KR20100051596A - Azs 내화성 조성물 - Google Patents

Azs 내화성 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20100051596A
KR20100051596A KR1020097027489A KR20097027489A KR20100051596A KR 20100051596 A KR20100051596 A KR 20100051596A KR 1020097027489 A KR1020097027489 A KR 1020097027489A KR 20097027489 A KR20097027489 A KR 20097027489A KR 20100051596 A KR20100051596 A KR 20100051596A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fire resistant
resistant composition
alumina
weight
components
Prior art date
Application number
KR1020097027489A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101497729B1 (ko
Inventor
찰리 더블유. 코너스
마이클 더블유. 안데르손
시리쉬 샤
Original Assignee
마그네코/메트렐 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 마그네코/메트렐 인코포레이티드 filed Critical 마그네코/메트렐 인코포레이티드
Publication of KR20100051596A publication Critical patent/KR20100051596A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101497729B1 publication Critical patent/KR101497729B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/42Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
    • C03B5/43Use of materials for furnace walls, e.g. fire-bricks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/101Refractories from grain sized mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/101Refractories from grain sized mixtures
    • C04B35/106Refractories from grain sized mixtures containing zirconium oxide or zircon (ZrSiO4)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/66Monolithic refractories or refractory mortars, including those whether or not containing clay
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27DDETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/0003Linings or walls
    • F27D1/0006Linings or walls formed from bricks or layers with a particular composition or specific characteristics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00146Sprayable or pumpable mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00482Coating or impregnation materials
    • C04B2111/00551Refractory coatings, e.g. for tamping
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54Particle size related information
    • C04B2235/5418Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5427Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof millimeter or submillimeter sized, i.e. larger than 0,1 mm

Abstract

내화성 조성물은 구성요소의 제1세트와 콜로이드성 실리카 결합재를 포함한다. 상기 구성요소 제1세트는 알루미나와 지르코니아를 포함한다. 상기 콜로이드성 실리카 결합재는 상기 제 1 구성성분 세트의 건조 중량의 5중량% 내지 20중량%에서 공급된다. 상기 내화성 조성물은 45중량% 내지 75중량% 알루미나, 15중량% 내지 30중량% 지르코니아, 및 10중량% 내지 30중량% 실리카를 포함한다.
내화성 조성물, 알루미나, 지르코니아, 콜로이드성 실리카 결합재

Description

AZS 내화성 조성물{AZS REFRACTORY COMPOSITION}
본 발명은 일반적으로 특히 로(furnace)에 유용한 내화성 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세히 말하면, 본 발명은 유리로와 놋쇠로와 같은 로의 안감(lining)을 위한 콜로이드성 실리카 내화재에 관한 것이다.
유리용해로(glass melting furnace)는 유리를 용해시키고 수용하기 위한 그릇의 형상을 한 내화재로 안감처리된 용기이다. 용해 작업에서, 유입되는 유리제조재료(glass making materials)는 약 2800℉(1550℃)까지 가열된다. 상기 유리-제조재료는 대개 파유리(cullet)와 배치재료(batch material)의 혼합물을 포함한다. 파유리는 제조공정으로부터 산출되는 부서진 유리이다. 배치재료는 모래(실리카),석회[칼슘 모노시드(calcium monoxide)로 환원되는 탄산 칼슘(Calcium carbonate) 또는 석회석(limestone)], 소다 회(soda ash), 일산화나트륨(sodium monoxide), 및 때때로 장석(feldspar), 조제황산나트륨(salt cake), 및 금속 산화물과 같은 다른 물질을 포함한다. 용해 작업중에, 상기 배치재료로의 열전달을 증가시키고 용해시간을 감소시키기 위해 상기 파유리가 먼저 용해한다.
유리용해로는 독로(pot furnace), 유리 탱크, 탱크로, 이들과 유사한 것을 포함한다. 유리(Glass)는 뼈대(frame)내의 개별적인 내화 벽돌이나 블록으로 구성 될 수도 있다. 상기 블록은 모르타르 없이 함께 잘 짜 맞추어지고 일반적으로 용해된 유리(molten glass)를 지지하기 위해 직사각형 형태로 정렬된다. 뼈대와 외부 블록으로부터의 기계적 압력은 블록들을 함께 지탱한다. 상기 내화블록은 통상 용해된 유리와 유리제조재료의 충진으로부터 상당한 마모를 받는다. 용해된 유리는 매우 부식성이다. 상기 내화블록은 통상 알루미나(alumina), 지르코니아(zirconia) 및 실리카(AZS)를 포함하는 복합성 점토로 만들어진다. 상기 AZS 내화블록은 주형(molds) 안에서 주조된 용해 재료로부터 만들어지고 경화 후에 기계가공된다. 상기 내화블록은 깊게 자국이 날 수 있고, 상기 용해된 유리가 상기 내화재를 부식시키거나 용해하는(dissolved) 마모지점(wear spots) 또는 마모부분(wear portions)을 발전시킬 수도 있다. 마모지점은 일반적으로 내화재가 상기 용해된 유리를 수용할 수 없을 때까지 증대한다. 상기 마모지점은 유리탱크의 사용수명(service life)을 감소시키고 종종 예측할 수 없으므로 용해된 유리의 생성을 방해한다.
놋쇠로는 놋쇠를 용해시키기 위한 그릇의 형상을 한 내화재로 안감처리된 용기이다. 놋쇠 조각(scrap)이 수집되고 주물공장으로 이송되며 여기서 놋쇠 조각은 로에서 용해되고 강편(billets)으로 재주조된다. 상기 로는 또한 정확한 형태와 크기로 사출된 놋쇠 강편을 가열하는데 사용된다. 용해 작업에서, 상기 유입하는 놋쇠-제조재료는 약 2000℉(1100℃)까지 가열된다.
개요
한 구체예에서, 본 발명은 로에 특히 유용한 내화성 조성물을 제공한다. 상기 내화성 조성물은 탁월한 부식 저항성을 제공한다고 알려져 오고 있다. 상기 내화성 조성물은 콜로이드성 실리카 결합재(colloidal silica binder)와 혼합된 제 1 구성성분 세트(first set of components)를 포함한다. 상기 제 1 구성성분 세트는 알루미나와 지르코니아를 포함한다. 상기 콜로이드성 실리카 결합재는 상기 제 1 구성성분 세트의 건조중량의 5중량% 내지 20중량%로 제공된다. 상기 내화성 조성물은 45중량% 내지 75중량%의 알루미나, 15중량% 내지 30중량%의 지르코니아, 및 10중량% 내지 30중량% 실리카를 포함한다.
또 다른 구체예에서, 내화재 제조방법은 제 1 구성성분 세트와 콜로이드성 실리카 결합재를 제공하는 것을 포함한다. 상기 제 1 구성성분 세트는 알루미나와 지르코니아를 포함한다. 상기 콜로이드성 실리카 결합재는 상기 제 1 구성성분 세트의 건조중량의 5중량% 내지 20중량%로 제공된다. 상기 제 1 구성성분 세트는 45중량% 내지 75중량% 알루미나, 15중량% 내지 30중량% 지르코니아, 및 10중량% 내지 30중량% 실리카를 포함하는 내화성 조성물을 형성하기 위해서 상기 콜로이드성 실리카 결합재와 혼합된다. 상기 내화성 조성물은 로의 표면에서 형성된다.
본 발명에 대해 전술한 것과 그 밖의 특징과 이점은 첨부되는 실시예와 함께 내용을 읽어 파악할 때 바람직한 구체예의 후속하는 상세한 설명으로부터 당업자에게 명확해 질 것이다.
바람직한 실시예의 상세한 설명
본 발명은 지금 더욱 설명될 것이다. 다음 단락에서, 본 발명의 다른 양상이 좀더 상세히 정의된다. 이와 같이 정의된 각 양상은 명백하게 정반대의 언급이 없는 한 임의의 그외 다른 양상 또는 양상들과 함께 결합 될 수도 있다. 특히, 바람직하거나 유리하다고 보여진 임의의 특징은 바람직하거나 유리하다고 보여진 임의의 그외 다른 특징 또는 특징들과 결합 된 것일 수도 있다.
본 발명은 특히 유리용해로에 유용한 콜로이드성 실리카 내화성 조성물을 제공한다. 특히, 상기 내화성 조성물은 알루미나, 지르코니아 및 실리카를 포함한다. 상기 콜로이드성 실리카 내화물질은 놀랍게도 고온 부식성 환경에 대한 우수한 저항성을 제공한다. 본 명세서에 개시된 상기 내화성 조성물은 또한 놋쇠로와 같은 다른 형태의 로에서도 사용될 수도 있다.
상기 내화재는 제 1 구성성분 세트와 콜로이드성 실리카 결합재의 혼합물을 포함한다. 상기 콜로이드성 실리카 결합재는 상기 제 1 구성성분 세트의 건조중량의 약 5중량% 내지 약 20중량%의 범위이며, 바람직하게는 6중량% 내지 12중량%, 더욱 바람직하게는 7중량% 내지 10중량%의 범위이다. 상기 제 1 구성성분 세트는 알루미나(Al2O3), 지르코니아(ZrO2), 및 실리카(SiO2)를 포함한다. 상기 제 1 구성성분 세트는 건식 또는 습식일 수 있고 또한 다른 미네랄, 산화마그네슘(MgO)과 같은 경화제(setting agent), 및/또는 유동 개질제(flow modifier)를 포함할 수도 있다.
알루미나, 지르코니아, 및 실리카는 강도(strength)와 부식 저항성을 제공한다. 상기 알루미나는 판상(tabular) 또는 백색(white) 용융된 알루미나(fused alumina)와 같은 고알루미늄 집괴암(aggregate)에 의해 제공될 수도 있다. 상기 알 루미나는 반응성이거나 하소 될 수도 있다. 상기 지르코니아는 지르콘 가루 또는 지르코니아 함유재료에 의해 제공될 수도 있다. 상기 실리카는 발연실리카(fumed silica), 멀라이트(mullite)[알루미늄 규산염(aluminum silicate)], 마이크로실리카(microsilica), 콜로이드성 실리카, 또는 이와 유사한 것으로부터 제공될 수도 있다. 상기 다양한 조성물은 AluChem, Inc. (Reading, OH), Alcan, Inc. (Montreal, Canada), 및 다른 국제적인 공급업체로부터 구입할 수 있다.
콜로이드성 실리카 결합재는 모놀리식 형태(monolithic form)로 제 1 구성성분 세트를 붙잡거나 결합한다. 상기 콜로이드성 실리카 결합재는 수용액내 콜로이드성 실리카를 포함하는데, 여기서 상기 실리카는 약 15중량% 내지 약 70중량%의 범위이다. 한 구체예에서, 상기 콜로이드성 실리카는 약 4 nm 내지 약 100 nm 범위의 평균 입자 직경을 가질 수도 있다.
한 구체예에서, 내화성 조성물은 수경성 시멘트 결합재(hydraulic cement binder)와 같은 효과량의 임의 또 다른 유형의 결합재를 포함하지 않는다. 상기 내화성 조성물은 1중량% 미만의 수경성 시멘트를 포함할 수도 있을 것이다. 상기 내화성 조성물은 CaO 또는 CaCO3를 중량으로 2%미만, 1%미만, 0.5%미만, 또는 0.15% 미만으로 포함할 수도 있을 것이다. 수경성 시멘트는 일반적으로 알루미나와 실리카와 같은 그외 다른 미네랄과 함께 석회(CaCO3) 및/또는 석회석(CaO)을 포함한다. 시멘트를 포함하는 내화성 재료는, 특히 저온에서, 경화할 때 건조하는데 어려운 경향이 있다. 게다가, 몇몇 시멘트 내화재는 유리용해로의 전형적인 높은 온도에서 저온 용해상(low melting phase)을 발생시켜, 그 결과 더 높은 부식율(corrosion rate)을 유발할 수도 있다.
상기 제 1 구성성분 세트는 30중량% 내지 60중량% 알루미나, 20중량% 내지 50중량% 지르콘, 10중량% 내지 30중량% 멀라이트, 및 최대 10중량%의 실리카를 포함할 수도 있다. 상기 제 1 구성성분 세트의 평균입자크기는 40 마이크론(micron)초과일 수 있다. 상기 제 1 구성성분 세트의 적어도 50중량%는 400 마이크론보다 큰 입자를 포함할 수 있다. 입자 크기는 액체 내화성 조성물의 특성[예를 들면, 압송성(pumpability)] 뿐만 아니라 최종(final)내화재의 기계적 성질과 화학적 성질에 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 적당한 입자는 감소된 다공성을 위한 우수한 입자 쌓임(particle packing)을 제공하고, 이는 내화재의 더 큰 강도(strength) 및 더 적은 유리침투(glass penetration)를 유발시킨다. 상기 내화 물질의 입자 크기는 쉽게 숏크레트(shotcrete)되거나 펌프(pump)되거나 주조(cast)될 수 있는 다기능의 물질에 대하여 고려된다.
상기 제 1 구성성분 세트는 바람직하게는 15중량%미만, 10중량%미만 또는 5중량% 미만의 용융된(fused) AZS 입자를 포함하고, 용융된 AZS 입자를 포함하지 않을 수도 있을 것이다. 용융된 AZS 입자는 알루미나, 지르코니아, 및 실리카를 각각 포함하는 입자로 구성되어 있다. 이와 대조적으로,본 발명의 조성물은 바람직하게는 용융된 AZS 입자를 포함하지 않는다. 대신에, 상기 제 1 구성성분 세트는 알루미나, 지르콘, 실리카, 멀라이트, 및 이와 유사한 것으로부터 선택된 입자를 포함한다.
바람직하게는, 제 1 구성성분 세트는 약 35중량% 내지 55중량%의 알루미나, 더욱 바람직하게는 40중량% 내지 50중량%의 알루미나를 포함한다. 상기 알루미나 입자의 평균입자크기는 바람직하게는 1mm 보다 크다. 제 1 구성성분 세트는 그물크기 8x14(mesh size)의 알루미나 30중량% 내지 50중량%와 그물크기 -14M의 알루미나 2중량% 내지 20중량%를 포함할 수도 있다. 상기 제 1 구성성분 세트는 반응성 알루미나를 최대 약 5중량%까지 포함할 수도 있다.
바람직하게는, 상기 제 1 구성성분 세트는 25중량% 내지 45중량%의 지르콘, 더욱 바람직하게는 30중량% 내지 40중량%의 지르콘을 포함한다. 바람직하게는, 상기 제 1 구성성분 세트는 최대 5중량%까지의 실리카, 더욱 바람직하게는 최대 약 2중량%까지의 실리카를 포함한다. 상기 제 1 구성성분 세트는 실리카를 포함하지 않을 수도 있다. 바람직하게는, 상기 제 1 구성성분 세트는 15중량% 내지 25중량%의 멀라이트를 포함한다.
그 밖의 다른 비율의 상기 제 1 구성성분 세트가 사용될 수도 있다. 상기 제 1 구성성분 세트는 경화제와 같은 다른 화합물을 포함할 수도 있다. 상기 제 1 구성성분 세트는 경화제로 약 0.1중량%의 산화마그네슘(magnesia)을 포함할 수도 있다. 콜로이드성 시스템 내화재의 경화 시간을 증가시키거나 감소시키기 위해 상기 경화제의 양을 조절할 수도 있다. 또한 상기 제 1 구성성분 세트는 경화 이전에 콜로이드성 실리카 내화재를 성형하기 위하여 유동 특성을 강화시키거나 또는 변화시키기 위한 유동 개질제를 포함할 수도 있다. 상기 제 1 구성성분 세트는 상기 콜로이드성 실리카 결합재의 첨가 이전에 혼합될 수도 있다.
산출되는 내화성 조성물은 약 45중량% 내지 75중량% 알루미나, 15중량% 내지 30중량% 지르코니아, 및 10중량% 내지 30중량%의 실리카를 포함한다. 상기 내화성 조성물은 50중량% 내지 70중량%의 알루미나, 55중량% 내지 65중량%의 알루미나, 또는 약 60중량%의 알루미나를 포함할 수도 있다. 상기 내화성 조성물은 18중량% 내지 27중량% 지르코니아, 20중량% 내지 25중량% 산화지르코늄, 또는 약 22중량% 지르코니아를 포함할 수도 있다. 상기 내화성 조성물은 12중량% 내지 26중량% 실리카, 15중량% 내지 25중량% 실리카, 또는 약 18중량% 실리카를 포함할 수도 있다.
상기 내화성 조성물은 후속하는 유리탱크 또는 또 다른 로에서의 사용을 위하여 블록으로 주조될 수 있거나, 또는 유리탱크 또는 다른 로의 마모 부분(wear portion)에서 직접 성형될 수도 있다. 유리로(glass furnace) 뿐만 아니라, 상기 내화성 조성물은 놋쇠로, 구리로 그리고 청동로에서 사용될 수도 있다. 상기 내화성 조성물은 주조(casting), 펌핑(pumping) 또는 숏크레팅(shotcreting)(경화촉진제를 사용한 무정형의 펌핑)과 같은 하나 이상의 내화재 성형 방법을 사용하여 마모부분에서 성형될 수도 있다. 상기 내화 조성물은 측벽 또는 허쓰(hearth)의 한 부분이상에서 성형될 수도 있다. 상기 내화성 조성물은 유리용해로에서 내화재 블록의 교환 없이 마모 부분 위에서 직접 성형될 수도 있다.
실시예
실시예 1
예시적인 목적을 위하여 제한적이지 않으면서, 표1은 콜로이드성 실리카 내화성 시스템을 위한 제 1 구성성분 세트의 전형적인 유형과 비율(proportion)을 제 공한다.
표 1
원재료 그물 크기 비교 실시예 A 중량% 실시예1 중량%
판상 알루미나 8X14 37.7 30.5
판상 알루미나 -14M 4.7 3.8
반응성 알루미나 (예를 들면, CAR 120B) -325M 4.7 3.8
하소된 알루미나 (예를 들면, CAR 60RG) -325M 9.4 7.6
지르콘 가루 -325M 16.5 15.3
지르콘 모래 0 19.1
발연실리카(fumed silica) 2.4 0
백색 용융 멀라이트 23.5 19.1
Al 분말 0.9 0.8
계면활성제 0.05 0.04
MgO 98% -200M 0.09 0.08
각각의 실시예에서, 상기 제 1 구성성분 세트는 상기 콜로이드성 실리카 결합재와 혼합되기 전에 함께 혼합되었다. 상기 콜로이드성 실리카 결합재는 상기 제 1 구성성분 세트의 약 7중량% 내지 약 10중량%으로 제공되었다. 상기 혼합물은 콜로이드성 실리카 내화재로 경화했다. 상기 비교 실시예 A의 조성은 약 75중량% 알루미나, 약 11중량% 지르코니아, 그리고 약 14중량% 실리카를 포함하는 내화재를 산출했다. 상기 실시예 1의 조성은 약 60중량% 알루미나, 약 22중량% 지르코니아, 및 약 18중량% 실리카를 포함하는 내화재를 산출했다. 그러므로, 실시예 1의 내화재는 비교 실시예의 내화재 보다 더 많은 양의 지르코니아를 보유했다.
유리용해로 안에서의 엄격한 조건으로 모의실험(simulate)하기 위해서, 내화재 부식 실험이 용융된 유리(molten glass)에 대한 저항성을 평가하기 위한 콜로이드성 실리카 내화재에 대하여 수행되었다. 상기 내화성 조성물의 얇은 (직경 0.5 인치) 칼럼(column) 또는 펜슬(pencil)이 제조되었다. 핑거(finger)가 고온에서 용 융된 유리내로 담그어 졌다. 이 실험은 2550℉에서 72시간 동안 진행되었다. 실험 후에, 샘플은 냉각되었고 엄격한 조건에 대한 상기 내화성 조성물의 저항성을 결정하기 위해 분석되었다. 본 실험은 각 조성물에 관한 각 샘플에 대하여 총 두번씩 반복되었다. 실험 동안 상실된 펜슬의 횡단면면적(cross sectional area)이 측정되었고 그 결과를 평균 내었다. 상기 비교 실시예 A의 조성으로부터 제조된 펜슬은 그 횡단면면적의 평균 65.3%를 상실했다. 실시예 1의 조성으로부터 제조된 펜슬은 단지 그 횡단면면적의 평균 39.6%만을 상실했다. 따라서, 실시에 1의 조성물로부터 제조된 펜슬이 놀랍게도 부식에 대하여 저항적이었다. 그리하여,본 명세서에 개시된 콜로이드성 실리카 내화재는 선행 기술의 내화재와 비교하여 엄격한 조건하에서 우수한 저항성을 보여준다.
실시예 2
유리용해로에서의 엄격한 조건으로 모의실험 하기 위해, 헥사메타 인산나트륨(sodium hexametaphosphate)에 대한 저항성을 평가하기 위한 내화재 부식 실험이 수행되었다. 실시예1과 비교 실시예 A의 내화성 조성물의 얇은 펜슬은 제조되었다. 상기 펜슬은 고온에서 헥사메카 인산나트륨에 담가졌다. 이 실험은 2000℉에서 48시간 동안 진행되었다. 상기 실험 후에, 샘플(sample)은 엄격한 조건에 대한 내화성 조성물의 저항성을 측정하기 위해 분석되었다. 상기 비교 실험 예의 조성으로 부터 제조된 펜슬은 그 횡단면면적의 약 43%를 손실했다. 상기 실시예1의 조성물로부터 제조된 펜슬은 놀랍게도 부식에 저항성이 있고 펜슬의 횡단면면적의 8% 미만을 상실했다.
실시예 3
실시예 1에 따라 제조된 조성물은 놋쇠로에 적용되었다. 상기 로는 일정 기간(a period of time)동안 작동되었고 상기 조성물은 로 전체를 통해 잘 작동하였음이 밝혀졌다. 비교 실시예 B는 로에서 욕 선(bath line)보다 위에서 도포된 알루미노-실리케이트 내화재(alumino-silicate refractory) (65% 알루미나, 32% 실리카)와 욕 선보다 아래에서 도포된 알루미나-실리콘 카바이드 재료(74% 알루미나, 17.5% 실리콘 카바이드, 6% 실리카)를 포함했다. 비교 실시예 B에서, 상기 알루미노-실리케이트 생성물은 욕 선보다 위에서 잘 작동되었고 상기 알루미나-실리콘 카바이드 생성물은 욕 선보다 아래에서 잘 작동되었으나 어느 쪽의 재료도 경계면에서 지속되지는 않았다. 실시예 1의 조성물은 특히 욕 선에서 비교 실시예 B1의 조성물보다 우수한 성과를 보였다.
본 발명의 다양한 실시예가 기술되었고 실례를 들어 설명했다. 그러나, 본 설명과 구체예는 단지 예시적인 것이다. 또 다른 구체예 또는 실시는 본 발명의 범위 안에서 가능하고 당해 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게 명백하게 될 것이다. 그러므로, 본 발명은 특별한 세부사항, 대표적인 구체예, 그리고 본 기술에서 설명된 실시예에 한정되지 않는다. 따라서, 본 발명은 첨부된 청구항과 균등범위에 의해 수반되는 것을 제외하고는 제한되지 않는다.

Claims (31)

  1. 알루미나와 지르코니아(zirconia)을 포함하는 제 1 구성성분 세트 ; 및
    상기 제 1 구성성분 세트의 건조중량의 5중량% 내지 20중량%인 콜로이드성 실리카 결합재;
    를 포함하는 내화성 조성물에 있어서,
    상기 내화성 조성물은 45중량% 내지 75중량% 알루미나, 15중량% 내지 30중량% 지르코니아, 및 10중량% 내지 30중량% 실리카를 포함하는 내화성 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 수경성 시멘트(hydraulic cement)의 효과적인 양을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 1중량% 미만의 수경성 시멘트를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 5 중량% 미만의 용융된 AZS 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 55중량% 내지 65중량%의 알루미나를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 20중량% 내지 25중량%의 지르코니아를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 15중량% 내지 25중량%의 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 55중량% 내지 65중량% 알루미나, 20중량% 내지 25중량% 지르코니아, 및 15중량% 내지 20중량% 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 그물크기 8X14의 30중량% 내지 50중량% 알루미나 입자 및 그물크기 -14M의 2중량% 내지 10중량% 알루미나 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 평균 입자 크기가 1mm 초과인 알루미나 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 30중량% 내지 60중량% 알루미나 입자, 20중량% 내지 50중량% 지르콘 입자, 및 10중량%까지 실리카 입자를 포함 하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  12. 제 1항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 35중량% 내지 55중량% 알루미나 입자, 10중량% 내지 30중량% 멀라이트(mulite) 입자, 및 25중량% 내지 45중량% 지르콘(zircon) 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  13. 제 1항에 있어서, 상기 콜로이드성 실리카 결합재는 상기 제 1 구성성분 세트의 건조 중량의 6중량% 내지 12중량% 임을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  14. 제 1항에 있어서, 추가로 경화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 적어도 유리용해로의 한 마모 부분에서 성형되는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  16. 제 1항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 적어도 놋쇠로의 한 마모 부분(one wear portion)에서 성형되는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  17. 30중량% 내지 60중량% 알루미나 입자와 20중량% 내지 45중량% 지르콘 입자를 포함하는 제 1 구성성분 세트; 및
    상기 제 1 구성성분 세트의 건조 중량의 5중량% 내지 20중량%인 콜로이드성 실리카 결합재;
    를 포함하는 내화성 조성물.
  18. 제 17항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 수경성 시멘트의 효과적인 양을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  19. 제 17항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 45중량% 내지 75중량% 알루미나, 15중량% 내지 30중량% 지르코니아, 및 10중량% 내지 30중량% 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  20. 제 17항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 35중량% 내지 55중량% 알루미나 입자와 25중량% 내지 45중량% 지르콘 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화성 조성물.
  21. 알루미나와 지르코니아를 포함하는 제 1 구성성분 세트를 제공하는 단계;
    상기 제 1 구성성분 세트의 건조 중량의 5중량% 내지 20중량%인 콜로이드성 실리카 결합재를 제공하는 단계,
    45중량% 내지75 중량% 알루미나, 15중량% 내지 30중량% 지르코니아, 및 10중량% 내지 30중량% 실리카를 포함하는 내화성 조성물을 성형하기 위해서 상기 제 1 구성성분 세트와 상기 콜로이드성 실리카 결합재를 혼합하는 단계; 및
    로의 표면에서 상기 내화성 조성물을 성형하는 단계;
    를 포함하는 내화재 제조방법.
  22. 제 21항에 있어서, 상기 로는 유리로(glass furnace)인 것을 특징으로 하는 내화재 제조방법.
  23. 제 21항에 있어서, 상기 로는 놋쇠로(brass furnace)인 것을 특징으로 하는 내화재 제조방법.
  24. 제 21항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 수경성 시멘트의 효과적인 양을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 내화재 제조방법.
  25. 제 21항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 5중량%미만인 용융된(fused) AZS 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화재 제조 방법.
  26. 제 21항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 그물크기 8x14의 30중량% 내지 50중량% 알루미나와 그물크기 -14M의 2중량% 내지 10중량% 알루미나 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화재 제조 방법.
  27. 제 21항에 있어서, 상기 구성성분 제1세트는 평균 입자 크기가 1mm 초과인 알루미나 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화재 제조 방법.
  28. 제 21항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 55중량% 내지 65중량% 알루미나, 20중량% 내지 25중량% 지르코니아, 및 15중량% 내지 25중량% 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화재 제조 방법.
  29. 제 21항에 있어서, 상기 제 1 구성성분 세트는 30중량% 내지 60중량% 알루미나 입자, 20중량% 내지 50중량% 지르콘 입자, 및 최대 10중량% 실리카 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 내화재 제조 방법.
  30. 제 21항에 있어서, 상기 실리카 결합재는 상기 제 1 구성성분 세트의 건조 중량의 6중량% 내지 12중량%인 것을 특징으로 하는 내화재 제조 방법.
  31. 제 21항에 있어서, 상기 내화성 조성물은 주조(casting), 펌핑(pumping), 및 숏크레팅(shotcreting)에서 선택된 방법에 의해 성형되는 것을 특징으로 하는 내화재 제조 방법.
KR1020097027489A 2007-06-19 2008-06-17 Azs 내화성 조성물 KR101497729B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/820,390 US8505336B2 (en) 2007-06-19 2007-06-19 AZS refractory composition
US11/820,390 2007-06-19
PCT/US2008/067197 WO2008157533A1 (en) 2007-06-19 2008-06-17 Azs refractory composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100051596A true KR20100051596A (ko) 2010-05-17
KR101497729B1 KR101497729B1 (ko) 2015-03-02

Family

ID=40135084

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097027489A KR101497729B1 (ko) 2007-06-19 2008-06-17 Azs 내화성 조성물

Country Status (16)

Country Link
US (1) US8505336B2 (ko)
EP (1) EP2167434B1 (ko)
JP (1) JP5656629B2 (ko)
KR (1) KR101497729B1 (ko)
AU (1) AU2008265801B2 (ko)
BR (1) BRPI0813416B1 (ko)
CA (1) CA2691078C (ko)
CY (1) CY1114505T1 (ko)
DK (1) DK2167434T3 (ko)
ES (1) ES2425764T3 (ko)
HR (1) HRP20130801T1 (ko)
PL (1) PL2167434T3 (ko)
PT (1) PT2167434E (ko)
SI (1) SI2167434T1 (ko)
WO (1) WO2008157533A1 (ko)
ZA (1) ZA200909051B (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201102361A (en) * 2009-07-14 2011-01-16 Ind Tech Res Inst Ceramic powder composition optoelectric device substrate utilizing the same
FR2978140B1 (fr) * 2011-07-20 2013-07-05 Saint Gobain Ct Recherches Canal d'alimentation de verre en fusion
TR201109768A2 (tr) * 2011-10-03 2012-04-24 Tamer Pinarci Bir cam seramik malzeme ve üretim yöntemi.
CN102583956A (zh) * 2012-02-03 2012-07-18 郑州中本窑炉材料有限公司 低气孔玻璃窑蓄热室用砖
FR2987835B1 (fr) * 2012-03-07 2014-03-14 Saint Gobain Ct Recherches Beton auto-nivelant.
US20180141868A1 (en) * 2015-05-07 2018-05-24 Les Produits Industriels De Haute Temperature Pyrotek Inc. Article made from refractory material for contact with a liquid metal or alloy, a method for manufacture, use and method of use of same
US10590283B2 (en) 2016-08-12 2020-03-17 Magneco/Metrel, Inc. Method of providing a protective coating composition for molten aluminum and alkali metal environments
US10233335B2 (en) 2016-08-12 2019-03-19 Magneco/Metrel, Inc. Protective coating composition for molten aluminum and alkali metal environments
US10494305B2 (en) 2017-03-16 2019-12-03 Magneco/Metrel, Inc. Method of making refractory article resistant to high temperature shock and creep
US10429130B2 (en) 2017-03-16 2019-10-01 Magneco/Metrel, Inc. Refractory kiln car resistant to high temperature shock and creep
US9994486B1 (en) 2017-03-16 2018-06-12 Magneco/Metrel, Inc. Refractory composition resistant to high temperature shock and creep
CN106946554B (zh) * 2017-03-31 2020-01-14 巩义市顺祥耐材有限公司 一种无水炮泥
CN109336575A (zh) * 2018-10-26 2019-02-15 淄博工陶耐火材料有限公司 一种含锆再烧结电熔莫来石砖及其制备方法
IT201800010817A1 (it) * 2018-12-05 2020-06-05 Danieli Off Mecc Recipiente per contenere ferro di riduzione diretta (dri)
US20220388886A1 (en) * 2020-08-14 2022-12-08 Owens-Brockway Glass Container Inc. Cast cullet-based layer on wall Panel for a Melter
US11479505B2 (en) 2020-05-22 2022-10-25 Magneco/Metrel, Inc. Chemical-resistant quartz-based casting composition
US11554988B2 (en) 2020-05-22 2023-01-17 Magneco/Metrel, Inc. Method of making chemical-resistant quartz-based concrete
CN112759407B (zh) * 2021-03-09 2022-10-11 广州市白云区石井特种耐火材料厂 耐火材料及其制备方法和应用
CN116253573B (zh) * 2022-12-26 2024-01-26 宜兴瑞泰耐火材料工程有限公司 一种危废炉用刚玉-锆莫来石浇注料

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013A (en) * 1845-04-26 Machine fqe making match-splihts and arranging them in dipping
US1392317A (en) * 1920-02-24 1921-10-04 Fisher Alfred Brass-furnace
FR1288045A (fr) 1960-10-20 1962-03-24 Agglomérant pour matières réfractaires
FR1307299A (fr) 1961-09-11 1962-10-26 Creusot Forges Ateliers Procédé de fabrication de moules réfractaires pour fonderie de précision
SE317026B (ko) 1966-10-05 1969-11-03 Amsted Ind Inc
GB1194158A (en) 1967-06-20 1970-06-10 Nalco Chemical Co Refractory Coating Compositions.
US3567473A (en) * 1968-05-14 1971-03-02 Amsted Ind Inc Composition for making refractory articles
GB1283692A (en) 1968-09-25 1972-08-02 Foseco Int Refractory heat insulating materials
JPS519769B1 (ko) * 1970-09-02 1976-03-30
US3885005A (en) * 1973-08-20 1975-05-20 Taylors Sons Co Chas Production of refractory articles by a freezecast process
US4119472A (en) * 1976-09-01 1978-10-10 Corning Glass Works Rebonded fusion-cast AZS refractory grain
US4212680A (en) * 1979-04-30 1980-07-15 Nalco Chemical Co. Thixotropic refractory binder based upon aluminum phosphate gelled silica sols
US4342597A (en) * 1981-03-06 1982-08-03 Weston Research Corporation Coating compositions for liners of molten metal troughs and ladles
DE3507876A1 (de) 1985-03-06 1986-09-11 Didier-Werke Ag, 6200 Wiesbaden Verwendung von zementfreien vibriermassen auf basis von aluminiumoxid und/oder zirkoniumdioxid zur herstellung von verschleissteilen
FR2617835B1 (fr) 1987-07-07 1989-11-10 Vesuvius Sa Composition refractaire pour plaques-tiroirs et son procede de fabrication
JP2601134B2 (ja) * 1993-05-18 1997-04-16 日本碍子株式会社 アルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火れんが
US5403794A (en) * 1994-04-14 1995-04-04 Vesuvius Crucible Company Alumina-zirconia refractory material and articles made therefrom
JP2920726B2 (ja) * 1994-06-08 1999-07-19 大光炉材株式会社 流し込み耐火物
GB9617010D0 (en) * 1996-08-13 1996-09-25 Shaw Richard D Improved refractory binder
JPH10212158A (ja) 1997-01-30 1998-08-11 Toshiba Ceramics Co Ltd ガラス溶解窯用耐火物
US6158248A (en) * 1998-02-26 2000-12-12 Asahi Glass Company Ltd. Fused-cast-alumina-zirconia-silica refractory, methods of making it and glass melting furnace employing it
DE19845761A1 (de) 1998-10-05 2000-04-20 Morgan Crucible Company Plc Wi Hochtemperaturfester, hochbelastbarer, feinkeramischer, gesinterter Konstruktionswerkstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und ein Bauteil aus einem Keramikwerkstoff
FR2832403B1 (fr) * 2001-11-20 2004-07-23 Saint Gobain Ct Recherches Composition refractaire non faconnee, destinee notamment a la realisation de soles d'un four de verrerie
ZA200309168B (en) * 2002-12-10 2004-07-22 Magneco Metrel Inc Refractory system for glass melting furnaces.

Also Published As

Publication number Publication date
US8505336B2 (en) 2013-08-13
JP2010530353A (ja) 2010-09-09
US20080314085A1 (en) 2008-12-25
CY1114505T1 (el) 2016-10-05
HRP20130801T1 (en) 2013-09-30
PT2167434E (pt) 2013-09-06
PL2167434T3 (pl) 2014-01-31
JP5656629B2 (ja) 2015-01-21
BRPI0813416B1 (pt) 2018-11-27
KR101497729B1 (ko) 2015-03-02
CA2691078A1 (en) 2008-12-24
BRPI0813416A2 (pt) 2014-12-23
AU2008265801A1 (en) 2008-12-24
DK2167434T3 (da) 2013-08-26
EP2167434A1 (en) 2010-03-31
EP2167434A4 (en) 2011-07-06
SI2167434T1 (sl) 2013-10-30
WO2008157533A1 (en) 2008-12-24
CA2691078C (en) 2013-09-17
ZA200909051B (en) 2011-04-28
ES2425764T3 (es) 2013-10-17
AU2008265801B2 (en) 2013-09-05
EP2167434B1 (en) 2013-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101497729B1 (ko) Azs 내화성 조성물
KR101552717B1 (ko) 유리 용융로를 위한 내화성 조성물
JP5879414B2 (ja) 向上した耐熱衝撃性を示す焼結耐火物
KR101146003B1 (ko) 유리용융용 노를 위한 내화물시스템
KR20090095294A (ko) 철강 산업용 내화 조성물
JPS6090867A (ja) 改善された耐アルカリ性耐火組成物
JP3212856B2 (ja) 不定形流し込み耐火物及びその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171228

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181227

Year of fee payment: 5