KR20100085965A - Roller for conveying float plate glass, process for producing the same, and process for producing float plate glass with the same - Google Patents

Roller for conveying float plate glass, process for producing the same, and process for producing float plate glass with the same Download PDF

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아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

A roller for float plate glass conveyance in which, even when a plate glass breaks during annealing, the resultant glass cullet (broken glass pieces) is prevented from burring or marring the roller surface or from sticking in the surface of the roller barrel and thereby causing a defect in the roller surface and which is prevented from marring the plate glass. The roller for float plate glass conveyance has a coating film at least on that surface of the roller barrel which comes into contact with the glass. The coating film comprises: ceramic particles containing a carbide or boride of at least one element selected from the group consisting of Groups Va and VIa; and an alloy comprising cobalt and chromium, the particles having been dispersed in the alloy.

Description

플로트 판유리 반송용 롤, 그의 제조 방법 및 그것을 사용한 플로트 판유리의 제조 방법 {ROLLER FOR CONVEYING FLOAT PLATE GLASS, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND PROCESS FOR PRODUCING FLOAT PLATE GLASS WITH THE SAME}ROLLER FOR CONVEYING FLOAT PLATE GLASS, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND PROCESS FOR PRODUCING FLOAT PLATE GLASS WITH THE SAME}

본 발명은 플로트 판유리 반송용 롤, 그의 제조 방법 및 그것을 사용한 플로트 판유리의 제조 방법에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD This invention relates to the roll for float plate glass conveyance, its manufacturing method, and the manufacturing method of the float plate glass using the same.

플로트법에 있어서, 플로트 배스에서 성형된 판유리(유리 리본)는 플로트 판유리 반송용 롤에 의해 서냉 공정으로 반송되고, 반송되면서 서냉된다.In the float method, the plate glass (glass ribbon) shape | molded by the float bath is conveyed by a slow plate cooling process by the float plate glass conveyance roll, and is cooled slowly while conveying.

이러한 플로트 판유리 반송용 롤로서, 종래 롤 몸통부의 표면에 세라믹 피막이나, 금속 피막이나, 세라믹과 금속의 혼합 피막을 갖는 것이 제안되어 있다.As such a float plate glass conveying roll, what has a conventional ceramic film, a metal film, and the mixed film of a ceramic and a metal on the surface of a roll trunk part is proposed.

하기 특허문헌 1에는, 롤 몸통부의 금속 기재의 표면에, 세라믹의 용사 피막이, 기재 금속과 세라믹의 중간의 열팽창 계수를 갖는 금속의 용사 피막을 언더코트로서 적층 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 플로트 유리 제조용 롤이 기재되어 있다.In the following patent document 1, the thermal spray coating of the ceramic is laminated | stacked and formed as an undercoat on the surface of the metal base material of a roll trunk part as a undercoat, and the metal thermal spray coating of the base metal and a ceramic is used for the float glass manufacture The roll is described.

하기 특허문헌 2에는, 롤 몸통부의 금속 기재 표면에, Cr: 10 내지 40%, Al: 2 내지 20%, Ti: 2 내지 20%, Y: 0.1 내지 2%, 잔량부 실질적으로 Co를 포함하는 코발트기 합금의 용사 피막이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 플로트 유리 제조용 롤이 기재되어 있다.Patent Literature 2 below contains Cr: 10 to 40%, Al: 2 to 20%, Ti: 2 to 20%, Y: 0.1 to 2%, and the balance portion substantially Co on the metal substrate surface of the roll body portion. A roll for float glass manufacture is described, in which a thermal spray coating of a cobalt-based alloy is formed.

하기 특허문헌 3에는, 롤 몸통부의 금속 기재의 표면에, 세라믹/금속의 비가 60/40(중량비) 이상인 세라믹과 금속이 균일한 혼합 조성을 갖는 용사 피막이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 플로트 유리 제조용 롤이 기재되어 있다.In the following Patent Document 3, a spray coating film having a uniform mixed composition of ceramic and metal having a ceramic / metal ratio of 60/40 (weight ratio) or more is formed on the surface of the metal substrate of the roll body. It is described.

그리고, 특허문헌 1 내지 3에 기재된 롤은, 유리 리본에 부착된 용융 주석에 대하여 매우 안정된 부식 저항성을 갖고, 또한 표면에 주석의 부착도 거의 없어, 장기간 평활 미려한 표면 상태를 유지하고, 그의 내용(耐用) 수명의 향상에 의해 롤 유지 보수의 대폭적인 경감, 라인 생산성의 향상, 및 유리 품질의 고위 안정화 등의 여러 효과가 얻어진다고 기재되어 있다.And the rolls of patent documents 1-3 have very stable corrosion resistance with respect to the molten tin adhering to a glass ribbon, and there is also little adhesion of tin to the surface, and maintains the smooth surface state for a long time, and the content (耐用) It is described that various effects, such as the significant reduction of roll maintenance, the improvement of line productivity, and the high stabilization of glass quality, are obtained by the improvement of lifetime.

일본 특허 공개 평4-260623호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 4-260623 일본 특허 공개 평8-175828호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 8-175828 일본 특허 공개 평4-260622호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 4-260622

그러나, 특허문헌 1 내지 3 등에 기재된 종래의 롤을 사용한 경우, 서냉 공정에 있어서의 서냉 중에 깨진 판유리의 컬릿(유리 파편)이 롤 몸통부의 표면에 버어(burr)나 흠집을 발생시키거나, 또는 롤 몸통부의 표면에 박혀, 그 결과 그 롤에 의해 플로트 판유리에 흠집이 나게 되는 경우가 있었다. 특히 디스플레이용 유리 기판의 경우, 흠집 등이 없는 고품질인 유리가 요구되기 때문에, 롤에 의한 흠집의 발생은 수율에 큰 영향을 미친다.However, when the conventional rolls described in Patent Documents 1 to 3 and the like are used, the cullets (glass fragments) of the plate glass broken during the slow cooling in the slow cooling process cause burrs and scratches on the surface of the roll body, or the rolls It was lodged on the surface of the trunk portion, and as a result, the float plate glass may be scratched by the roll. Especially in the case of the glass substrate for a display, since high quality glass without a scratch etc. is calculated | required, generation | occurrence | production of the scratch by a roll has a big influence on a yield.

상기와 같은 과제를 해결하기 위해 본 발명자는 예의 검토를 행하여, 특정 세라믹스 입자가 분산되어 있는 특정 합금의 피막을 갖는 플로트 판유리 반송용 롤이, 상기한 과제를 해결하는 것을 발견하여 본 발명을 완성하는 데 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve the above subjects, this inventor earnestly examines and discovers that the float plate glass conveyance roll which has the coating of the specific alloy in which the specific ceramic particle is disperse solves said subject, and completes this invention. Struck.

본 발명은 다음에 나타내는 (1) 내지 (8)이다.This invention is (1)-(8) shown next.

(1) 롤 몸통부의 표면의 적어도 유리와 접하는 부분에 피막을 갖는 플로트 판유리 반송용 롤이며, 상기 피막은, Va족 및 VIa족으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소의 탄화물 또는 붕화물을 함유하는 세라믹스 입자가 Co 및 Cr을 포함하는 합금 내에 분산되어 있는 피막인 플로트 판유리 반송용 롤.(1) It is a float plate glass conveyance roll which has a film in the part which contact | connects the glass at least on the surface of a roll trunk part, The said film contains carbide or boride of the at least 1 element chosen from the group which consists of group Va and group VIa. The float plate glass conveyance roll which is a film in which ceramic particle is disperse | distributed in the alloy containing Co and Cr.

(2) 상기 합금은 질량 백분율 표시로 Co를 50% 이상, Cr을 15% 이상, Co와 Cr의 합계로 80% 이상 함유하고, 상기 세라믹스 입자는 질량 백분율 표시로 Va족 및 VIa족으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소의 탄화물 또는 붕화물을 70% 이상 함유하는 상기 (1)에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤.(2) The alloy contains 50% or more of Co, 15% or more of Cr, and 80% or more of the total of Co and Cr in terms of mass percentage, and the ceramic particles are composed of Groups Va and VIa in mass percentage. The float plate glass conveyance roll as described in said (1) containing 70% or more of carbides or borides of the at least 1 element chosen from.

(3) 상기 피막은 상기 세라믹스 입자를 질량 백분율 표시로 2 내지 30% 포함하는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤.(3) The said film is a float plate glass conveyance roll as described in said (1) or (2) containing 2-30% of said ceramic particles by mass percentage display.

(4) 상기 피막은 상기 세라믹스 입자를 질량 백분율 표시로 40 내지 90% 포함하는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤.(4) The said film is a float plate glass conveyance roll as described in said (1) or (2) containing 40-90% of said ceramic particles by mass percentage display.

(5) 상기 세라믹스 입자가 탄화텅스텐 및/또는 탄화몰리브덴을 포함하는 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤.(5) The float plate glass conveying roll according to any one of (1) to (4), in which the ceramic particles contain tungsten carbide and / or molybdenum carbide.

(6) 상기 롤 몸통부가 플랜지를 갖고, 상기 플랜지의 표면의 적어도 유리와 접하는 부분에 상기 피막을 갖는 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤.(6) The float plate glass conveying roll according to any one of (1) to (5), wherein the roll body portion has a flange and has the coating on at least a portion of the surface of the flange in contact with the glass.

(7) 600℃ 이하의 플로트 판유리를, 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤을 사용하여 반송하면서 서냉하는 공정을 구비하는 플로트 판유리의 제조 방법.(7) The manufacturing method of the float plate glass provided with the process of carrying out slow cooling, conveying the float plate glass of 600 degrees C or less using the float plate glass conveyance roll in any one of said (1)-(6).

(8) 롤 몸통부의 표면의 적어도 유리와 접하는 부분에 HVOF 용사법에 의해 피막을 형성하는 공정을 구비하고, 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤을 얻는 플로트 판유리 반송용 롤의 제조 방법.(8) The float plate glass conveyance which provides the process of forming a film by the HVOF spraying method in the part which contact | connects the glass at least on the surface of a roll trunk part, and obtains the roll for float plate glass conveyance in any one of said (1)-(6). Method for producing a roll for use.

본 발명의 플로트 판유리 반송용 롤을 서냉 공정에서 사용하면, 서냉 중에 판유리가 깨진 경우에도, 깨진 유리의 컬릿(유리 파편)이 롤 표면에 버어나 흠집을 발생시키거나, 롤의 표면에 박혀 롤의 표면에 문제를 발생시키는 것이 방지된다. 따라서, 롤 표면의 문제에 의해 판유리에 흠집이 나게 되는 것이 방지되어, 안정된 유리 품질을 확보할 수 있다. 특히 디스플레이 기판용 유리의 제조에 유효하다.If the float sheet glass conveying roll of the present invention is used in a slow cooling process, even if the sheet glass is broken during slow cooling, the cullets (glass fragments) of the broken glass will burn off the surface of the roll and cause scratches, or may be embedded in the surface of the roll to Problems with the surface are prevented. Therefore, the plate glass is prevented from being scratched due to the problem of the roll surface, and stable glass quality can be ensured. It is especially effective for manufacture of glass for display substrates.

도 1은, 본 발명의 롤의 바람직한 형태의 개략 측면도.
도 2는, 본 발명의 롤의 바람직한 형태의 개략 단면도.
도 3은, 내산화성ㆍ내황화성 평가 시험을 설명하기 위한 개략도.
도 4는, 컬릿의 박힘ㆍ부착성 평가 시험을 설명하기 위한 개략도.
도 5는, 유리에 대한 마찰 특성ㆍ유리에의 흠집 발생 특성 평가 시험을 설명하기 위한 개략도.
도 6은, 컬릿의 박힘ㆍ부착성 평가 시험에 있어서의 단위 면적당 컬릿수를 나타내는 그래프.
도 7은, 비커스 경도의 측정 결과를 나타내는 그래프.
도 8은, 평균 마찰 계수 측정 결과를 나타내는 그래프.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The schematic side view of the preferable form of the roll of this invention.
2 is a schematic cross-sectional view of a preferred embodiment of the roll of the present invention.
3 is a schematic view for explaining an oxidation resistance and sulfidation resistance evaluation test.
4 is a schematic view for explaining a test for sticking and adhesion of a cullet;
5 is a schematic view for explaining a friction characteristic evaluation test for scratching characteristics on glass and glass.
Fig. 6 is a graph showing the number of cullets per unit area in the culling adhesion and adhesion test.
7 is a graph showing a measurement result of Vickers hardness.
8 is a graph showing an average friction coefficient measurement result.

본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.The present invention will be described in detail.

본 발명은, 롤 몸통부의 표면의 적어도 일부에 피막을 갖는 플로트 판유리 반송용 롤이며, 상기 피막은, Va족 및 VIa족으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소의 탄화물 또는 붕화물을 포함하는 세라믹스 입자가 Co 및 Cr을 포함하는 합금 내에 분산되어 있는 피막인 플로트 판유리 반송용 롤이다.This invention is a float plate glass conveyance roll which has a film on at least one part of the surface of a roll trunk part, The said film is ceramic particle containing the carbide or boride of the at least 1 element chosen from the group which consists of group Va and group VIa. It is a float plate glass conveyance roll which is a film disperse | distributed in the alloy containing Co and Cr.

이러한 플로트 판유리 반송용 롤을, 이하에서는「본 발명의 롤」이라고도 한다.Such a roll for glass plate conveyance is also called "roll of this invention" below.

처음으로, 본 발명의 롤이 갖는 피막에 대하여 설명한다.First, the film which the roll of this invention has is demonstrated.

본 발명의 롤에 있어서 피막은, Co 및 Cr을 포함하는 합금(이하,「Co-Cr 합금」이라고도 함) 내에 특정 세라믹스 입자가 분산되어 있는 피막이다.In the roll of the present invention, the film is a film in which specific ceramic particles are dispersed in an alloy containing Co and Cr (hereinafter also referred to as "Co-Cr alloy").

Co-Cr 합금에 있어서 Co 및 Cr의 함유율은 특별히 한정되지 않지만, 질량 백분율 표시로 Co를 50% 이상 또한 Cr을 15% 이상 함유하고, Co와 Cr을 합계로 80% 이상 함유하는 것이 바람직하다(이하, 단순히「%」로 기재한 경우, 특별히 언급이 없으면 질량 백분율 표시(질량%)를 의미하는 것으로 함). 높은 내식성을 유지할 수 있고, 또한 기재와의 밀착성이 높아지기 때문에 피막의 박리를 억제할 수 있기 때문이다.Although the content rate of Co and Cr in Co-Cr alloy is not specifically limited, It is preferable to contain 50% or more of Co and 15% or more of Cr by the mass percentage display, and to contain 80% or more of Co and Cr in total ( Hereinafter, when describing simply as "%", unless otherwise indicated, a mass percentage display (mass%) shall be meant). It is because peeling of a film can be suppressed because high corrosion resistance can be maintained and adhesiveness with a base material becomes high.

여기서, Co와 Cr의 합계는 85% 이상인 것이 보다 바람직하고, 90% 이상인 것이 더욱 바람직하다.Here, it is more preferable that the sum total of Co and Cr is 85% or more, and it is still more preferable that it is 90% or more.

또한, Co가 60% 이상인 것이 보다 바람직하고, 65% 이상인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is more preferable that Co is 60% or more, and it is still more preferable that it is 65% or more.

또한, Cr이 20% 이상인 것이 보다 바람직하고, 25% 이상인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is more preferable that Cr is 20% or more, and it is still more preferable that it is 25% or more.

상기 Co-Cr 합금에 있어서의 Co 및 Cr 이외의 잔량부 성분은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, Fe, Ti, Ni이면 된다.Although the remainder component other than Co and Cr in the said Co-Cr alloy is not specifically limited, For example, what is necessary is just Fe, Ti, and Ni.

본 발명의 롤에 있어서 피막은, 이러한 Co-Cr 합금 내에, 다음에 설명하는 특정 세라믹스 입자가 분산되어 있는 피막이다.In the roll of this invention, a film is a film in which the specific ceramic particle demonstrated below is disperse | distributed in this Co-Cr alloy.

세라믹스 입자는, Va족 및 VIa족으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소의 탄화물 또는 붕화물을 포함한다. 즉, 탄화바나듐, 탄화니오븀, 탄화탄탈, 탄화두브늄, 탄화크롬, 탄화몰리브덴, 탄화텅스텐(텅스텐 카바이드 등), 탄화시보기엄, 붕화바나듐, 붕화니오븀, 붕화탄탈, 붕화두브늄, 붕화크롬, 붕화몰리브덴, 붕화텅스텐 및 붕화시보기엄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 세라믹스 입자이다. 이러한 세라믹스 입자는 상기 Co-Cr 합금과 견고하게 결합하여 경도나 소결성 등의 피막 특성이 양호해지기 때문에, 깨진 유리의 컬릿이 롤 몸통부의 표면에 버어나 흠집을 발생시키거나, 롤 몸통부의 표면에 박히는 것이 보다 적어진다.The ceramic particles include carbides or borides of at least one element selected from the group consisting of Groups Va and VIa. That is, vanadium carbide, niobium carbide, tantalum carbide, dubium carbide, chromium carbide, molybdenum carbide, tungsten carbide (tungsten carbide, etc.), carbon carbide, vanadium boride, niobium boride, tantalum boride, dopium boride, chromium boride, And ceramic particles containing at least one selected from the group consisting of molybdenum boride, tungsten boride, and borium borosilicate. Since the ceramic particles are firmly bonded to the Co-Cr alloy and the coating properties such as hardness and sinterability are improved, the cullets of the broken glass are cut off on the surface of the roll body, causing scratches, or the surface of the roll body. Getting hit less.

이들 중에서도 탄화텅스텐 및/또는 탄화몰리브덴인 것이 바람직하다. 탄화텅스텐으로서는 WC, W2C가 예시된다.Among these, tungsten carbide and / or molybdenum carbide are preferable. Examples of tungsten carbide include WC and W 2 C.

상기 세라믹스 입자에 있어서 Va족 및 VIa족으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소의 탄화물 또는 붕화물의 함유율은 70% 이상인 것이 바람직하고, 85% 이상인 것이 보다 바람직하고, 95% 이상인 것이 보다 바람직하고, 실질적으로 100%, 즉 이외에 불가피적 불순물 이외에는 포함하지 않는 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that the content rate of the carbide or the boride of the at least 1 element chosen from the group which consists of group Va and VIa in the said ceramic particle is 70% or more, It is more preferable that it is 85% or more, It is more preferable that it is 95% or more, It is more preferable to contain substantially 100%, ie, other than unavoidable impurities.

상기 세라믹스 입자에 있어서 Va족 및 VIa족으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소의 탄화물 또는 붕화물 이외의 잔량부 성분은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, Co 및/또는 불가피적 불순물, 및 그들의 C, O 및 B로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상과의 화합물이면 된다.The remainder components other than carbides or borides of at least one element selected from the group consisting of Groups Va and VIa in the ceramic particles are not particularly limited, but for example, Co and / or unavoidable impurities, and their C It may be a compound with at least one selected from the group consisting of, O and B.

상기 피막 중에 있어서 상기 세라믹스 입자의 입경은 특별히 한정되지 않지만, 평균 입경으로 0.2 내지 20㎛인 것이 바람직하고, 0.5 내지 10㎛인 것이 보다 바람직하다.Although the particle diameter of the said ceramic particle is not specifically limited in the said film, It is preferable that it is 0.2-20 micrometers in an average particle diameter, and it is more preferable that it is 0.5-10 micrometers.

상기 피막 중에 있어서 상기 세라믹스 입자가 균일하게 분산되어 있는 것이 바람직하다. 보다 강도가 높아지기 때문이다.It is preferable that the said ceramic particle is disperse | distributed uniformly in the said film. This is because the strength is higher.

본 발명의 롤에 있어서 피막은 상기 Co-Cr 합금 내에 상기 세라믹스 입자를 2 내지 90% 함유하는 것이 바람직하다. 이 함유율은 2 내지 30% 또는 40 내지 90%인 것이 더욱 바람직하고, 3 내지 15% 또는 60 내지 90%인 것이 보다 바람직하고, 4 내지 10% 또는 80 내지 88%인 것이 더욱 바람직하다. 2 내지 30%이면, 표면의 평활함이나 내박리성이 우수하고, 유리 제품에 대하여 표면의 평활함 등이 특히 요구되는 경우에 적합하다. 40 내지 90%이면, 내마모성이 우수하고, 피막의 내구성이 특히 요구되는 경우에 적합하다.In the roll of the present invention, the coating preferably contains 2 to 90% of the ceramic particles in the Co-Cr alloy. As for this content rate, it is more preferable that it is 2 to 30% or 40 to 90%, It is more preferable that it is 3 to 15% or 60 to 90%, It is further more preferable that it is 4 to 10% or 80 to 88%. If it is 2 to 30%, it is excellent in the surface smoothness and peeling resistance, and it is suitable when the surface smoothness etc. are especially requested | required with respect to glassware. If it is 40 to 90%, it is excellent in abrasion resistance and is suitable when the durability of a film is especially requested | required.

이러한 피막 중에서도, 실질적으로, 즉 이외에 불가피적 불순물 이외에 포함하지 않고, 탄화텅스텐 및/또는 탄화몰리브덴, 바람직하게는 탄화텅스텐으로 이루어지는 평균 입경이 0.5 내지 10㎛인 세라믹스 입자를 4 내지 10% 포함하고, 상기 Co-Cr 합금이 실질적으로 Co 및 Cr로 이루어지고, 상기 Co-Cr 합금에 있어서의 Co의 함유율이 65 내지 75%이며, 상기 세라믹스 입자와 상기 Co-Cr 합금에 의해 분산 강화 합금으로 되어 있는 피막인 것이 바람직하다(이러한 피막을 이하에서는「피막 α」라고도 함).Among these films, 4 to 10% of ceramic particles having an average particle diameter of 0.5 to 10 占 퐉 substantially consisting of tungsten carbide and / or molybdenum carbide, preferably tungsten carbide, are not included in addition to other unavoidable impurities. The Co-Cr alloy is substantially composed of Co and Cr, and the Co content of Co in the Co-Cr alloy is 65 to 75%, and the ceramic particles and the Co-Cr alloy form a dispersion strengthening alloy. It is preferable that it is a film (this film is also called "film alpha" below).

본 발명의 롤에 있어서 피막의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 0.05 내지 1mm인 것이 바람직하고, 0.1 내지 0.5mm인 것이 보다 바람직하다. 지나치게 얇으면 피막 특성을 충분히 발휘할 수 없고, 지나치게 두꺼우면 밀착성이 저하되기 때문이다.Although the thickness of a film in the roll of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 0.05-1 mm, and it is more preferable that it is 0.1-0.5 mm. It is because when it is too thin, a film | membrane characteristic cannot fully be exhibited, and when too thick, adhesiveness will fall.

또한, 피막의 두께는, 마이크로미터 또는 노기스를 사용하여, 용사 전의 기재의 두께 및 용사ㆍ연마 후의 두께를 측정함으로써, 그의 차이로부터 산출한 값을 의미하는 것으로 한다.In addition, the thickness of a film shall mean the value computed from the difference by measuring the thickness of the base material before spraying, and the thickness after spraying and polishing using a micrometer or a rags.

또한, 본 발명의 롤에 있어서의 피막은 후술하는 방법으로 형성할 수 있지만, HVOF 용사법(고속 화염 용사법)에 의해, 롤 몸통부의 표면에 형성된 것인 것이 바람직하다. 상기 피막은, Co-Cr 합금 내에 상기 세라믹스 입자를 2 내지 30% 또는 40 내지 90% 함유하는 것이며, HVOF 용사법에 의해 형성된 것인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 피막은 상술한 피막 α이며, HVOF 용사법에 의해 형성된 것인 것이 더욱 바람직하다.In addition, although the film in the roll of this invention can be formed by the method of mentioning later, it is preferable that it is formed in the surface of a roll trunk part by HVOF spraying method (high-speed flame spraying method). The coating film preferably contains 2 to 30% or 40 to 90% of the ceramic particles in the Co—Cr alloy, and is more preferably formed by HVOF thermal spraying. Moreover, it is more preferable that the said film is the above-mentioned film (alpha), and is formed by the HVOF spraying method.

본 발명의 롤은 이러한 피막을 롤 몸통부의 표면의 적어도 유리와 접하는 부분에 갖는다.The roll of this invention has such a film in the part which contact | connects at least glass of the surface of a roll trunk | drum.

본 발명의 롤은 상기 피막을 롤 몸통부의 표면의 판유리와 접촉하는 부분 모두에 갖는 것이 바람직하다. 본 발명의 롤이 다음에 설명하는 바와 같은 롤 몸통부에 플랜지를 갖는 것인 경우, 플랜지가 판유리와 접촉하므로, 플랜지의 표면에 피막을 갖는 것이 바람직하다.It is preferable that the roll of this invention has the said film in both the part which contacts the plate glass of the surface of a roll trunk | drum. When the roll of this invention has a flange in a roll body part as demonstrated below, since a flange contacts a plate glass, it is preferable to have a film on the surface of a flange.

다음에, 본 발명의 롤에 있어서 상기 피막 이외의 부분에 대하여 설명한다.Next, parts other than the said film in the roll of this invention are demonstrated.

본 발명의 롤에 있어서 상기 피막 이외의 부분은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 종래의 플로트 판유리 반송용 롤의 것과 마찬가지이면 된다. 크기, 재질, 형상 등도 특별히 한정되지 않고, 스테인리스강 등 종래의 것과 마찬가지이면 된다. 예를 들어, 스테인리스 등의 합금강으로 이루어지는 원통체인 롤 몸통부에 축이 장착된 것이면 되지만, 원통체의 롤 몸통부의 표면에 플랜지를 갖는 것인 것이 바람직하다. 접촉점을 줄임으로써 흠집의 발생원을 줄이는 것이나, 유리로부터의 열흡수를 줄임으로써 응력 완화 등의 효과를 얻을 수 있기 때문이다.In the roll of this invention, parts other than the said film are not specifically limited, For example, what is necessary is just the same as the thing of the conventional float plate glass conveyance roll. The size, material, shape, and the like are also not particularly limited, and may be the same as conventional ones such as stainless steel. For example, what is necessary is just to attach a shaft to the roll trunk part which is a cylindrical body which consists of alloy steels, such as stainless steel, but it is preferable to have a flange on the surface of the roll trunk part of a cylindrical body. This is because reducing the contact point reduces the generation of scratches, and by reducing the heat absorption from the glass, stress relaxation and the like can be obtained.

이 바람직한 형태의 본 발명의 롤에 대하여 도면을 사용하여 설명한다.The roll of this invention of this preferable form is demonstrated using drawing.

도 1은 롤 몸통부의 표면에 플랜지를 갖는 플로트 판유리 반송용 롤의 개략 측면도이며, 도 2는 그의 개략 단면도이다.FIG. 1: is a schematic side view of the float plate glass conveyance roll which has a flange on the surface of a roll trunk | drum, and FIG. 2 is a schematic sectional drawing.

도 1, 도 2에 있어서 부호 11은 금속 기재인 롤 몸통부, 12는 롤 몸통부(11)의 표면의 플랜지, 13은 플랜지(12)의 표면의 플로트 판유리와 접촉하는 부분에 형성된 상기 피막, 15는 롤 몸통부(11)에 장착된 축이다.In Fig. 1 and Fig. 2, reference numeral 11 denotes a roll body portion which is a metal substrate, 12 denotes a flange of the surface of the roll trunk portion 11, 13 denotes the coating formed on a portion in contact with the float plate glass of the surface of the flange 12, 15 is a shaft attached to the roll body portion 11.

각 부의 길이나 플랜지의 수 등은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 롤 몸통부(11)의 길이 방향(축 방향)의 길이(L1)는 4,000 내지 6,000mm, 길이 방향에 대하여 수직인 방향에 있어서의 단면의 직경(L2)은 200 내지 400mm, 플랜지(12)의 롤 몸통부(11) 표면으로부터의 높이(L3)는 4 내지 10mm, 롤 몸통부(11)의 길이 방향에 대하여 평행한 방향에 있어서의 플랜지(12)의 폭(L4)은 20 내지 60mm, 플랜지(12)의 피치(L5)는 100 내지 300mm로 할 수 있다.The length of each part, the number of flanges, etc. are not specifically limited. For example, the length L1 of the longitudinal direction (axial direction) of the roll trunk | drum 11 is 4,000-6,000 mm, and the diameter L2 of the cross section in the direction perpendicular | vertical to a longitudinal direction is 200-400 mm, a flange The height L3 from the roll trunk part 11 surface of (12) is 4-10 mm, and the width L4 of the flange 12 in the direction parallel to the longitudinal direction of the roll trunk | drum 11 is 20 To 60 mm and the pitch L5 of the flange 12 can be 100 to 300 mm.

여기서, L3은 5 내지 7mm인 것이 바람직하다. L4는 30 내지 50mm인 것이 바람직하다. L5는 150 내지 250mm인 것이 바람직하다. 반송하는 판유리가 얇은 것이어도, 플랜지 간에 있어서 판유리의 휨이 적고, 플랜지와 접촉함으로써 판유리에의 흠집의 형성을 억제할 수 있기 때문이다.Here, it is preferable that L3 is 5-7 mm. It is preferable that L4 is 30-50 mm. It is preferable that L5 is 150-250 mm. This is because even if the plate glass to be conveyed is thin, the warpage of the plate glass is small between the flanges and the formation of scratches on the plate glass can be suppressed by contacting the flange.

또한, 도 1, 도 2에서는 원통체의 롤 몸통부(11)에 축(15)이 장착된 것을 예시하였지만, 롤 몸통부와 축이 일체로 되어 주조된 것 등이어도 된다. 또한, 플랜지와 롤 몸통부가 일체로 되어 주조된 것 등이어도 된다.In addition, although the shaft 15 was attached to the roll trunk part 11 of a cylindrical body in FIG. 1, FIG. 2, the roll trunk | drum and the shaft were integrally cast, etc. may be sufficient. In addition, the flange and the roll body may be integrally cast.

다음에, 본 발명의 롤의 제조 방법에 대하여 설명한다.Next, the manufacturing method of the roll of this invention is demonstrated.

본 발명의 롤의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 원심력 주조관에 기계 가공을 가하여 얻은 원통체를 몸통부로 하고, 플랜지를 갖는 경우는 그의 표면에 플랜지를 용접하여 장착한다. 그리고, 적어도 유리와 접하는 표면에 화염 용사(HVOF 등), 폭발 용사, 아크 용사, 플라즈마 용사, 선폭 용사 등의 용사법에 의해 피막을 형성한 후, 필요에 따라 피막의 표면 형상을 기계 연마 등에 의해 정돈한다. 그리고, 원통체의 길이 방향 단부의 개구로부터 내부로 축을 인입하여 장착한다.The manufacturing method of the roll of this invention is not specifically limited. For example, a cylindrical body obtained by machining a centrifugal casting tube as a body portion is used as a body portion, and in the case of having a flange, a flange is welded to the surface thereof and mounted. Then, the film is formed on at least the surface in contact with the glass by a thermal spraying method such as flame spraying (HVOF), explosion spraying, arc spraying, plasma spraying, linewidth spraying, and the like. do. Then, the shaft is pulled in and mounted from the opening in the longitudinal end of the cylindrical body.

여기서 몸통부는 원통체이면 다른 방법으로 형성한 것이어도 된다.The trunk portion may be formed by another method as long as it is a cylindrical body.

또한, 플랜지의 재질은 몸통부와 동일해도 되고, 상이한 것이어도 된다.In addition, the material of a flange may be the same as a trunk part, and may differ.

또한, 축의 제조 방법, 재질도 특별히 한정되지 않는다. 종래 공지된 방법으로 형성한 종래 공지된 재질의 것이어도 된다.Moreover, the manufacturing method and material of a shaft are not specifically limited, either. The thing of the conventionally well-known material formed by the conventionally well-known method may be sufficient.

이와 같이 하여 본 발명의 롤을 제조할 수 있다.In this way, the roll of this invention can be manufactured.

이러한 본 발명의 롤을 600℃ 이하의 플로트 판유리를 반송하기 위해 사용하여 반송하면서 서냉하는 공정을 구비하는 플로트 판유리의 제조 방법에 따르면, 매우 흠집이 적은 플로트 판유리가 얻어지므로 바람직하다. 여기서 플로트 판유리는 500℃ 이하의 것인 것이 보다 바람직하고, 430℃ 이하의 것인 것이 더욱 바람직하다. 보다 흠집이 적은 판유리가 얻어지기 때문이다. 본 발명의 롤은, 상온에서의 반송으로도 사용 가능하지만, 수지 롤의 사용이 어려워지는 150℃ 이상의 플로트 판유리의 반송에 사용하는 것이 바람직하다.According to the manufacturing method of the float plate glass provided with the process of carrying out slow cooling, conveying using the roll of this invention for carrying out the float plate glass of 600 degrees C or less, since the float plate glass with very few scratches is obtained, it is preferable. It is more preferable that the float glass is 500 degrees C or less here, and it is still more preferable that it is 430 degrees C or less. This is because plate glass with less scratches is obtained. Although the roll of this invention can be used also by conveyance at normal temperature, it is preferable to use for the conveyance of the float plate glass of 150 degreeC or more which becomes difficult to use a resin roll.

이러한 플로트 판유리의 제조 방법은, 600℃ 이하의 플로트 판유리를 반송하기 위해 본 발명의 롤을 사용하는 것 이외에는, 종래의 플로트 판유리의 제조 방법과 동일해도 된다.The manufacturing method of such a float plate glass may be the same as the manufacturing method of the conventional float plate glass except using the roll of this invention in order to convey the float plate glass of 600 degrees C or less.

예를 들어, 1,600℃ 정도로 설정한 용융 가마에 유리 원료를 공급하여 용융 유리를 얻은 후, 그 용융 유리를 용융 주석이 채워진 플로트 배스에 부어 넣어 판유리를 형성하고, 플로트 배스로부터 배출되어 서냉로에 공급된 판유리를 본 발명의 롤에 의해 반송하면서 서냉하는 제조 방법을 예로 들 수 있다. 서냉로의 입구 부근에 있어서의 판유리의 온도는, 통상 700℃ 정도이다. 판유리의 온도가 600℃ 이하로 되는 영역에 있어서만 본 발명의 롤을 사용하여 판유리를 반송해도 된다. 본 발명의 롤로서, 상술한 플랜지를 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다.For example, after supplying a glass raw material to a molten kiln set at about 1,600 ° C. to obtain a molten glass, the molten glass is poured into a float bath filled with molten tin to form a plate glass, discharged from the float bath, and supplied to a slow cooling furnace. The manufacturing method of carrying out slow cooling while conveying the plate glass by the roll of this invention is mentioned. The temperature of the plate glass in the inlet vicinity of a slow cooling furnace is about 700 degreeC normally. You may convey plate glass using the roll of this invention only in the area | region where the temperature of plate glass becomes 600 degrees C or less. As a roll of this invention, it is preferable to use what has the above-mentioned flange.

이러한 본 발명의 롤을 사용한 플로트 판유리의 제조 방법을 적용할 수 있는 판유리의 종류, 크기, 두께 등도 특별히 한정되지 않지만, 두께가 0.3 내지 3mm, 바람직하게는 0.3 내지 0.8mm인 디스플레이용, 바람직하게는 액정 디스플레이용의 무알칼리 유리판을 제조하기 위해 적절하게 적용할 수 있다. 본 발명의 롤을 사용하여 반송하여 서냉함으로써, 유리에의 흠집을 억제할 수 있다. 본 발명의 롤이 상술한 플랜지를 갖는 것이면, 그 효과가 보다 현저해진다.Although the kind, size, thickness, etc. of the plate glass to which the manufacturing method of the float plate glass using such a roll of this invention are applicable are not specifically limited, For display of thickness 0.3-3 mm, Preferably 0.3-0.8 mm, Preferably It can apply suitably in order to manufacture the alkali free glass plate for liquid crystal displays. Scratches to glass can be suppressed by conveying and slow cooling using the roll of this invention. If the roll of this invention has the flange mentioned above, the effect will become more remarkable.

<실시예><Examples>

이하, 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail with reference to an Example, this invention is not limited to these Examples.

용사 원료로서 표 1에 나타낸 5종류의 것을 준비하였다. 각 원료에는「A」내지「E」의 기호를 부여하였다. 또한, 표 1에 기재된 용사 원료종은, 예를 들어 실시예 1에「Co-28%Cr-4%W-1%C」라는 표기의 경우, Cr이 28%, W가 4%, C가 1% 및 나머지가 Co인 것을 의미한다.Five types of things shown in Table 1 were prepared as a thermal spraying raw material. Each raw material was given the symbol "A" through "E". In addition, the thermal spray raw material species of Table 1, for example, in the case of the notation "Co-28% Cr-4% W-1% C" in Example 1, Cr is 28%, W is 4%, C is 1% and the remainder are Co.

Figure pct00001
Figure pct00001

이들의 원료의 각각을 SUS316L로 이루어지는 평판(이하,「기재」라고도 함)으로 용사하여 시험편을 작성하였다. 그리고 이들의 시험편, 및 원료를 용사하지 않은 것(SUS329J1제의 평판)(비교예 3)을, 이하에 나타내는 내산화성ㆍ내황화성 평가 시험, 컬릿의 박힘ㆍ부착성 평가 시험, 유리에 대한 마찰 특성ㆍ유리에의 흠집 발생 특성 평가 시험, 버어의 생기기 쉬움ㆍ흠집의 생기기 쉬움 평가 시험의 4종류의 시험에 제공하였다.Each of these raw materials was sprayed with a flat plate made of SUS316L (hereinafter also referred to as "substrate") to prepare a test piece. And these test pieces and the thing which did not spray the raw material (plate made from SUS329J1) (Comparative example 3), the oxidation-resistance-sulfurization evaluation test shown below, the culling and adhesion evaluation test of a cullet, the friction characteristics with respect to glass • It provided four types of tests, the flaw generation characteristic evaluation test to glass, the tendency of a burr, and the flaw generation evaluation test.

또한, 표 1에는 각 원료의 기재에의 용사할 때에 적용한 용사 방법을 나타내었다. 이들의 용사 방법에 대하여 설명한다.In addition, Table 1 shows the thermal spraying method applied at the time of thermal spraying to the base material of each raw material. These spraying methods will be described.

표 1 중의「APS」라 함은,「대기 플라즈마 용사법」을 의미한다. 용사 장치는 매트코사제를 통상의 조건으로 사용하였다."APS" in Table 1 means "atmospheric plasma spraying method." The thermal spraying apparatus used Matco Corporation on normal conditions.

또한, 용사 원료 B, C 및 E를 HVOF 용사법에 의해 용사할 때에는, 용사 장치는 JP5000(프락스사제)을 통상의 조건으로 사용하였다.In addition, when spraying the thermal spraying raw materials B, C, and E by the HVOF spraying method, the thermal spraying apparatus used JP5000 (made by the FOX company) on normal conditions.

<1. 내산화성ㆍ내황화성 평가 시험><1. Oxidation resistance and sulfidation evaluation test>

25mm×25mm×6mm 두께의 SUS316L제의 기재의 한쪽의 주면에, 표 1에 나타낸 각 원료를 표 1에 나타낸 각 용사 방법으로 용사하였다. 그리고, 용사면을 내수성 연마지(#80 내지 #1200)로 연마하였다.Each raw material shown in Table 1 was sprayed by the thermal spraying method shown in Table 1 to one main surface of the base material made from SUS316L of thickness 25mm * 25mm * 6mm. The sprayed surface was polished with water resistant abrasive papers (# 80 to # 1200).

여기서 얻어진 용사 원료 A 내지 E를 용사한 시험편을 시험편 A1 내지 E1로 한다. 또한, 용사 원료를 용사하지 않은 SUS329J1제의 평판을 시험편 F1로 한다.Let the test piece which sprayed the thermal spray raw materials A-E obtained here be the test piece A1-E1. In addition, the plate made from SUS329J1 which did not spray the thermal spraying material is made into the test piece F1.

시험편 A1 내지 E1을 사용하여, 다음에 나타내는 시험을 행하였다.The test shown next was done using test piece A1-E1.

도 3에 이 시험의 개략도를 도시한다.3 shows a schematic of this test.

관 형상 로(16) 내에 설치한 다공질 벽돌(17) 상에 각 시험편(18)을 두고, 산소, 아황산 가스 및 수증기를 포함하는 가스를 도입하고, 고온 환경 하에서의 내식성을 평가하는 시험을 행하였다.Each test piece 18 was put on the porous brick 17 provided in the tubular furnace 16, the gas containing oxygen, sulfurous acid gas, and water vapor was introduce | transduced, and the test which evaluated corrosion resistance in high temperature environment was done.

구체적으로는, 관 형상 로(16)(전체 길이: 1,200mm, 단면은 직경 100mm의 원형)의 내부의 알루미나제 다공질 벽돌(17)(길이 100mm, 폭 50mm, 높이 10mm) 상에 각 시험편(18)을 배치한 후, 관 형상 로(16)를 5℃/min으로 승온하였다. 그리고, 관 형상 로(16)의 내부의 온도가 200℃로 된 부분에서, 산소, 아황산 가스 및 수증기를 포함하는 가스(19)를 도입하기 시작하고, 관 형상 로(16) 내의 온도가 450℃로 된 부분에서 관 형상 로(16) 내의 온도를 유지하고, 이 온도에서 100시간 유지하였다. 그 후, 5℃/min으로 강온하고, 관 형상 로(16) 내의 온도가 200℃로 된 부분에서, 산소, 아황산 가스 및 수증기를 포함하는 가스(19)의 도입을 정지하고, 또한, 실온이 될 때까지 동일한 속도로 강온하였다.Specifically, each test piece 18 on the alumina porous brick 17 (length 100mm, width 50mm, height 10mm) inside the tubular furnace 16 (full length: 1,200 mm, the cross section is 100 mm in diameter). ), The tubular furnace 16 was heated up at 5 ° C / min. And at the part where the temperature inside the tubular furnace 16 became 200 degreeC, the gas 19 containing oxygen, a sulfurous acid gas, and water vapor is started to introduce, and the temperature in the tubular furnace 16 is 450 degreeC. The temperature in the tubular furnace 16 was maintained in the furnace part, and it kept at this temperature for 100 hours. Thereafter, the temperature was lowered to 5 ° C./min, and the introduction of the gas 19 containing oxygen, sulfurous acid gas and water vapor was stopped at the portion where the temperature in the tubular furnace 16 became 200 ° C., The temperature was lowered at the same speed until

여기서, 이 시험에서는 산소, 아황산 가스 및 수증기를 포함하는 가스(19)로서, O2가 13%, SO2가 0.1%, H2O가 4%, 잔량부가 N2인 가스를 765cc/min으로 도입하였다.In this test, the gas 19 containing oxygen, sulfurous acid gas, and water vapor as a gas 19 having O 2 of 13%, SO 2 of 0.1%, H 2 O of 4% and the balance of N 2 at 765 cc / min. Introduced.

그리고, 얻어진 각 시험편(18)의 피막의 단면 관찰 및 단면의 원소 분석을 행하였다.And the cross section observation of the film of each obtained test piece 18 and elemental analysis of the cross section were performed.

<1-1> 단면 관찰<1-1> section observation

시험편을 블레이드식 절단기에 의해 절단한 후에, 그의 단면을 주사형 전자 현미경(상품명: S-3000H, 히따찌 세이사꾸쇼사제)을 사용하여 관찰하였다.After cutting the test piece with the blade type cutter, the cross section was observed using the scanning electron microscope (brand name: S-3000H, the Hitachi Seisakusho company).

<1-2> 단면의 원소 분석<1-2> Elemental Analysis of Cross Section

피막에 있어서의 표면 부분, 피막 두께 방향 중앙 부분, 및 피막에 있어서의 기재와의 계면 부분의 3군데에 대하여 행하였다. 분석 장치로서, EDS(상품명: INCA Energy, 옥스퍼드ㆍ인스톨멘츠사제)를 사용하였다.It carried out about three places of the surface part in a film, the film thickness direction center part, and the interface part with the base material in a film. As the analyzer, EDS (trade name: INCA Energy, manufactured by Oxford Instruments) was used.

<2. 컬릿의 박힘ㆍ부착성 평가 시험><2. Evaluation of Peel and Adhesion of Curlets>

상기한 1. 내산화성ㆍ내황화성 평가 시험과 동일한 방법으로 시험편을 제조하였다. 얻어진 시험편을, 용사 원료의 종류에 따라서 시험편 A2 내지 F2로 하였다. 여기서 A1과 동일한 용사 원료종의 것을 A2로 한다. B2 내지 F2 및 후술하는 A3 내지 F3, A4 내지 F4에 대해서도 마찬가지로 한다.The test piece was produced by the same method as the above-mentioned 1. oxidation resistance and sulfidation resistance evaluation test. The obtained test piece was made into the test piece A2-F2 according to the kind of spraying raw material. Here, let A2 be the same kind of thermal spraying raw material as A1. The same applies to B2 to F2, A3 to F3, and A4 to F4 described later.

처음으로, 유발을 사용하여 판유리를 깨뜨린 후, 250㎛ 및 500㎛의 체를 사용하여 털어 250 내지 500㎛의 것을 회수하고, 500㎛ 초과한 것을 다시 깨뜨리는 작업을 반복함으로써 250 내지 500㎛로 입도 조정된 컬릿을 얻었다.For the first time, after breaking the plate glass using a mortar, it is shaken using a sieve of 250 µm and 500 µm to collect 250 to 500 µm, and the particle size is adjusted to 250 to 500 µm by repeating the operation of breaking the excess exceeding 500 µm. Obtained cullets.

다음에, 얻어진 컬릿을 사용하여 도 4에 도시한 방법으로 시험을 행하였다. 도 4에 도시한 장치의 전체는 도시하지 않은 가열로 중에 설치되어 있다. 이 시험은 문형 텐실론 만능 시험기(형식: 텐실론, 에이 앤드 디사제)를 사용하여 행하였다. 도 4에 도시한 바와 같이 받침대(21) 상에 대략 수평으로 알루미나제의 판(23)을 설치하고, 그 위에 0.05g의 컬릿(25)을 균일하고 컬릿끼리 겹치지 않도록 깐 후, 각 시험편의 용사 피막(27)이 컬릿(25)에 접하도록 대략 수평으로 배치하였다. 그리고, 시험편의 온도가 1시간에 450℃로 되도록 승온하고, 450℃로 된 후 15분 유지하고, 그 후, 시험편의 기재(29)의 면을 가압부(31)를 통해 하측 방향으로 가압하였다. 가압 속도는 0.35mm/min으로 하고, 압력이 1kg/㎠로 되면 10초 유지하고, 그 후 압력 제거하였다. 그리고, 가압 개시시로부터 45분 경과 후, 1시간에 실온으로 되도록 강온하였다.Next, the test was performed by the method shown in FIG. 4 using the obtained cullet. The whole apparatus shown in FIG. 4 is installed in the heating furnace not shown. This test was performed using a sentence type tensilon universal testing machine (form: Tensilon, made by A & D Corporation). As shown in Fig. 4, after the plate 23 made of alumina is placed on the pedestal 21 substantially horizontally, and 0.05g of the cullet 25 is uniformly placed thereon so that the cullets do not overlap, the thermal spraying of each test piece is carried out. The coating 27 was disposed substantially horizontally in contact with the cullet 25. Then, the temperature of the test piece was raised to 450 ° C. in 1 hour, held at 450 ° C. for 15 minutes, and thereafter, the surface of the substrate 29 of the test piece was pressed downward through the pressing part 31. . The pressurization speed was 0.35 mm / min, and when pressure became 1 kg / cm <2>, it was hold | maintained for 10 second, and pressure was removed after that. Then, after 45 minutes had elapsed since the start of pressurization, the temperature was lowered to room temperature in 1 hour.

그리고, 실온까지 강온된 각 시험편에 표면에 박혀 있는 컬릿수를 세어 단위 면적당의 컬릿수를 산출하였다. 또한, 강온 후의 각 시험편의 표면의 비커스 경도를 측정하였다. 측정 방법은 JIS Z2244에 준거하였다.And the number of cullets stuck to the surface in each test piece which cooled to room temperature was counted, and the number of cullets per unit area was computed. In addition, the Vickers hardness of the surface of each test piece after temperature fall was measured. The measuring method was based on JISZ2244.

<3. 유리에 대한 마찰 특성ㆍ유리에의 흠집 발생 특성 평가 시험><3. Evaluation of Friction Characteristics on Glass and Scratches in Glass>

<3-1> 유리에 대한 마모 특성 시험<3-1> Wear property test for glass

두께가 10mm이며 직경이 28mm인 원반 형상의 SUS316L의 기재에, 표 1에 나타낸 각 용사 방법으로 각 용사 원료를 용사한 후, 용사면을 내수 연마지를 사용하여 연마하고, 모든 시험편의 표면 거칠기(Ra)가 대략 동일하고 또한 질량이 대략 동일해지도록 하였다. 얻어진 연마 후의 시험편을, 용사 원료의 종류에 따라서 시험편 A3 내지 F3으로 하였다.After spraying each thermal spray raw material on the base material of SUS316L of the disk shape of thickness 10mm and 28mm in diameter by each spraying method shown in Table 1, the thermal spraying surface was ground using water-resistant abrasive paper and the surface roughness of all test pieces (Ra ) Are approximately the same and the mass is approximately the same. The obtained test piece after grinding | polishing was made into test piece A3-F3 according to the kind of spraying raw material.

각 시험편의 표면 거칠기, 질량, 홀더와 시험편의 합계 질량을 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the surface roughness, mass, and total mass of the holder and the test piece.

Figure pct00002
Figure pct00002

다음에, 도 5에 도시한 방법에 의해 유리에 대한 마찰 특성 및 유리에의 흠집 발생 특성을 평가하는 시험을 행하였다. 도 5에 도시한 장치의 전체는, 도시하지 않은 가열로 중에 설치되어 있다.Next, the test which evaluates the friction characteristic with respect to glass and the flaw generation characteristic to glass was performed by the method shown in FIG. The whole apparatus shown in FIG. 5 is provided in the heating furnace not shown.

와이어(40)에 접속된 스테인리스제의 홀더(42) 내에 시험편(44)을 끼워 넣었다. 도 5에 도시한 바와 같이, 시험편(44)의 피막면(45)이 하측이며 알루미나판(46)에 접하도록 알루미나판(46) 상에 설치하였다.The test piece 44 was inserted in the holder 42 made of stainless steel connected to the wire 40. As shown in FIG. 5, the coating surface 45 of the test piece 44 was provided on the alumina plate 46 so as to contact the alumina plate 46 with the lower side.

그리고, 도 5에 도시한 장치의 전체의 온도를 1.5시간에 450℃로 되도록 가열하고, 450℃로 된 후 15분 유지하고, 그 후, 450℃의 상태에서 홀더(42)에 연결된 와이어(40)를 당겨, 알루미나판(46)과 동일한 높이에 설치한 무알칼리 유리판(48) 상을 미끄러지게 하였다. 그리고, 와이어(40)에 가해지는 평균 하중을 측정함으로써 평균 마찰 계수를 구하였다.Then, the temperature of the entire apparatus shown in FIG. 5 is heated to 450 ° C. in 1.5 hours, maintained at 450 ° C. for 15 minutes, and thereafter, the wire 40 connected to the holder 42 in the state of 450 ° C. ), The alkali free glass plate 48 provided at the same height as the alumina plate 46 was made to slide. And the average friction coefficient was calculated | required by measuring the average load applied to the wire 40.

<3-2 유리에의 흠집 발생 특성 평가 시험><3-2 scratch generation characteristic evaluation test to glass>

실온까지 강온된 후, 각 시험편을 미끄러지게 한 후의 각 유리판(48)의 표면을 육안 관찰하였다.After the temperature was lowered to room temperature, the surface of each glass plate 48 after each test piece was slipped was visually observed.

<4. 버어의 생기기 쉬움ㆍ흠집의 생기기 쉬움 평가 시험><4. Easiness of burr and scratches Evaluation test>

시험편 A4 내지 F4를 표면성 측정기(상품명: 14FW, 신또 가가꾸사제)를 사용하여, 450℃ 중에서 사파이어제의 핀에 의해 하중 200g으로 피막 표면에 흠집을 냈다. 그리고, 표면의 형상을 레이저 현미경을 사용하여 관찰하였다.Using test surface A4 (brand name: 14FW, the Shinto Chemical Co., Ltd.), the test piece A4-F4 were scratched on the film surface by the load of 200 g by the sapphire pin at 450 degreeC. And the shape of the surface was observed using the laser microscope.

다음에, 각 시험의 결과를 나타낸다.Next, the result of each test is shown.

<1. 내산화성ㆍ내황화성 평가 시험 결과><1. Oxidation resistance and sulfidation evaluation test results>

<1-1 단면 관찰><1-1 cross section observation>

시험 후의 시험편 D1은, 피막과 기재 사이에 균열이 발생하고 있었다.In the test piece D1 after the test, a crack occurred between the coating film and the substrate.

그 밖의 시험편에 대해서는 시험 전후에 있어서 특별히 변화는 없었다.There was no change in other test pieces before and after the test.

<1-2 원소 분석><1-2 elemental analysis>

각 시험편의 피막 단면에 있어서의 원소 분석을 행한 결과, D1에 있어서 피막과 기판의 계면 부분에 황이 검출되었다. 이것은 피막의 표면에 직경이 약 0.1mm 이하인 오목 형상의 구멍 및 기재까지 연통되어 있는 구멍이 비교적 산발하고 있기 때문이라고 생각된다. 따라서 D1은 기재가 부식되기 쉽고, 계면 균열에 의해 박리되기 쉽다고 생각된다.As a result of performing elemental analysis in the film cross section of each test piece, sulfur was detected in the interface part of a film and a board | substrate in D1. This is considered to be because the concave hole having a diameter of about 0.1 mm or less and the hole communicating with the base material are relatively scattered on the surface of the film. Therefore, it is thought that D1 tends to corrode a base material and peels easily by an interface crack.

<2. 컬릿의 박힘ㆍ부착성 평가 시험 결과><2. Test result of nailing and adhesion

단위 면적당 컬릿수를 나타내는 그래프를 도 6에 나타낸다. 시험편 A2, D2 및 F2에 대해서는 컬릿이 박혀 있었지만, 시험편 B2, C2 및 E2에 대해서는 컬릿은 박혀 있지 않았다.The graph which shows the number of cullets per unit area is shown in FIG. Curlets were embedded in Test Pieces A2, D2, and F2, while Curlets were not embedded in Test Pieces B2, C2, and E2.

도 7에 비커스 경도의 측정 결과를 나타낸다. 시험편 C2 및 E2는 비커스 경도가 높고, 그것에 대하여 시험편 A2 및 F2는 낮았다. 이들의 결과로부터, 비커스 경도가 낮은 재료는 비교적 컬릿이 박히기 쉽다고 생각된다.The measurement result of Vickers hardness is shown in FIG. Test pieces C2 and E2 had high Vickers hardness, while test pieces A2 and F2 were low. From these results, it is thought that a material with a low Vickers hardness is comparatively easy to get curled.

그러나, 시험편 D2는 비커스 경도가 어느 정도 높지만, 컬릿이 박힌 양도 많았다. 이것은 피막의 표면에 직경이 약 0.1mm 이하인 오목 형상의 구멍이 비교적 산발하고 있기 때문이라고 생각된다.However, although the test piece D2 had the Vickers hardness to some extent, the amount of curling was also large. It is considered that this is because a concave hole having a diameter of about 0.1 mm or less is relatively scattered on the surface of the film.

<3. 유리에 대한 마찰 특성ㆍ유리에의 흠집 발생 특성 평가 시험 결과><3. Test results for evaluation of frictional characteristics of glass and scratches on glass>

<3-1 유리에 대한 마찰력 측정 결과><3-1 Friction force measurement result for glass>

평균 마찰 계수를 도 8에 도시한다. 시험편 A3, C3 및 E3의 마찰 계수가 0.3 이하로 낮은 것을 알 수 있다.The average friction coefficient is shown in FIG. It can be seen that the friction coefficients of the test pieces A3, C3, and E3 are as low as 0.3 or less.

<3-2 유리에의 흠집 발생 특성 평가 시험 결과><3-2 scratch generation characteristic evaluation test result to glass>

각 시험편을 미끄러지게 한 유리의 표면을 확인한 결과를 표 3에 나타낸다.Table 3 shows the results of confirming the surface of the glass on which each test piece was slid.

피막의 재질에 의해 흠집의 형성의 정도가 상이한 요인은, 재질에 의한 미세한 표면 형상의 차이 외에, 탈락 입자(피막으로부터 탈락한 입자)의 형상, 탈락 입자의 거동, 탈락 입자의 탈락 후에 있어서의 표면 형상 등의 피막 재질에 특유의 특징에 의한 것이라고 추정한다.Factors in which the degree of flaw formation differs depending on the material of the film include, in addition to the difference in the fine surface shape by the material, the shape of the dropped particles (particles dropped from the film), the behavior of the dropped particles, and the surface after the dropped particles fall off. It is estimated that it is based on the characteristic peculiar to coating materials, such as shape.

Figure pct00003
Figure pct00003

<4. 버어의 생기기 쉬움ㆍ흠집의 생기기 쉬움 평가 시험 결과><4. Easiness of burr and scratches Evaluation test result>

사파이어제의 핀을 사용하여 피막 표면에 흠집을 낸 후의 표면을 관찰한 결과, 시험편 A4 및 F4에서는 흠집이 깊고, 큰 버어가 발생하고 있었다. 한편, 시험편 B4, C4, D4 및 E4에서는 흠집도 버어도 거의 발생하고 있지 않았다.As a result of observing the surface after scratching the film surface using a sapphire pin, the test piece A4 and F4 had deep scratches, and large burrs were generated. On the other hand, in the test piece B4, C4, D4, and E4, even if a scratch was cut off, it hardly generate | occur | produced.

본 발명을 상세하게 또한 특정 실시 형태를 참조하여 설명하였지만, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고도 다양한 변경이나 수정을 가할 수 있는 것은 당업자에 있어서 명백하다.Although this invention was detailed also demonstrated with reference to the specific embodiment, it is clear for those skilled in the art that various changes and correction can be added without deviating from the mind and range of this invention.

본 출원은 2007년 11월 6일 출원된 일본 특허 출원 2007-288548에 기초하는 것이며, 그의 내용은 여기에 참조로서 받아들여진다.This application is based on the JP Patent application 2007-288548 of an application on November 6, 2007, The content is taken in here as a reference.

본 발명의 플로트 판유리 반송용 롤은, 서냉 중에 깨진 판유리의 컬릿에 의해 롤 몸통부의 표면에 버어나 흠집을 발생시키기 어렵고, 또한 상기 컬릿이 롤 몸통부의 표면에 박히기 어려우므로, 당해 롤에 의해 플로트 판유리에 흠집이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 특히 디스플레이용 유리 기판의 경우, 흠집의 발생 저감에 수반하여, 수율이 크게 향상된다.The float plate glass conveying roll of the present invention is hard to be burned off or scratched on the surface of the roll body by the cullet of the plate glass broken during slow cooling, and the cullet is hard to get stuck on the surface of the roll body. Scratches can be prevented from occurring in the plate glass. In particular, in the case of the glass substrate for a display, a yield improves significantly with reduction of generation | occurrence | production of a scratch.

11: 롤 몸통부
12: 플랜지
13: 피막
15: 축
16: 관 형상 로
17: 다공질 벽돌
18: 시험편
19: 가스
21: 받침대
23: 알루미나제의 판
25: 컬릿
27: 용사 피막
29: 기재
31: 가압부
40: 와이어
42: 홀더
44: 시험편
45: 피막면
46: 알루미나판
48: 무알칼리 유리판
11: roll torso
12: flange
13: film
15: axis
16: tubular furnace
17: porous brick
18: test piece
19: gas
21: pedestal
23: plate made of alumina
25: cullet
27: Champion's Film
29: description
31: pressurization
40: wire
42: holder
44: test piece
45: film surface
46: alumina plate
48: alkali free glass plate

Claims (8)

롤 몸통부의 표면의 적어도 유리와 접하는 부분에 피막을 갖는 플로트 판유리 반송용 롤이며,
상기 피막은, Va족 및 VIa족으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소의 탄화물 또는 붕화물을 함유하는 세라믹스 입자가 Co 및 Cr을 포함하는 합금 내에 분산되어 있는 피막인 플로트 판유리 반송용 롤.
It is a float plate glass conveyance roll which has a film in the part which contact | connects at least the glass of the surface of a roll trunk part,
The said film is a float plate glass conveyance roll which is a film | membrane in which the ceramic particle containing the carbide or boride of the at least 1 element chosen from the group which consists of group Va and VIa is disperse | distributed in the alloy containing Co and Cr.
제1항에 있어서, 상기 합금은 질량 백분율 표시로 Co를 50% 이상, Cr을 15% 이상, Co와 Cr의 합계로 80% 이상 함유하고,
상기 세라믹스 입자는 질량 백분율 표시로 Va족 및 VIa족으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소의 탄화물 또는 붕화물을 70% 이상 함유하는 플로트 판유리 반송용 롤.
The alloy according to claim 1, wherein the alloy contains 50% or more of Co, 15% or more of Cr, and 80% or more of the total of Co and Cr in terms of mass percentage,
And said ceramic particles contain 70% or more of carbide or boride of at least one element selected from the group consisting of Groups Va and VIa in terms of mass percentage.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 피막은 상기 세라믹스 입자를 질량 백분율 표시로 2 내지 30% 포함하는 플로트 판유리 반송용 롤.The said plate | board is a float plate glass conveyance roll of Claim 1 or 2 which contains 2 to 30% of said ceramic particles by mass percentage display. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 피막은 상기 세라믹스 입자를 질량 백분율 표시로 40 내지 90% 포함하는 플로트 판유리 반송용 롤.The said plate | board is a float plate glass conveyance roll of Claim 1 or 2 which contains 40-90% of said ceramic particles in a mass percentage display. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 세라믹스 입자가 탄화텅스텐 및/또는 탄화몰리브덴을 포함하는 플로트 판유리 반송용 롤.The float plate glass conveying roll of any one of Claims 1-4 in which the said ceramic particle contains tungsten carbide and / or molybdenum carbide. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 롤 몸통부가 플랜지를 갖고, 상기 플랜지의 표면의 적어도 유리와 접하는 부분에 상기 피막을 갖는 플로트 판유리 반송용 롤.The float plate glass conveying roll according to any one of claims 1 to 5, wherein the roll body portion has a flange and has the coating on a portion in contact with at least glass on the surface of the flange. 600℃ 이하의 플로트 판유리를, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤을 사용하여 반송하면서 서냉하는 공정을 구비하는 플로트 판유리의 제조 방법.The manufacturing method of the float plate glass provided with the process of carrying out slow cooling, conveying the float plate glass of 600 degrees C or less using the float plate glass conveyance roll of any one of Claims 1-6. 롤 몸통부의 표면의 적어도 유리와 접하는 부분에 HVOF 용사법에 의해 피막을 형성하는 공정을 구비하고, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 플로트 판유리 반송용 롤을 얻는 플로트 판유리 반송용 롤의 제조 방법.Of the float plate glass conveyance roll which comprises the process of forming a film by the HVOF spraying method in the part which contact | connects the glass at least on the surface of a roll trunk part, and obtains the float plate glass conveyance roll in any one of Claims 1-6. Manufacturing method.
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