KR20090104771A - 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(ＨＣＦＯ-1233ｘｆ) 및2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(ＨＣＦＣ-244ｂｂ)의 유사공비 조성물 - Google Patents

2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(ＨＣＦＯ-1233ｘｆ) 및2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(ＨＣＦＣ-244ｂｂ)의 유사공비 조성물 Download PDF

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Abstract

2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 공비 조성물 및 유사공비 조성물이 제공된다. 이러한 공비 조성물 및 유사공비 조성물은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)의 제조에서 중간체로서 유용하다.
2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf), 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb), 공비 조성물, 유사공비 조성물, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)의 중간체

Description

2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(ＨＣＦＯ-1233ｘｆ) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(ＨＣＦＣ-244ｂｂ)의 유사공비 조성물{AZEOTROPE-LIKE COMPOSITIONS OF 2-CHLORO-3,3,3-TRIFLUOROPROPENE(HCFC-1233xf) AND 2-CHLORO-1,1,1,2-TETRAFLUOROPROPANE(HCFC-244bb)}
이 출원은 본 명세서에 참조로서 편입되는 2008년 3월 31일자로 출원된 미국 가특허출원 제 61/040,759호를 우선권으로 주장한다.
본 발명은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)과 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 공비 조성물; 이의 용도 및 공비 혼합물을 분리하는 방법을 제공한다. 특히, 본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)의 제조에서 중간체로서 유용한 공비 조성물(azeotropic composition) 및 유사공비 조성물(azeotrope-like composition)에 관한 것이다.
통상적으로, 트리클로로플루오로메탄 및 디클로로디플루오로메탄과 같은 클로로플루오로카본류(CFCs)는 냉각제, 팽창제(blowing agent), 기상 멸균용 희석제로서 사용되어 왔다. 근래, 완전히 할로겐화된 클로로플루오로카본이 지구의 오존 층에 해로울 것이라는 것이 일반적인 관심의 대상이 되어 왔다. 그러므로, 성층권에서 보다 안전한 이러한 물질에 대한 대체물이 요구된다. 그 결과, 전세계적으로 염소 치환기를 더 적게 포함하거나 염소치환기를 포함하지 않은 불소 치환 하이드로카본을 사용하기 위해 노력하고 있다. 이와 관련하여, 오존 고갈 잠재력이 낮은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)이 냉각 시스템의 디클로로디플루오로메탄 및 팽창제인 트리클로로플루오로메탄과 같은 클로로플루오로카본의 대체물로서 고려되고 있다. HFC류 즉, 단지 탄소, 수소 및 불소만을 포함하는 화합물의 제조가 용매, 팽창제, 냉각제, 세정제, 에어로졸 추진체, 열전달 매체, 유전체, 소화 조성물(fire extinguishing compositions) 및 파워 사이클 작동 유체(power cycle working fluids)로 사용하기 위해 환경에 적합한 생성물로 제공하기 위해 중요한 관심의 대상이 되어 왔다. 플루오르화 수소와 다양한 하이드로클로로카본 화합물의 반응으로 HFC류와 같은 플루오로카본류를 제조하는 방법은 본 기술분야에서 알려져 있다. 이러한 HFC류는 오존을 파괴하지 않으므로 하이드로클로로플루오로카본(HCFC's) 또는 클로로플루오로카본(CFC's) 보다 환경적으로 이점이 있는 것으로 여겨질 뿐만 아니라, 이들은 비-가연성이며, 염소 포함 화합물에 비하여 무독성이다.
HCFO-1233xf 및 HCFC-244bb는 본 명세서에 참조로서 편입된 미국출원 20070007488 및 20070197842의 명세서에 기술된 바와 같이 본 기술분야에서 잘 알려진 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)의 제조시의 중간체이다. HFO-1234yf는 효과적인 냉각제, 열전달 매체, 추진체(propellants), 발포제, 팽창제, 기상 유전체(gaseous dielectrics), 멸균 캐리어(sterilant carrier), 중합 매체(polymerization media), 입자상 물질 제거 유체(particulate removal fluids), 운반 유체, 완충 마모제(buffing abrasive agents), 디플레이스먼트 건조제(displacement drying agents) 및 파워 사이클 작동 유체(power cycle working fluids)로 개시되어 왔다.
실질적으로 순수한 HFO-1234yf의 제조에서 중요한 중간체는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물임을 발견하였다. 일단 형성된 이 중간체는 그 후에 본 기술분야에서 알려진 방법에 의해 이의 구성성분으로 분리될 수 있다. 공비 조성물 및 유사공비 조성물은 HFO-1234yf의 제조시 중간체로 사용뿐만 아니라 냉각제, 에어로졸 및 팽창제 조성물로서 또는 냉각제, 에어로졸 및 팽창제 조성물에 대하여 이로운 특성을 나타낸다는 것을 밝혀내었다. 또한, HCFC-1232xf 및 HCFC-244bb의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물의 제조는 HCFC-1232xf/HCFC-244bb의 혼합물 및 할로카본, 예를 들어, 1,1,1,2,3-펜타클로로프로판; 1,1,2,3-테트라클로로프로펜; 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜; 2,3-디클로로-3,3-디플루오로프로펜; 1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판; 또는 1,2-디클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 같은 불순물을 분리에 유용하다.
HCFO-1233xf 및 불순물의 혼합물을 분리하는 것이 요구되는 경우, HCFC-244bb를 첨가하여 HCFO-1233xf 및 HCFC-244bb의 공비 혼합물을 형성한 다음, 증류 또는 알려진 다른 방법으로 공비 혼합물로부터 불순물을 제거한다. 이와 마찬가지 로, HCFC-244bb와 불순물의 혼합물을 분리하는 것이 요구되는 경우, HCFO-1233xf를 첨가하여 HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf의 공비 혼합물을 형성한 다음, 증류 또는 알려진 다른 방법으로 공비 혼합물로부터 불순물을 제거한다. 그 후, 상기 이성분 공비 조성물 또는 유사공비 조성물은 이의 구성성분으로 분리하기 위해 이용된다.
실질적으로 순수한 HFO-1234yf의 제조에서 중요한 중간체인 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명은 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜으로 필수적으로 이루어지는 공비 조성물 또는 유사공비 조성물을 제공한다.
나아가, 본 발명은 약 1 내지 25중량%의 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 약 75 내지 약 99중량%의 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜으로 필수적으로 이루어지는 블렌드(blend)로, 약 9 내지 약 65psia의 압력에서 약 0 내지 약 60℃의 끓는점을 가지는 공비 조성물 또는 유사공비 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 공비 조성물 또는 유사공비 조성물의 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 적어도 하나의 불순물을 포함하는 혼합물로부터 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 제거하는 방법을 제공하는데, 상기 방법은 상기 혼합물에 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판을 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물을 형성하기에 충분한 양으로 첨가하는 단계 및 그 후 상기 불순물로부터 공비 조성물을 분리하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 적어도 하나의 불순물을 포함하는 혼합물로부터 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판을 제거하는 방법을 제공하는데, 상기 방법은 상기 혼합물에 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물을 형성하기에 충분한 양으로 첨가하는 단계; 및 그 후에 상기 불순물로부터 상기 공비 조성물을 분리하는 단계를 포함한다.
공비 조성물 및 유사공비 조성물은 HFO-1234yf의 제조시 중간체로 사용뿐만 아니라 냉각제, 에어로졸 및 팽창제 조성물로서 또는 냉각제, 에어로졸 및 팽창제 조성물에 대하여 이로운 특성을 나타낸다는 것을 밝혀내었다. 또한, HCFC-1232xf 및 HCFC-244bb의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물의 제조는 HCFC-1232xf/HCFC-244bb의 혼합물 및 할로카본, 예를 들어, 1,1,1,2,3-펜타클로로프로판; 1,1,2,3-테트라클로로프로펜; 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜; 2,3-디클로로-3,3-디플루오로프로펜; 1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판; 또는 1,2-디클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 같은 불순물을 분리에 유용하다.
HCFC-244bb 전구체를 제조하는 방법에 있어서, 반응물은 플루오르화 수소로 플루오르화된다. 예를 들어, HF를 이용한 CF3CCl=CH2(HCFO-1233xf)의 액상 또는 기 상 촉매 플루오르화에 의해 HCFC-244bb가 얻어질 수 있다. 이러한 전구체의 반응생성물은 HCFC-244bb, 미반응 HCFO-1233xf, 미반응 HF 및 다른 부산물을 포함한다. 부산물 및 HF의 제거시, HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf의 이성분 공비 조성물 또는 유사공비 조성물이 형성된다. 상기 이성분 공비 조성물 또는 유사공비 조성물은 그 후에 이의 구성성분으로 분리하는데 이용된다. HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물은 플루오르화 반응기에 재순환되므로 유용하다. 따라서, HCFC-244bb를 제조하는 방법에 있어서, 예를 들어, 미반응 HCFO-1233xf의 일부를 HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물로 회수한 후 상기 조성물을 추가적인 플루오르화를 위한 반응기에 재순환할 수 있다.
HCFO-1233xf 및 HCFC-244bb 전구체를 제조하는 방법에 있어서, 반응물은 플루오르화 수소로 플루오르화 된다. 예를 들어, HF를 이용한 CCl2=CClCH2Cl의 기상 촉매 플루오르화에 의해 HCFO-1233xf가 얻어질 수 있다. 상기 방법은 본 명세서에 참조로서 편입된 미국출원 20070197842의 명세서에 개시된다. 이러한 전구체의 반응생성물은 HCFO-1233xf, 미반응 HF 및 다른 부산물을 포함한다.
HCFO-1233xf는 HCFC-244bb와 함께 공비 조성물 및 유사공비 혼합물을 형성한다. 유체의 열역학적 상태는 유체의 압력, 온도, 액체의 조성 및 증기의 조성에 의해 정의된다. 진정한 공비 조성물에서, 액체의 조성 및 증기상은 주어진 온도 및 압력 범위에서 본질적으로 동일하다. 실질적인 용어로서, 이는 구성성분이 상변화 도중에 분리될 수 없음을 의미한다. 본 발명에서, 공비물은 주변 혼합 조성물의 끓 는점에 비례하여 최대 또는 최소 끓는점을 나타내는 액체 혼합물이다. 공비 조성물 또는 유사공비 조성물이 주어진 압력하에서 액체 형태인 경우에, 실질적으로 일정한 온도에서 끓을 수 있고, 비등하는 2 이상의 다른 성분의 혼합물이며, 상기 일정한 온도는 각 구성성분의 끓는점보다 더 높거나 낮을 수 있으며, 상기 비등으로 인하여 비등시 액체 조성물과 본질적으로 동일한 증기 조성이 제공된다. 본 발명에서, 공비 조성물은 공비물과 같이 거동하는 즉, 일정하게 끓는(constant-boiling) 특성 혹은 증발시에 분류되지 않는 경향을 가지는 조성물을 의미하는 유사공비 조성물을 포함하는 것으로 정의된다. 따라서, 비등 또는 증발도중에 형성된 증기의 조성은 본래의 액체 조성과 같거나 실질적으로 같다. 따라서, 비등 또는 증발도중, 액체조성은 변화한다고 하더라도, 극소 또는 무시할 정도로 변화한다. 이는 비등 또는 증발도중에, 액체 조성이 상당한 정도로 변화하는 비-유사 공비 조성물과 대조되는 것이다. 따라서, 공비 조성물 또는 유사공비 조성물의 본질적 특징은 주어진 압력에서 액체 조성물의 끓는점은 고정되고, 비등하는 조성물 상부의 증기 조성은 비등하는 액체 조성물의 조성이라는 것이다. 즉, 본질적으로 액체 조성물에서 구성성분의 분류가 일어나지 않는다는 것이다. 다른 압력에서 공비 또는 유사공비 액체 조성물의 비등시, 공비 조성물의 끓는점 및 각 구성성분의 중량퍼센트 모두가 달라질 수 있다. 따라서, 공비 조성물 또는 유사공비 조성물은 특정압력에서 고정된 끓는점으로 특정지워지는 구성성분들 사이의 관계 또는 성분들의 조성 범위 또는 조성물의 각 성분의 정확한 중량퍼센트로 정의될 수 있다.
본 발명은 공비 조성물 또는 유사공비 조성물을 형성하기 위해 HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf를 유효량으로 포함하는 조성물을 제공한다. 유효량(effective amounts)은 다른 성분과의 배합시, 공비 조성물 또는 유사공비 혼합물을 형성하는 각 성분의 양을 의미한다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf만의 필수적 조합으로 구성되는 이성분 공비물이다.
바람직한 구현에서, 본 발명의 조성물은 공비 조성물 또는 유사공비 조성물의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 25중량%, 바람직하게, 약 1.5중량% 내지 약 15중량% 및 가장 바람직하게 약 2중량% 내지 약 10중량%의 HCFC-244bb를 포함한다.
바람직한 구현에서, 본 발명의 조성물은 공비 조성물 또는 유사공비 조성물의 중량을 기준으로 약 75 내지 약 99중량%, 바람직하게 약 85중량% 내지 약 98.5중량% 및 가장 바람직하게 약 90중량% 내지 약 98중량%의 HCFO-1233xf를 포함한다.
본 발명의 조성물은 바람직하게 약 9psia 내지 약 65psia의 압력에서 약 0℃ 내지 약 60℃의 끓는점을 가진다. 일 구현에서, 약 9psia의 압력에서 약 0℃의 끓는점을 가진다. 또 다른 구현에서, 약 24psia의 압력에서 약 25℃의 끓는점을 가진다. 또 다른 구현에서, 약 65psia의 압력에서 약 60℃의 끓는점을 가진다. 약 10℃에서 약 6±4중량%의 HCFC-244bb 및 약 94±4중량%의 HCFO-1233xf를 갖는 공비 조성물 또는 유사공비 조성물이 발견되었다.
본 발명의 또다른 구현에서, 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 예를 들어, 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)의 제조시 제조 과정으로부터 생길 수 있는 불순물을 포함하는 혼합물로부터 제거될 수 있다. 이는 2-클로로-1,1,1,2-테 트라플루오로프로판(HCFC-244bb)을 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCF0-1233xf) 및 불순물의 혼합물에 첨가하므로써 행하여진다. 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)은 상기 혼합물에 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 공비 조성물을 형성시키기에 충분한 양으로 첨가되고 그 후, 상기 공비 조성물은 예를 들어, 증류 또는 기술분야에서 알려진 다른 분리수단에 의해 불순물로부터 분리된다. 일 구현에서, 상기 불순물 자체는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf), 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb), 또는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 혼합물과 공비혼합물을 형성하지 않는다. 또 다른 구현에서, 불순물은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf), 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb), 또는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 혼합물과 공비혼합물을 형성한다.
본 발명의 또다른 구현에서, 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)은 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb) 및 예를 들어, 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 제조시 제조 과정으로부터 생길 수 있는 불순물을 포함하는 혼합물로부터 제거될 수 있다. 이는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)을 상기 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb) 및 불순물의 혼합물에 첨가하므로써 행하여진다. 2-클로로-3,3,3- 트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)은 상기 혼합물에 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb) 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)의 공비 조성물을 형성하기에 충분한 양으로 첨가되고 그 후, 상기 공비 조성물은 예를 들어, 증류 또는 기술분야에서 알려진 다른 분리 방법에 의해 불순물로부터 분리된다. 일 구현에서, 불순물 자체는 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb), 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf), 또는 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb) 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)의 혼합물과 공비 혼합물을 형성하지 않는다. 다른 구현에서, 불순물은 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb), 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf), 또는 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb) 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)의 혼합물과 공비 혼합물을 형성한다. 다른 구현에서, 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물로부터 압력스윙증류(pressure swing distillation)를 사용하여 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판을 분리할 수 있다.
2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)의 전형적인 불순물은 1,1,1,2,3-펜타클로로프로판; 1,1,2,3-테트라클로로프로펜; 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜; 2,3-디클로로-3,3-디플루오로프로펜(1232xf); 1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판; 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 또는 1,2-디클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 같은 2-클로로-3,3,3-트리 플루오로프로펜(HCFO-1233xf) 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb)에 혼합될 수 있는 다른 할로카본류를 포함한다.
다음의 비-제한적인 예들은 발명을 설명하기 위한 것이다.
실시예 1
상부에 콘덴서가 구비된 진공 자켓 튜브를 포함하며, 석영 온도계가 추가로 장착된 비점측정계를 사용하였다. 약 20.91g의 1233xf를 상기 비점측정계에 채운 다음 244bb를 소량 첨가하고 증가량을 측정하였다. HCFC-244bb를 HCFO-1233xf에 첨가시에 온도강하가 관찰되었으며, 이는 최소 비점을 갖는 2성분 공비물이 형성됨을 나타낸다. 약 0 초과 내지 5중량%의 244bb에서, 상기 조성물의 끓는점은 1233xf의 끓는점보다 낮거나 비슷한 상태를 유지하였다. HCFO-1233xf(98% 순도)의 끓는점은 14.4psia에서 약 9.82℃이고, TOX 그레이드(grade)의 HCFO-1233xf(99.99% 순도)의 끓는점은 14.5psia에서 약 12℃이었다. HCFC-244bb의 끓는점은 14.5psia에서 약 14.0이었다. 표 1에 나타낸 이성분 혼합물을 살펴보았다. 이 조성물들은 상기 범위에 걸쳐 공비 및/또는 유사공비 특징을 나타내었다.
압력 = 14.4psia에서 HCFO-1233xf/HCFC-244bb 조성물
T(℃) HCFO-1233xf 중량% HCFC-244bb 중량%
9.82 100.0 0.0
9.80 99.38 0.62
9.79 98.35 1.65
9.78 96.54 3.46
9.78 94.83 5.17
9.85 93.18 6.82
9.95 91.11 8.89
10.00 87.45 12.45
10.25 83.91 16.09
10.36 80.86 19.14
10.43 76.37 23.63
실시예 2
순수한 HCFO-1233xf, HCFC-244bb 및 HCFO-1233xf/HCFC-244bb의 50/50% 혼합물의 증기압력을 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타내었고, 상기 혼합물의 증기압력은 0℃, 25℃ 및 60℃에서 HCFO-1233xf 및 HCFC-244bb 각각의 순수한 성분의 증기압력보다 높았다.
HCFO-1233xf/HCFC-244bb 혼합물의 증기압력
T(℃) 압력(Psia) HCFO-1233xf/HCFC-244bb 중량%
0.0 8.87 100.0/0.0
9.43 50.0/50.0
8.24 0.0/100.0
25.0 22.88 100.0/0.0
23.81 50.0/50.0
21.33 0.0/100.0
60.0 64.58 100.0/0.0
64.98 50.0/50.0
59.75 0.0/100.0
한편, 본 발명은 특히 바람직한 구현예를 참조하여 설명하고 기술되었으나, 본 기술분야에서 숙련된 자는 본 발명의 범위내에서 다양한 변경 및 변형을 용이하게 행할 수 있는 것으로 이해된다. 청구범위는 개시된 구현예, 상기 기술된 이들의 대체물 및 이의 모든 균등물을 포함하여 해석되는 것으로 의도된다.

Claims (15)

  1. 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜으로 필수적으로 이루어지는 공비 조성물 또는 유사공비 조성물.
  2. 약 1 내지 약 25중량%의 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 약 75 내지 약 99중량%의 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜으로 필수적으로 이루어지고, 약 9psia 내지 약 65psia의 압력에서 약 0℃ 내지 약 60℃의 끓는점을 가지는 공비 조성물 또는 유사공비 조성물.
  3. 약 9psia 내지 약 65psia의 압력에서 약 0℃ 내지 약 60℃의 끓는점을 가지는 공비 조성물 또는 유사공비 조성물로 형성하도록 약 1 내지 약 25중량%의 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 약 75 내지 약 99중량%의 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜으로 필수적으로 이루어진 블렌드(blend)를 형성하는 단계를 포함하는 공비 조성물 또는 유사공비 조성물의 형성 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 압력스윙증류에 의해 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물로부터 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판을 분리하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  5. 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 적어도 하나의 불순물을 포함하는 혼합물에 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판을 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물을 형성하기에 충분한 양으로 첨가하는 단계 및 그 후, 상기 불순물로부터 상기 공비 조성물을 분리하는 단계를 포함하는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 적어도 하나의 불순물을 포함하는 혼합물로부터 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 제거하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 불순물은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 또는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판의 혼합물과 공비혼합물을 형성하지 않는 방법.
  7. 제 5 항에 있어서, 상기 불순물은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 또는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판의 혼합물과 공비 혼합물을 형성하는 방법.
  8. 제 5 항에 있어서, 상기 불순물은 할로카본을 포함하는 방법.
  9. 제 5 항에 있어서, 상기 불순물은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 혼 합되는 방법.
  10. 제 5 항에 있어서, 상기 불순물은 하나 이상의 1,1,1,2,3-펜타클로로프로판; 1,1,2,3-테트라클로로프로펜; 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜; 2,3-디클로로-3,3-디플루오로프로펜; 1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판 및 1,2-디클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 방법.
  11. 제 5 항에 있어서, 상기 분리는 증류로 행하여지는 방법.
  12. 제 5 항에 있어서, 상기 공비 조성물은 약 75 내지 약 99중량%의 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 및 약 1 내지 약 25중량%의 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판으로 필수적으로 이루어지는 방법.
  13. 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 적어도 하나의 불순물을 포함하는 혼합물에 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 공비 조성물 또는 유사공비 조성물을 형성하기에 충분한 양으로 첨가하는 단계, 및 그 후, 상기 불순물로부터 상기 공비 조성물을 분리하는 단계를 포함하는 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 적어도 하나의 불순물을 포함하는 혼합물로부터 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판을 제거하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 상기 불순물은 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판, 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 또는 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 혼합물과 공비혼합물을 형성하지 않는 방법.
  15. 제 13 항에 있어서, 상기 불순물은 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판, 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 또는 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 혼합물과 공비 혼합물을 형성하는 방법.
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