KR20100043151A - 유기 박막 트랜지스터, 유기 발광 장치 및 유기 발광 디스플레이 - Google Patents
유기 박막 트랜지스터, 유기 발광 장치 및 유기 발광 디스플레이 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20100043151A KR20100043151A KR1020097027549A KR20097027549A KR20100043151A KR 20100043151 A KR20100043151 A KR 20100043151A KR 1020097027549 A KR1020097027549 A KR 1020097027549A KR 20097027549 A KR20097027549 A KR 20097027549A KR 20100043151 A KR20100043151 A KR 20100043151A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- organic
- source
- dopant
- thin film
- moiety
- Prior art date
Links
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 141
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims abstract description 103
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 80
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 66
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 23
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 19
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 16
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 claims description 14
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 13
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002094 self assembled monolayer Substances 0.000 claims 1
- 239000013545 self-assembled monolayer Substances 0.000 claims 1
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 8
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 230000005669 field effect Effects 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000008359 benzonitriles Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 2
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile Chemical compound FC1=C(F)C(=C(C#N)C#N)C(F)=C(F)C1=C(C#N)C#N IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000003698 laser cutting Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000001259 photo etching Methods 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
- H10K10/80—Constructional details
- H10K10/82—Electrodes
- H10K10/84—Ohmic electrodes, e.g. source or drain electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
- H10K10/40—Organic transistors
- H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
- H10K10/462—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs]
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
- H10K10/40—Organic transistors
- H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
- H10K10/462—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs]
- H10K10/466—Lateral bottom-gate IGFETs comprising only a single gate
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/10—OLED displays
- H10K59/12—Active-matrix OLED [AMOLED] displays
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/10—Deposition of organic active material
- H10K71/12—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
- H10K71/13—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating using printing techniques, e.g. ink-jet printing or screen printing
- H10K71/135—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating using printing techniques, e.g. ink-jet printing or screen printing using ink-jet printing
Abstract
Description
본 발명의 목적은 유기 박막 트랜지스터 및 이것의 제작 방법에 관한 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 유기 발광 장치 및 이것의 제작 방법에 관한 것이다. 본 발명의 그 밖의 목적은 유기 박막 트랜지스터와 유기 발광 장치를 포함하는 유기 발광 디스플레이 및 이것의 제작 방법에 관한 것이다.
트랜지스터는 양방향 접합 트랜지스터와 전계 효과 트랜지스터의 주요한 두 가지 형식으로 나눌 수 있다. 이들 두 가지 형식은 채널 영역 내에 3개의 전극과 그 사이에 배치되는 반도체 재료를 포함하는 공통된 구조를 공유한다. 양방향 접합 트랜지스터의 3개의 전극은 이미터, 콜렉터 및 베이스로 알려져 있고, 전계 효과 트랜지스터의 3개의 전극은 소스, 드레인 및 게이트로 알려져 있다. 양방향 접합 트랜지스터는 이미터와 콜렉터 사이의 전류가 베이스와 이미터 사이의 전류 흐름에 의하여 조절되기 때문에 전류 구동 장치로서 설명될 것이다. 이와는 반대로, 전계 효과 트랜지스터는 소스와 드레인 사이의 전류 흐름이 게이트와 소스 사이의 전압에 의하여 조절되기 때문에 전압 구동 트랜지스터로서 설명되게 된다.
트랜지스터는 이에 포함되는 반도체 재료가 양전하 캐리어 (정공) 또는 음전하 캐리어 (전자) 중 어느 것에 의하여 수행되는 지에 따라 각각 p형 및 n형으로도 역시 분류될 수 있다. 상기 반도체 재료는 그것의 전하의 수용능, 수행능 및 공여능에 따라 선택되게 된다. 상기 반도체 재료의 정공 또는 전자의 수용능, 수행능 및 공여능은 상기 재료에 도핑시킴으로써 증대시킬 수 있다. 소스 및 드레인 전극용 재료는 그것의 정공 또는 전자의 수용능 및 도입능에 따라 역시 선택될 수 있다. 예컨대, p형 트랜지스터 장치는 정공을 수용, 수행 및 공여하기에 효율적인 반도체 재료를 선택하고, 상기 반도체 재료로부터 정공을 도입 및 수용하기에 효율적인 소스 및 드레인 전극용 재료를 선택하여 제작할 수 있다. 전극과 함께 상기 반도체 재료의 HOMO 준위에 있어서 페르미 준위 (Fermi-level)에 부합되는 양호한 에너지 준위는 전공 도입 및 수용을 증대시킬 수 있다. 이와 반대로, n형 트랜지스터 장치는 전자를 수용, 수행 및 공여하기에 효율적인 반도체 재료를 선택하고, 상기 반도체 재료로 전자 도입과 상기 반도체 재료로부터 전자를 수용하기에 효율적인 소스 및 드레인 전극용 재료를 선택하여 제작할 수 있다. 전극과 함께 상기 반도체 재료의 LUMO 준위에 있어서 페르미 준위에 부합되는 양호한 에너지 준위는 전자 도입 및 수용을 증대시킬 수 있다.
트랜지스터는 박막에 상기 구성 요소들을 증착시킴으로써 박막 트랜지스터를 형성할 수 있다. 장치 중에 유기물을 반도체 재료로서 사용한 경우, 이는 유기 박막 트랜지스터로서 알려져 있다.
유기 박막 트랜지스터를 위한 여러 가지 배열들이 알려져 있다. 그러한 한 가지 배열은 절연 게이트 전계 효과 트랜지스터인데, 채널 영역 내에서 소스 및 드레인 전극과 함께 이들 사이에 배치되는 반도체 재료, 이 반도체 재료에 인접하여 배치되는 게이트 전극 및 상기 채널 영역 내에 상기 게이트 전극과 상기 반도체 재료 사이에 배치되는 절연 재료층을 포함한다.
상기 유기 박막 트랜지스터의 일례를 도 1에 나타내었다. 도시되어 있는 구조는 기판 (도시되어 있지 않음) 표면에 증착될 수 있으며, 그 사이에 위치한 채널 영역 6에 의하여 이격되어 있는 소스 및 드레인 전극을 포함한다. 상기 유기 반도체 (OSC) 8은 채널 영역 6 내에 증착되고, 상기 소스 및 드레인 전극의 적어도 일부의 위로 연장될 수 있다. 유전체 재료의 절연층 10은 상기 유기 반도체 8의 위에 증착되고, 상기 소스 및 드레인 전극 2, 4의 적어도 일부의 위로 연장될 수 있다. 최종적으로, 게이트 전극 12는 상기 절연층 10의 위에 증착된다. 상기 게이트 전극 12는 상기 채널 영역 6의 위에 위치하고, 상기 소스 및 드레인 전극 2, 4의 적어도 일부의 위로 연장될 수 있다.
전술한 구조는 게이트가 장치의 상부측에 위치하기 때문에 탑-게이트 (top-gate) 유기 박막 트랜지스터로 알려져 있다. 또한, 이것은 상기 장치의 저부측(底部側)에 게이트를 제공하여 소위 바텀-게이트 (battom-gate) 유기 박막 트랜지스터를 형성하는 것으로도 역시 알려져 있다.
상기 바텀-게이트 유기 박막 트랜지스터의 일례를 도 2에 나타내었다. 도 1 및 도 2에 도시되어 있는 구조간의 관계를 더 명확하게 나타내기 위하여 대응하는 부분에는 동일한 참조 부호를 사용하였다. 도 2에 도시되어 있는 바텀-게이트 구조 는 기판 위에 증착된 게이트 전극 12와 함께 그 위에 증착된 유전체 재료의 절연층 10을 포함한다. 소스 및 드레인 전극 2, 4는 유전체 재료의 절연층 10 위에 증착되어 있다. 상기 소스 및 드레인 전극 2, 4는 상기 게이트 전극 위에서 그들 사이에 위치한 채널 영역 6에 의하여 이격되어 있다. 유기 반도체 (OSC) 8은 채널 영역 6 내에 증착되고, 상기 소스 및 드레인 2, 4의 적어도 일부의 위로 연장될 수 있다.
모든 유기 박막 트랜지스터에 의한 한 가지 도전 과제는 상기 소스 및 드레인 전극과 상기 유기 반도체 (OSC) 사이에 양호한 옴 접촉 (ohmic contact)을 보장하는 것이다. 이는 상기 박막 트랜지스터가 구동될 경우, 접촉 저항의 최소화를 요한다. p 채널 장치에 대하여, 추출 및 도입 장벽을 최소화하기 위한 전형적인 접근 방식은 일 함수가 상기 OSC의 HOMO 준위에 양호하게 부합되는 상기 소스 및 드레인 전극용 재료를 선택하는 것이다. 예컨대, 다수의 통상의 OSC 재료들은 HOMO 준위가 금(金)의 일 함수에 부합하여 양호하고, 금을 상기 소스 및 드레인 전극 재료용의 비교적 양호한 재료로 한다. 이와 유사하게, n 채널 장치에 대하여는, 추출 및 도입 장벽을 최소화하기 위한 전형적인 접근 방식은 일 함수가 상기 OSC의 LOMO 준위에 양호하게 부합되는 상기 소스 및 드레인 전극용 재료를 선택하는 것이다.
전술한 배열에 의한 한 가지 문제점은 상기 OSC의 HOMO/LUMO에 부합되는 양호한 에너지 준위의 일 함수를 가질 수 있는 재료들이 비교적 적다는 것이다. 이들 재료의 대다수는 금 등의 고가이고/이거나 상기 소스 및 드레인 전극을 형성하기 위한 증착이 곤란할 수도 있다. 더욱이, 적절한 재료를 이용할 수 있더라도, 그 재료가 목적하는 OSC에 완벽하게 부합되지 않을 수도 있고, 상기 OSC의 변화가 상기 소스 및 드레인용 재료의 변화를 필요로 하는 수도 있다.
한 가지 기지의 해결책은 상기 소스 및 드레인 전극 위에 박막 자가(自家) 조립형 쌍극자층을 마련하여 상기 에너지 준위와의 부합을 향상시키는 것이다. 이론에 구애되는 것은 아니지만, 박막 자가 조립형 쌍극자층은 소스/드레인 전극 재료의 에너지 준위 및/또는 소스/드레인 전극에 가까운 OSC의 에너지 준위를 이동시켜 상기 OSC와 상기 소스/드레인 재료 사이의 에너지 준위가 부합되도록 향상시키는 전계를 제공할 수 있다.
자가 조립형 쌍극자층을 사용하면, 소스/드레인 재료와 OSC의 에너지 준위 사이의 부합 정도를 향상시킬 수 있으나, 상기 에너지 준위는 이러한 기술을 사용하여 단지 10분의 수 전자 볼트에 의하여 변동될 수 있다. 이와 같이, 상기 소스 및 드레인 전극에 대하여 사용되는 재료의 종류는 여전히 비교적 한정되어 있다. 재료들은 이들의 공정 친화성을 위하여 선택될 수 있으므로 광범위한 소스 및 드레인 재료를 사용할 수 있는 이점이 있다. 또 한 가지 문제점은 상기 박막 자가 조립형 쌍극자층은 상기 소스/드레인 전극 표면뿐만 아니라 상기 채널 영역 내에 배치되게 되면, 상기 채널 영역 내의 상기 OSC의 성능 특성들에 악영향을 받을 수 있다는 것이다.
선행 기술에서는 유기 박막 트랜지스터의 성능을 향상시키기 위한 기타의 여러 가지 접근 방식들이 사용되어 왔다.
US 제2005/133782호에는, 유기 반도체 및 소스/드레인 전극 표면 사이의 전하 이동을 용이하게 하기 위하여 벤조 니트릴이나 또는 테트라시아노퀴노디메탄 (TCNQ) 등의 치환 벤조 니트릴류를 사용하여 소스/드레인 팔라듐 금속을 도핑하는 방법이 기재되어 있다. 전술한 바 있는 쌍극자층은 단지 전계 효과를 사용하는 OSC 및/또는 소스와 드레인의 에너지 준위만을 변화시키는 것과는 달리, 상기 벤조 니트릴류는 전자 수용에 의하여 상기 OSC를 화학적으로 도핑한다 (p 도핑). 이와 같이, 상기 전극들에 가까운 OSC의 전도성은 증가되고 전하 이동이 전술한 쌍극자층들을 이용하는 것보다 훨씬 더 촉진된다.
US 제2005/133782호에서는, 상기 니트릴류는 특별하게 고안된 기들로 관능화시키지 않고 상기 소스/드레인 금속에 부착에서 직접 사용된다. US 제2005/133782호에는, 상기 도펀트 니트릴기들은 이들 자체가 소스/드레인 팔라듐 금속에 결합할 수 있고, 미결합 도펀트들이 채널 내부가 아닌 상기 소스/드레인에 부착된 상기 도펀트 니트릴기들을 세척하여 이탈시킴으로써 제거될 수 있다.
본 발명의 일정의 실시 상태들의 목적은 향상된 유기 박막 트랜지스터와 유기 박막 트랜지스터 중의 소스/드레인 전극과 유기 반도체 재료 사이의 양호한 옴 접촉을 제공하기 위하여 상기 소스/드레인 전극의 향상된 처리 방법을 제공하려는 것이다.
도 6을 참조하여 보면, 유기 발광 장치의 구조가 도시되어 있다. 상기 유기 발광 장치는 투명 유리 또는 플라스틱 기판 100, 예컨대 산화인듐주석제 양극 102 와 음극 104로 구성되어 있다. 유기 발광층 103은 양극 102와 음극 104 사이에 제공되어 있다.
조작시, 정공들은 상기 양극을 통하여 장치 내로 도입되고, 전자들은 상기 음극을 통하여 장치 내에 도입된다. 이들 정공 및 전자는 유기 발광층에 결합되어 여기(勵起)를 형성하는데, 이 때, 이 여기는 복사 붕괴하여 발광한다 (광검출 장치 내에서 이 공정은 본질적으로 반대로 수행된다).
전하 이동층, 전하 도입층 또는 전하 차단층 등의 또 다른 층들이 양극 102 및 음극 104 사이에 배치되어도 좋다.
특히, 양극 2와 상기 유기 발광층 3 사이에 위치한 도핑된 유기 재료로 형성된 전도성 전공 도입층 105를 제공하여 상기 양극으로부터 반도체 고분자층(들) 내에 정공 도입을 돕는 것이 바람직하다. 도핑된 유기 정공 도입 재료의 예들로서는 폴리(에틸렌 디옥시티오펜) (PEDT), 특히 EP 제0901176호 및 EP 제0947123호에 기재되어 있는 바와 같은 폴리스티렌 술폰네이트 (PSS)가 도핑된 PEDT 또는 US 제5723873호 및 US 제5798170호에 기재되어 있는 바와 같은 폴리아닐린을 들 수 있다.
더욱이, 전도성 정공 도입층 105와 유기 발광층 103 사이에 위치하는 반도체 전공 이동층 106을 제공하는 것이 바람직하다. 좋기로는, 전공 이동층 106은 HOMO 준위가 5.5 eV보다 적거나 같고, 더욱 좋기로는 약 4.8 내지 5.5 eV이다.
유기 발광층 3과 음극 4 사이에 위치하는 전자 전달층은, 이것이 존재하는 경우, LUMO 준위가 약 3 내지 3.5 eV인 것이 좋다.
도시되어 있는 장치의 구조는 역시 역전될 수 있으므로, 양극보다는 오히려 음극이 상기 장치의 저부(底部) 전극을 형성한다.
본 발명의 일정의 실시 상태들의 목적은 향상된 유기 발광 장치 및 저부 전 극과 그 위에 배치되는 유기 반도체 재료 사이의 양호한 옴 접촉을 제공하기 위한 발광 장치의 저부 전극의 향상된 처리 방법을 제공하기 위한 것이다.
활성 매트릭스 유기 발광 디스플레이는 상기 디스플레이의 화소(畵素)를 형성하는 유기 발광 장치들의 매트릭스를 포함한다. 각 유기 발광 장치는 양극, 음극 및 그 사이에 배치되는 전술한 유기 발광층을 포함한다.
상기 활성 매트릭스 유기 발광 디스플레이의 화소들은, 통상 저장형 캐패시터와 트랜지스터를 포함하는 메모리 소자를 사용하여 이들을 통한 전류 흐름을 변화시킴으로써, 발광 상태와 비발광 상태간에 전환시킬 수 있다.
본 발명의 일정의 실시 상태들의 목적은 공통의 기판 표면에 증착되는 박막 트랜지스터와 유기 발광 장치를 포함하는 향상된 활성 매트릭스 유기 발광 디스플레 및 이것의 향상된 제작 방법을 제공하려는 것이다.
발명의 요약
본 발명의 한 가지 관점에 따르면, 유기 박막 트랜지스터의 제작 방법이 제공되는데, 이 방법은,
소스 및 드레인 전극을 증착하는 단계와,
상기 소스 및 드레인 전극 표면에, 전하의 수용 또는 공여에 의하여 유기 반
도체 재료를 화학적으로 도핑하기 위한 도펀트 모이어티 (moiety)와 이 도펀
트 모이어티에 결합되고 상기 소스 및 드레인 전극에 선택적으로 결합된 별
도의 부착 모이어티를 포함하는 재료로 된 박막 자가(自家) 조립형층을 형성
하는 단계와,
상기 소스 및 드레인 전극 사이의 채널 영역 중에 용매 및 유기 반도체 재료
를 함유하는 용액을 증착하는 단계
를 포함한다.
도펀트 모이어티와 별도의 부착 모이어티의 사용하면, 선택된 OSC에 또는 선택된 OSC로부터 양호한 전하 이동이 달성되도록 상기 도펀트 모이어티를 선택하는 것이 가능하게 되고, 채널 유전체 (바텀-게이트 장치용) 또는 상기 소스와 드레인 사이의 기판 표면 (탑-게이트 장치용)이 아니라 선택된 소스/드레인 재료에 양호한 선택적 부착이 달성되도록 부착 모이어티를 선택하는 것이 가능하게 된다.
그러한 배열은 US 제2005/133782호에 기재되어 있는 배열에 의하여 개선점을 제공하는데, 여기에서는 상기 도펀트 모이어티는 전하 이동과 소스/드레인 전극에 대한 부착이 달성되도록 선택된다. 특히, 본 발명은 양호한 도펀트들이기는 하지만 어떤 소스/드레인 전극 재료들에 대한 부착에는 양호하지 않거나 또는 어떠한 부착 특성도 없는 도펀트 모이어티들을 선택하기 위한 유연성을 더 갖도록 해준다. 그 밖에, 본 발명은 소스/드레인 전극에 대하여 선택적으로 부착하는 데에는 더 양호하지만, 어떠한 도펀트 특성도 없는 부착 모이어티들을 선택하기 위한 유연성을 더 갖도록 해준다. 예컨대, 상기 US 제2005/133782호에 기재되어 있는 벤조 니트릴 도펀트들은 어떤 OSC 재료용의 p형 도펀트로서 사용될 수 있고 팔라듐에 몇 가지 부착 특성들을 명확히 제공할 수 있으나, 상기 벤조 니트릴 도펀트들은 기타의 OSC 재료에 대하여 적절하지 않게 되고 (예컨대, 이들은 n형 OSC 재료들의 n형 도핑용으로 사용될 수 없다), 기타 형식의 소스/드레인 재료들에 양호한 선택적 결합을 제공하지 않을 수도 있다. 반면에, 본 발명은 일정의 OSC 및 소스/드레인 재료에 대한 전하 이동과 선택적 부착의 양자에 최적화시킬 수 있는 재료의 박막 자가 조립형층을 제공한다.
본 발명은 광범위한 재료들로 하여금 상기 소스/드레인 접촉과 이 층이 역시 제공할 것으로 기대되는 관련 금속 트래킹을 정하는 것을 가능하게 해준다. 특정의 OSC 에너지 준위에 부합하기 위한 재료의 일 함수에 대한 요건이 없이 이들의 전도성 및 가공 이점을 위한 재료들이 선택될 수 있다. 이는 금 (및 팔라듐) 등의 통상 사용되는 소스/드레인 전극 재료들을 패턴화가 더 용이한 저가의 재료로 교체하는 것을 가능하게 할 것이다.
그 밖에, 금 등의 중금속류는 OSC 중에 확산되는 경향이 있으며, 유기 박막 트랜지스터들의 조작 중에 상기 OSC의 기능성 특성에 악영향을 끼치게 한다는 것이 밝혀지기에 이르렀다. 본 발명은 이들 불리한 확산 영향을 받지 않는 소스/드레인 재료들의 선택을 가능하게 한다.
나아가, 도펀트 모이어티와 별도의 부착 모이어티의 사용하면, 특히 양호한 전하 이동이 용액 상태로부터 증착된 OSC에 또는 OSC로부터 일어나게 된다. 이론에 구애되는 것은 아니지만, 도펀트 모이어티가 이것이 OSC막의 건조 중에 증착되어 더 양호한 도핑이 일어날 때, 상기 부착 모이어티가 OSC의 용액 중에 투입되도록 해준다고 믿어진다.
상기 부착 모이어티는, 예컨대 1개 이상의 공유 결합에 의하여 소스/드레인 전극에 화학 결합하는 수가 있다. 또한, 상기 부착 모이어티는, 에컨대 1개 이상의 공유 결합에 의하여 상기 도펀트 모이어티에 화학 결합할 수도 있다. 예컨대, 상기 부착 모이어티는 이탈기를 포함하므로, 그 부착 모이어티는 상기 소스 및 드레인 재료와 반응하여 상기 이탈기가 이탈할 때, 상기 재료와 함께 결합을 형성할 수도 있다. 예컨대, 상기 부착 모이어티는 실릴기, 티올기, 아민기 및 인산염기 중 적어도 1개를 함유할 것이다. 상기 부착 모이어티는 상기 소스 및 드레인 전극의 표면에 대한 결합능에 의하여 선택될 수 있고, 이들 전극용 상기 재료에 좌우되게 될 것이라는 사실을 인식하게 될 것이다. 예컨대, 티올류는 금 및 은에 결합하기에 특히 적절하고, 실란류는 산화물에 결합하기에 적절하다 (예를 들면, 표면이 산화된 금속으로 이루어진 SD 전극류).
그러한 배열들은 상기 도펀트 모이어티는 소스/드레인 전극에 강하게 고정되고, 조작시 상기 소스/드레인으로부터의 확산되는 것, 또는 채널 영역 등의 장치의 다른 영역으로부터 과량의 도펀트를 제거할 경우, 세척 단계 중에 상기 도펀트 모이어티가 제거되는 것을 예방한다.
상기 도펀트 모이어티는 유기 반도체 재료로부터 전자를 수용함으로써, 유기 반도체를 p 도핑시키는 전자 수용체일 수 있다. 좋기로는, p 도펀트는 LUMO 준위가 -4.3 eV 미만이므로 용이하게 전자를 수용한다. p 도펀트와 함께 사용하기 위한 유기 반도체 재료는 HOMO 준위가 -5.5 eV와 같거나 또는 그보다 높으므로, 전자를 공여한다. 가장 좋기로는, p 채널 장치에 대하여, 상기 도펀트의 LUMO 준위는 -4.3 eV 미만이고, 상기 유기 반도체 재료의 HOMO 준위는 -5.5 eV와 같거나 또는 그보다 높다.
이들 음수 값과 관련한 오해를 피하기 위하여, 상기 "-5.5 eV와 같거나 또는 그보다 높다"라는 범위는 -5.4 eV를 포함하고 -5.6 eV를 제외하는 것이며, 또 상기 "-4.3 eV 미만"이라는 범위는 -4.4 eV를 포함하고 -4.2 eV를 제외하는 것이다.
HOMO 준위가 5.5 eV와 같거나 또는 그보다 높은 반도체 유기 재료와 LUMO 준위가 -4.3 eV 미만인 도펀트의 조합은 소스 및 드레인 접촉 영역에 도전성 조성물을 생성하는 사실이 밝혀지게 되었다. 이론에 구애되는 것은 아니지만, HOMO 준위가 -5.5 eV와 같거나 또는 그보다 높은 유기 반도체 재료는 우수한 정공 이동 및 도입 특성들을 제공하지만 LUMO 준위가 -4.3 eV 미만인 도펀트는 유기 반도체 재료 중에서 자유 정공을 형성하기 위하여 상기 유기 반도체 재료로부터 전자를 쉽게 수용한다는 사실이 가정된다.
p 도펀트의 경우에, 상기 유기 반도체 재료의 HOMO는 상기 도펀트의 LUMO보다 더 높은 것 (즉, 음수 값이 적인 것)이 좋다. 이는 유기 반도체 재료의 HOMO로부터 도펀트의 LUMO에 더 양호한 전자 이동을 제공한다. 그러나, 상기 유기 반도체 재료의 HOMO가 상기 도펀트의 LUMO보다 단지 약간만 낮으면, 여전히 전하 이동이 관찰된다.
p형 장치용 유기 반도체 재료는 HOMO가 4.6 내지 5.5 eV 범위인 것이 좋다. 이는 전극으로부터 그리고 상기 유기 반도체 재료를 통하여 양호한 정공의 도입 및 이동을 가능하게 해준다.
상기 도펀트는 전하 중성 도펀트인 것이 좋고, 양성자성산(陽性子性酸) 도핑 시약 등의 이온종보다는 오히려 임의 치환된 테트라시아노퀴노디메탄 (TCNQ)이 가장 좋다. 고농도의 산을 전극에 인접하여 제공하면, 위를 덮고 있는 유기 반도체 재료를 분해할 수 있는 전극 재료의 방출과 함께 전극의 부식을 야기하는 수가 있다. 더구나, 상기 산은 유기 반도체 재료와 상호 작용하여 장치의 성능에 유해한 전하 분리를 야기하는 수가 있다. 그러므로, TCNQ 등의 전하 중성 도펀트가 좋다.
상기 유기 반도체 재료는, 예컨대 잉크젯 프린팅 방식에 의하여 증착시킬 수 있도록 용액 가공성인 것이 좋다. 용액 가공성 재료류로서는 고분자, 덴드리머 (dendrimer) 및 저분자 (small molecule)를 들 수 있다.
상기 임의 치환된 TCNQ는, 예컨대 테트라플루오로-테트라시아노퀴노디메탄 (F4-TCNQ) 등의 플로오로화 유도체가 좋다. 이 유도체는 전자 수용에 있어서 특히 양호하다는 것이 밝혀지게 되었다.
상기 조성물의 전도도는 상기 전극들 근처에서 10-6 S/cm 내지 10-2 S/cm의 범위인 것이 좋다. 그러나, 상기 조성물의 전도도는, 특정의 용도에 대하여 목적하는 특정의 전도도 값에 따라, 도펀트 농도를 변화시키거나 또는 상이한 유기 반도체 재료 및/또는 도펀트를 사용함으로써 쉽게 변화시킬 수 있다.
전술한 p 채널 장치들의 대안으로서, 상기 도펀트 모이어티는 상기 유기 반도체 재료에 전자를 공여하기 위한 전자 공여체일 수 있으며, 이에 의하여 상기 유기 반도체 재료는 n 도핑된다.
상기 모이어티 및 상기 도펀트 모이어티 사이에 스페이서기를 제공할 수 있다. 스페이서기들은 OSC 내에서 상기 도펀트 모이어티들을 더 양호하게 배치하는 데 사용하여 더 양호한 도핑을 결과를 가져올 수 있다. 나아가, 상기 스페이서기들은 상기 OSC가 증착될 표면 내에 있어서 몇 가지 유연성을 제공할 수 있는데, 이는 그 표면에 상기 OSC의 더 양호한 막을 형성할 수 있다. 상기 스페이서기는 알킬렌 사슬, 예컨대, C1~C20 알킬렌 사슬일 수 있다. 상기 스페이서기는 소스 및 드레인 전극에 접근시 증가하는 도펀트 모이어티의 농도 구배를 형성도록 상이한 길이로 될 수 있다.
바텀-게이트 장치용으로, 유기 유전체 재료를 상기 유전체층 및 상기 소스 및 드레인 전극의 화학 특성에 큰 차이를 제공하는 데 이용함으로써, 소스 및 드레인 전극에 대한 부착 모이어티의 선택적 결합이 촉진된다.
이와 유사하게, 탑-게이트 장치용으로는, 유기 기판을 상기 유전체층 및 상기 소스 및 드레인 전극의 화학 특성에 큰 차이를 제공하는 데 이용함으로써, 소스 및 드레인 전극에 대한 부착 모이어티의 선택적 결합이 촉진된다.
다른 배열에 있어서, 상기 유전체층 또는 상기 기판을 처리하여 상기 유전체층 또는 상기 기판과 반대로 상기 소스 및 드레인 전극에 대한 부착 모이어티의 선택적 결합을 강화할 수도 있다.
본 발명의 또 한 가지 관점에 있어서, 전술한 방법들에 따라 제작된 유기 박막 트랜지스터가 제공된다. 상기 유기 박막 트랜지스터는 채널 영역 내에서 소스 및 드레인 전극과 그 사이에 배치되는 용액 가공성 유기 반도체 재료를 포함하고, 그 표면에 상기 소스 및 드레인 전극은 전하의 수용 또는 공여에 의하여 상기 유기 반도체 재료를 화학적으로 도핑하기 위한 도펀트 모이어티와 상기 도펀트 모이어티에 결합되고 상기 소스 및 드레인 전극에 선택적으로 결합된 별도의 부착 모이어티를 포함하는 재료의 박막 자가 조립형층을 배치하고 있다.
본 발명의 또 다른 관점에 따르면, 발광 장치의 제작 방법이 제공되는데, 이방법은,
기판 위에 제1 전극을 증착하는 단계와,
상기 제1 전극의 표면에 전하를 수용하거나 또는 공여함으로써 전하 이동 유
기 반도체 재료를 화학적으로 도핑하기 위한 도펀트 모이어티와 이 도펀트
모이어티 및 상기 제1 전극에 결합되는 별도의 부착 모이어티를 함유하는 재
료의 박막 자가 조립형층을 형성하는 단계와,
용매와 전하 이동 유기 반도체 재료를 함유하는 용액을 상기 박막 자가 조립
형층 위에 증착하는 단계와,
상기 전하 이동 유기 반도체 재료층 위에 유기 발광 재료를 증착하는 단계
와,
상기 유기 발광 재료 위에 제2 전극을 증착하는 단계
를 포함한다.
이러한 본 발명의 관점에 따르면, 발광 디스플레이에는 도펀트 모이어티와 별도의 부착 모이어티를 포함하는 재료의 자가 조립형층 위에 배치되는 저부 전극이 마련된다. 반도체 재료는 그 위에 도전성 전하 도입층을 형성하기 위하여 상기 저부 전극 인접부에 상기 반도체 재료를 도핑는 도펀트 모이어티가 배치된다. 상기 도펀트 모이어티를 상기 전극에 부착시키기 위하여, 상기 반도체 재료는 양극으로부터 그 위에 배치된 발광 재료에 전하 도입을 유리하게 하도록 상기 전극 인접부에 더 강하게 도핑된다. 따라서, 본 발명에 의하면, 선행 기술에서 이용되는 별도로 증착된 도전성 전하 도입층 및 반도체 전하 이동층의 대체물이 제공된다.
전술한 바와 같이, 상기 도펀트 모이어티, 부착 모이어티 및 스페이서 모이어티는 유기 박막 트랜지스터의 본 발명의 실시 상태에 관련될 수 있다.
본 발명의 또 한 가지 관점에 따르면, 전술한 방법에 따라 제작된 발광 장치가 제공된다. 상기 발광 디스플레이는 기판, 이 기판 위에 배치되는 제1 전극, 이 제1 전극 위에 배치되는 제2 전극, 상기 제1 전극 및 상기 제2 전극 사이에 배치되는 유기 발광 재료, 상기 제1 전극 및 상기 유기 발광 재료 사이에 배치되는 유기 전하 전도성 반도체 재료층을 포함하고, 상기 제1 전극은 전하를 수용 또는 공여함으로써 그 표면에 전하 이동 유기 반도체 재료를 화학적으로 도핑하기 위한 도펀트 모이어티와 이 도펀트 모이어티 및 상기 제1 전극에 결합된 별도의 부착 모이어티를 포함하는 재료로 이루어진 박막 자가 조립형층을 배치하고 있다.
본 발명의 또 다른 관점에 있어서, 본 발명의 전술한 또 한 가지 관점에 따라 형성시킨 다수의 박막 트랜지스터와 다수의 발광 장치를 포함하는 활성 매트릭스 유기 발광 디스플레이가 제공된다. 한 가지 특히 양호한 실시 상태에 있어서, 상기 유기 발광 장치의 저부 전극 및 상기 유기 박막 트랜지스터의 소스/드레인 전극은 단일 단계법으로 도핑된다. 상기 도핑은 공통의 재료를 사용하는 것일 수도 있고, 또는 별법으로서 단일 단계 중에서 혼합된 도펀트를 사용하는 동시 도핑 (co-doping)을 이용할 수 있다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 단지 실시예로서 본 발명을 더 상세히 설명하겠다.
도 1은 기지의 탑-게이트 유기 박막 트랜지스터 배열을 나타내고 있다.
도 2는 기지의 바텀-게이트 유기 박막 트랜지스터 배열을 나타내고 있다.
도 3은 본 발명의 실시 상태에 따른 유기 박막 트랜지스터를 나타내고 있다.
도 4는 도 3에 도시되어 있는 실시 상태에 따른 유기 박막 트랜지스터의 형성에 관련된 제작 단계를 예시하고 있다.
도 5는 본 발명의 실시 상태에 따른 자가 조립형층의 개요도를 나타내고 있다.
도 6은 기지의 유기 발광 장치 배열을 나타내고 있다.
도 7은 본 발명의 실시 상태에 따른 유기 발광 장치 배열을 나타내고 있다.
도 8은 공통의 기판 표면에 형성시키는 공정에 있어서 유기 박막 트랜지스터 및 유기 방광 장치를 나타내고 있다.
도 9는 공통의 기판 표면에 형성된 유기 박막 트랜지스터 및 유기 발광 장치를 나타내고 있다.
양호한 실시 상태의 상세한 설명
도 3은 본 발명의 실시 상태에 따른 바텀-게이트 유기 박막 트랜지스터를 나타내는 것이다. 상기 구조는 도 2에 나타낸 선행 기술의 배열과 유사하며, 명확하게 하기 위하여 동일한 부분에는 동일한 참조 부호를 사용하였다. 도 3에 나타낸 배열의 중요한 차이점은 소스 및 드레인 전극 2, 4가 전하를 수용 또는 공여함으로써 그 표면에 유기 반도체 재료를 화학적으로 도핑하기 위한 도펀트 모이어티 및 이 도펀트 모이어티와 상기 소스 및 드레인에 결합된 별도의 부착 모이어티를 포함하는 재료 14로 이루어진 박막 자가 조립형층을 배치하고 있다.
상기 자가 조립형층 14의 개략도는 도 4에 예시되어 있다. 금 또는 은 소스-드레인 재료의 예로서는, 티올 부착기가 있는 도펀트를 사용할 수 있었다. 전형적인 도펀트 분자는 TCNQ이거나 또는 LUMO가 더 낮고 전형적인 OSC 재료와 함께 더 효율적인 도펀트 (전자 수여체)인 F4TCNQ를 들 수 있다.
도 3에 예시되어 있는 바텀-게이트의 실행은 개략적인 횡단면으로 나타낸 도 5에 예시되어 있는 방법을 사용하여 형성되었다.
1. 게이트 증착 및 패턴화 12 (예컨대, ITO 피복 기판의 패턴화).
2. 유전체 증착 및 패턴화 10 (예컨대, 가교 결합성, 광패턴화성 유전
체).
3. 소스-드레인 재료 증착 및 패턴화 2, 4 (예컨대, 금, 광식각법)
4. 소스-드레인 표면 처리 14. 상기 표면 처리는 상기 기판을 자가 조
립형 단분자막 재료의 용액에 침지시키거나 또는 묽은 용액으로부터
스핀 코팅에 의하여 피복시킴으로써 적용시켰다. 과량의 (부착되지 않
은) 재료는 세정에 의하여 제거할 수 있다. 소수성 유기 유전체를 사
용하면, 선택성을 허용하고, 상기 채널 영역에서의 상기 부착기들 자
체의 부착이 예상된다. 상기 채널 영역이 도핑되게 되면, 상기 박막
트랜지스터는 이것의 오프 상태 (off-state)에서 상기 트랜지스터와
함께 소스로부터 드레인에 전류가 흐르도록 한다. [게이트 바이어스를
상기 트랜지스터를 턴 오프하는 데 적용하기 위한 공핍형 박막 트랜지
스터를 제작하려면, 이 효과는 상기 채널 영역 내에서의 OSC의 제어된
도핑에 바람직한 방법이 될 수 있다는 데에 유의할 것.]
5. 상기 OSC 8의 증착 (예컨대, 용액 가공성 고분자의 잉크젯 인쇄법
에 의하여).
6. 도펀트 분자들이 접촉부 16 내에 있는 경우에 상기 도펀트 분자들
은 상기 OSC와 상호 작용한다. LUMO가 깊은 수용체 도펀트에 대하여,
전자들은 상기 OSC로부터 상기 도펀트로 이동되어 OSC의 국부 영역이
도통되게 해준다. 이는 상기 소스 및 드레인 접촉부에서의 전하의 주
입 및 추출을 개선해 준다.
이 기술은 탑-게이트 장치들에도 역시 겸용된다. 이 경우에, 먼저 상기 소스-드레인층이 증착되고 패턴화한다. 이어서, 표면 처리는 OSC, 게이트 유전체 및 게이트 증착에 앞서서 소스-드레인층에 적용된다. 상기 소스-드레인 채널 영역 내에서, 노출된 기판에 그 자체로 부착되지 않는 도펀트용 부착 모이어티가 선택된다.
상기 도펀트의 부착을 예방하기 위한 처리는 특정의 위치에서 적용될 수 있 다. 선택성을 직접 달성할 수 없는 경우, 이는 상기 채널 영역에 대한 부착을 예방하는 데 요구되는 수가 있다.
상기 소스-드레인 금속을 노출시킬 필요가 있는 경우 (예컨대, 후속하는 도전층에 대한 전기적 접촉을 위하여), 상기 도펀트층을 제거할 필요가 있거나 (예컨대, 광반응성 부착기, 직접 광패턴화, 레이저 절삭 등에 의하여), 또는 상기 도펀트층이 요구되는 곳을 한정하기 위한, 예비 표면 패턴화를 요하는 수도 있다. 또는, 상기 도펀트층이 박층이고 충분히 전도성인 경우, 상기 도펀드는 형성에 의한 전도성을 방해하는 일이 없이, 원위치에 남을 수 있다.
유기 박막 트랜지스터류에 대한 전술한 기술은 유기 발광 장치에도 역시 사용되어 전하 도입을 향상시킬 수 있다. 배경 기술 항목에서 이미 설명한 바 있는 도 6은 선행 기술 장치에 따른 유기 발광 장치의 구조를 나타내고 있다. 본 발명의 한 가지 관점에 따라, 상기 전도성 전하 도입 재료 105 및 반도체 전하 이동 재료 106으로 이루어진 별도의 층들은 도펀트 모이어티와 도 7에 도시되어 있는 바와 같이 위에 반도체 재료가 배치되는 별도의 부착 모이어티를 포함하는 재료로 이루어진 자가 조립형층 150으로 교체된다. 상기 도펀트 모이어티는 저부 전극 102에 인접한 반도체 재료 106을 도핑하여 전도성 전하 도입 영역과 함께 그 위에 잔류하는 반도체 영역을 형성한다. 전극 102에 상기 도펀트 모이어티를 부착시킴으로써, 상기 반도체 재료가 상기 전극에 인접하여 더 강력하게 도핑되어, 양극으로부터 그 위에 배치되는 발광 재료 103에 전하를 도입하는 데 유리하다. 더욱이, 상기 도펀트 모이어티가 상기 저부 전극 102에 결합되기 때문에, 그 도펀트 모이어티는 사용 시 상기 발광 자치를 통하여 확산할 수 없는데, 이는 산성이 매우 높은 PEDT-PSS를 유기 발광 장치에 사용되는 기타 재료에 약영향을 끼친다고 밝혀져 있는 전도성 정공 도입 재료로 사용하는 경우에 종전 기술에서는 문제가 될 수 있다.
반도체 전하 이송 재료가 도핑되는 정도는 상기 부착 모이어티와 상기 도펀트 모이어티 사이에 스페이서를 사용함으로써 조절될 수 있다. 스페이서 길이가 상이한 도펀트 분자들의 혼합물을 사용하여 상기 반도체 재료에 전체에 걸쳐 상기 도펀트의 조절된 농도 구배를 제공할 수 있다. 더구나, 별개의 도펀트 및 부착 모이어티들을 사용하면, 장치 설계시 유연성을 제공하는 특정의 반도체 재료에 적절한 도펀트와 특정의 전극 재료에 적절한 부착 모이어티의 선택이 가능하게 된다.
본 명세서에 설명되어 있는 유기 박막 트랜지스터류 및 유기 발광 장치류는활성 매트릭스 유기 발광 디스플레이에 사용될 수 있는데, 여기서 상기 유기 발광 장치류는 상기 유기 박막 트랜지스터류에 의하여 구동되는 활성 매트릭스 유기 발광 디스플레이의 서브-화소 (sub-pixel)를 구성한다. 한 가지 특히 양호한 실시 상태에 있어서, 상기 유기 발광 장치의 저부 전극 및 상기 유기 박막 트랜지스터류의 소스/드레인 전극은 단일 단계법으로 도핑된다. 상기 도핑은 공통의 재료를 사용하는 것이거나 또는 별법으로서 단일 단계로 혼합된 도펀트를 사용하는 동시 도핑을 이용하는 것일 수 있다. 도 8은 공통의 기판 표면에 형성되는 유기 박막 트랜지스터 및 유기 발광 장치를 갖춘 제작 도중의 디스플레이의 일부를 나타내고 있다. 도 8(a)의 구조는 게이트 200과 양극 202의 증착 및 패턴화에 의하여, 예컨대 ITO 피복 기판을 패턴화시켜서 형성된다. 유전체 재료 204는, 예컨대 가교 결합성의 광패 턴화 가능한 유전체를 사용하여 증착 및 패턴화시킨다. 소스-드레인 재료 206, 208은, 예컨대 금층을 증착하고 광식각법을 사용하여 패턴화함으로써 증착 및 패턴화시킨다. 이어서, 뱅크 (bank) 재료 210을 증착 및 패턴화시켜서, 그 내부에 상기 유기 박막 트랜지스터와 상기 유기 발광 장치용의 웰 (well) 212, 214를 각각 구비하는 뱅크 구조를 형성한다.
도 8(a) 내지 8(b)에 예시되어 있는 주요 단계는 상기 유기 박막 트랜지스터의 소스/드레인과, 상기 유기 발광 장치의 양극 위에 도펀트 모이어티와 별도의 부착 모이어티를 포함하는 재료로 이루어진 자가 조립형층 216, 218의 증착 단계이다. 전술한 바와 같이, 상기 부착 모이어티는 상기 도펀트 모이어티에 결합되고, 상기 소스/드레인 및 양극에 선택적으로 부착된다. 한 가지 특히 양호한 실시 상태에 있어서, 상기 유기 발광 장치의 양극 및 상기 유기 박막 트랜지스터의 소스/드레인 전극은 단일 단계법으로 도핑된다. 이 도핑은 공통의 재료를 사용할 수 있다. 별법으로서, 혼합된 도펀트를 사용하는 동시 도핑이 이용될 수 있으며, 상기 혼합물 의 도펀트들 중의 1개의 도펀트는 상기 소스/드레인에 선택적으로 결합하고, 상기 도펀트들 중의 다른 도펀트는 상기 양극에 선택적으로 결합한다.
상기 도핑 단계를 수행한 후, 상기 유기 박막 트랜지스터와 상기 유기 발광 장치의 잔류층들을 도 9에 나타낸 바와 같이 증착시킬 수 있다. 유기 반도체 재료 220은 상기 유기 박막의 상기 소스 및 드레인 사이의 채널 영역에 증착된다. 전하 이송 유기 반도체 재료 222, 발광 재료 224, 음극 226이 증착되어 유가 발광 디스플레이를 형성한다.
따라서, 본 명세서에 설명되어 있는 기술들은 유기 박막 트랜지스터류, 유기 발광 장치류 및 활성 매트릭스 유기 발광 디스플레이류에 적용될 수 있다는 사실을 보여주고 있다. 그러나, 본 발명은 본 명세서의 양호한 실시 상태들을 참조로 하여 특별히 도시되고 설명되어 있으나, 이 기술 분야의 수련자들은 특허 청구의 범위에 정해져 있는 본 발명의 범위로부터 벗어나는 일이 없이 형태와 세부 사항에 여러 가지 변형을 행할 수 있다는 사실을 이해하게 될 것이다.
Claims (31)
- 소스 및 드레인 전극을 증착하는 단계와,상기 소스 및 드레인 전극 표면에, 전하의 수용 또는 공여에 의하여 유기 반도체 재료를 화학적으로 도핑하기 위한 도펀트 모이어티 (moiety)와 이 도펀트 모이어티에 결합되고 상기 소스 및 드레인 전극에 선택적으로 결합된 별도의 부착 모이어티를 포함하는 재료로 된 박막 자가(自家) 조립형층을 형성하는 단계와,상기 소스 및 드레인 전극 사이의 채널 영역 중에 용매 및 유기 반도체 재료를 함유하는 용액을 증착하는 단계를 포함하는 유기 박막 트랜지스터의 제작 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 박막 자가 조립형층은 자가 조립형 단층인 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 부착 모이어티는 1개 이상의 공유 결합에 의하여 상기 소스 및 드레인 전극에 화학적으로 결합되는 것인 방법.
- 선행하는 청구항 중 어느 하나에 있어서, 상기 부착 모이어티는 1개 이상의 공유 결합에 의하여 상기 도펀트 모이어티에 화학적으로 결합되는 것인 방법.
- 선행하는 청구항 중 어느 하나에 있어서, 상기 부착 모이어티는 도펀트 모이어티가 아닌 것인 방법.
- 선행하는 청구항 중 어느 하나에 있어서, 상기 부착 모이어티는 실릴기, 티올기, 아민기 및 인산염기 중 적어도 1개를 함유하는인 것인 방법.
- 선행하는 청구항 중 어느 하나에 있어서, 상기 유기 반도체 재료는 용액 가공성인 것인 방법.
- 선행하는 청구항 중 어느 하나에 있어서, 상기 소스 및 드레인 전극에 인접하여 도핑된 유기 반도체 재료는 전도도가 10-6 S/cm 내지 10-2 S/cm 범위인 것인 방법.
- 선행하는 청구항 중 어느 하나에 있어서, 상기 도펀트 모이어티는 전하 중성 도펀트인 것인 방법.
- 선행하는 청구항 중 어느 하나에 있어서, 상기 도펀트 모이어티는 상기 유기 반도체 재료로부터 전자를 수용하기 위한 전자 수용체이고, 이에 의하여 상기 유기 반도체가 p 도핑되는 것인 방법.
- 제10항에 있어서, 상기 도펀트는 LUMO 준위가 -4.3 eV 미만인 것인 방법.
- 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 유기 반도체 재료는 HOMO 준위가 -5.5 eV와 같거나 그보다 높은 것인 방법.
- 제10항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 유기 반도체 재료의 HOMO는 상기 도펀트의 LUMO보다 높은 것인 방법.
- 제10항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 유기 반도체 재료는 HOMO가 -4.6 내지 -5.5 eV 범위인 것인 방법.
- 제10항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 도펀트는 임의 치환 테트라시아노퀴노디메탄 (TCNQ)인 것인 방법.
- 제15항에 있어서, 상기 임의 치환 TCNQ는 이것의 플로오로화 유도체인 것인 방법.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 도펀트 모이어티는 상기 유기 반도체 재료에 전자를 공여하기 위한 전자 공여체이고, 이에 의하여 상기 유기 반도체는 n 도핑되는 것인 방법.
- 선행하는 청구항들 중 어느 하나에 있어서, 상기 부착 모이어티 및 상기 도펀트 모이어티 사이에 스페이서기가 제공되는 것인 방법.
- 제18항에 있어서, 상기 스페이서기는 알킬렌 사슬, 좋기로는 C1~C20 알킬렌 사슬을 포함하는 것인 방법.
- 제18항 또는 제19항에 있어서, 길이가 상이한 스페이서기를 제공하여 소스 및 드레인 전극에 접근시 증가하는 도펀트 모이어티의 농도 구배를 형성하는 것인 방법.
- 선행하는 청구항들 중 어느 하나에 있어서, 상기 유기 박막 트랜지스터는 기판 위에 배치되는 게이트 전극과 상기 게이트 전극 위에 배치되는 유전체 재료층을 포함하는 바텀-게이트 (bottom-gate)이고, 상기 소스 및 드레인 전극들은 상기 유전체 재료 위에 배치되는 것인 방법.
- 제21항에 있어서, 상기 유전체 재료는 유기 유전체 재료를 포함하는 것인 방법.
- 제21항 또는 제22항에 있어서, 상기 유전체 재료층을 처리하여 상기 소스 및 드레인 전극에 대한 상기 부착 모이어티의 선택적 결합을 증대시키는 것인 방법.
- 제1항 내지 제20항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 유기 박막 트랜지스터는 소스 및 드레인 전극들이 기판 위에 배치된 탑-게이트 (top-gate) 장치이고, 상기 유기 반도체 재료는 상기 소스 및 드레인 전극 위와 이들 사이의 채널 영역 중에 배치되며, 유전체 재료는 상기 유기 반도체 재료 위에 배치되고, 게이트 전극은 상기 유전체 재료 위에 배치되는 것인 방법.
- 제24항에 있어서, 상기 기판은 유기 유전체 재료를 포함하는 것인 방법.
- 제24항 또는 제25항에 있어서, 상기 기판을 처리하여 상기 소스 및 드레인 전극에 대한 상기 부착 모이어티의 선택적 결합을 증대시키기 위하는 것인 방법.
- 기판 위에 제1 전극을 증착하는 단계와,상기 제1 전극의 표면에 전하를 수용하거나 또는 공여함으로써 전하 이동 유기 반도체 재료를 화학적으로 도핑하기 위한 도펀트 모이어티와 이 도펀트모이어티 및 상기 제1 전극에 결합되는 별도의 부착 모이어티를 함유하는 재료의 박막 자가 조립형층을 형성하는 단계와,용매와 전하 이동 유기 반도체 재료를 함유하는 용액을 상기 박막 자가 조립형층 위에 증착하는 단계와,상기 전하 이동 유기 반도체 재료층 위에 유기 발광 재료를 증착하는 단계와,상기 유기 발광 재료 위에 제2 전극을 증착하는 단계를 포함하는 발광 장치의 제작 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 방법을 따르는 다수의 박막 트랜지스터를 형성시키는 것과, 제27항의 방법을 따르는 다수의 발광 장치를 형성시키는 것을 포함하는 활성 매트릭스 유기 발광 디스플레이의 제작 방법.
- 제28항에 있어서, 상기 유기 발광 장치의 제1 전극과 상기 유기 박막 트랜지스터의 소스 및 드레인 전극은 단일의 증착 단계로 도핑되는 것인 방법.
- 제29항에 있어서, 상기 유기 발광 장치의 제1 전극과 상기 유기 박막 트랜지스터의 소스 및 드레인 전극은 공통의 도펀트를 사용하여 도핑되는 것인 방법.
- 제29항에 있어서, 상기 유기 발광 장치의 제1 전극과 상기 유기 박막 트랜지스터의 소스 및 드레인 전극은 혼합된 도펀트를 사용하여 도핑되는 것인 방법.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0712269.0 | 2007-06-22 | ||
GB0712269A GB2450382B (en) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | Organic thin film transistors, organic light-emissive devices and organic light-emissive displays |
PCT/EP2008/057517 WO2009000683A1 (en) | 2007-06-22 | 2008-06-13 | Organic thin film transistors, organic light-emissive devices and organic light-emissive displays |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20100043151A true KR20100043151A (ko) | 2010-04-28 |
KR101482695B1 KR101482695B1 (ko) | 2015-01-14 |
Family
ID=38352860
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020097027549A KR101482695B1 (ko) | 2007-06-22 | 2008-06-13 | 유기 박막 트랜지스터, 유기 발광 장치 및 유기 발광 디스플레이 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8394665B2 (ko) |
EP (1) | EP2153478B1 (ko) |
JP (1) | JP5334964B2 (ko) |
KR (1) | KR101482695B1 (ko) |
CN (1) | CN101689608B (ko) |
GB (1) | GB2450382B (ko) |
WO (1) | WO2009000683A1 (ko) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI376980B (en) * | 2006-03-14 | 2012-11-11 | Lg Chemical Ltd | Organic light emitting diode having high efficiency and process for fabricating the same |
GB2455096B (en) | 2007-11-27 | 2011-11-02 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic thin film transistors and methods of making the same |
DE102008036062B4 (de) * | 2008-08-04 | 2015-11-12 | Novaled Ag | Organischer Feldeffekt-Transistor |
GB2467357B (en) * | 2009-01-30 | 2011-09-21 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic thin film transistors |
CN102770979B (zh) * | 2010-09-07 | 2016-01-20 | 日本化药株式会社 | 有机半导体材料和场效应晶体管以及场效应晶体管的制造方法 |
GB201116251D0 (en) | 2011-09-20 | 2011-11-02 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic semiconductor composition and organic transistor |
GB201118997D0 (en) | 2011-11-03 | 2011-12-14 | Cambridge Display Tech Ltd | Electronic device and method |
EP2840622B1 (en) * | 2013-08-19 | 2019-02-13 | Novaled GmbH | Electronic or optoelectronic device comprising an anchored thin molecular layer, process for its preparation and compound used therein |
US10584202B2 (en) * | 2014-04-14 | 2020-03-10 | Toray Industries, Inc | Photovoltaic element |
WO2016124533A1 (en) * | 2015-02-04 | 2016-08-11 | Basf Se | Organic field-effect-transistors with low contact resistance |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5723873A (en) | 1994-03-03 | 1998-03-03 | Yang; Yang | Bilayer composite electrodes for diodes |
US5798170A (en) | 1996-02-29 | 1998-08-25 | Uniax Corporation | Long operating life for polymer light-emitting diodes |
JP3724589B2 (ja) | 1996-07-29 | 2005-12-07 | ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド | エレクトロルミネセンス素子 |
GB9718393D0 (en) | 1997-08-29 | 1997-11-05 | Cambridge Display Tech Ltd | Electroluminescent Device |
NO312867B1 (no) * | 1999-06-30 | 2002-07-08 | Penn State Res Found | Anordning til elektrisk kontaktering eller isolering av organiske eller uorganiske halvledere, samt fremgangsmåte til densfremstilling |
DE10153656A1 (de) * | 2001-10-31 | 2003-05-22 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zur Verringerung des Kontaktwiderstandes in organischen Feldeffekttransistoren durch Aufbringen einer reaktiven, die organische Halbleiterschicht im Kontaktbereich regio-selektiv dotierenden Zwischenschicht |
AU2002343058A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-30 | Merck Patent Gmbh | Organic field effect transistor with an organic dielectric |
DE10228772A1 (de) | 2002-06-27 | 2004-01-15 | Infineon Technologies Ag | Verringerung des Kontaktwiderstandes in organischen Feldeffekttransistoren mit Palladiumkontakten durch Verwendung von Nitrilen und Isonitrilen |
TW554525B (en) * | 2002-08-28 | 2003-09-21 | Ind Tech Res Inst | Organic integration device of thin film transistor and light emitting diode |
JP4483243B2 (ja) * | 2003-09-11 | 2010-06-16 | セイコーエプソン株式会社 | 膜、及び、その形成方法、並びに半導体装置及びその製造方法 |
KR100592503B1 (ko) * | 2004-02-10 | 2006-06-23 | 진 장 | 유기 반도체의 선택적 증착을 통한 박막트랜지스터 어레이제조 방법 |
JP4341529B2 (ja) * | 2004-11-05 | 2009-10-07 | セイコーエプソン株式会社 | 電子デバイス、電子デバイスの製造方法および電子機器 |
WO2006116584A2 (en) | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Dynamic Organic Light, Inc. | Light emitting polymer devices using self-assembled monolayer structures |
KR101102152B1 (ko) * | 2005-06-28 | 2012-01-02 | 삼성전자주식회사 | 유기박막 트랜지스터의 제조방법 및 그에 의해 제조된유기박막 트랜지스터 |
US20070128762A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Lucent Technologies Inc. | Growing crystaline structures on demand |
-
2007
- 2007-06-22 GB GB0712269A patent/GB2450382B/en not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-06-13 JP JP2010512658A patent/JP5334964B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-13 WO PCT/EP2008/057517 patent/WO2009000683A1/en active Application Filing
- 2008-06-13 CN CN2008800214554A patent/CN101689608B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-13 EP EP08761036.6A patent/EP2153478B1/en not_active Not-in-force
- 2008-06-13 KR KR1020097027549A patent/KR101482695B1/ko active IP Right Grant
- 2008-06-13 US US12/664,015 patent/US8394665B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2450382A (en) | 2008-12-24 |
EP2153478A1 (en) | 2010-02-17 |
GB2450382B (en) | 2009-09-09 |
US8394665B2 (en) | 2013-03-12 |
US20100203663A1 (en) | 2010-08-12 |
JP5334964B2 (ja) | 2013-11-06 |
GB0712269D0 (en) | 2007-08-01 |
JP2010531055A (ja) | 2010-09-16 |
CN101689608A (zh) | 2010-03-31 |
EP2153478B1 (en) | 2013-08-07 |
KR101482695B1 (ko) | 2015-01-14 |
CN101689608B (zh) | 2013-05-29 |
WO2009000683A1 (en) | 2008-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20100043151A (ko) | 유기 박막 트랜지스터, 유기 발광 장치 및 유기 발광 디스플레이 | |
US8481994B2 (en) | Organic thin film transistors and methods of making the same | |
JP5323299B2 (ja) | 有機半導体を用いた薄膜トランジスタ表示板の製造方法 | |
CN101983439B (zh) | 有机薄膜晶体管 | |
US20060088875A1 (en) | Means for electrical contacting or isolation of organic or inorganic semiconductors and a method for its fabrication | |
US8089065B2 (en) | Organic thin film transistors | |
US8476121B2 (en) | Organic thin film transistors and methods of making them | |
DE112009000595T5 (de) | Elektronische Bauelemente und Verfahren zu deren Herstellung unter Einsatz von auf Lösungstechnologie beruhenden Verfahren | |
JP2004006476A (ja) | 縦型有機トランジスタ | |
JP5770104B2 (ja) | 無電解めっきによる有機薄膜トランジスタのソース及びドレイン電極の形成方法 | |
CN102017211B (zh) | 有机薄膜晶体管 | |
US20120181538A1 (en) | Semiconductor device and method for manufacturing semiconductor device | |
JP5445533B2 (ja) | 半導体装置、光学装置及びセンサ装置 | |
US20070158647A1 (en) | Junction structure of organic semiconductor device, organic thin film transistor and fabricating method thereof | |
GB2448175A (en) | Organic semiconductor devices with oxidized electrodes | |
EP1753046A2 (en) | Organic thin film transistor and flat panel display device using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20171228 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181227 Year of fee payment: 5 |