KR20090048366A - 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스, 산화 염료 및 양이온성 중합체를 포함하는 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 - Google Patents

소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스, 산화 염료 및 양이온성 중합체를 포함하는 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 염색에 적합한 매질 내에, 하기를 포함하는, 케라틴 섬유용 염료 조성물에 관한 것이다:
(A) 탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 소수성 치환기(들)을 포함하는 셀룰로오스의 하나 이상의 비이온성 유도체(들);
(B) 하나 이상의 산화 염료, 및
(C) 하나 이상의 특정 양이온성 중합체.
본 발명에 따른 염료 조성물은, 시간 경과에 따라 안정한 점도를 갖는, 산화 조성물과 혼합하기 쉬운, 그리고 염색을 실시할 때 산화 조성물과 혼합 이후 적용하기 쉬운 크림 조성물을 수득할 수 있다.

Description

소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스, 산화 염료 및 양이온성 중합체를 포함하는 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 {COMPOSITION FOR THE OXIDATION DYEING OF KERATIN FIBRES COMPRISING A CELLULOSE WITH HYDROPHOBIC SUBSTITUENT(S), AN OXIDATION DYE AND A CATIONIC POLYMER}
본 발명은 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물에 관한 것이다.
케라틴 섬유, 및 특히 인간 모발을, 일반적으로 산화 염기로서 공지된, 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로시클릭 화합물과 같은 산화 염료 전구체를 함유하는 염료 조성물로 염색하는 것은 공지된 실시이다. 상기 산화 염기는, 산화 생성물과 조합시, 산화성 축합 공정을 이용하여 착색 화합물을 발생시킬 수 있는 무색 또는 약한 착색 화합물이다.
상기 산화 염기를 커플러 또는 착색 변형제와 조합시킴으로써 상기 산화 염기로 수득된 색조를 변화시킬 수 있음이 또한 공지되어 있고, 커플러 또는 착색 변형제는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 헤테로시클릭 화합물, 예컨대, 인돌 화합물로부터 선택된다.
산화 염기 및 커플러로서 포함된 다양한 분자는 풍부한 색채 범위를 수득할 수 있다.
또한, 상기 산화 염료를 이용하여 수득된 "영구" 착색은 특정 수의 요건을 충족시켜야 한다.
따라서, 독물학적 단점이 없어야 하고, 목적 농도로 색조가 수득되어야 하고, 광, 악천후, 세척, 파마, 발한 및 문지름과 같은 외부 작인에 대해 양호한 정착성을 보여주어야 한다.
또한, 염료는 백발에 칠해져야 되고, 마지막으로, 가능한 한 비선택성이어야 하고, 즉, 이들은, 일반적으로 섬유의 맨 위와 맨 아래 사이에서 상이하게 증감되는 (즉, 손상되는), 동일 케라틴 섬유를 따라 착색시 가능한 최소 차이를 달성할 수 있어야 한다.
더욱이, 수득된 조성물은, 또한, 양호한 유동학적 특성을 가져야 하면서, 동시에 양호한 착색 특성을 보존해야 한다. 특히, 상기 조성물이 특히 산화제와 혼합 이후 적용되는 경우, 상기 조성물은 얼굴에 또는 염색되어야 할 영역 밖으로 흐르지 않아야 한다.
파라-페닐렌디아민 산화 염기와, 소수성 기로 변형된 히드록시 셀룰로오스와 같은 하나 이상의 비이온성 양친성 중합체와의 조합에 의한 염색력 개량은 이미 출원 WO 98/03150 로부터 공지되어 있다.
그러나, 상기 조성물은 상기 언급된 요건을 완전히 충족시키지 못하고, 구체 적으로 염색 특성의 면에서, 특히 염색 선택성 및 염색력의 면에서 개량될 수 없다. 본 발명의 목적은, 제조 및 적용이 쉬운, 염의 형태로 고농도의 염료를 함유할 수 있는, 양호한 유동학적 품질을 갖는, 그리고 케라틴 섬유가 겪을 수 있는 각종 공격을 견디는 강력한, 상대적 비선택성 착색을 산출하는, 특히 크림 형태의, 안정한 모발 염색 조성물을 수득하는 것이다.
상기 목적은 본 발명에 의해 달성되고, 본 발명의 요지는, 염색에 적합한 매질 내에, 하기를 포함하는, 케라틴 섬유, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유용 염료 조성물에 관한 것이다:
(A) 탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 소수성 치환기(들)을 포함하는 셀룰로오스의 하나 이상의 비이온성 유도체(들);
(B) 하나 이상의 산화 염료, 및
(C) 하기 화학식 (I) 에 상응하는 반복 단위를 포함하는 하나 이상의 양이온성 디4차 암모늄 중합체:
Figure 112008077338550-PAT00001
[식중,
동일 또는 상이할 수 있는 R10, R11, R12 및 R13 은 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 C1-C20 라디칼 또는, 알킬 라디칼이 C1-C4 인 히드록시알킬지방족 라디칼이거나, 또는 달리, R10, R11, R12 및 R13 은, 함께 또는 각각으로, 이들이 결합되는 질소 원자와 함께, 질소 이외의 제 2 헤테로원자를 임의로 함유하는 헤테로사이클을 구성하거나, 또는 달리, R10, R11, R12 및 R13 은 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드, -CO-O-R14-D 또는 -CO-NH-R14-D 기 (여기에서, R14 는 알킬렌이고, D 는 4차 암모늄기이다) 로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내고;
A1 및 B1 은, 주사슬에 연결되거나 삽입된, 하나 이상의 방향족 고리, 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C2-C20 폴리메틸렌기를 나타내고;
X- 는 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온을 나타내고;
A1, R10 및 R12 는, 이들이 결합되는 2개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고;
또한, A1 이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내면, B1 은 또한 -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기 (여기에서, n 은 1 내지 100, 및 바람직하게는 1 내지 50 이고, D 는 하기를 나타낸다:
a) 화학식: -O-Z-O- (식중, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼 또는 하기 화학식: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-; -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- (식중, x 및 y 는 한정되고 유일한 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 정수 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 임의의 수를 나타낸다) 중 하나에 상응하는 기를 나타낸다) 의 글리콜 잔기;
b) 피페라진 유도체와 같은 비스2차 디아민 잔기;
c) 화학식: -NH-Y-NH- (식중, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼 또는 달리 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 를 나타낸다) 의 비스1차 디아민 잔기;
d) 화학식: -NH-CO-NH- 의 우레일렌기)
를 나타낸다].
본 발명에 따른 염료 조성물은 특히 하기 특성을 갖는다:
· 시간 경과에 따라 안정한, 크림에 상응하는 점도를 갖는 조성물을 수득할 수 있음,
· 산화 조성물과 쉽게 혼합될 수 있다는 점을 이용하여 견딤,
· 수득된 크림의 유동학적 품질 (혼합물로서 크림의 양호한 점도) 을 이용하여 견딤,
· 염색을 실시할 때 산화 조성물과 혼합 이후 적용하기 쉬움 (머리에의 사용 품질).
또한, 본 발명에 따른 조성물은, 전체 케라틴 섬유, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유에 걸쳐 균일한, 그리고 섬유가 겪을 수 있는 각종 공격에 고도로 저항성인 다양하고, 채색성이며, 강력하고, 심미적인 그리고 상대적 비선택성인 색조를 갖는 착색을 산출할 수 있는 조성물을 수득할 수 있다.
본 발명의 또다른 요지는, 본 발명에 따른 미용 조성물이 사용되는, 케라틴 섬유의 염색 방법을 포함한다.
본 발명의 제 3 요지는 케라틴 섬유, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유 염색을 위한 상기 미용 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 기타 특징, 측면, 요지 및 이점은 하기 상세한 설명 및 실시예의 정독시 더욱 명확하게 나타날 것이다.
본 발명의 조성물은, 제조 및 적용이 쉬운, 염의 형태로 고농도의 염료를 함유할 수 있는, 양호한 유동학적 품질을 갖는, 그리고 케라틴 섬유가 겪을 수 있는 각종 공격을 견디는 강력한, 상대적 비선택성 착색을 산출한다.
달리 지시되지 않는 한, 본 발명의 내용에서 제공되는 범위의 한계치는 상기 범위 내에 포함된다.
용어 "셀룰로오스의 유도체(들)" 은 하기 구조를 갖는 하나 이상의 셀로비오스 단위를 포함하는 하나 (이상) 의 화합물(들)을 의미하는 의도이다:
Figure 112008077338550-PAT00002
[식중, 하나 이상의 히드록실기(들)이 치환될 수 있다].
본 발명에 따라 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체(들) (A) 는 성질이 회합성인 양친성 중합체이다. 사실, 이들은 친수성 단위 및 소수성 단위를 포함하고, 특히, 이들의 소수성 사슬의 존재를 이용하여, 가역적으로, 서로 또는 다른 분자와 상호작용 및 회합할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 셀룰로오스 유도체는 탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 소수성 치환기(들)을 포함하는 셀룰로오스 에테르이다.
본 발명에 따라 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체(들)은 일반적으로, 반응성 히드록실 관능기의 전부 또는 일부가 탄소수 8 내지 30, 바람직하게는 탄소수 10 내지 22, 및 더욱 더 탄소수 16 의 하나 이상의 소수성 사슬(들)로 치환되는, 셀룰로오스의 수용성 비이온성 에테르로부터 제조된다. 본 발명의 셀룰로오스 유도체의 제조에 포함된 반응 단계는 종래 기술의 당업자에 공지되어 있다.
본 발명에 따라 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체의 제조를 위해 선택된 셀룰로오스의 비이온성 에테르는 바람직하게는, 수용성이 되기에 충분한, 즉, 25 ℃ 에서 1 중량% 의 농도 중의 물에 용해될 때 실질적으로 투명 한 용액을 형성하는, 예를 들어, 메틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 기(들)의 비이온성 치환도를 갖는다.
본 발명에 따라 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체를 제조하기 위해 선택된 셀룰로오스의 비이온성 에테르는 바람직하게는, 800,000 g/mol 미만, 바람직하게는 50,000 내지 700,000 g/mol 범위, 및 더욱 바람직하게는 200,000 내지 600,000 g/mol 범위의 상대적으로 낮은 수평균 몰 질량을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 셀룰로오스 유도체는 탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 소수성 치환기(들)을 포함하는 히드록시에틸셀룰로오스이다.
본 발명에 따라 사용된 셀룰로오스의 비이온성 유도체는, 에테르, 에스테르 또는 우레탄 결합, 바람직하게는 에테르 결합을 통해 셀룰로오스 에테르 기재에 결합될 수 있는, 하나 이상의 지방족 또는 방향족, 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 또는 시클릭 C8-C30 탄화수소 사슬(들)로 치환된다.
한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 셀룰로오스의 비이온성 유도체의 치환기로서 사용된 소수성 치환기(들)은 C8-C30, 바람직하게는 C10-C22 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴 기이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 소수성 치환기(들)은 포화 알킬 사슬이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 소수성 치환기(들)은 세틸기이다.
본 발명에 따른 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체는 바람직하게는, 중합체 1 중량% 의 수용액 중에 25 ℃ 에서 측정된, 100 내지 100,000 mPa.s, 및 바람직하게는 200 내지 20,000 mPa.s 의 점도를 갖고, 상기 점도는 통상적으로 No. 3 방추를 이용한 6 rpm 에서의 Brookfield LVT 점도계를 이용하여 측정된다.
본 발명에 따라 사용된 셀룰로오스의 친수성 비이온성 유도체의 소수성 치환도는, 중합체의 총 중량의, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 1 중량%, 및 특히 바람직하게는 0.4 중량% 내지 0.8 중량% 범위이다.
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체 중에서, 바람직하게는 Aqualon/Hercules 사에 의해 상품명 Natrosol Plus Grade 330 CS 및 Polysurf 67 CS (INCI: 세틸 히드록시에틸셀룰로오스) 으로 판매된 세틸 히드록시에틸셀룰로오스가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체(들) (A) 의 농도는 바람직하게는, 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 중량% 내지 10 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 3 중량%, 및 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 1 중량% 범위이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 산화 염료(들)은 산화 염기 및 커플러로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 산화 염료(들) (C) 는 바람직하게는 산화 염기 및 산화 커플러, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택된다.
예로써, 사용될 수 있는 산화 염기는 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 비스-파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택된다.
파라-페닐렌디아민 중에서, 예로써, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(2'-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-2'-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-(2'-히드록시에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸아미노-5-아미노톨루엔 및 3-히드록시-1-(4'-아미노페닐)피롤리딘, 그리고 이들의 산 부가 염이 언급될 수 있다.
상기 언급된 파라-페닐렌디아민 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌 디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 그리고 이들의 산 부가 염이 특히 바람직하다.
비스페닐알킬렌디아민 중에서, 예로써, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스-(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 그리고 이들의 산 부가 염이 언급될 수 있다.
파라-아미노페놀 중에서, 예로써, 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 그리고 이들의 산 부가 염이 언급될 수 있다.
오르토-아미노페놀 중에서, 예로써, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 그리고 이들의 산 부가 염이 언급될 수 있다.
헤테로시클릭 염기 중에서, 예로써, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체 및 피라졸론 유도체, 그리고 이들의 부가 염이 언급될 수 있다.
피리딘 유도체 중에서, 예를 들어, 특허 GB 1 026 978 및 GB 1 153 196 에 기재된 화합물, 예컨대, 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 그리고 이들의 산 부가 염이 언급될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 기타 피리딘 산화 염기는, 예를 들어, 특허 출원 FR 2801308 에 기재된 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘 산화 염기 또는 이의 부가 염이다. 예로써, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 2-아세틸아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 2-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산; 2-메톡시피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아미노; (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-일)메탄올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-일)에탄올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-일)에탄올; (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-2-일)메탄올; 3,6-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘; 3,4-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘; 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,7-디아민; 7-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디아민; 5-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리딘-3-일아민; 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-4-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-6-올; 3-아미노피라졸 로[1,5-a]피리딘-7-올; 및 또한 이들의 산 부가 염 또는 염기 부가 염이 언급될 수 있다.
피리미딘 유도체 중에서, 예를 들어, 특허 DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된 화합물, 예컨대, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 특허 출원 FR-A-2 750 048 에 언급된 것과 같은 피라졸로피리미딘 유도체가 언급될 수 있고, 이들 중에서, 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 이들의 산 부가 염 그리고 토토머 평형이 존재하는 경우 이들의 토토머 형태가 언급될 수 있다.
사용될 수 있는 피라졸 유도체 중에서, 예를 들어, 특허 DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE-A- 195 43 988 에 기재된 화합물, 예컨대, 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 그리고 이들의 부가 염이 언급될 수 있다.
사용될 수 있는 피라졸론 유도체 중에서, 예를 들어, 하기 화합물 및 이들의 부가 염이 언급될 수 있다:
2,3-디아미노디히드로피라졸론;
4,5-디아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-메틸아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-디메틸아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(2-히드록시에틸)아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(피롤리딘-1-일)-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(피페리딘-1-일)-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-메틸아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-디메틸아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(2-히드록시에틸)아미노-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(피롤리딘-1-일)-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(피페리딘-1-일)-1,2-디(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1,2-디페닐-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1-에틸-2-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-2-에틸-1-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1-페닐-2-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-2-페닐-1-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-1-(2-히드록시에틸)-2-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4,5-디아미노-2-(2-히드록시에틸)-1-메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-메틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-디메틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-에틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-이소프로필아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(2-히드록시에틸)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(2-히드록시프로필)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-비스(2-히드록시에틸)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(피롤리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(3-히드록시피롤리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2-아미노-3-(피페리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-6-히드록시-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-6-메틸-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-6,6-디메틸-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-5,6,7,8-테트라히드로-1H,6H-피리다지노[1,2-a]피라졸-1-온;
2,3-디아미노-5,8-디히드로-1H,6H-피리다지노[1,2-a]피라졸-1-온;
4-아미노-5-디메틸아미노-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-에틸아미노-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-이소프로필아미노-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(2-히드록시에틸아미노)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(2-디메틸아미노에틸아미노)-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(3-이미다졸-1-일-프로필아미노)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(3-히드록시피롤리딘-1-일)-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-피롤리딘-1-일-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-5-(3-디메틸아미노피롤리딘-1-일)-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온;
4-아미노-1,2-디에틸-5-(4-메틸피페라진-1-일)피라졸리딘-3-온.
산화 염기(들)의 농도는 일반적으로, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% 내지 10 중량%, 및 더욱 더 바람직하게는 0.01 중량% 내지 5 중량% 범위이다.
본 발명의 조성물에 존재하는 산화 커플러(들)은 벤젠 커플러, 헤테로시클릭 커플러 및 나프탈렌 커플러, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 벤젠 커플러의 예로써, 메타-아미노페놀, 메타-페닐렌디아민 및 메타-디페놀, 그리고 또한 이들의 부가 염이 언급될 수 있다.
바람직한 커플러 중에서, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰, 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 2,6-비스(β-히드록시에틸아미노)톨루엔, 및 이들의 산 부가 염이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 산화 염기 및 하나 이상의 커플러를 함유한다.
산화 커플러(들)의 농도는 일반적으로, 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% 내지 10 중량%, 및 더욱 더 바람직하게는 0.01 중량% 내지 5 중량% 범위이다.
일반적으로, 본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 산화 염기 및 커플러의 부가 염은 특히 산 부가 염, 예컨대, 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 포스페이트 및 아세테이트, 그리고 염기 부가 염, 예컨대, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민으로부터 선택된다.
조성물은 또한 하나 이상의 양이온성 중합체를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 표현 "양이온성 중합체" 는 양이온성 기 및/또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의의 중합체를 나타내는 것이 상기된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 양이온성 중합체의 양이온성 전하 밀도는 1 meq/g 초과이다.
상기 전하 밀도는 켈달 (Kjeldahl) 방법으로 측정된다. 또한, 중합체의 화학적 성질로부터 산출될 수 있다.
화학식 (I) 에서, 바람직하게는, X- 는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.
상기 중합체는 일반적으로 1000 내지 100,000 의 수평균 분자량을 갖는다.
상기 형태의 중합체는 특히 FR 2 320 330, FR 2 270 846, FR 2 316 271, FR 2 336 434, FR 2 413 907, US 2 273 780, US 2 375 853, US 2 388 614, US 2 454 547, US 3 206 462, US 2 261 002, US 2 271 378, US 3 874 870, US 4 001 432, US 3 929 990, US 3 966 904, US 4 005 193, US 4 025 617, US 4 025 627, US 4 025 653, US 4 026 945 및 US 4 027 020 에 기재되어 있다.
더욱 특히, 하기 화학식 (II) 에 상응하는 반복 단위로 구성되는 중합체가 사용될 수 있다:
Figure 112008077338550-PAT00003
[식중, 동일 또는 상이할 수 있는 R10, R11, R12 및 R13 은 C1-C4 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 약 2 내지 20 범위의 정수이고, X- 는 무 기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온이다].
본 발명의 더욱 더 유리한 구현예에 있어서, 하기 화학식 (W) 및 (U) 의 반복 단위를 갖는 중합체:
Figure 112008077338550-PAT00004
겔 투과 크로마토그래피로 측정된, 특히 분자량이 9500 내지 9900 인 것;
Figure 112008077338550-PAT00005
및 겔 투과 크로마토그래피로 측정된, 특히 분자량이 약 1200 인 것이 사용된다.
본 발명에 따른 조성물에서 양이온성 중합체의 농도는, 조성물의 중량에 대해, 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 중량에 대해, 0.05 중량% 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위일 수 있다.
본 발명의 조성물은 하나 이상의 지방산 아미드(들)을 함유할 수 있다. 지방산 아미드(들)은 바람직하게는 C2-C10 알칸올아민과 C14-C30 지방산과의 아미드, 및 더욱 더 바람직하게는 C2-C6 알칸올아민과 C14-C22 지방산과의 아미드로부터 선택된다.
지방산 아미드(들)은 일반적으로 비이온성, 즉 임의의 이온성 전하를 포함하 지 않는다.
알칸올아민과 C14-C30 지방산과의 아미드는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:
- 올레산 디에탄올아미드, 예컨대 Chimex 사에 의해 상품명 Mexanyl
Figure 112008077338550-PAT00006
GT 로 판매되는 아미드,
- 미리스트산 모노에탄올아미드, 예컨대 Cognis 사에 의해 상품명 Comperlan
Figure 112008077338550-PAT00007
MM 으로 판매되는 아미드,
- 대두 지방산 디에탄올아미드, 예컨대 Cognis 사에 의해 상품명 Comperlan
Figure 112008077338550-PAT00008
VOD 로 판매되는 아미드,
- 스테아르산 에탄올아미드, 예컨대 Uniqema 사에 의해 상품명 Monamid
Figure 112008077338550-PAT00009
S 로 판매되는 아미드,
- 올레산 모노이소프로판올아미드, 예컨대 Witco 사에 의해 상품명 Witcamide
Figure 112008077338550-PAT00010
61 로 판매되는 아미드,
- 리놀레산 디에탄올아미드, 예컨대 Zschimmer Schwarz 사에 의해 상품명 Purton
Figure 112008077338550-PAT00011
SFD 로 판매되는 아미드,
- 스테아르산 모노에탄올아미드, 예컨대 ICI/Uniqema 사에 의해 상품명 Monamid
Figure 112008077338550-PAT00012
972 로 판매되는 아미드,
- 베헨산 모노에탄올아미드, 예컨대 Croda 사에 의해 상품명 Incromide
Figure 112008077338550-PAT00013
BEM 으로 판매되는 아미드,
- 이소스테아르산 모노이소프로판올아미드, 예컨대 Witco 사에 의해 상품명 Witcamide
Figure 112008077338550-PAT00014
SPA 로 판매되는 아미드,
- 에루크산 디에탄올아미드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에 의해 상품명 에루크산 디에탄올아미드로 판매되는 아미드,
- 리시놀레산 모노에탄올아미드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에 의해 상품명 리시놀레산 모노에탄올아미드로 판매되는 아미드.
본 발명에 따른 조성물의 지방산 아미드(들)의 농도는, 조성물의 총 중량에 대해, 바람직하게는 0 중량% 내지 10 중량%, 특히 0.2 중량% 내지 10 중량%, 및 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 6 중량% 범위이다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 또한, 특히 니트로벤젠 염료, 아조 직접 염료, 메틴 직접 염료, 안트라퀴논 염료, 크산텐 염료 및 트리아릴메탄 염료, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 직접 염료(들)을 함유할 수 있다. 상기 직접 염료는 성질이 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용된 매질은 수성 매질이거나 물 및 하나 이상의 유기 용매를 함유하는 매질이다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용된 유기 용매(들)은 모노히드록실화 알콜 및 폴리올로부터 선택될 수 있다.
사용될 수 있는 모노히드록실화 알콜의 예로써, C1-C4 저급 알콜, 예컨대 에탄올, 이소프로판올, tert-부탄올 또는 n-부탄올, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 사용된 알콜은 바람직하게는 에탄올이다.
사용될 수 있는 폴리올의 예로써, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 글리세롤이 언급될 수 있다. 유기 용매의 예로써, 폴리올 에테르, 예컨대 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 또한 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올, 및 이들의 혼합물이 또한 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 유기 용매(들)의 농도는, 조성물의 총 중량에 대해, 바람직하게는 0 중량% 내지 30 중량%, 및 더욱 바람직하게는 0 중량% 내지 20 중량% 이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한, 본 발명의 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체와 상이한, 또한 "유동학 조절제(들)" 로서 언급되는 하나 이상의 부가 증점제(들)을 함유할 수 있다.
유동학 조절제(들)은 무기 또는 유기 증점제, 및 특히 중합체 회합성 증점제, 본 발명의 것과 상이한 지방 알콜, 예컨대 올레일 알콜, 본 발명에 따른 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체 (A) 이외의 셀룰로오스 유도체 (히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스) 및 미생물 기원의 검 (예컨대, 크산탄 검, 스클레로글루칸 검 (scleroglucan gum)) 으로부터 선택될 수 있다.
부가 증점제(들)의 농도는, 조성물의 총 중량에 대해, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 20 중량%, 및 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량% 이다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 또한 모발 염색용 조성물에서 종래 사용된 하나 이상의 보조제(들)을 함유할 수 있다.
용어 "보조제(들)" 은 상기 화합물과 상이한 하나 (이상) 의 첨가제(들), 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물; 본 발명에 따른 소수성 치환기(들)을 갖는 셀룰로오스의 비이온성 유도체 (A) 이외의, 비이온성, 양쪽성, 쯔비터이온성 또는 음이온성 중합체, 또는 상기 중합체의 혼합물; 침투제; 격리제; 방향제; 완충제; 분산제; 예를 들어, 변형 또는 비변형, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘과 같은 컨디셔닝제; 필름형성제; 세라미드; 보존제; 유백제; 비타민; 아미노산; 올리고펩티드; 펩티드; 변형 또는 비변형, 가수분해 또는 비가수분해 단백질; 효소; 분지형 또는 비분지형 지방산 및 알콜; 동물성, 식물성 또는 광물성 왁스; 히드록실화 유기 산; UV 스크린; 산화방지제 및 유리 라디칼 스캐빈저; 비듬방지제; 지루 조절제; 칼마티브 (calmative); 광물성, 식물성 또는 동물성 오일; 폴리이소부텐 및 폴리(α-올레핀); 안료; 산, 염기, 가소제, 광물 첨가제, 진주광택제, 플레이크; 대전방지제 및 환원제를 의미하는 의도이다.
상기 보조제(들)은 이들 각각에 대해서 일반적으로 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.01 중량% 내지 40 중량%, 및 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 25 중량% 의 양으로 존재한다.
물론, 종래 기술의 당업자는, 본 발명에 따른 산화 염색 조성물과 본래 회합된 유리한 특성이 제시된 첨가(들)에 의해 손상되지 않거나, 또는 실질적으로 손 상되지 않는 방식으로, 상기 가능한 부가 화합물(들)을 주의해서 선택할 것이다.
본 발명에 따른 염료 조성물의 pH 는 일반적으로 약 3 내지 12, 및 바람직하게는 약 5 내지 11 범위이다. 케라틴 섬유의 염색에서 통상 사용된 산성화제(들) 또는 염기성화제(들)에 의해 또는 대안적으로 종래 완충 시스템(들)을 이용하여 목적 값으로 조정될 수 있다.
산성화제 중에서, 예로써, 무기 또는 유기 산, 예컨대, 염화수소산, 오르토인산, 황산, 술폰산 및 카르복실산, 예를 들어, 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산이 언급될 수 있다.
염기성화제 중에서, 예로써, 수성 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 알칸올아민, 예컨대, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이들의 유도체, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 그리고 하기 화학식을 갖는 화합물이 언급될 수 있다:
Figure 112008077338550-PAT00015
[식중:
· W 는 히드록실기 또는 C1-C4 알킬기로 임의로 치환된 프로필렌 잔기이고;
· 동일 또는 상이할 수 있는 Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 수소 원자, C1-C4 알킬기 또는 C1-C4 히드록시알킬기를 나타낸다].
본 발명에 따른 염료 조성물은 각종 형태, 예컨대 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 및 특히 인간 모발의 염색에 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.
본 발명의 케라틴 섬유의 염색 방법은, 상기 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 조성물이 바람직하게는 하나 이상의 산화제의 존재 하에 목적 색을 나타내기에 충분한 시기 동안 섬유에 적용되는 방법이다. 색은 산성, 중성 또는 알칼리성 pH 에서 나타날 수 있고, 산화제(들)은 바로 사용시에 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있거나, 또는 본 발명의 조성물과 동시에 또는 이어서 적용되는, 이것을 함유하는 산화 조성물로부터 출발하여 사용될 수 있다.
하나의 특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은, 바람직하게는 사용시에, 염색에 적합한 매질 내에, 착색을 나타내는데 충분한 양으로 존재하는 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물과 혼합되는 즉시 사용가능한 조성물이다. 이어서, 수득된 혼합물은 케라틴 섬유에 적용된다. 약 3 내지 50 분, 바람직하게는 약 5 내지 30 분의 리브온 (leave-on) 시간 이후, 케라틴 섬유를 세정하고, 샴푸로 세척하고, 다시 세정하고, 그 다음 건조시킨다.
케라틴 섬유의 산화 염색에 종래 사용된 산화제는, 예를 들어, 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트, 과염, 예컨대, 퍼보레이트 및 퍼술페이트, 과산 및 옥시다아제 효소이고, 이들 중에서, 퍼옥시다아제, 2-전자 옥시도리덕타아제, 예컨대, 우리카아제, 및 4-전자 옥시게나아제, 예컨대, 락카아제가 언급될 수 있고, 상기 옥시도리덕타아제는 이들의 관례적 보조인자, 예컨대 우리카아제를 위한 요산과 임의로 조합된다. 바람직한 산화제는 과산화수소이다.
산화 조성물은 또한, 상기 정의된 바와 같은, 모발 염색용 조성물에서 종래 사용된 각종 보조제를 함유할 수 있다.
산화제를 함유하는 산화 조성물의 pH 는, 염료 조성물과 혼합 이후, 바람직하게는 케라틴 섬유에 적용된 생성 조성물의 pH 가 약 3 내지 12, 및 바람직하게는 5 내지 10 범위인 정도이다. 상기 정의된 바와 같이, 케라틴 섬유의 염색에 통상 사용된 산성화제(들) 또는 염기성화제(들)에 의해 목적 값으로 조정될 수 있다.
마지막으로, 케라틴 섬유에 적용되는 즉시 사용가능한 조성물은, 각종 형태, 예컨대 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색에 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.
본 발명의 요지는 또한, 상기 정의된 바와 같은 염료 조성물을 함유하는 하나 이상의 제 1 구획 그리고 산화 조성물을 함유하는 하나 이상의 제 2 구획을 포함하는, 다중구획 염색 장치 또는 염색 "키트" 이다. 상기 장치는 모발에 목적 혼합물을 전달하기 위한 수단, 예컨대 특허 출원 FR A 2 586 913 에 기재된 장치가 구비될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제공되지만, 성질이 제한되지 않는다.
실시예
조성물 1
하기 조성물을 제조하였고; 지시된 양은 다른 지시가 없는 한 g 이다.
레조르시놀 0.685
스테아르산 모노에탄올아미드 4.8
올레산 3
세틸 히드록시에틸셀룰로오스 (Hercules 에 의해 판매되는 Natrosol plus grade 330CS) 0.4
20% 의 NH3 를 함유하는 수성 암모니아 5
이산화티탄 0.3
에탄올아민 0.8
Oleth-10 1.8
40 중량% 의 폴리쿼터늄(polyquaternium)-6 을 함유하는 수용액(폴리디메틸디알릴암모늄 클로라이드, Ondeo/Nalco 에 의해 판매되는 Merquat 100) 1.6
m-아미노페놀 0.14
EDTA 0.2
2,4-디아미노페녹시에탄올 HCl 0.02
60 중량% 의 헥사디메트린 클로라이드를 함유하는 수용액 (Chimex 사에 의해 판매되는 Mexomere PO) 1.2
환원제 qs
산화방지제 qs
히드록시프로필메틸셀룰로오스 0.191
Oleth-30 1.5
Steareth-2 5.5
C20-C22 알콜 (Sasol 사에 의해 판매되는 Nafol 2022 EN) 3
톨루엔-2,5-디아민 0.7623
물 qs
적용 프로토콜
각각의 조성물을, 즉석으로, 3 (20 부피에서의 수성 과산화수소) (6 중량% 의 H2O2) 영역의 pH 를 갖는 1.5 배 중량의 산화 조성물과 혼합시켰다. 혼합물은 쉽게 제조되고, 양호한 점도를 가지며; 90 % 백발을 포함하는 회색 모발에 모발 1 g 당 10 g 의 비율로 30 분 동안 쉽게 적용되었다. 이어서, 모발을 세정하고, 표준 샴푸로 세척하고 건조시켰다.
모발 착색을 육안으로 평가하였다. 그래서, 마호가니 레드 색을 띠는 밤색의 모발 착색을 달성하였다.
상기 착색은, 특히 선택성 및 농도 면에서, 양호한 특성을 가졌다. 수득 된 조성물은 시간 경과에 따라 안정적이다.
조성물 2
하기 조성물을 제조하였고; 제공된 양은 다른 지시가 없는 한 g 이다.
스테아르산 모노에탄올아미드 4.8
올레산 3
세틸 히드록시에틸셀룰로오스, 예컨대 polysurf 67, Hercules 0.5
p-아미노페놀 0.24
20% 의 NH3 를 함유하는 수성 암모니아 5
이산화티탄 0.3
에탄올아민 0.8
2-아미노-3-히드록시피리딘 0.2
6-히드록시인돌 0.01
40 중량% 의 폴리디메틸디알릴암모늄 클로라이드를 함유하는 수용액 (Ondeo/Nalco 에 의해 판매되는 Merquat 100) 1.6
4-아미노-2-히드록시톨루엔 0.24
2-메틸-5-히드록시에틸아미노페놀 0.15
m-아미노페놀 0.024
EDTA 0.2
2,4-디아미노페녹시에탄올 HCl 0.02
60 중량% 의 헥사디메트린 클로라이드를 함유하는 수용액 (Chimex 사에 의해 판매되는 Mexomere PO) 1.2
환원제 qs
산화방지제 qs
히드록시프로필메틸셀룰로오스 0.191
Oleth-30 1.5
PEG-40 스테아레이트 1.8
Steareth-2 5.5
글리세릴 라우릴 에테르 0.5
C20-C22 알콜 (Sasol 사에 의해 판매되는 Nafol 2022 EN) 3
톨루엔-2,5-디아민 0.2772
물 qs
상기 실시예 1 의 프로토콜에 따라 모발에의 적용을 실시하였다. 그래서, 구리빛 마호가니색을 띠는 금발색의 모발 착색을 달성하였다.
하기 조성물을 제조하였다 (활성물질 g% 로 표시된 양)
조성물 A (본 발명) 조성물 B
수산화암모늄 4.115 4.115
에리트로브산 0.5 0.5
에탄올아민 0.7 0.7
EDTA 0.2 0.2
아황산나트륨 0.5 0.5
이산화티탄 0.3 0.3
4-아미노-2-히드록시톨루엔 0.246 0.246
p-페닐렌디아민 0.216 0.216
헥사디메트린 클로라이드 1.2 MA 1.2 MA
세틸 히드록시에틸셀룰로오스 0.45
폴리우레탄-16 (pur 6) 0.45
올레산 3 3
STEARETH-2 5.5 5.5
스테아르아미드 MEA (96) (및) 에탄올아민 (2) (및) 스테아르산 (2) 5 5
OLETH-30 1.5 1.5
물 Qs 100 Qs 100
사용시, 각각의 상기 조성물을, 중량과 중량을 비교하여, 20 부피의 과산화수소 용액과 혼합시켰다.
이어서, 각각의 생성 혼합물을, 모발 1 g 에 대한 조성물 15 g 으로, 90 % 의 백발 (N) 을 갖는 자연 모발의 머리채 또는 22.9 % (SA22.9) 의 알칼리 용해도를 나타내는 90 % 의 백발을 갖는 증감된 모발의 머리채에 적용하였다. 30 분 후, 이어서 모발을 물로 세정하고, 표준 샴푸로 세척하고, 다시 세정하고 건조시켰다.
조성물의 점도
Rheometer METTLER RM180 Rheomat 로 점도를 평가하였다. 하기 가동장치를 이용하여 200 rpm 의 회전 스피드로 25 ℃ 에서 평가하였다:
- 크림에 대한 가동장치 M4
- 산화제와 혼합후 가동장치 M3 또는 M2 (혼합 2분후 2분후 평가).
A B
크림 M4 (Cps) 의 점도 6600 4700
산화제와의 혼합물 M3 또는 M2 (Cps) 의 점도 500 160
크림 상태에서 그리고 혼합 이후 경우 조성물 B 는 지나치게 유체이었다. 조성물 A 는 산화제와 혼합 및 이어서 모발에의 혼합물의 적용 촉진 이후 크림 형태 및 유체로 허용가능하였다.
비색계 평가
MINOLTA CM2002
Figure 112008077338550-PAT00016
분광광도계를 이용한 L*a*b* 시스템을 사용함으로써 모발의 색을 측정하였다.
상기 시스템에 있어서, L 은 밝기를 나타내었다. 최저치는 L 의 값이고, 가장 강력한 것은 모발의 색시었다. 색도 배위를 매개변수 a* 및 b* 로 표시하고, a* 는 적색/녹색의 축을 나타내고, b 는 황색/청색의 축을 나타내었다.
착색의 선택성
착색의 선택성은 자연 착색 모발과 파마 착색 모발 사이의 색 변화이었다. 자연 모발은 모발 끝에서 모발의 성질을 나타내고, 파마 모발은 모근에서 모발의 성질을 나타내었다.
선택성을 하기로 측정하였다:
자연 착색 머리채와 파마 착색 머리채 사이의 색 변화인 △E 를 하기 수학식으로부터 수득하였다:
Figure 112008077338550-PAT00017
[식중, L* 는 자연 착색 머리채의 밝기를 나타내고, a* 및 b* 는 자연 착색 머리채의 색도 좌표인 한편, L0* 는 증감된 착색 머리채의 밝기를 나타내고, a0* 및 b0* 는 증감된 착색 머리채의 색도이다].
최저치는 △E 의 값이고, 착색의 선택성이 가장 약하고 모발 끝에서부터 모근까지 모발에 따른 착색이 더욱 균일하였다.
결과를 하기 표에 보고하였다.
모발 형태 L* a* b* ΔE
A(본 발명) BN 25.80 16.24 0.57 1.84
SA22.9 24.43 17.05 1.5
B(비교) BN 26.08 16.87 -1.10 5.01
SA22.9 21.91 15.81 1.47
선택성 (△E) 은 본 발명의 조성물이 실질적으로 더 낮았다. 이것은 모발을 따라 더욱 균일한 착색을 나타내었다.

Claims (26)

  1. 염색에 적합한 매질 내에, 하기를 포함하는, 케라틴 섬유용 염료 조성물:
    (A) 탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 소수성 치환기(들)을 포함하는 셀룰로오스의 하나 이상의 비이온성 유도체(들);
    (B) 하나 이상의 산화 염료, 및
    (C) 하기 화학식 (I) 에 상응하는 반복 단위를 포함하는 하나 이상의 양이온성 디4차 암모늄 중합체:
    Figure 112008077338550-PAT00018
    [식중,
    동일 또는 상이할 수 있는 R10, R11, R12 및 R13 은 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화, 불포화 또는 방향족 C1-C20 탄화수소계 라디칼, 알킬 부분이 C1-C4 인 선형 또는 분지형 히드록시알킬 라디칼, 또는 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드, -CO-O-R14-D 또는 -CO-NH-R14-D 기 (여기에서, R14 는 알킬 라디칼을 나타내고, D 는 4차 암모늄기를 나타낸다) 로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는, 함께 또는 각각으로, 이들이 결합되는 질소 원자와 함께, 질소 이외의 제 2 헤테로원자를 임의로 함유하는 헤테로사이클을 형성하고;
    A1 및 B1 은 하나 이상의 방향족 고리, 산소 또는 황 원자, 또는 상기 원자 중 하나 이상을 보유한 기로 임의로 치환된 또는 삽입된 선형 또는 비선형, 포화 또는 불포화 C2-C20 라디칼을 나타내고;
    X- 는 유기 또는 무기 음이온을 나타내고;
    A1, R10 및 R12 는, 이들이 결합되는 2개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 또한, A1 이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내면, B1 은 또한 -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기 (여기에서, n 은 1 내지 100 이고, D 는 글리콜, 비스2차 디아민, 비스1차 디아민 또는 우레일렌 잔기를 나타낸다) 를 나타낼 수 있다].
  2. 제 1 항에 있어서, 셀룰로오스의 비이온성 유도체 (A) 가 탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 소수성 치환기(들)로 치환된 히드록시에틸셀룰로오스인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 소수성 치환기가 C10-C22 알킬기인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 소수성 치환기가 세틸기인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 소수성 치환도가 중합체의 총 중량의 0.1 중량% 내지 10 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 셀룰로오스의 비이온성 유도체(들) (A) 의 농도가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 염료 (B) 가 산화 염기 및 산화 커플러, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 산화 염료가 산화 염기: 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 비스-파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택된 산화 염기인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 염료가 벤젠 커플러, 헤테로시클릭 커플러 및 나프탈렌 커플러, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택된 산화 커플러인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 벤젠 커플러가 메타-아미노페놀, 메타-페닐렌디아민 및 메타-디페놀, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  11. 제 7 항에 있어서, 산화 커플러(들)의 농도가 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 20 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양이온성 중합체가 1 meq/g 이상의 전하 밀도를 갖는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 양이온성 중합체가 하기 화학식 (W) 및 (U) 의 반복 단위를 갖는 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112008077338550-PAT00019
    및
    Figure 112008077338550-PAT00020
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양이온성 중합체의 함량이 조성물의 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 니트로벤젠 염료, 아조 직접 염료, 메틴 직접 염료, 안트라퀴논 염료, 크산텐 염료 및 트리아릴메탄 염료, 그리고 이들의 부가 염으로부터 선택된 하나 이상의 직접 염료(들)을 포함하는 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 알칸올아미드를 포함하는 조성물.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 산화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  18. 목적 색을 나타내기에 충분한 시기 동안 하나 이상의 산화제의 존재 하에 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같은 염료 조성물을 케라틴 섬유에 적용시키는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 산화 염색 방법.
  19. 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같은 염료 조성물을 함유하는 하나 이상의 제 1 구획 및 하나 이상의 산화제를 함유하는 하나 이상의 제 2 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는 다중구획 장치.
  20. 제 5 항에 있어서, 소수성 치환도가 중합체의 총 중량의 0.1 중량% 내지 1 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, 소수성 치환도가 중합체의 총 중량의 0.4 중량% 내지 0.8 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  22. 제 6 항에 있어서, 셀룰로오스의 비이온성 유도체(들) (A) 의 농도가 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 3 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 셀룰로오스의 비이온성 유도체(들) (A) 의 농도가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 1 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조 성물.
  24. 제 11 항에 있어서, 산화 커플러(들)의 농도가 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 10 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 산화 커플러(들)의 농도가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 5 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 염료 조성물.
  26. 제 14 항에 있어서, 양이온성 중합체의 함량이 조성물의 중량에 대해 0.05 중량% 내지 6 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
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