KR20090058012A - 윤활 그리스 조성물 - Google Patents

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KR20090058012A
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KR1020097007037A
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고이치 누마자와
다카히로 오자키
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쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이.
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Abstract

본 발명은 다양한 종류의 기계류에 있어서 고 하중에서의 극압 특성 및 내밀폐 특성이 필요한 윤활 지점에서 사용되는 윤활 그리스 조성물의 극압 특성 및 밀폐재와의 적합성을 향상시키는 것을 목표로 한다. 상기 목표를 위해, 본 발명은, 증점제가 기유에 혼합되는 그리스에, 0.1 내지 3 중량% 의 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트, 0.1 내지 3 중량% 의 벤조티아졸 화합물 및 0.1 내지 3 중량% 의 칼슘 술포네이트가 혼입되는 윤활 그리스 조성물을 제공한다.

Description

윤활 그리스 조성물{LUBRICATING GREASE COMPOSITION}
본 발명은 윤활 그리스 조성물, 특히 고 하중에서의 극압 특성 및 내밀폐(seal-resistance) 특성이 요구되는 윤활 지점, 예컨대, 가전 제품, 건설 장비, 운송 장비, 농기계, 제강 플랜트 및 장비 등의 베어링, 기어, 서스펜션, 조인트 및 조타장치에서 사용되는 윤활 그리스 조성물을 제공한다.
지금까지, 이황화몰리브덴, 황 형태, 인 형태 또는 황/인 형태의 첨가제, 혹은 유기몰리브덴 화합물을 함유하는 극압 그리스가, 예를 들어, 진동과 회전 운동 또는 왕복 운동이 발생하는 조타 장치 및 서스펜션의 볼 조인트 또는 커플링 성분에서 사용되는 그리스로 채용되고 있다.
상기 극압 그리스의 공지된 예는 황화 오일 및 지방, 황화 올레핀, 트리크레실 포스페이트, 트리알킬 디티오포스페이트 또는 아연 디알킬 디티오포스페이트로 구성된 군으로부터 선택되는 1종으로 또는 2종 이상의 혼합물로 구성된 황화 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트 및 황/인 형태의 극압 첨가제를 필수 성분으로서 함유하는 우레아 그리스를 포함한다. 예를 들어, 일본 특허 4-34590 참고.
그리스가 상기 언급된 제품에 사용되는 경우, 그리스가 윤활 지점에 확실하게 적용되도록 밀착시키기 위해 그리고 외부로부터 흙탕물 또는 먼지의 진입을 방 지하기 위해 덮개(boot) 또는 먼지막이 커버와 같은 밀폐재 (sealing material) 가 사용된다. 상기 밀폐재로, 클로로프렌 고무, 니트릴 고무, 실리콘 고무, 폴리에스테르형 탄성중합체, 폴리올레핀형 고무 등이 사용되고, 우수한 기계적 강도, 유연성, 내열성 및 내유성을 갖고 비용이 적은 클로로프렌 고무가 특히 사용된다.
그러나, 더욱 가혹한 윤활 조건 하에서는, 열로 인한 작용으로 밀폐재의 팽창 또는 수축 때문에 신장 및 인장 강도와 같은 특성의 수치가 상당히 떨어지고, 더이상 밀폐재로서의 기능을 수행하지 못한다.
상기 이유 때문에, 그리스에는 윤활 지점에 대해 극압 특성 및 하중 지지 특징을 향상시킬 수 있는 윤활 작용과 오랜 수명을 갖는 것이 요구될 뿐만 아니라, 또한 그리스와 접촉되는 밀폐재를 손상시키지 않음으로써 그리스가 상기 밀폐재와의 우수한 적합성을 갖는 것이 중요한 요인이다.
그리스에 첨가되는 각종 형태의 첨가제 중에서, 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트가 열적으로 안정하고 밀폐재와의 적합성이 상대적으로 양호하지만, 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트의 윤활 성능을 추가로 향상시키기 위해 함께 사용되는 상기 언급된 황화 오일 및 지방, 황화 올레핀 및 아연 디알킬 (아릴) 디티오포스페이트와 같은 첨가제는 내밀폐 특성에 불리한 경향을 갖는다.
그러므로, 본 발명은 고 극압 특성을 갖고 또한 밀폐재와의 적합성이 우수하며 밀폐재를 손상시키지 않는 우수한 그리스 조성물을 제공하는 것이다.
그리스의 극압 특성을 더욱 향상시키기 위해 그리고 또한 밀폐재로서 널리 사용되는 클로로프렌 고무와의 적합성이 우수한 그리스를 수득하기 위해 반복되는 조사 및 실험으로, 본 발명자들은 상기 언급된 극압 특성 및 밀폐재와의 적합성에 관해 상당한 효과를 갖는 특정 첨가제의 혼합물이 수득될 수 있음을 알아내었다.
본 발명은, 기유 (base oil) 을 포함하고, 추가로 (A) 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트 0.1 내지 3 중량%; (B) 하나 이상의 벤조티아졸 화합물 0.1 내지 3 중량%; 및 (C) 하나 이상의 칼슘 술포네이트 0.1 내지 3 중량% 를 포함하는 윤활 그리스 조성물을 제공한다.
특히, 본 발명은, 증점제가 기유에 혼합되는 그리스에, 하기 화학식 (I) 로 나타내는 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트 0.1 내지 3 중량%:
Figure 112009020591190-PCT00001
(식중, R 은 탄소수 1 내지 24 의 알킬기를 나타낸다),
벤조티아졸 화합물로서 하기 화학식 (II) 로 나타내는 하나 이상의 2-메르캅토-벤조티아졸 또는 2-메르캅토-벤조티아졸 유도체:
Figure 112009020591190-PCT00002
(식중, R1 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬기 또는 알킬메르캅토기를 나타낸다)
또는 N-tert-부틸-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸릴술펜아미드 또는 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸 0.1 내지 3 중량%, 그리고 칼슘 술포네이트 0.1 내지 3 중량% 가 혼입되는 윤활 그리스 조성물을 제공한다.
본 발명에서 사용되는 상기 언급된 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트는 그리스에서의 극압 특성 및 내마모성을 향상시키는 것으로 공지되어 있지만, 최근에 환경에 대한 관심 등의 관점에서 PRTR 대상 물질 (PRTR 법; 환경오염물질 배출 이동 등록법), 그리고 몰리브덴 화합물을 가능한 적게 사용하거나 또는 몰리브덴 화합물의 대체 화합물을 사용하는 것에 대한 요구가 나타나고 있다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명은 사용되는 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트의 양을 최대로 감소시키고, 이들과 상기 언급된 벤조티아졸 화합물 및 칼슘 술포네이트를 혼입시킴으로써, 극압 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 밀폐재에서의 클로로프렌 고무와 그리스 사이의 적합성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 그리스의 기유로서, 광유, 식물유 및 합성유, 예컨대, 에스테르 오일, 에테르 오일 및 탄화수소 오일, 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
상기 언급된 기유에 임의로 그러나 바람직하게 혼입되는 증점제로서, 리튬 비누, 리튬 착물 비누 및 디우레아, 트리우레아, 테트라우레아, 폴리우레아 및 기타 우레아 화합물을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에서 사용되는 상기 언급된 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트에 있어서, 바람직하게는 탄소수 1 내지 24 의 알킬기가 알킬기로서 사용되고, 탄소수 3 내지 18 의 알킬기가 바람직하다.
상기 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트의 특정예로서, 황화 몰리브덴 디에틸 디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴 디프로필 디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴 디부틸 디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴 디펜틸 디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴 디헥실 디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴 디옥틸 디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴 디데실 디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴 디도데실 디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴(부틸페닐)디티오카르바메이트, 황화 몰리브덴(노닐페닐)디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴 디에틸 디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴 디프로필 디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴 디부틸 디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴 디펜틸 디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴 디헥실 디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴 디옥틸 디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴 디데실 디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴 디도데실 디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴(부틸페닐)디티오카르바메이트, 황화 옥시몰리브덴(노닐페닐)디티오카르바메이트 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
상기 언급된 벤조티아졸 화합물로서, 예를 들어, 2-메르캅토벤조티아졸, N-tert-부틸-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸릴술펜아미드 및 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸이 존재하고, 이들은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
상기 언급된 2-메르캅토벤조티아졸은 금속세공 유체에서의 구성성분으로서 그리고 절단 및 연마 공정 유체에서의 구성성분으로서 이미 제안되었고, 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸은 금속의 소성 가공에서의 사용을 위한 수성 윤활제에서의 구성성분으로서 개시되어 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 언급된 칼슘 술포네이트는 통상적인 칼슘 술포네이트일 수 있고, 예로서, 석유 술폰산의 칼슘 염, 알킬 방향족 술폰산의 칼슘 염, 석유 술폰산의 과염기성 칼슘 염 및 알킬 방향족 술폰산의 과염기성 칼슘 염이 언급될 수 있다. 또한, 이들은 단독으로 또는 적합한 혼합물로 사용될 수 있다.
그리스에 혼입되는 상기 언급된 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트의 양은 0.1 내지 3 중량% 이고, 상기 언급된 2-메르캅토벤조티아졸, N-tert-부틸-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸릴술펜아미드 또는 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸에 대해서는, 하나 이상이 바람직하게는 0.1 내지 3 중량% 의 정도로 그리고 칼슘 술포네이트가 0.1 내지 3 중량% 의 정도로 혼입된다.
3 중량% 초과의 상기 언급된 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트가 혼입되면, 효과의 변화가 없거나 효과는 심지어 악화될 수 있다. 혼입되는 양은 바람직하게는 0.5 내지 1 중량% 의 정도이다.
또한, 상기 언급된 2-메르캅토벤조티아졸, N-tert-부틸-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸릴술펜아미드 또는 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸의 경우, 그리스에 포함되는 양이 3 중량% 초과이면, 효과는 동일하거나 또는 심지어 악화된다. 통상적으로, 0.5 내지 1 중량% 의 정도를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 언급된 칼슘 술포네이트는, 또한, 상기 언급된 3 중량% 초과가 사용되면, 효과가 동일하거나 또는 악화된다. 바람직하게는, 약 0.5 내지 1 중량% 를 혼입하는 것이 적합하다.
본 발명의 윤활 그리스 조성물에는, 상기 언급된 혼합물 구성성분 이외에, 또한 적합하게는 산화방지제, 녹방지제, 극압 첨가제 및 마모방지제와 같은 첨가제를 사용하는 것이 가능하다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명은, PRTR 대상 물질인 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트의 사용량을 최대로 감소시키고, 이들과 함께 상기 언급된 벤조티아졸 화합물, 예컨대, 2-메르캅토 벤조티아졸, N-tert-부틸-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸릴술펜아미드 및 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸, 그리고 상기 언급된 칼슘 술포네이트를 혼입시킴으로써, 극압 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 밀폐재에서의 클로로프렌 고무와 그리스 사이의 적합성을 향상시킨다.
또한, 그리스와 접촉하는 밀폐재에서의 물리적 변화는 주로 2가지 요인에 기인한다고 여겨진다. 하나는 그리스의 기유 및 첨가제가 밀폐재를 침투하고 팽창시켜서, 재료를 연화시키는 것이다. 다른 하나는 밀폐재에서의 가소제가 그리스에 용해되어, 압축 및 경화를 일으키는 것이다. 증점제와 기유 및 첨가제 사이의 친화성이 충돌하는 경우에 상기 작용이 발생한다고 생각되지만, 적합한 잔량으로 상기 언급된 첨가제를 포함하는 본 윤활 그리스 조성물에서는 이것이 밀폐재의 팽창 및 수축 억제 기능을 수행할 것이라고 추측될 수 있다.
본 발명은 구현예를 이용하여 아래 설명되지만, 본 발명은 구현예에 어떤 식으로든 제한되지 않는다.
하기 나타낸 베이스 그룹 및 첨가제를 비례해서 혼입하고, 각종 첨가제를 베이스 그리스에 첨가한 후, 3롤 밀(mill) 로 혼련하고 균일한 밀도로 마감처리함으로써, 서로 대조하기 위해 사용되는 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 11 의 윤활 그리스 조성물을 수득하였다.
1. 베이스 그리스
(1) 우레아 그리스
생성된 디우레아 화합물을 균일하게 분산시키고 그리스를 수득할 때까지, 100 ℃ 에서의 동점도 약 15 mm2/s 의 정제된 광유 (5400 g) 중에서 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (295.2 g) 및 옥틸아민 (304.8 g) 을 반응시켰다. 포함된 우레아 화합물의 양은 10 중량% 이었다. 상기 우레아 베이스 그리스는 JIS-K2220 에서 정의되는 283 의 조도 (penetration) (25 ℃, 60W) 및 263 ℃ 의 적점(dropping point) 을 가졌다.
(2) 리튬 비누 그리스
균일하게 분산시키고 그리스를 수득할 때까지, 100 ℃ 에서의 동점도 약 15 mm2/s 의 정제된 광유 (6370 g) 에 리튬-12-히드록시스테아레이트 (630 g) 를 용해시켰다. 포함된 리튬 비누의 양은 9 중량% 이었다. 상기 리튬 비누 베이스 그리스는 JIS-K2220 에서 정의되는 268 의 조도 (25 ℃, 60W) 및 198 ℃ 의 적점을 가졌다.
2. 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트 (MoDTC) : Vanderbilt Ltd. 의 "Molyvan A" 로 언급되는 상품을 사용하였다.
3. 2-메르캅토벤조티아졸
4. 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸
5. 칼슘 술포네이트 : 석유 술폰산의 칼슘염
6. 아연 디알킬 디티오카르바메이트 (ZnDTC): Lubrizol Ltd. 의 "Lubrizol 1395" 로 언급되는 상품을 사용하였다.
7. 황화 올레핀: Lubrizol Ltd. 의 "Anglamol 33" 으로 언급되는 상품을 사용하였다.
8. 칼슘 살리실레이트: Infineum Ltd. 의 "M7121" 로 언급되는 상품을 사용하였다.
하기 표 1 내지 3 에 나타낸 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 11 의 윤활 그리스 조성물의 극압 특성 및 밀폐 적합성에 대해 하기 시험을 실시하고, 평가하였다.
극압 시험
시험 방법: ASTM D2596 에 따라 4구 시험을 실시하였다.
시험 조건: * 회전수 1770±60 rpm
* 시간 10 초
* 온도 실온
시험 항목: 융착 하중 (N) 을 수득하였다.
밀폐 적합성 시험
시험 방법: JIS K6258 에 따라 클로로프렌 고무 침지 시험을 실시하였다.
시험 조건:
(1) 우레아 베이스 그리스를 사용하는 윤활 그리스 조성물에 대해 140 ℃ 에서 120 시간 동안 침지를 실시하였다.
(2) 리튬 비누를 사용하는 윤활 그리스 조성물에 대해 120 ℃ 에서 120 시간 동안 침지를 실시하였다.
시험 항목: 신장 변화율 (%) 및 인장 강도 변화율 (%) 을 수득하였다 (JIS K6251).
평가 기준: 두 신장 변화율 (%) 및 인장 강도 변화율 (%) 이 25 % (0 ~ -25 %) 이내이면, 만족스러운 평가가 제공될 수 있었다.
시험 결과
실시예 및 비교예에 대한 시험 결과를 하기 표 1 내지 3 에 나타낸다.
평가; 논의
하기 표 1 의 결과로 나타낸 바와 같이, 전체 실시예 1 내지 5 는 극압 특성 하에서 융착 하중으로 3089 N 의 큰 값을 나타내어, 극압 특성이 높음을 볼 수 있다. 또한, -13.8 % 내지 -24.9 % 의 신장 변화율 및 -18.5 % 내지 -24.2 % 의 인장 강도 변화율인 경우, 모든 경우가 -25 % 미만이어서, 이들이 양호한 밀폐재와의 적합성을 갖는다는 것을 알 수 있다.
대조적으로, 하기 표 2 및 3 의 결과로 나타낸 바와 같이, 비교예 1, 6, 7 및 11 의 경우에는, 신장 변화율이 -12.2 % 내지 -16.5 % 이고 인장 강도 변화율이 -13.8 % 내지 -18.6 % 로서, 모든 경우가 -25 % 미만이어서, 밀폐재와의 적합성은 양호했지만, 융착 하중이 1236 N 내지 1570 N 이고 그래서 극압 특성은 낮아서, 명백하게 이들은 윤활 그리스 조성물로서 적합하지 않았다. 또한, 비교예 9 는 1961 N 의 저 융착 하중 값을 나타내고 그래서 극압 특성이 낮은 한편, 신장 변화율이 -35.1 % 이고 인장 강도 변화율이 -37.2 % 로서, 모두 -25 % 미만이어서, 밀폐재와의 적합성은 불량하였다.
비교예 2, 3, 4, 5, 8 및 10 은 모두 융착 하중으로 3089 N 의 큰 값을 나타내고 그래서 극압 특성은 높지만, 신장 변화율이 -36.6 % 내지 -62.4 % 이고 인장 강도 변화율이 -37.2 % 내지 -64.3 % 로서, 모든 경우가 -25 % 초과이어서, 밀폐재와의 적합성은 명백하게 불량하였다.
또한, 베이스 그리스 만을 이용한 비교예 1 및 7 의 경우에서는, 상기 언급된 바와 같이 고무의 신장 변화율 및 인장 강도 변화율이 작아서, 밀폐재와의 적합성이 양호하지만, 극압 특성은 낮았다. 또한, 비교예 2 에 나타난 바와 같은 종래 기술의 예의 경우에서는, 극압 특성이 높지만, 신장 변화율 및 인장 강도 변화율은 커서, 밀폐재와의 적합성은 열등하였다.
또한, 실시예 1 및 비교예 3 의 비교로부터, 본 발명의 칼슘 술포네이트 이외의 분산제를 이용하는 경우, 밀폐 적합성의 향상 효과가 작다는 것을 알 수 있다.
실시예 1 2 3 4 5
조성 I 우레아 그리스 97 97
II 리튬 비누 그리스 97 97 97
Mo-DTC 1 1 1 1 1
2-메르캅토벤조티아졸 1 0.5 1 0.5
2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸 0.5 1 0.5
칼슘 술포네이트 1 1 1 1 1
전체, 중량% 100 100 100 100 100
시험 결과 극압 특성 융착 하중(N) 3089 3089 3089 3089 3089
밀폐 적합성 신장 변화율 (%) -13.8 -24.9 -19.7 -19.7 -22.3
인장 강도 변화율 (%) -21.7 -18.5 -24.2 -22.9 -20.2
비교예 1 2 3 4 5 6
조성 I 우레아 그리스 100 97 97 97 97 97
II 리튬 비누 그리스
Mo-DTC 1 1
2-메르캅토벤조티아졸 1 3
2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸 3
칼슘 술포네이트 3
Zn-DTP 1
황화 올레핀 1
칼슘 살리실레이트 1
전체, 중량% 100 100 100 100 100
시험 결과 극압 특성 융착 하중(N) 1236 3089 3089 3089 3089 1570
밀폐 적합성 신장 변화율 (%) -13.7 -52.6 -36.6 -62.4 -56.7 -12.2
인장 강도 변화율 (%) -15.9 -57.2 -38.9 -64.3 -63.8 -13.8
비교예 7 8 9 10 11
조성 I 우레아 그리스
II 리튬 비누 그리스 100 97 99 97 97
Mo-DTC 1
2-메르캅토벤조티아졸 1
2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸 1 3
칼슘 술포네이트 3
Zn-DTP
황화 올레핀
칼슘 살리실레이트 1
전체, 중량% 100 100 100 100 100
시험 결과 극압 특성 융착 하중(N) 1236 3089 1961 3089 1570
밀폐 적합성 신장 변화율 (%) -16.5 -35.1 -38.2 -58.7 -14.8
인장 강도 변화율 (%) -18.6 -37.2 -40.5 -62.5 -17.3

Claims (7)

  1. 기유 (base oil) 를 포함하고, 추가로 (A) 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트 0.1 내지 3 중량%; (B) 하나 이상의 벤조티아졸 화합물 0.1 내지 3 중량%; 및 (C) 하나 이상의 칼슘 술포네이트 0.1 내지 3 중량% 를 포함하는 윤활 그리스 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 몰리브덴 디알킬 디티오카르바메이트가 하기 화학식 (I) 을 갖는 윤활 그리스 조성물:
    Figure 112009020591190-PCT00003
    [식중, R 은 탄소수 1 내지 24 의 알킬기이다].
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 벤조티아졸 화합물이 하기 화학식 (II) 로 나타내는 하나 이상의 2-메르캅토벤조티아졸 또는 이의 유도체를 포함하는 윤활 그리스 조성물:
    Figure 112009020591190-PCT00004
    [식중, R1 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬기 또는 알킬 메르캅토기를 나타낸 다].
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 벤조티아졸 화합물이 N-tert-부틸-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸릴술펜아미드 또는 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸을 포함하는 윤활 그리스 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제를 추가로 포함하는 윤활 그리스 조성물.
  6. 고 하중에서의 극압 특성 및 내밀폐 특성이 필요한 윤활 지점에서의, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 윤활 그리스 조성물의 용도.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 윤활 그리스 조성물을 이용하는, 고 하중에서의 극압 특성 및 내밀폐 특성이 필요한 윤활 지점에서의 윤활성 향상 방법.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5214649B2 (ja) * 2010-02-26 2013-06-19 協同油脂株式会社 アンギュラ玉軸受を使用したハブユニット軸受用グリース組成物及びハブユニット軸受
CN105296052A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 沈阳黎明航空发动机(集团)有限责任公司 一种耐丁腈橡胶的低温润滑脂
CN106350187A (zh) * 2016-08-29 2017-01-25 江苏博格东进管道设备有限公司 管道加工润滑用液体组合物的制备方法
CN108949296B (zh) * 2018-08-15 2021-11-05 江苏四新界面剂科技有限公司 单晶硅切割表面活性剂

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5922654A (en) * 1995-10-23 1999-07-13 Nsk Ltd. Lubricant composition
JP3687708B2 (ja) * 1996-11-11 2005-08-24 日本精工株式会社 転動装置用グリース組成物
GB2327944B (en) * 1997-08-06 2001-10-10 Ciba Sc Holding Ag Hetercyclic thioethers as additives for lubricants
JP4248688B2 (ja) * 1999-06-29 2009-04-02 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
JP4567157B2 (ja) * 2000-07-28 2010-10-20 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
US6376432B1 (en) * 2001-03-26 2002-04-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Low friction grease for constant velocity universal joints, particularly plunging type joints that is compatible with silicone elastomer boots
JP4004276B2 (ja) * 2001-11-21 2007-11-07 株式会社松村石油研究所 グリース組成物
JP4272930B2 (ja) * 2003-06-18 2009-06-03 昭和シェル石油株式会社 等速ジョイント用ウレアグリース組成物
US7442673B2 (en) * 2003-08-15 2008-10-28 Crompton Corporation Reaction products of mercaptobenzothiazoles, mercaptothiazolines, and mercaptobenzimidazoles with epoxides as lubricant additives
JP4520756B2 (ja) * 2004-02-26 2010-08-11 新日本石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
JP5379343B2 (ja) * 2006-05-10 2013-12-25 昭和シェル石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物

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