KR20100071634A - 전지케이스용 라미네이트 시트 및 이를 포함하고 있는 리튬이차전지 - Google Patents

Abstract

본 발명은 전지케이스의 제조에 사용되는 라미네이트 시트로서, 전지케이스의 외면을 이루는 고분자 수지를 기반으로 한 외부 피복층, 수분 차단성 및 기계적 물성을 제공하는 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층, 및 열융착성 고분자 수지를 기반으로 한 내부 실란트층을 포함하고 있는 것으로 구성되어 있는 라미네이트 시트를 제공한다.

Description

전지케이스용 라미네이트 시트 및 이를 포함하고 있는 리튬 이차전지 {Laminate Sheet for Battery Case and Lithium Secondary Battery Employed with the Same}

본 발명은 전지케이스용 라미네이트 시트 및 이를 포함하고 있는 리튬 이차전지에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 전지케이스의 제조에 사용되는 라미네이트 시트로서, 전지케이스의 외면을 이루는 고분자 수지를 기반으로 한 외부 피복층, 수분 차단성 및 기계적 물성을 제공하는 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층, 및 열융착성 고분자 수지를 기반으로 한 내부 실란트층을 포함하고 있는 것으로 구성되어 있는 라미네이트 시트와 상기 라미네이트 시트를 전지케이스로 사용하는 리튬 이차전지에 관한 것이다.

모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요의 증가로, 이차전지의 수요 또한 급격히 증가하고 있으며, 그 중에서도 에너지 밀도와 작동전압이 높고 보존과 수명 특성이 우수한 리튬 이차전지는 각종 모바일 기기는 물론 다양한 전자제품의 에너지원으로 널리 사용되고 있다.

리튬 이차전지는 그것의 외형에 따라 크게 원통형 전지, 각형 전지, 파우치형 전지 등으로 분류되며, 전해액의 형태에 따라 리튬이온 전지, 리튬이온 폴리머 전지, 리튬 폴리머 전지 등으로 분류되기도 한다.

모바일 기기의 소형화에 대한 최근의 경향으로 인해, 두께가 얇은 각형 전지, 파우치형 전지에 대한 수요가 증가하고 있으며, 특히, 형태의 변형이 용이하고 제조비용이 저렴하며 중량이 작은 파우치형 전지에 대한 관심이 높은 실정이다. 파우치형 전지는 수지층과 금속층을 포함하는 라미네이트 시트를 파우치형으로 만든 전지케이스에 양극/분리막/음극 구조의 전극조립체가 내장되어 있는 전지이다.

도 1에는 파우치형 전지에 일반적으로 사용되는 라미네이트 시트의 단면 구조가 모식적으로 도시되어 있다.

도 1을 참조하면, 라미네이트 시트(10)는 최외각을 이루는 외부 피복층(11), 물질의 관통을 방지하는 금속 베리어층(12), 접착층(13), 및 밀봉을 위한 내부 실란트층(14)으로 구성되어 있다. 접착층(13)은 경우에 따라서는 생략되기도 한다.

외부 피복층(11)은 외부로부터 전지를 보호하는 역할을 하므로 두께 대비 우수한 인장강도와 내후성 등이 요구되며, ONy(연신 나일론 필름)가 많이 사용되고 있다. 금속 베리어층(12)은 기계적 물성이 우수함과 동시에 공기, 습기 등이 전지의 내부로 유입되는 것을 방지하는 역할을 하며, 주로 알루미늄(Al)이 사용되고 있다. 내부 실란트층(14)은 전극조립체를 내장한 상태에서 인가된 열과 압력에 의해 상호 열융착되어 밀봉성을 제공하는 역할을 하며, 주로 CPP(무연신 폴리프로필렌 필름)로 이루어져 있다. 접착층(13)은 금속 베리어층(12)에 대한 CPP 내부 실란트 층(14)의 낮은 접착력을 보완하는 역할을 수행한다.

이러한 다층 라미네이트 구조의 전지케이스 시트는, 그것을 사용하여 전지를 제조하는 과정 또는 전지의 사용 중에, 라미네이트 시트의 금속 베리어층이 외부로 노출되거나 또는 노출된 금속 베리어층이 전극리드 또는 접속부재로서의 니켈 플레이트 등과 전기적 접속 상태에 놓일 수 있다. 예를 들어, 전지의 제조과정 중, 전지케이스에 전극조립체 수납부를 형성하기 위한 딥 드로잉 공정 또는 전지케이스 외주면 실링부의 형성을 위한 열융착 밀봉 공정에서, 국부적으로 과도한 변형력이 인가되거나 또는 과다한 열융착이 행해짐으로써, 외부 피복층 및/또는 내부 실란트층이 파괴되면서 금속 베리어층이 노출되고 노출된 금속 베리어층이 전지와 통전되는 문제점이 발생할 수 있다.

이와 같이, 라미네이트 시트에서 금속 베리어층이 노출되거나 또는 노출된 금속 베리어층이 전지의 다른 부위와 전기적 접속 상태에 놓이는 경우를 '절연저항의 파괴'로 칭하기도 하며, 이러한 절연저항의 파괴는 이차전지의 수명특성과 안전성 측면에서 매우 바람직하지 못하다.

예를 들어, 베리어층의 알루미늄이 노출되어 전지와 통전된 상태에서 이차전지의 충방전이 행해지면, 도 2에서 보는 바와 같이, 알루미늄이 산화되어 리튬 알루미늄 합금을 형성하고, 이러한 알루미늄 합금이 전해액으로 용출되어, 알루미늄 베리어층에 미세기공들이 형성된다. 따라서, 수분 차단성이 없는 외부 피복층을 통해 수분이 전지케이스 내부로 유입되어 전지의 스웰링을 초래하고, 결과적으로 전지의 수명이 급속히 짧아지고 전지의 안전성 역시 크게 위협 받게 된다.

따라서, 이러한 절연저항의 파괴에 따른 문제점을 해결하기 위한 다양한 기술들이 시도되었다.

예를 들어, 일본 특허출원공개 제2007-265989호는 이층 이상의 수지 필름을 적층한 구조를 가진 라미네이트 필름으로서, 전지소자를 포장하는데 사용되는 전지소자 외장재에서, 상기 적층 구조가 금속박을 포함하지 않고, 적어도 일층의 수지 필름층이 수분 흡수재를 포함하는 전지소자 외장재를 개시하고 있다. 그러나, 이러한 전지소자 외장재는 이층의 수지층 중 하나의 수지층에 수분 흡수를 방지하기 위한 수분 흡수재만 포함하고 있으므로, 침상 관통과 같은 외력으로부터 소정의 형태와 강성을 유지하기 어려운 문제점이 있다.

따라서, 이와 같은 전지케이스용 라미네이트 시트의 문제점을 해소하면서, 전지의 수명 및 안전성을 향상시킬 수 있는 기술에 대한 필요성이 높은 실정이다.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.

본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 외부 피복층, 수분 차단성 및 기계적 물성을 제공하는 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층, 및 내부 실란트층을 포함하고 있는 라미네이트 시트를 전지케이스로 사용하는 경우, 라미네이트 시트의 내부 실란트 층에 문제가 발생하여도 전지 전체의 높은 절연저항을 유지하면서 라미네이트 시트의 기계적 물성 및 수분 차단성을 달성함으로써, 결과적으로 이차전지의 수명 특성 및 안전성을 소망하는 수준으로 확보할 수 있음을 확인하였다.

따라서, 본 발명의 목적은 이차전지의 수명 특성, 안전성 등을 향상시킬 수 있는 특정 구조의 전지케이스용 라미네이트 시트와 이를 포함하는 이차전지를 제공하는 것이다.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 라미네이트 시트는, 전지케이스의 제조에 사용되는 라미네이트 시트로서, 전지케이스의 외면을 이루는 고분자 수지를 기반으로 한 외부 피복층, 수분 차단성 및 기계적 물성을 제공하는 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층, 및 열융착성 고분자 수지를 기반으로 한 내부 실란트층을 포함하고 있는 것으로 구성되어 있다.

즉, 본 발명에 따른 라미네이트 시트는 수분 차단성 및 기계적 물성을 제공하는 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층이 외부 피복층과 내부 실란트층 사이에 개재되어 있으므로, 금속층을 사용하지 않고도 소망하는 수준의 기계적 물성을 발휘할 수 있고, 전지케이스 외부의 습기, 이물질 등이 전지 내부로 유입되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다.

또한, 상기와 같이 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층의 구조는 앞서 언급한 바와 같이, 다양한 원인에 의해 라미네이트 시트의 내부 실란트층이 파괴되더 라도 전지 전체의 절연저항을 유지하며 라미네이트 시트에 요구되는 기계적 물성과 수분 차단성을 제공할 수 있다.

더욱이, 본 발명의 라미네이트 시트는 앞서 설명한 바와 같은, 종래의 라미네이트 시트 구조에서 알루미늄 베리어층의 부식 및 미세기공 발생으로 인한 전지의 수명 감소를 용이하게 방지할 수 있다.

하나의 바람직한 예에서, 상기 고분자 복합체는 매트릭스 (matrix)로서의 고분자 수지 내에 필러(filler)로서의 무기입자가 포함되어 있는 구조로 구성될 수 있다.

일반적으로, 고분자 수지는 고분자 내에 자유부피(free volume)가 존재하기 때문에, 수분 침투가 용이하다는 특성을 갖는다. 또한, 고분자 수지만으로는 소망하는 수준의 강도를 제공하기 어려울 수 있지만, 본 발명에서는 고분자 수지 내의 자유부피를 필러로 채움으로써, 수분의 침투를 방지할 수 있고, 기계적 강도가 비교적 약한 특성을 가지는 고분자 수지의 단점을 효과적으로 보완할 수 있다.

상기 고분자 복합체에서 고분자 수지는 매트릭스 역할을 수행하는 수지라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리프로필렌 (polypropylene), 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (polyethylene terephthalate), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리비닐 클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리 메틸 메타크릴레이트(poly methyl methacrylate), 및 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.

상기 고분자 복합체에서 무기입자는 고분자 수지에 첨가되어 고분자 복합체 를 형성함으로써, 라미네이트 시트의 물리적, 화학적 성질에 영향을 미치지 않으면서 인성, 강도와 같은 기계적 물성을 향상시킴과 동시에 수분 차단 기능을 발휘할 수 있는 무기입자라면 특별히 제한되지는 않으며, 바람직하게는 Al₂O₃, ZnO, ZnS, SiO₂, ZrO₂, SnO₂, CeO₂, MgO, CaO, Y₂O₃, TiO₂, Sb₂O₃, BaTiO₃, SrTiO₃, Pb(Zr,Ti)O₃ (PZT), Pb_1-xLa_xZr_1-yTi_yO₃ (PLZT), Fe₃O₄, (Co,Ni)O-(Cr,Fe)₂O₃,PbCrO₄, ZnCrO4, BaCrO₄, CdS, FeO(OH)nH₂O, TiO₂-NiO-Sb₂O₃, Pb(CN)₂, Ca₂PbO₄, Al,Fe,Sn-2PbO-Sb₂O₅, V-SnO₂, V-ZrO₂, Pr-ZrSiO₄, CrSbO₄ 또는 Cr₂WO₆-TiO₂, ZrSO₄ 코팅된 CdS 또는 (CdZn)S, PbCrO_4, PbO, PbCrO₄, PbMoO₄, PbSO₄, Fe₂O₃+FeO, Fe₂O₃+MnO₂+Mn₃O₄, ZnO ·(Al,Cr,Fe)₂O₃, Fe₂O₃, Pb₃O₄, HgS, CdS+CdSe, CdS+HgS, 2Sb₂S₃ Sb₂O₃, Co₃(PO₄)₂, Co₃(PO₄)₂·4H₂O, Co₃(PO₄)₂·8H₂O, 3NaAl·SiO₄·Na₂S₂, Fe₄[Fe(CN₆)₃·nH₂O, CoO·nAl₂O₃, CoO·nSnO₂·mMgO, Co₃O₄+SiO₂+Al₂O₃+Fe₂O₃+NiO+MnO, CoO-nAl₂O₃ 또는 (Co,Zn)O-nAl₂O₃, 2(Co,Zn)O·SiO₂, V-ZrSiO₄, Cr₂O₃, Cr₂O(OH)₄, Cu(CH₃CO₂)₂ 3CuO(AsO₂)₂, CoO-ZnO-MgO, (Co,Zn)O·(Al,Cr)₂O₃, 3CaO-Cr₂O₃·3SiO₂, (Al,Cr)₂O₃, Sb-SnO₂, Co,Ni-ZrSiO₄, Mn,P-α-Al₂O₃, ZnO·(Al,Cr)₂O₃, Cr-CaO·SnO₂·SiO₂, Fe-ZrSiO₄, Cr,Co-CaO·SnO₂·SiO₂, ZrSiO₄ 코팅된 Cd(S,Se), ZnS, Zn₂SiO₄, (Zn,Cd)S, CaS, SrS, CaWO₄, SiC 및 Si₃N₄로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이들은 단독으 로 사용될 수도 있고, 둘 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.

따라서, 베리어층을 고분자 수지 내에 무기입자를 포함시킨 고분자 복합체로 형성함으로써, 베리어층은 소정의 강도와 수분차단 효과를 동시에 발휘할 수 있다.

상기 고분자 수지 내에 포함되는 필러의 함량은 베리어층의 전체 중량을 기준으로 1 내지 80 중량%인 것이 바람직하다. 베리어층의 전체 중량을 기준으로 필러의 함량이 80 중량%을 초과하는 경우에는 가공성과 탄성력 및 다른 층들(외부 피복층, 내부 실란트)과의 결합력이 저하되고, 이와는 반대로 필러의 함량이 1 중량% 미만인 경우에는 기계적 강도 및 수분 차단성이 저하되므로 바람직하지 않다.

상기 필러의 평균 입경(D₅₀)은 0.001 내지 10 ㎛ 범위인 것이 바람직한 바, 필러의 평균 입경이 0.001 ㎛ 미만인 경우 고분자 수지의 자유부피를 채울 수 없어 기계적 강도, 수분 차단성 등이 떨어지고, 이와는 반대로 필러의 입경이 10 ㎛를 초과하는 경우 가공성, 탄성력, 결합력 등이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다.

경우에 따라서는 상기 무기입자 이외에 다른 무기 필러 및/또는 유기 필러를 추가로 포함할 수도 있다.

한편, 상기 외부 피복층, 베리어층, 및 내부 실란트층은 라미네이트 구조의 필름을 제조하는 공지의 방법들에 의해 용이하게 제조될 수 있으며, 일 예로, 공압출(Coextrusion)에 의해 동시에 제조될 수 있다. 공압출은 하나의 다이(die)에 두 개 이상의 압출기를 연결하여 여러 가지 고분자 수지 등을 압출함으로써, 다층 구조의 복합필름을 제조하는 방법으로서, 복합필름의 제조과정이 비교적 간단하며, 유연성 및 열성형성이 우수한 제품을 생산할 수 있는 방법이다. 따라서, 공압출법은 외부 피복층, 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층 및 내부 실란트층을 포함하고 있는 라미네이트 시트를 높은 생산성과 우수한 품질로 제조할 수 있으므로 바람직하다.

경우에 따라서는, 상기 라미네이트 시트는 외부 피복층과 베리어층 사이 및/또는 베리어층과 내부 실란트층 사이에 접착층을 추가로 포함하여, 상호간의 접착력을 보완할 수 있다.

상기 외부 피복층은 외부 환경에 대해 우수한 내성을 가져야 하므로, 소정 이상의 인장강도와 내후성이 필요하다. 이러한 측면에서 외부 피복층의 고분자 수지는 인장강도 및 내후성이 우수한 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 연신 나일론을 포함할 수 있다.

상기 내부 실란트층의 고분자 수지로는 열융착성(열접착성)을 가지고, 전해액의 침입을 억제하기 위해 전해액에 대한 흡습성이 낮으며, 전해액에 의해 팽창하거나 침식되지 않는 고분자 수지가 사용될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 무연신 폴리프로필렌 필름(CPP)으로 이루어질 수 있다.

하나의 바람직한 예에서, 본 발명에 따른 라미네이트 시트는, 상기 외부 피복층의 두께가 5 내지 40 ㎛이고, 상기 베리어층의 두께가 20 내지 150 ㎛이며, 상기 내부 실란트층의 두께가 10 내지 50 ㎛인 구조로 이루어질 수 있다. 상기 라미네이트 시트의 각 층들의 두께가 너무 얇은 경우에는 물질에 대한 차단 기능과 강도 향상을 기대하기 어렵고, 반대로 너무 두꺼우면 가공성이 떨어지고 시트의 두께 증가를 유발하므로 바람직하지 않다.

또 다른 바람직한 예로서, 상기 외부 피복층은 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)로 이루어져 있거나 및/또는 상기 외부 피복층의 외면에 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)층이 구비되어 있는 구조로 이루어질 수 있다. 상기 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)와 비교하여 얇은 두께에서도 우수한 인장강도와 내후성을 가지므로 외부 피복층으로 사용하기에 바람직하다.

본 발명은 또한 상기와 같은 라미네이트 시트를 사용하여 제조되는 이차전지 케이스를 제공한다.

본 발명에 따른 이차전지 케이스는 필요에 따라 다양한 형태가 가능할 수 있으며, 바람직하게는 전극조립체를 파우치 형태로 내장하는 형태일 수 있다. 즉, 상기 라미네이트 시트의 일측에 딥-드로잉에 의해 전극조립체가 안착될 수 있는 수납부를 형성하고 타측을 덮개의 형태로 절곡하여 파우치형 형태로 제조할 수 있다.

본 발명은 또한 상기와 같은 이차전지 케이스 및 전극조립체를 포함하는 리튬 이차전지를 제공한다.

상기 이차전지의 대표적인 예로는 리튬 이차전지를 들 수 있으며, 그 중에서도 상기 라미네이트 시트로 이루어진 파우치형 케이스에 전극조립체가 내장되어 있고 여기에 리튬염 함유 전해액이 겔상으로 함침되어 있는 리튬이온 폴리머 이차전지가 바람직하다.

리튬이온 폴리머 이차전지의 구체적인 구조 및 제조방법은 당업계에 공지되어 있으므로, 본 명세서에서는 그에 관한 설명을 생략한다.

또한, 본 발명에 따른 리튬 이차전지는 전지케이스의 우수한 수명과 안전성으로 인해 특히 중대형 전지팩의 단위전지로서 바람직하게 사용될 수 있다.

이하, 본 발명의 실시예에 따른 도면을 참조하여 본 발명을 더욱 상술하지만, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.

도 3에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 라미네이트 시트의 단면 모식도가 도시되어 있고, 도 4에는 도 3의 베리어층을 부분 확대한 모식도가 도시되어 있다. 또한, 도 5에는 도 3의 라미네이트 시트로 형성된 파우치형 전지케이스의 사시도가 모식적으로 도시되어 있다.

먼저 도 3을 참조하면, 라미네이트 시트(100)는 최외층으로서의 외부 피복층(110) 및 열융착성의 내부 실란트층(140)의 사이에 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층(120), 및 접착층(130)이 적층되어 있는 구조로 이루어져 있다. 즉, 외측으로부터 외부 피복층(110), 베리어층(120), 접착층(130) 및 내부 실란트층(140)이 순서대로 적층되어 있다.

외부 피복층(110)은 파우치 케이스(200)의 외면을 형성하므로, 외부 환경에 대해 안정적으로 전극조립체(도시하지 않음)를 보호할 수 있는 인장강도와 내후성이 요구되며, 이러한 요건을 만족시키기 위해 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 이루어져 있다.

도 4를 참조하면, 베리어층(120)은 매트릭스로서의 고분자 수지(121) 내에 필러로서의 무기입자(122)가 포함되어 있어서, 기계적 물성 및 수분 차단성이 우수하고, 부도체이므로 전지셀의 전극단자(도시하지 않음) 등과 전기적으로 접촉되더라도 통전이 발생하지 않는다. 고분자 수지(121)의 소재는 폴리에틸렌으로 이루어져 있고, 무기입자(122)의 소재는 수분 차단성 및 기계적 물성이 우수한 실리카로 형성되어 있다.

다시 도 3을 참조하면, 접착층(130)은 베리어층(120)과 내부 실란트층(140) 사이에 적층되어, 베리어층(120)에 대한 내부 실란트층(140)의 접착력을 보완하는 역할을 수행하며, 조건에 따라서는 생략될 수도 있음은 물론이다.

도 5를 도 3 및 도 4와 함께 참조하면, 내부 실란트층(140)은 파우치 케이스(200)에서 전극조립체(도시하지 않음)가 장착될 수 있는 수납부(210)와 덮개(220)의 내측을 형성하고 있으므로 리튬 함유 전해액에 대한 내성 확보가 요구된다. 또한, 내부 실란트층(140)은 수납부(210)의 외주부(230)에서 덮개(220)의 내측과 접한 상태에서 열융착에 의해 상호 결합될 수 있도록, 내부 실란트층(140)의 소재는 내전해액성과 열융착성을 겸비한 CPP(무연신 폴리프로필렌 필름)로 이루어져 있다.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 라미네이트 시트는 수분 차단성 및 기계적 물성을 제공하는 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층이 외부 피복층과 내부 실란트층 사이에 형성되어 있으므로, 전지케이스가 기계적 물성을 가짐과 동시에, 전지케이스 외부의 수분, 전지케이스 내부의 전해액 등 이물질의 유입 또는 누출을 효과적으로 방지할 수 있고, 종래의 금속 베리어층을 포함하고 있는 라미네이트 시트에서 발생하는 베리어층의 부식 및 미세기공 발생으로 인한 전지 수명 감소를 방지함으로써, 이차전지의 안전성 및 제조 공정성을 크게 향상시킬 수 있다.

본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.

도 1은 종래의 전지케이스용 라미네이트 시트의 단면 모식도이다;

도 2는 베리어층의 알루미늄이 노출되어 전지와 통전된 상태에서 이차전지의 충방전이 행해졌을 때 알루미늄 베리어층에 미세기공들이 형성되는 과정의 모식도이다;

도 3은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 라미네이트 시트의 단면 모식도이다;

도 4는 도 3의 베리어층을 부분 확대한 모식도이다;

도 5는 도 3의 라미네이트 시트로 형성된 파우치형 전지케이스의 사시도이다.

Claims (16)

1. 전지케이스의 제조에 사용되는 라미네이트 시트로서, 전지케이스의 외면을 이루는 고분자 수지를 기반으로 한 외부 피복층, 수분 차단성 및 기계적 물성을 제공하는 고분자 복합체를 기반으로 한 베리어층, 및 열융착성 고분자 수지를 기반으로 한 내부 실란트층을 포함하고 있는 것으로 구성되어 있는 라미네이트 시트.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 고분자 복합체는 매트릭스(matrix)로서의 고분자 수지 내에 필러(filler)로서의 무기입자가 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
3. 제 2 항에 있어서, 상기 고분자 수지는 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylen terephthalate), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리비닐 클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리 메틸 메타크릴레이트(poly methyl methacrylate), 및 폴리에테르에테르케톤(Polyetheretherketone)으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
4. 제 2 항에 있어서, 상기 무기입자는 Al₂O₃, ZnO, ZnS, SiO₂, ZrO₂, SnO₂, CeO₂, MgO, CaO, Y₂O₃, TiO₂, Sb₂O₃, BaTiO₃, SrTiO₃, Pb(Zr,Ti)O₃ (PZT), Pb_1-xLa_xZr_1-yTi_yO₃ (PLZT), Fe₃O₄, (Co,Ni)O-(Cr,Fe)₂O₃, PbCrO₄, ZnCrO4, BaCrO₄, CdS, FeO(OH)·nH₂O, TiO₂-NiO-Sb₂O₃, Pb(CN)₂, Ca₂PbO₄, Al,Fe,Sn-2PbO-Sb₂O₅, V-SnO₂, V-ZrO₂, Pr-ZrSiO₄, CrSbO₄ 또는 Cr₂WO₆-TiO₂, ZrSO₄ 코팅된 CdS 또는 (CdZn)S, PbCrO₄ PbO, PbCrO₄ PbMoO_4, PbSO₄, Fe₂O₃+FeO, Fe₂O₃+MnO₂+Mn₃O₄, ZnO·(Al,Cr,Fe)₂O₃, Fe₂O₃, Pb₃O₄, HgS, CdS+CdSe, CdS+HgS, 2Sb₂S₃·Sb₂O₃, Co₃(PO₄)₂, Co₃(PO₄)₂·4H₂O, Co₃(PO₄)₂·8H₂O, 3NaAl·SiO₄·Na₂S₂, Fe₄[Fe(CN₆)₃·nH₂O, CoO·nAl₂O₃, CoO·nSnO₂·mMgO, Co₃O₄+SiO₂+Al₂O₃+Fe₂O₃+NiO+MnO, CoO-nAl₂O₃ 또는 (Co,Zn)O-nAl₂O₃, 2(Co,Zn)O·SiO₂, V-ZrSiO₄, Cr₂O₃, Cr₂O(OH)₄, Cu(CH₃CO₂)₂ 3CuO(AsO₂)₂, CoO-ZnO-MgO, (Co,Zn)O·(Al,Cr)₂O₃, 3CaO-Cr₂O₃ ·3SiO₂, (Al,Cr)₂O₃, Sb-SnO₂, Co,Ni-ZrSiO₄, Mn,P-α-Al₂O₃, ZnO·(Al,Cr)₂O₃, Cr-CaO·SnO₂·SiO₂, Fe-ZrSiO₄, Cr,Co-CaO·SnO₂·SiO₂, ZrSiO₄ 코팅된 Cd(S,Se), ZnS, Zn₂SiO₄, (Zn,Cd)S, CaS, SrS, CaWO₄, SiC 및 Si₃N₄로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
5. 제 2 항에 있어서, 상기 필러의 함량은 베리어층의 전체 중량을 기준으로 1 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
6. 제 2 항에 있어서, 상기 필러의 평균 입경(D₅₀)은 0.001 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
7. 제 1 항에 있어서, 상기 외부 피복층, 베리어층, 및 내부 실란트층은 공압출에 의해 동시에 제조되는 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
8. 제 1 항에 있어서, 상기 라미네이트 시트는 외부 피복층과 베리어층 사이 및/또는 베리어층과 내부 실란트층 사이에 접착층을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
9. 제 1 항에 있어서, 상기 외부 피복층의 고분자 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 연신 나일론을 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
10. 제 1 항에 있어서, 상기 내부 실란트층의 고분자 수지는 무연신 폴리프로필렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
11. 제 1 항에 있어서, 상기 외부 피복층의 두께는 5 내지 40 ㎛이고, 상기 베리 어층의 두께는 20 내지 150 ㎛이며, 상기 내부 실란트층의 두께는 10 내지 50 ㎛인 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
12. 제 1 항에 있어서, 상기 외부 피복층은 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)로 이루어져 있거나 및/또는 상기 외부 피복층의 외면에 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)층이 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 라미네이트 시트.
13. 제 1 항에 따른 라미네이트 시트를 사용하여 제조되는 이차전지 케이스.
14. 제 13 항에 있어서, 상기 라미네이트 시트의 일측에 딥-드로잉에 의해 전극조립체가 안착될 수 있는 수납부를 형성하고 타측을 덮개의 형태로 절곡하여 파우치형 형태로 제조되는 것을 특징으로 하는 이차전지 케이스.
15. 제 14 항에 따른 이차전지 케이스 및 전극조립체를 포함하는 리튬 이차전지.
16. 제 15 항에 있어서, 상기 리튬 이차전지는 중대형 전지팩의 단위전지로서 사용되는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.

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