KR20090048363A - Adhesive composition and optical film - Google Patents
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Abstract
[과제] [assignment]
고온 고습 환경에서도 내구성이 우수하고, 빛샘을 억제하는 것과 함께, 광학필름의 고쳐 붙임이 요구되는 경우에는 용이하게 재작업이 가능한 광학필름용 점착제, 및 광학필름을 제공한다. The present invention provides an optical film pressure-sensitive adhesive and an optical film that are excellent in durability even in a high-temperature, high-humidity environment, and which can suppress light leakage and can be easily reworked when fixing of the optical film is required.
[해결수단] [Resolution]
아크릴 공중합체(A)와, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, Per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) and the acrylic copolymer (A),
1 ~ 30중량부의 다비닐 단량체(B)와, 1 to 30 parts by weight of the polyvinyl monomer (B),
0.01 ~ 5중량부의 가교제(C)와, 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent (C),
0.01 ~ 1중량부의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)를 포함하는 점착제 조성물.Pressure-sensitive adhesive composition containing 0.01 to 1 part by weight of tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D).
점착제 adhesive
Description
본 발명은 편광필름, 위상차필름 등의 광학필름을, 액정셀 등의 피착체에 첩착하는 것에 이용하는 광학필름용 점착제 조성물, 및 당해 점착제가 붙어 있는 광학필름에 관한 것이다. 더 상세하게는, 본 발명은, 피착체에 광학필름을 첩착한 때에 첩착상태가 좋지 않은 경우에는 박리가 가능하고, 고온 고습 하에서도 우수한 내구성을 보이는 것과 함께, 빛샘 현상이 발생하기 어려운 등의 특성을 가지는 광학필름용 점착제, 및 당해 점착제가 붙어 있는 광학필름에 관한 것이다. This invention relates to the adhesive composition for optical films used for sticking optical films, such as a polarizing film and retardation film, to adherends, such as a liquid crystal cell, and the optical film with the said adhesive. More specifically, the present invention is capable of peeling when the adhesion state is not good when the optical film is adhered to the adherend, exhibiting excellent durability even at high temperature and high humidity, and having characteristics such as light leakage hardly occur. It relates to an adhesive for an optical film having a light, and an optical film having the adhesive.
표시장치로서 광범위한 분야에 사용되고 있는 액정표시장치는, 통상, 글래스 등의 2매의 지지기판의 사이에, 소정의 방향으로 배향한 액정성분을 협지한 액정셀, 편광필름, 위상차필름, 휘도향상필름 등의 광학필름으로 구성되어 있고, 광학필름끼리의 적층, 액정셀로의 첩착에는 점착제가 사용되는 경우가 많다. BACKGROUND ART A liquid crystal display device used in a wide range of fields as a display device is usually a liquid crystal cell, a polarizing film, a retardation film, or a brightness enhancement film sandwiching a liquid crystal component oriented in a predetermined direction between two support substrates such as glass. It consists of optical films, such as these, and an adhesive is often used for lamination | stacking of optical films, and sticking to a liquid crystal cell.
액정표시장치는, 퍼스널 컴퓨터, 텔레비전, 자동차 네비게이션 등의 표시장치로서 광범위하게 사용되고 있다. 그에 따라 고온 고습 하와 같은 가혹한 환경 하에서의 사용에 있어서도 내구성이 우수한, 즉, 장시간 사용하여도 떨어지거나, 기포발생 등이 생기지 않는 점착제가 요구되고 있다. 또한, 고온 고습 하와 같은 가 혹한 환경에서 광학필름은 수축, 팽창에 있어 수치변화가 크다. 이 수치변화에 의해 발생하는 응력을 점착제층이 완화하지 못하여, 광학필름의 잔류응력은 불균일하게 된다. 그 결과, 액정표시장치의 주변부로부터 빛이 새어 나와 하얗게 되는, 이른바 [빛샘현상(이하, 빛샘이라고도 말한다]이 문제로 되고 있다. Liquid crystal displays are widely used as display devices for personal computers, televisions, car navigation systems, and the like. Accordingly, there is a demand for an adhesive that is excellent in durability even under use in a harsh environment such as under high temperature and high humidity, that is, does not fall or bubbles are generated even after long use. In addition, in harsh environments such as high temperature and high humidity, the optical film has a large numerical change in shrinkage and expansion. The pressure-sensitive adhesive layer does not relieve the stress caused by this numerical change, and the residual stress of the optical film becomes nonuniform. As a result, a so-called "light leak phenomenon" (hereinafter also referred to as "light leak"), in which light leaks out from the periphery of the liquid crystal display device and becomes white, becomes a problem.
더욱이, 이 기술분야에서는, 이와 같은 점착제층을 가지는 광학필름을 피착체에 첩착할 때에, 이물 등의 끼어듦, 위치 틀어짐 등의 바람직하지 않은 상태가 발생한 경우에, 피착체로부터 광학필름을 박리ㆍ제거하여 새로운 광학필름을 새로이 붙이는 재작업이 실시된다. 이 때에, 광학필름의 접착강도가 크면 피착체로부터 광학필름을 박리하는 것이 곤란하거나, 광학필름을 박리한 후, 점착제의 일부가 피착체에 잔류하는 등 바람직하지 않은 일이 발생하였다. Moreover, in this technical field, when the optical film which has such an adhesive layer is stuck to a to-be-adhered body, when an undesired condition, such as a foreign matter, a position shift, etc. generate | occur | produces, an optical film is peeled off from a to-be-adhered body. Rework is carried out to remove and reattach the new optical film. At this time, when the adhesive strength of the optical film is large, it is difficult to peel the optical film from the adherend, or after peeling the optical film, a part of the adhesive remains on the adherend.
이와 같이, 광학필름에 사용되는 점착제는, 고온 고습 하에서의 사용에 의해서도 벗겨짐, 기포가 발생하지 않도록 액정셀 등의 피착체에 접착하지 않으면 안되는 내구성이 요구된다. 한편으로, 재작업 시에는 피착체로부터 벗져지기 쉽도록 접착제의 일부가 피착체에 잔류하지 않는 특성(이하, 재작업성이라고 한다)이 요구된다. 이와 같이, 상반되는 내구성과 재작업성을 양립시키면서, 더욱이, 빛샘이 생기기 어렵게 하는 점착제가 요구되고 있다. As described above, the pressure-sensitive adhesive used for the optical film is required to be peeled off even when used under high temperature and high humidity, and durability must be adhered to adherends such as liquid crystal cells so as not to generate bubbles. On the other hand, when reworking, a characteristic (hereinafter referred to as reworkability) in which a part of the adhesive does not remain in the adherend is required to be easily peeled off from the adherend. As described above, there is a demand for an adhesive that makes light leakage less likely to occur while achieving conflicting durability and reworkability.
상기 문제를 해결하기 위하여 다양한 검토가 이루어지고 있다. 예를 들어, 일본 특개평 10-279907호 공보에는, 고분자량 아크릴계 공중합체와 중량 평균 분자량 3만 이하의 저분자량 아크릴계 공중합체와의 조합이 개시되어 있고, 내구성 및 빛샘의 기재는 있지만, 재작업성의 기재는 없고, 저분자량 공중합체 성분의 브리 드(bleed)에 의해 피착제가 오염되어, 재작업성이 열화되는 것이 충분히 예상된다. In order to solve the problem, various studies have been made. For example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 10-279907 discloses a combination of a high molecular weight acrylic copolymer and a low molecular weight acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 30,000 or less, and there is a description of durability and light leakage. There is no description, and it is expected that the adherend will be contaminated by the bleed of the low molecular weight copolymer component and the reworkability will deteriorate sufficiently.
또한, 일본국 특개 2006-235568호 공보에는, 활성에너지 선경화 점착제 조성물을 이용하는 것으로 고온 고습 하에서도 내구성이 우수하고, 빛샘이 생기기 어려운 특성을 가지는 점착제가 개시되어 있지만, 재작업성에 관해서 기재되어 있지 않다. 본 발명자들은 상기 공개특허공보에 기재되는 실시예를 동일하게 시험한 바, 얻어진 점착제는 내구성 및 빛샘에서 우수하였지만, 재작업성의 지표로 되는 50℃, 24시간 후의 접착력이 높아, 재작업성이 떨어졌다. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-235568 discloses a pressure-sensitive adhesive having excellent durability under high temperature and high humidity by using an active energy pre-cured pressure-sensitive adhesive composition, and having a property of preventing light leakage, but is not described in terms of reworkability. not. The present inventors tested the examples described in the above-mentioned patent publication in the same way, but the obtained pressure-sensitive adhesive was excellent in durability and light leakage, but the adhesive strength after 50 ° C. and 24 hours, which is an index of reworkability, was high, and the reworkability was poor. lost.
특허문헌 1: 일본국 특개평 10-279907호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-279907
특허문헌 2: 일본 특개 2006-235568호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-235568
본 발명은 고온 고습의 환경 하에서도 내구성이 우수하고, 빛샘을 억제하는 것과 함께, 광학필름의 고쳐 붙임이 요구되는 경우에는 용이하게 재작업이 가능한 광학필름용 점착제 및 광학필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide an optical film adhesive and an optical film which are excellent in durability even under an environment of high temperature and high humidity, and which can suppress light leakage and can be easily reworked when fixing of an optical film is required. do.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결할 수 있도록 연구를 거듭한 결과, 특정 아크릴 수지 조성을 가지고, 특정 구조의 실란 커플링제를 사용한 자외선 경화형 점착제를 이용하는 것으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알았다. 즉, 본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 이하의 구성으로 이루어진다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeating research so that the said subject might be solved, it turned out that the said subject can be solved by using the ultraviolet curable adhesive which has a specific acrylic resin composition and uses the silane coupling agent of a specific structure. That is, this invention consists of the following structures, in order to solve the said subject.
1. 아크릴 공중합체(A)와, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 1. With respect to the acrylic copolymer (A) and 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A),
1 ~ 30 중량부의 다비닐 단량체(B)와, 1 to 30 parts by weight of the polyvinyl monomer (B),
0.01 ~ 5 중량부의 가교제(C)와, 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent (C),
0.01 ~ 1 중량부의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)를 포함하는 점착제 조성물.Adhesive composition containing 0.01-1 weight part of tris (3-trialkoxy silylalkyl) isocyanurate (D).
2. 아크릴 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.001 ~ 0.2 중량부의 에폭시계 실란 커플링제(E)를 더 포함하는 상기 1에 기재된 점착제 조성물. 2. Said adhesive composition of said 1 which further contains 0.001-0.2 weight part epoxy-type silane coupling agent (E) with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A).
3. 아크릴 공중합체(A)가, 공중합 성분으로서 수산기 함유 단량체를 0.1 ~ 10중량%, 및 카르복실기 함유 단량체를 0.1 ~ 3 중량%를 포함하고, 3. Acrylic copolymer (A) contains 0.1-10 weight% of hydroxyl-containing monomer and 0.1-3 weight% of carboxyl group-containing monomer as a copolymerization component,
(아크릴 공중합체(A)에 포함된 수산기 함유 단량체의 중량%)를 (아크릴 공중 합체(A)에 포함된 카르복실기 함유 단량체의 중량%)로 나눈 값이 0.1 ~ 30인 상기 1 또는 2에 기재된 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive according to the above 1 or 2, wherein the value obtained by dividing (% by weight of the hydroxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A)) by (% by weight of the carboxyl group-containing monomer included in the acrylic copolymer (A)) is 0.1 to 30. Composition.
4. 아크릴 공중합체(A)와, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 4. With respect to an acrylic copolymer (A) and 100 weight part of acrylic copolymers (A),
1 ~ 30 중량부의 다비닐 단량체(B)와, 1 to 30 parts by weight of the polyvinyl monomer (B),
0.01 ~ 5 중량부의 가교제(C)와, 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent (C),
0.01 ~ 1 중량부의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 가지는 광학필름.An optical film having a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing 0.01 to 1 part by weight of tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D).
5. 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.001 ~ 0.2중량부의 에폭시계 실란 커플링제(E)를 더 포함하는 상기 4에 기재된 광학필름.5. Optical film of said 4 which further contains 0.001-0.2 weight part epoxy-type silane coupling agent (E) with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A).
6. 아크릴 공중합체(A)가, 공중합 성분으로서 수산기 함유 단량체를 0.1 ~ 10중량%, 및 카르복실기 함유 단량체를 0.1 ~ 3중량%를 포함하고, (아크릴 공중합체(A)에 포함된 수산기 함유 단량체의 중량%)를 (아크릴 공중합체(A)에 포함된 카르복실기 함유 단량체의 중량%)로 나눈 값이 0.1 ~ 30인 상기 4 또는 5에 기재되는 광학필름.6. Acrylic copolymer (A) contains 0.1-10 weight% of hydroxyl group containing monomers and 0.1-3 weight% of carboxyl group containing monomers as a copolymerization component, (The hydroxyl group containing monomer contained in an acrylic copolymer (A). (% By weight) divided by (% by weight of the carboxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A)) is 0.1 to 30, the optical film according to the above 4 or 5.
7. 점착제층을 형성한 후, 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력이 0.5 ~ 10N/25mm이고, 80℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력, 및 60℃, 90%RH에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력이 10N/25mm이상인 상기 6에 기재되는 광학필름.7. After forming the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive force to the alkali free glass plate after 24 hours at 50 ° C is 0.5 to 10 N / 25mm, the adhesive force to the alkali free glass plate after 24 hours at 80 ° C, and 60 ° C, The optical film as described in said 6 whose adhesive force with respect to the alkali free glass plate after 24 hours passes at 90% RH is 10 N / 25 mm or more.
본 발명에 관한 광학필름용 점착제, 및 광학필름에 따르면, 고온 고습의 환 경하에서도 내구성이 우수하고, 빛샘을 억제하는 것과 함께, 광학필름의 고쳐 붙임이 요구되는 경우에는 용이하게 재작업이 가능한 광학필름용 점착제, 및 광학필름을 제공할 수 있다. According to the pressure-sensitive adhesive for an optical film and the optical film according to the present invention, it is excellent in durability even under an environment of high temperature and high humidity, and suppresses light leakage, and can be easily reworked when fixing of the optical film is required. A pressure-sensitive adhesive for films and an optical film can be provided.
본 발명의 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A)와, 다비닐단량체(B)와, 가교제(C)와, 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)를 포함한다. 본 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 자외선 조사에 의해 아크릴 공중합체(A) 중에 분산되어 있는 다비닐 단량체(B)가 광 중합하여 3차원 구조체를 이루고, 더욱이, 아크릴 공중합체(A) 중의 가교기와 가교제(C)가 가교반응하는 것으로써 양호한 점착특성을 가지는 점착제를 형성한다. The adhesive composition which concerns on embodiment of this invention contains an acrylic copolymer (A), a polyvinyl monomer (B), a crosslinking agent (C), and a tris (3-trialkoxy silylalkyl) isocyanurate (D). Include. In the adhesive composition which concerns on this embodiment, the polyvinyl monomer (B) disperse | distributed in an acrylic copolymer (A) is photopolymerized by ultraviolet irradiation, and forms a three-dimensional structure, Furthermore, the crosslinking group in an acrylic copolymer (A) Crosslinking reaction of a crosslinking agent (C) forms the adhesive which has favorable adhesive characteristics.
본 실시형태에 있어서, 아크릴 공중합체(A)로는, 공중합체 중에 공중합 성분으로서의 아크릴산 에스테르 단량체, 메타크릴산 에스테르 단량체(이하, [아크릴]을 포함하는 단어와 [메타크릴]를 포함하는 단어를 병기하는 경우에는, [(메타)아크릴]이라고 기재하는 일이 있다)가 80중량%이상 포함되는 공중합체를 의미하고, 90%중량 이상의 공중합 성분이 포함되는 공중합체가 바람직하다. In this embodiment, as an acrylic copolymer (A), the acrylic ester monomer as a copolymerization component, the methacrylic acid ester monomer (hereafter, the word containing [acryl] and the word containing [methacryl]) are described together in a copolymer. In that case, the (may be described as (meth) acrylic)) means a copolymer containing 80% by weight or more, and a copolymer containing 90% or more by weight of a copolymerization component is preferable.
(메타)아크릴산 에스테르 단량체로서는, (메타)아크릴산 에스테르 구조를 가지는 단량체이면 특히 한정하는 것이 없이, 예를 들어, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, i-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-소닐(메타)아크릴레이트, i-소닐(메타)아크릴레이트, n-디실(메타)아크릴 레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산의 탄소수 1 ~ 18의 직쇄 혹은 분지 알킬에스테르, 더욱이 이들의 각종 유도체의 한 종 또는 두 종 이상을 이용하는 것이 가능하다. As a (meth) acrylic acid ester monomer, if it is a monomer which has a (meth) acrylic acid ester structure, it will not specifically limit, For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate , i-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-sonyl (meth) acrylate, i-sonyl C1-C18 linear or branched alkyl esters of (meth) acrylic acid, such as (meth) acrylate, n-disyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate, Furthermore, it is possible to use one kind or two or more kinds of these various derivatives.
아크릴 공중합체(A)는, 아크릴 공중합체(A)의 정의를 넘지 않는 범위에서 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 이외의 단량체를 공중합 성분으로 함유하는 것이 가능하다. (메타)아크릴산 에스테르 단량체 이외의 단량체로서는, 일 예로서, 포화지방산 비닐 에스테르, 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체, 말레인산 혹은 포말산의 디에스테르를 이용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 포화지방산 비닐에스테르로서는, 포름산비닐, 초산비닐, 프로피온산비닐, [바사틱산비닐](상품명) 등 (바람직하게는, 초산비닐); 방향족 비닐 단량체, 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등; 시안화 비닐단량체, 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 말레인산 혹은 포말산의 디에스테르, 예를 들어, 디메틸말레이트, 디-N-부틸말레이트, 디-2-에틸헥실말레이트, 디-N-옥틸말레이트, 디메틸포말레이트, 디-N-부틸포말레이트, 디-2-에틸헥실포말레이트, 디-N-옥틸포말레이트 등을 이용하는 것이 가능하다.An acrylic copolymer (A) can contain monomers other than a (meth) acrylic acid ester monomer as a copolymerization component in the range which does not exceed the definition of an acrylic copolymer (A). As monomers other than a (meth) acrylic acid ester monomer, it is possible to use the diester of saturated fatty acid vinyl ester, an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, maleic acid, or formic acid as an example. For example, as a saturated fatty acid vinyl ester, vinyl formate, vinyl acetate, a vinyl propionate, a vinyl basatic acid (brand name), etc. (preferably vinyl acetate); Aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like; Vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile; Diesters of maleic acid or formic acid, for example dimethyl maleate, di-N-butyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate, di-N-octyl maleate, dimethyl formalate, di-N-butyl Formalate, di-2-ethylhexylfomalate, di-N-octylformalate and the like can be used.
아크릴 공중합체(A) 중에는, 아크릴 공중합체(A)와 가교제(C)를 반응시킬 목적으로, 아크릴 공중합체(A) 중에 공중합체의 구성 성분으로서 관능기를 가지는 단량체를 포함하는 것이 바람직하다. 또, 관능기를 가지는 단량체 (메타)아크릴산 에스테르도, 아크릴 공중합체를 정의할 때의, 아크릴 공중합체(A) 중에 공중합 성분으로서 함유되는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 양으로써 카운트된다. In an acrylic copolymer (A), it is preferable to contain the monomer which has a functional group as a structural component of a copolymer in an acrylic copolymer (A) for the purpose of making an acrylic copolymer (A) and a crosslinking agent (C) react. Moreover, the monomer (meth) acrylic acid ester which has a functional group is also counted as the quantity of the (meth) acrylic acid ester monomer contained as a copolymerization component in an acrylic copolymer (A) at the time of defining an acrylic copolymer.
관능기를 가지는 단량체로서는, 예를 들어, 카르복실기 함유 단량체, 수산기 함유 단량체, 글리시딜기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, N-치환 아미드기 함유 단량체, 3급 아미노기 함유 단량체 등의 1종 또는 2종 이상을 이용하는 것이 가능하다. As a monomer which has a functional group, 1 type, or 2 or more types, such as a carboxyl group containing monomer, a hydroxyl group containing monomer, a glycidyl group containing monomer, an amide group containing monomer, an N-substituted amide group containing monomer, a tertiary amino group containing monomer, etc. It is possible to use.
수산기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-메틸-3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,1-디메틸-3-부틸(메타)아크릴레이트, 1,3-디메틸-3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2,2,4-트리메틸-3-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸-3-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-프로필글리콜)모노(메타)아크릴레이트, N-메티롤아크릴아미드, 아릴알콜, 메타릴알콜 등을 이용하는 것이 가능하다.As a hydroxyl-containing monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth), for example Acrylate, 3-methyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-3-butyl (meth) acrylate, 1,3-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-ethyl-3-hydroxyhexyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylic It is possible to use the rate, polyethyleneglycol mono (meth) acrylate, poly (ethyleneglycol-propylglycol) mono (meth) acrylate, N-metholacrylamide, aryl alcohol, methyl alcohol and the like.
카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 무수말레인산, 포말산, 크로톤산, 이타콘산, 시트라콘산, 계피산, 호박산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 말레인산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 포말산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 프탈산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 1,2-디카르복시시클로헥산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산다이머, ω-카르복시-폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등을 이용하는 것이 가능하다. Examples of the carboxyl group-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, formic acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, cinnamic acid, monohydroxyethyl (meth) acrylate succinate, and monohydroxy maleic acid. Ethyl (meth) acrylate, monohydroxyethyl (meth) acrylate formate, monohydroxyethyl (meth) acrylate phthalate, 1,2-dicarboxycyclohexane monohydroxyethyl (meth) acrylate, (meth ) Acrylic acid dimer,? -Carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, and the like can be used.
글리시딜기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 3,4-에폭시시클로헥실비닐에테르, 글리시딜(메타)아릴에테르, 3,4-에폭시시클로헥실(메타)아릴에테르 등을 이용하는 것이 가능하다. As a glycidyl group containing monomer, For example, glycidyl (meth) acrylate, 3, 4- epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, 3, 4- epoxycyclohexyl vinyl ether, Glycidyl (meth) aryl ether, 3, 4- epoxycyclohexyl (meth) aryl ether, etc. can be used.
아미드기 함유 단량체, N-치환 아미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-프로폭시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 이용하는 것이 가능하다.As an amide group containing monomer and N-substituted amide group containing monomer, acrylamide, methacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth ) Acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-propoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-octyl acrylamide , Diacetone acrylamide and the like can be used.
3급 아미노기 함유 단량체로서는, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트아미드 등을 이용하는 것이 가능하다. As the tertiary amino group-containing monomer, it is possible to use dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylateamide and the like.
공중합체 성분으로서의 각종 관능기를 가지는 단량체 중, 특히 수산기 함유 단량체와 카르복실기 함유 단량체가 공중합체 성분으로서 아크릴 공중합체(A)에 포함되는 것이 바람직하다. It is preferable that especially a hydroxyl group containing monomer and a carboxyl group containing monomer are contained in an acryl copolymer (A) as a copolymer component among the monomer which has various functional groups as a copolymer component.
수산기 함유 단량체가 공중합 성분으로서 포함되는 비율은, 감압접착제의 응집력을 증가시켜 점착제 조성물의 내구성을 향상시키는 것을 목적으로, 아크릴 공중합체(A)에 대하여 0.1중량% 이상, 바람직하게는 1중량% 이상으로 한다. 또한, 수산기 함유 단량체가 공중합체 성분으로서 포함되는 비율은, 점착제 조성물의 접착력의 저하를 억제하여 실용적으로 제공하는 점착제 조성물의 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, 아크릴 공중합체(A)에 대하여 10중량% 이하, 바람직하게는 5중량% 이하로 한다. The ratio in which the hydroxyl group-containing monomer is included as the copolymerization component is 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more, based on the acrylic copolymer (A) for the purpose of increasing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive to improve the durability of the pressure-sensitive adhesive composition. It is done. In addition, the ratio in which a hydroxyl-containing monomer is contained as a copolymer component is 10 weight% with respect to an acrylic copolymer (A) for the purpose of suppressing the fall of the adhesive force of an adhesive composition, and exhibiting durability of the adhesive composition provided practically. Hereinafter, Preferably it is 5 weight% or less.
카르복실기 함유 단량체가 공중합체 성분으로서 포함되는 비율은, 감압접착제의 응집력을 증가시켜 점착제 조성물의 내구성을 향상시키는 것을 목적으로, 아크릴 공중합체(A)에 대하여 0.1중량% 이상, 바람직하게는 0.2중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량% 이상으로 한다. 또한, 카르복실기 함유 단량체가 공중합체 성분으로 포함되는 비율은, 점착제 조성물의 접착력이 지나치게 높아지는 것을 억제하는 목적으로, 아크릴 공중합체(A)에 대하여 3중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 이하, 특히 바람직하게는 1중량% 이하로 한다. The ratio in which the carboxyl group-containing monomer is included as the copolymer component is 0.1% by weight or more, preferably 0.2% by weight with respect to the acrylic copolymer (A) for the purpose of increasing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive to improve the durability of the pressure-sensitive adhesive composition. As mentioned above, Especially preferably, it is 0.5 weight% or more. Moreover, the ratio in which the carboxyl group-containing monomer is contained as a copolymer component is 3 weight% or less with respect to an acrylic copolymer (A), Preferably it is 2 weight% or less, especially in order to suppress that the adhesive force of an adhesive composition becomes high too much. Preferably it is 1 weight% or less.
아크릴 공중합체(A)에 포함되는 수산기 함유 단량체와 카르복실기 함유 단량체의 비율은, 점착제 조성물의 내구성 및 재작업성을 양립시키는 것을 목적으로, (아크릴 공중합체(A)에 포함된 수산기 함유 단량체의 중량%)를 (아크릴 공중합체(A)에 포함된 카르복실기 함유 단량체의 중량%)를 나눈 값이 0.1 ~ 30인 것이 바람직하다. The ratio of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A) is the weight of the hydroxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A) for the purpose of achieving both durability and reworkability of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable that the value which divided%) (weight% of the carboxyl group-containing monomer contained in an acrylic copolymer (A)) is 0.1-30.
아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)는, 점착제 조성물에 충분한 응집력을 부여하고, 기포발생을 억제하는 것을 목적으로, 80만 이상, 바람직하게는, 100만 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 점착제 조성물의 도공(코팅)작업성을 확보하는 것을 목적으로, 250만 이하, 바람직하게는, 180만 이하로 한다. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer (A) is 800,000 or more, preferably 1 million or more for the purpose of providing sufficient cohesive force to the pressure-sensitive adhesive composition and suppressing bubble generation. In addition, the weight average molecular weight (Mw) of an acrylic copolymer (A) is 2.5 million or less, Preferably it is 1.8 million or less in order to ensure coating (coating) workability of an adhesive composition.
아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 하기의 방법에 의해 측정된 값이다.The weight average molecular weight (Mw) of an acrylic copolymer (A) is the value measured by the following method.
(중량 평균 분자량(Mw)의 측정방법)(Measurement method of weight average molecular weight (Mw))
하기의 (1)~(3)에 따라 측정한다:It measures according to following (1)-(3):
(1) 아크릴 공중합체(A) 용액을 박리지에 도포하고, 100℃에서 2분간 건조하고, 필름 상(狀)의 아크릴 공중합체(A)를 얻는다. (1) An acrylic copolymer (A) solution is apply | coated to a release paper, it is dried for 2 minutes at 100 degreeC, and an acryl copolymer (A) of a film form is obtained.
(2) 상기 (1)에서 얻어진 필림 상의 아크릴 공중합체(A)를 테트라히드로퓨란에 고형분 0.2%가 되도록 용해시킨다. (2) The acrylic copolymer (A) on the film obtained in the above (1) is dissolved in tetrahydrofuran so as to have a solid content of 0.2%.
(3) 하기 조건에서, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여, 아크릴 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)을 측정한다. (3) Under the following conditions, the weight average molecular weight (Mw) of an acrylic copolymer (A) is measured using gel permeation chromatography (GPC).
(조건)(Condition)
GPC : HLC-8220 GPC[히가시소(주) 제(製)]GPC: HLC-8220 GPC (manufactured by Higashiso Co., Ltd.)
칼럼 : TSK-GEL GMHXL 4본 사용Column: Use of 4 TSK-GEL GMHXL
이동상 용매 : 테트라히드로퓨란Mobile phase solvent: tetrahydrofuran
유속 : 0.6ml/분 칼럼온도: 40℃Flow rate: 0.6 ml / min Column temperature: 40 ℃
아크릴 공중합체(A)의 글래스 전이온도(Tg)는, 점착제 조성물에 충분한 응집력을 부여하여, 충분한 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, -80℃ 이상, 바람직하게는, -60℃ 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A)의 글래스 전이온도(Tg)는, 지지기판에 대하여 충분한 밀착성을 점착제 조성물에 발휘시켜, 벗겨짐 등이 발생하지 않는 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, -20℃이하, 바람직하게는, -30℃이하로 한다. 또, 본 실시형태에 있어서, 아크릴 공중합체(A)의 글래스 전이온도(Tg) 는 하기 측정방법에 의해 측정된 값이다.The glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer (A) is -80 ° C or higher, preferably -60 ° C or higher, for the purpose of imparting sufficient cohesive force to the pressure-sensitive adhesive composition and exhibiting sufficient durability. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer (A) is preferably -20 ° C. or lower for the purpose of exhibiting sufficient adhesiveness to the support substrate to the pressure-sensitive adhesive composition and exerting durability without peeling or the like. Preferably, it is below -30 degreeC. In addition, in this embodiment, the glass transition temperature (Tg) of an acrylic copolymer (A) is the value measured by the following measuring method.
(글래스전이온도(Tg)의 측정방법)(Measuring method of glass transition temperature (Tg))
하기 (1) ~ (3)에 따라 측정한다. It measures according to following (1)-(3).
(1) 아크릴 공중합체(A) 용액을 박리지에 도포하고, 100℃에서 2분간 건조하고, 필름 상의 아크릴 공중합체(A)를 얻는다. (1) Acrylic copolymer (A) The solution is apply | coated to a release paper, it is dried at 100 degreeC for 2 minutes, and the acrylic copolymer (A) on a film is obtained.
(2) 두께 약 0.05mm의 알루미늄 박으로 이루어지는, 내경 약5mm, 깊이 약 5mm의 원통형 셀에, (1)에서 얻은 시료를 약 10mg 칭량, 충전하고, 이것을 측정시료로 한다. (2) A cylindrical cell having an inner diameter of about 5 mm and a depth of about 5 mm consisting of an aluminum foil having a thickness of about 0.05 mm is weighed and filled with about 10 mg of the sample obtained in (1), and this is used as a measurement sample.
(3) 세이코전자공업(주) 제(製) SSC-5000형 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter)를 이용하여, -150℃로부터 승온속도 10℃/분으로 측정한다.(3) Using a Seiko Electronics Co., Ltd. SSC-5000 type differential scanning calorimeter, the temperature was measured at a temperature increase rate of 10 ° C / min from -150 ° C.
본 실시형태에 이용된 아크릴 공중합체(A)의 중합방법은 특히 제한되는 것이 없이, 용액중합, 유화중합, 현탁중합 등의 방법에 의해 중합 가능하다. 또, 중합에 의해 얻어지는 공중합체의 혼합물을 이용하여 본 실시형태에 관한 점착제 조성물을 제조하는 때에는, 처리공정이 비교적 간단하고, 더욱이 단시간에 점착제 조성물이 얻어질 수 있도록, 용액중합으로 중합하는 것이 바람직하다. The polymerization method of the acrylic copolymer (A) used in the present embodiment is not particularly limited and can be polymerized by methods such as solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization. Moreover, when manufacturing the adhesive composition which concerns on this embodiment using the mixture of the copolymer obtained by superposition | polymerization, it is preferable to superpose | polymerize by solution polymerization so that an adhesive composition can be obtained relatively simple and a short time can be obtained. Do.
용액중합은, 중합조 내에 소정의 유기용매, 단량체, 중합개시제 및 필요에 따라 이용되는 연쇄이동제를 넣고, 질소기류 중 또는 유기용매의 환류온도에서, 교반하면서 수시간 가열반응시키는 등의 방법을 사용하는 것이 가능하다. 또, 본 실시형태에 관한 아크릴 공중합체(A)의 분자량은, 반응온도, 시간, 용제량, 촉매의 종류나 양을 조정하는 것에 의해, 소망하는 분자량으로 하는 것이 가능하다.For solution polymerization, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as necessary are put in a polymerization tank, and a method of heating and reacting for several hours while stirring at a reflux temperature of the organic solvent or in an organic solvent is used. It is possible to. Moreover, the molecular weight of the acrylic copolymer (A) which concerns on this embodiment can be made into a desired molecular weight by adjusting reaction temperature, time, a solvent amount, a kind and quantity of a catalyst.
본 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 1 ~ 30 중량부의 다비닐 단량체(B)를 함유하는 것에 의해, 아크릴 공중합체(A) 중의 가교기와 가교제(C)의 가교반응에 더하여, 자외선(UV) 조사에 의해 다비닐 단량체를 광 중합시켜서, 3차원 구조체를 형성하는 것이 가능하다. 이것에 의해, 높은 응집력을 가진 접착제를 얻는 것이 가능하다. 또, 본 실시형태에 있어서, 다비닐 단량체(B)는, 복수의 라디칼성 비닐결합을 가지는 단량체를 의미한다. The adhesive composition which concerns on this embodiment contains 1-30 weight part of polyvinyl monomers (B) with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A), and the crosslinking group and crosslinking agent (C) in an acrylic copolymer (A) In addition to the crosslinking reaction), it is possible to photopolymerize the polyvinyl monomer by ultraviolet (UV) irradiation to form a three-dimensional structure. Thereby, it is possible to obtain the adhesive agent with high cohesion force. In addition, in this embodiment, a polyvinyl monomer (B) means the monomer which has some radical vinyl bond.
다비닐 단량체(B)의 구체적인 예로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 등을 이용하는 것이 가능하다.As a specific example of a polyvinyl monomer (B), for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimetholpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene, It is possible to use N, N'-methylenebisacrylamide and the like.
아크릴 공중합체(A)의 100중량부에 대하여 다비닐 단량체(B)의 사용량은, 점착제 조성물의 빛샘을 억제하고, 충분한 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, 1중량부 이상, 바람직하게는 10중량부 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A)의 100중량부에 대하여 다비닐 단량체(B)의 사용량은, 내구성 시험에서의 벗겨짐의 발생, 및 접착력의 저하를 억제하는 것을 목적으로, 30중량부 이하, 바람직하게는 20중량부 이하로 한다.The amount of the polyvinyl monomer (B) used per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is 1 part by weight or more, preferably 10 parts by weight for the purpose of suppressing light leakage of the pressure-sensitive adhesive composition and exhibiting sufficient durability. Do as above. In addition, the usage-amount of a polyvinyl monomer (B) with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A) is 30 weight part or less for the purpose of suppressing generation | occurrence | production of peeling in a durability test, and fall of adhesive force, Preferably Shall be 20 parts by weight or less.
본 실시형태에 관한 점착제 조성물에는, 다비닐 단량체(B)와 함께 광 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광 중합 개시제로서는, 중합반응의 방아쇠로 될 수 있는 적당한 파장의 자외선을 조사하는 것에 의해, 라디칼을 생성하는 물질을 이용하는 것이 가능하다.In the adhesive composition which concerns on this embodiment, it is preferable to contain a photoinitiator with a polyvinyl monomer (B). As a photoinitiator, it is possible to use the substance which produces a radical by irradiating the ultraviolet-ray of the suitable wavelength which may be a trigger of a polymerization reaction.
광 중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, o-벤조일안식향산메틸-p-벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, α-메틸벤조인 등의 벤조인류, 벤질디메틸케탈, 트리클로로아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세토페논류, 2-히드록시-2-메틸프로피온페논, 2-히드록시-4'-이소프로필-2-메틸프로피오페논 등의 프로피오페논류, 벤조페논, 메틸벤조페논, p-클로로벤조페논, p-디메틸아미노벤조패논 등의 벤조페논류, 2-클로로티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤등의 티옥산톤류, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(에톡시)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드류, 벤질, 디벤조스베론, α-아실옥심에스테르 등을 이용하는 것이 가능하다. 이들의 화합물은 단독으로 이용하든가, 혹은, 2종 이상의 화합물을 혼합하여 이용하는 것이 가능하다.As a photoinitiator, benzoin, such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, o-benzoyl benzoate methyl-p-benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, (alpha)-methyl benzoin, for example. , Acetophenones such as benzyl dimethyl ketal, trichloroacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylpropionphenone, 2-hydroxy-4 Propiophenones such as' -isopropyl-2-methylpropiophenone, benzophenones such as benzophenone, methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone and p-dimethylaminobenzopanone, 2-chlorothioxanthone, 2 -Thioxanthones such as ethyl thioxanthone and 2-isopropyl thioxanthone, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, Acylphosphine oxides such as (2,4,6-trimethylbenzoyl)-(ethoxy) -phenylphosphine oxide, benzyl, dibenzo It is possible to use Veron, α- acyl oxime esters. These compounds may be used alone or in combination of two or more compounds.
아크릴 공중합체(A)의 100중량부에 대하여 광 중합 개시제의 사용량은, 점착제 조성물의 빛샘을 억제하고, 충분한 내구성을 발휘시키는 것을 목적으로, 0.01중량부 이상, 바람직하게는 0.1중량부 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A)의 100중량부에 대하여 광 중합 개시제의 사용량은, 내구성 시험에서의 벗겨짐의 발생, 및 접착력의 저하를 억제하는 것을 목적으로서, 5.0중량부 이하, 바람직하게는 2.0중량부 이하로 한다. The amount of the photopolymerization initiator used per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is 0.01 parts by weight or more, preferably 0.1 parts by weight or more for the purpose of suppressing light leakage of the pressure-sensitive adhesive composition and exhibiting sufficient durability. . In addition, the usage-amount of a photoinitiator with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A) is 5.0 weight part or less, Preferably it is 2.0 weight for the purpose of suppressing generation | occurrence | production of peeling in a durability test, and fall of adhesive force. It is less than or equal to.
본 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.01 ~ 5 중량부의 가교제(C)를 함유하고, 아크릴 공중합체(A)와 반응하여 가교구조를 형성할 수 있는 관능기를 2개 이상, 바람직하게는, 2 ~ 4개의 관능기를 함유하는 가교제(C)를 포함하여 형성된다.The adhesive composition which concerns on this embodiment contains 0.01-5 weight part of crosslinking agents (C) with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A), and can react with an acrylic copolymer (A), and can form a crosslinked structure. It is formed including the crosslinking agent (C) containing 2 or more functional groups, Preferably it is 2-4 functional groups.
가교제(C)는, 아크릴 공중합체(A)와 반응하여 가교구조를 형성하는 한, 특히 한정되지 않는다. 예를 들어, 가교제(C)로서는, 폴리이소시아네이트 화합물, 폴리아지리딘 화합물, 폴리에폭시 화합물, 멜라민포름알데히드 축합물, 금속염, 금속킬레이트 화합물 등을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 광학필름과 점착제 조성물과의 밀착성, 아크릴 공중합체(A)에 배합한 후의 안정성 등의 관점에서, 폴리이소시아네이트 화합물, 폴리아지리딘 화합물, 및/또는 폴리에폭시 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 이들 가교제(C)는 각각 단독, 또는 2종 이상 조합하여 이용하는 것이 가능하다.The crosslinking agent (C) is not particularly limited as long as it reacts with the acrylic copolymer (A) to form a crosslinked structure. For example, as a crosslinking agent (C), it is possible to use a polyisocyanate compound, a polyaziridine compound, a polyepoxy compound, a melamine formaldehyde condensate, a metal salt, a metal chelate compound, and the like. Moreover, it is preferable to use a polyisocyanate compound, a poly aziridine compound, and / or a polyepoxy compound from a viewpoint of adhesiveness of an optical film and an adhesive composition, stability after mix | blending with an acrylic copolymer (A), etc. These crosslinking agents (C) can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.
폴리이소시아네이트화합물로서는, 예를 들어, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트를 이용하는 것이 가능하다. 또한, 폴리이소시아네이트화합물로서, 예를 들어, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 화합물의 수조첨가물 등의 지방족, 또는 지환족 폴리이소시아네이트를 이용하는 것이 가능하다. 더욱이, 이들 폴리이소시아네이트의 2량체 혹은 3량체, 또는 이들 폴리이소시아네이트와, 트리메티롤프로판 등의 폴리올과의 어덕트(adduct)체 등의 각종 폴리이소시아네이트에서 유래하는 폴리 이소시아네이트 화합물을 이용하는 것이 가능하다. As a polyisocyanate compound, it is possible to use aromatic polyisocyanate, such as xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and triylene diisocyanate, for example. Moreover, as a polyisocyanate compound, it is possible to use aliphatic or alicyclic polyisocyanate, such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and a water additive of an aromatic polyisocyanate compound, for example. Furthermore, it is possible to use polyisocyanate compounds derived from various polyisocyanates such as dimers or trimers of these polyisocyanates or adducts of polyols such as these polyisocyanates with trimetholpropane.
폴리이소시아네이트 화합물은, 예를 들어[콜로네이트L], [콜로네이트HX], [콜로네이트HL-S], [콜로네이트2234](이상 일본 폴리우레탄공업(주) 제(製)), [디스모듈N3400](주우(住友)바이엘우레탄(주) 제(製)), [듀라네이트E-405-80T], [듀라네이트TSE-100](욱(旭)화성공업(주) 제(製)), [타케네이트D-110N], [타케네이트D-120N], [타케네이트M-631N](이상, 삼정무전(三井武田)케미컬(주)제] 등의 상품명으로 시판되어 있는 폴리이소시아네이트화합물을 이용하는 것이 가능하다.Examples of the polyisocyanate compound include [colonate L], [colonate HX], [colonate HL-S], [colonate 2234] (above Japan Polyurethane Co., Ltd.), and Module N3400 (made by Juwoo Bayer Urethane Co., Ltd.), [Duranate E-405-80T], [Duranate TSE-100] (made by Ukhwa Chemical Co., Ltd.) ), [Takenate D-110N], [Takenate D-120N], and [Takenate M-631N] (above, manufactured by Samjung Electro Chemical Co., Ltd.). It is possible to use.
폴리아지리딘 화합물로서는, 폴리이소시아네이트화합물과 에틸렌이민과의 반응생성물을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 폴리이소시아네이트화합물로서는, 상기에서 예시한 화합물을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 트리메티롤프로판, 펜타에리트리톨 등의 폴리올과 (메타)아크릴산 등과의 다가(多價)에스테르에 에틸렌이민을 부가시킨 화합물을, 본 실시형태에 관한 가교제(C)로서 이용하는 것이 가능하다.As the polyaziridine compound, it is possible to use a reaction product of a polyisocyanate compound and ethyleneimine. Moreover, as a polyisocyanate compound, it is possible to use the compound illustrated above. Moreover, it is possible to use the compound which added ethyleneimine to the polyhydric ester, such as polyols, such as a trimethol propane and pentaerythritol, and (meth) acrylic acid, as a crosslinking agent (C) which concerns on this embodiment.
폴리아지리딘 화합물로서는, 예를 들어, N, N'-헥사메틸렌비스(1-아지리딘카르보아미드), 메틸렌비스[N-(1-아지리디닐카르보닐)-4-아닐린], 테트라메티롤메탄-트리스(β-아지리디닐프로피오나이트), 트리메티롤프로판-트리스(β-아지리디닐프로피오나이트) 등을 이용하는 것이 가능하다. 여기서, 이들의 폴리아지리딘 화합물 중, 예를 들어 [TAZO], [TAZM](이상 상호(相互)약공(주) 제(製)], [케미타이트PZ-33]((주)일본촉매제) 등의 상품명으로 시판되고 있는 폴리아지리딘화합물을 이용하는 것이 가능하다. Examples of the polyaziridine compound include N, N'-hexamethylenebis (1-aziridinecarboamide), methylenebis [N- (1-aziridinylcarbonyl) -4-aniline] and tetrameth. It is possible to use tyrolmethane-tris (β-aziridinylpropionite), trimetholpropane-tris (β-aziridinylpropionite), and the like. Here, among these polyaziridine compounds, for example, [TAZO], [TAZM] (above Mutual Pharmaceutical Co., Ltd. make), [Chemite PZ-33] (Japan catalyst) It is possible to use the polyaziridine compound marketed under brand names, such as these.
폴리에폭시 화합물로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에 틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N'N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 등을 이용하는 것이 가능하다.As a polyepoxy compound, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl Ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol Triglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, trimetholol propane triglycidyl Dyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, tris Cydyl) isocyanurate, tris (glycidoxyethyl) isocyanurate, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N'N'-tetraglyci It is possible to use dill-m-xylylenediamine and the like.
폴리에폭시화합물 중, 세 개 이상의 에폭시 기를 함유하는 폴리에폭시 화합물이 바람직하다. 예를 들어, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 등의 폴리에폭시 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 특히, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민을 이용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 폴리에폭시 화합물은, 예를 들어 [TETRAD-C], [TETRAD-X](미쓰비시화학(주) 제(製)] 등의 상품명으로 시판되고 있는 폴리에폭시화합물을 이용하는 것이 가능하다.Of the polyepoxy compounds, polyepoxy compounds containing three or more epoxy groups are preferred. For example, tris (glycidyl) isocyanurate, tris (glycidoxyethyl) isocyanurate, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane N, N, N Preference is given to using polyepoxy compounds such as', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine. In particular, it is preferable to use 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine. As such a polyepoxy compound, it is possible to use the polyepoxy compound marketed by brand names, such as [TETRAD-C] and [TETRAD-X] (made by Mitsubishi Chemical Corporation), for example.
아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여 가교제(C)의 사용량은, 점착제 조성 물에 충분한 응집력을 부여하고, 기포 발생을 억제하는 것을 목적으로, 0.01중량부이상, 바람직하게는 0.5중량부 이상으로 한다. 또한, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여 가교제(C)의 사용량은, 점착제 조성물의 응집력 과다에 동반하는 벗겨짐을 억제하는 것을 목적으로, 5중량부 이하, 바람직하게는 3중량부 이하로 한다. The amount of the crosslinking agent (C) used per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is 0.01 parts by weight or more, preferably 0.5 parts by weight or more for the purpose of providing sufficient cohesive force to the pressure-sensitive adhesive composition and suppressing bubble generation. It is done. The amount of the crosslinking agent (C) used per 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) is 5 parts by weight or less, and preferably 3 parts by weight or less for the purpose of suppressing peeling accompanying excessive cohesion of the pressure-sensitive adhesive composition. do.
본 실시형태에 관한 점착제조성물은, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.01 ~ 1 중량부의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)가 함유된다. 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)는 이하의 화학식(화학식 1)로 표현된다. 또, R은 탄소수 1 ~ 3의 알킬기를 나타내고 있고, n은 1 ~ 3의 정수이다. The adhesive composition which concerns on this embodiment contains 0.01-1 weight part of tris (3-trialkoxy silyl alkyl) isocyanurate (D) with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A). Tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D) is represented by the following general formula (Formula 1). R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3;
트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)의 예로서는, 트리스(3-트리메톡시시릴프로필)이소시아누레이트, 트리스(3-트리에톡시시릴프로필)이소시아누레이트 등을 이용하는 것이 가능하다.Examples of the tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D) include tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, tris (3-triethoxysilylpropyl) isocyanurate, and the like. It is possible to use.
습열환경하에서 점착제 조성물의 벗겨짐, 발포 등의 발생억제를 목적으로, 점착제 조성물 중의 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)의 함유량은, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.01 ~ 1중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 0.5중량부로 한다. Content of the tris (3-trialkoxy silylalkyl) isocyanurate (D) in an adhesive composition is 100 weight part of acrylic copolymers (A) for the purpose of suppressing generation | occurrence | production, such as peeling of an adhesive composition and foaming in a moist heat environment. 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight.
본 실시형태에 관한 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A) 100 중량부에 대하여, 0.001 ~ 0.2중량부의 에폭시계 실란 커플링제(E)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 에폭시계 실란 커플링제(E)로서는, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 가지는 실란화합물을 이용하는 것이 가능하다.It is preferable that the adhesive composition which concerns on this embodiment further contains 0.001-0.2 weight part epoxy-type silane coupling agent (E) with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A). As the epoxy silane coupling agent (E), it is possible to use a silane compound having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. .
점착제 조성물 중의 에폭시계 실란 커플링제(E)의 함유량은, 습열환경 하에서 점착제 조성물의 벗겨짐, 발포등의 억제, 및 점착제 조성물의 경시변화에 의해 점착제 조성물의 점착력이 증가하는 것에 따른 재작업성 저하의 억제를 목적으로, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여 0.001 ~ 0.2중량부, 바람직하게는 0.01 ~ 0.05중량부로 한다.The content of the epoxy-based silane coupling agent (E) in the pressure-sensitive adhesive composition is a decrease in reworkability due to the increase in the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive composition due to the peeling of the pressure-sensitive adhesive composition under the moist heat environment, the inhibition of foaming, and the change of the pressure-sensitive adhesive composition over time. For the purpose of suppression, the amount is 0.001 to 0.2 parts by weight, preferably 0.01 to 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A).
본 실시형태에 관한 점착제 조성물에는, 상술한 아크릴 공중합체(A), 다비닐 단량체(B), 가교제(C), 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D), 에폭시계 실란 커플링제(E) 외에, 본 실시형태에 관한 점착제 조성물이 발휘하는 효과를 손상하지 않는 범위 내의 양으로, 각종 첨가제, 용제, 내후성(耐候性) 안정제, 점착부여제(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기충전제 등을 적의 배합하는 것이 가능하다. 내후성 안정제, 점착부여제(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기충전제 등의 배합량의 범위는, 아크릴 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 30중량부 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20중량부 이하, 가장 바람직하게는, 10중량부 이하로 한다. 배합량을 이와 같은 범위 내로 하는 것에 의해, 점착제 조성물의 점착력, 누설성, 내열성, 호전착성(糊轉着性)의 밸런스를 적절히 유지하는 것이 가능하고, 양호한 각종 물성을 나타내는 점착제 조성물을 얻을 수 있다. In the adhesive composition which concerns on this embodiment, the above-mentioned acrylic copolymer (A), a polyvinyl monomer (B), a crosslinking agent (C), tris (3-trialkoxy silylalkyl) isocyanurate (D), and an epoxy silane In addition to the coupling agent (E), various additives, solvents, weathering stabilizers, tackifiers, plasticizers, softeners, and the like in amounts not exceeding the effects of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment. It is possible to mix | blend dye, a pigment, an inorganic filler, etc. suitably. As for the range of compounding quantity of a weather resistance stabilizer, a tackifier, a plasticizer, a softener, a dye, a pigment, an inorganic filler, 30 weight part or less is preferable with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A), More preferably, Is 20 parts by weight or less, most preferably 10 parts by weight or less. By carrying out a compounding quantity in such a range, the balance of adhesive force, leakage property, heat resistance, and electrodeposition resistance of an adhesive composition can be maintained suitably, and the adhesive composition which shows favorable various physical properties can be obtained. .
본 실시형태에 관한 광학필름은, 본 실시형태에 관한 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 광학필름이다. 그 구체적인 제조방법은, 박리시트 상에 본 실시형태에 관한 점착제층을 형성하고, 그 박리시트/점착제층의 적층물의 점착제측을 광학필름에 적층하여 박리시트/점착제층/광학필름의 적층물로 하고, 박리시트면측으로부터 자외선을 조사하고, 적층물로부터 박리시트를 박리한 후, 점착제층측을 액정셀의 지지기판의 표면에 맞대서 눌러 접착하여 만든다. 박리시트 상에 점착제층을 형성하는 더욱 구체적인 방법은, 본 실시형태에 관한 점착제 조성물을 박리시트 상에 도포하고, 건조하는 것에 의해 형성하는 방법이다. The optical film which concerns on this embodiment is an optical film which has an adhesive layer formed from the adhesive composition which concerns on this embodiment. The specific manufacturing method forms the adhesive layer which concerns on this embodiment on a peeling sheet, laminates the adhesive side of the laminated body of this peeling sheet / adhesive layer on an optical film, and turns it into the laminated body of a peeling sheet / adhesive layer / optical film. After irradiating ultraviolet rays from the peeling sheet surface side and peeling the peeling sheet from the laminate, the pressure-sensitive adhesive layer side is pressed against the surface of the support substrate of the liquid crystal cell to be bonded. A more specific method of forming an adhesive layer on a peeling sheet is a method of forming by apply | coating the adhesive composition which concerns on this embodiment on a peeling sheet, and drying.
박리시트로서는, 불소계 수지, 파라핀, 왁스, 실리콘 등의 이형제(離型劑)로 이형처리를 실시한 폴리에스테르 등의 합성수지시트를 이용하는 것이 가능하다. 박리시트 상에 형성되는 점착제층의 두께는, 예를 들어, 건조 후의 두께 1 ~ 100㎛, 바람직하게는 5 ~ 50㎛, 더 바람직하게는 15~30㎛ 정도의 두께로 한다.As the release sheet, it is possible to use a synthetic resin sheet such as polyester which has been subjected to a release treatment with a release agent such as fluorine resin, paraffin, wax or silicone. The thickness of the adhesive layer formed on a peeling sheet is 1-100 micrometers in thickness after drying, Preferably it is 5-50 micrometers, More preferably, it is set as thickness of about 15-30 micrometers.
박리시트 상에 도포된 점착제 조성물은, 열풍 건조기에서 70 ~ 120℃, 1 ~ 3분 정도의 가열조건에서 건조하는 것이 가능하다. The pressure-sensitive adhesive composition applied on the release sheet can be dried in a hot air dryer under heating conditions of about 70 to 120 ° C. for about 1 to 3 minutes.
상기, 박리시트 상에 도포된 점착제 조성물을 광학필름에 적층하고, 박리시 트면으로부터 자외선을 조사하는 것에 의해 점착제층을 형성한다. 여기서, 자외선의 조사조건으로서는, 파장 300 ~ 400nm에서 적산광량 100 ~ 1000mJ/㎠ 정도로 한다. 그리고, 자외선을 조사하여 점착제 조성물을 광 중합시키는 것에 의해, 접착제층이 얻어진다. 자외선 조사는, 고압수은램프, 저압수은램프, 메탈하이드라이드 등의 유극램프, 또는 무극램프를 이용하는 것이 가능하다. The pressure-sensitive adhesive composition coated on the release sheet is laminated on the optical film, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed by irradiating ultraviolet rays from the surface when peeling. Here, as irradiation conditions of an ultraviolet-ray, it is set as about 100-1000mJ / cm <2> of accumulated light quantity in wavelength 300-400nm. And an adhesive bond layer is obtained by irradiating an ultraviolet-ray and photopolymerizing an adhesive composition. Ultraviolet irradiation can use a positive electrode lamp such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal hydride, or a nonpolar lamp.
본 실시형태에 관한 광학필름용 점착제 조성물은, 자외선 조사에 의해 아크릴 공중합체(A) 중에 분산되어 있는 다비닐 단량체(B)가 광 중합하여 3차원 구조체를 형성한다. 더욱이, 광학필름용 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체(A) 중의 가교기와 가교제(C)가 가교구조를 형성한다. 그리고, 충분한 응집력에 의해 충분한 내구성을 광학필름용 점착제 조성물에 발휘시키는 것, 및 빛샘을 억제시키는 것을 목적으로 하여, 3차원 구조체, 및 가교구조가 형성된 후에 광학필름용 점착제 조성물 중의 겔(gel) 분은, 바람직하게는 80중량% 이상, 더 바람직하게는 90% 이상으로 한다. In the adhesive composition for optical films which concerns on this embodiment, the polyvinyl monomer (B) disperse | distributes in an acrylic copolymer (A) by ultraviolet irradiation photopolymerizes, and forms a three-dimensional structure. In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, the crosslinking group and the crosslinking agent (C) in the acrylic copolymer (A) form a crosslinked structure. After the formation of the three-dimensional structure and the crosslinked structure for the purpose of exhibiting sufficient durability to the pressure-sensitive adhesive composition for optical films and suppressing light leakage by sufficient cohesion, the gel powder in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is formed. Silver is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% or more.
또, 겔 분은, 하기 방법으로 측정할 수 있다. In addition, gel powder can be measured by the following method.
(점착제 조성물의 겔 분의 측정)(Measurement of Gel Part of Adhesive Composition)
하기 (1) ~ (6)을 따라서 측정한다.It measures according to following (1)-(6).
(1) 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 이형제로 표면처리된 박리시트에, 건조 후의 도공량이 25g/㎡가 되도록 도포하고, 100℃에서 90초간 열풍 순환식 건조기에서 건조하고, 필름 상의 감압접착제층을 형성한다. (1) The solution of the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release sheet surface-treated with a silicone release agent so that the coating amount after drying is 25 g / m 2, dried in a hot air circulation dryer at 100 ° C. for 90 seconds, and the pressure-sensitive adhesive layer on the film is dried. Form.
(2) 형성된 감압접착제층을 23℃, 습도 65%RH에서 10일간 양생한다. (2) The formed pressure-sensitive adhesive layer is cured for 10 days at 23 ° C. and 65% RH humidity.
(3) 정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100mm×100mm)에 (2)에서 얻어진 필름 상 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔 분이 새지 않도록 싼다. 그 후, 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정하여 시료를 제작한다. (3) About 0.25 g of the film-form adhesive layer obtained in (2) is affixed on the fixed 250 mesh wire mesh (100 mm x 100 mm), and it wraps so that a gel may not leak. After that, the weight is accurately measured by precision balance to prepare a sample.
(4) 상기 철망을 초산에틸 용액에 3일간 침지한다.(4) The wire mesh is immersed in ethyl acetate solution for 3 days.
(5) 침지 후, 철망을 취출하여 소량의 초산에틸에서 세정하고, 120℃에서 24시간 건조시킨다. 그 후, 정밀 천칭에서 중량을 정확하게 측정한다. (5) After immersion, the wire mesh is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate and dried at 120 ° C for 24 hours. The weight is then measured accurately in precision balance.
(6) 하기 식으로 겔 분을 계산한다. (6) The gel powder is calculated by the following formula.
겔 분(중량%)=(C-A)/(B-A)×100Gel powder (wt%) = (C-A) / (B-A) × 100
다만, A는 철망의 중량(g), B는 점착제를 첩부한 철망의 중량(점착제 중량)(g), C는 침지 후, 건조시킨 철망의 중량(겔 수지 중량)(g)이다. However, A is the weight (g) of the wire mesh, B is the weight (adhesive weight) (g) of the wire mesh to which the adhesive is affixed, and C is the weight (gel resin weight) (g) of the dried wire mesh after immersion.
본 실시형태에 관한 광학필름은, 점착제층을 형성 후, 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대하여 접착력 0.5 ~ 10N/25mm이고, 80℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력, 및 60℃, 90%RH에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력이 10N/25mm이상이다. The optical film which concerns on this embodiment is 0.5-10 N / 25mm of adhesive force with respect to the alkali free glass plate after 24 hours progress at 50 degreeC after forming an adhesive layer, and the adhesive force with respect to the alkali free glass plate after 24 hours pass at 80 degreeC. The adhesion to the alkali free glass plate after elapse of 24 hours at, and 60 ° C., 90% RH is 10 N / 25 mm or more.
광학필름에 점착제층을 형성한 후, 재작업하는 경우는, 바로 재작업이 되든가, 혹은, 비교적 양호한 환경에서 장시간 보관된 후에 재작업이 된다. 본 실시형태에 관한 점착제로부터 형성된 점착제층은, 고온 고습이면 일수록 접착력이 상승하기 때문에, 상기와 같이 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대하여 접착력이 10N/25mm이하이면, 용이하게 재작업이 가능하다. In the case of reworking after forming an adhesive layer in an optical film, it is reworked immediately, or it is reworked after being stored for a long time in a comparatively favorable environment. Since the adhesive force of the adhesive layer formed from the adhesive which concerns on this embodiment rises, so that it is high temperature, high humidity, if it is 10 N / 25mm or less with respect to the alkali free glass plate after 24 hours at 50 degreeC as mentioned above, it will be easily reworked. This is possible.
한편, 점착제층이 형성된 광학필름이, 실 사용에 제공된 경우에는, 고온 고 습의 심한 환경 하에 그대로 놓여지므로, 고온 하에 그대로 놓여진 경우의 점착제층의 접착력 특성은, 시료를 80℃에서 24시간 방치한 후의 접착력 특성이 양호하면 문제가 없는 것이 된다. 또한, 고습도 하에, 더욱이 고온 하에 방치된 경우의 점착제의 접착력 특성은, 60℃, 상대습도(RH) 90%에서 24시간 방치된 후의 접착력 특성이 양호하면 문제가 없는 것이 된다. 본 실시형태에 관한 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층은, 고온 고습의 환경 하에 그대로 놓여지면 접착력이 상승하고, 80℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대하여 접착력, 및 60℃, 90%RH로 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력이 10N/25mm이상이다. 본 실시형태에 관한 점착제층은 겔 분으로 대표되는 적당한 가교상태를 가지고 있기 때문에, 강력한 접착력과 가교에 따른 응집력에 의해, 고온 고습 하에서 종래의 점착제층에 발생하였던 벗겨짐, 기포발생이 억제된다. 점착층이 형성된 광학필름을 무알칼리유리에 첩착 후 80℃의 환경 하에 24시간 방치 후의 접착력, 및 60℃에서 90%RH 환경 하에 24시간 방치한 접착력이 20N/25mm이상인 것이 더 바람직하다.On the other hand, when the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer is provided in actual use, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer when left unchanged under high temperature and humidity is left unchanged under severe environment of high temperature and high humidity. If the later adhesive force characteristics are good, there will be no problem. Moreover, the adhesive force characteristic of the adhesive when it is left under high humidity and also high temperature is a problem if the adhesive force characteristic after being left to stand at 60 degreeC and 90% of a relative humidity (RH) for 24 hours is favorable. When the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is placed as it is under an environment of high temperature and high humidity, the adhesive force increases, and the adhesive force against an alkali-free glass plate after 24 hours has elapsed at 80 ° C., and at 60 ° C. and 90% RH 24. The adhesion to the alkali free glass plate after the passage of time is 10 N / 25 mm or more. Since the adhesive layer which concerns on this embodiment has a suitable crosslinking state represented by gel powder, peeling and bubble generation | occurrence | production which generate | occur | produced in the conventional adhesive layer under high temperature, high humidity are suppressed by strong adhesive force and cohesion force according to crosslinking. It is more preferable that the adhesive force after leaving for 24 hours in the environment of 80 degreeC after bonding the optical film in which the adhesion layer was formed on the alkali free glass, and leaving it for 24 hours in 90% RH environment at 60 degreeC is 20N / 25mm or more.
(실시형태의 효과)(Effect of Embodiment)
본 실시형태에 관한 점착제 조성물, 이 점착제 조성물로 형성된 점착층, 이 점착층을 구비하는 광학필름은, 상술한 구성을 구비하기 때문에, 광학필름은, 피착체에 대하여 충분한 접착력을 가지는 것과 함께, 소정의 접착력으로 억제되어 있기 때문에 재작업성이 우수하다. 또한, 본 실시형태에 관한 점착제 조성물, 점착층, 및 광학필름은, 고온 고습의 환경 하에 놓여지면, 접착력이 상승하여, 겔 분으로 대표되는 적당한 가교상태를 가지는 것에 의해, 고온 고습 하에서 통상 발생하는 벗겨짐, 기포발생이 없고, 빛샘을 억제하는 것이 가능하다.Since the adhesive composition which concerns on this embodiment, the adhesive layer formed from this adhesive composition, and the optical film provided with this adhesive layer are equipped with the structure mentioned above, an optical film has sufficient adhesive force with respect to a to-be-adhered body, and is predetermined Since it is suppressed by the adhesive force of, it is excellent in reworkability. When the pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and optical film according to the present embodiment are placed under an environment of high temperature and high humidity, the adhesive force increases, and the adhesive composition, which is usually generated under high temperature and high humidity, has an appropriate crosslinked state represented by gel powder. There is no peeling and foaming, and it is possible to suppress light leakage.
[실시예]EXAMPLE
이하에 실시예, 및 비교예를 설명한다. 또, 실시예, 및 비교예에 있어서 이용한 실험편의 작성, 아울러 각종의 시험방법, 및 평가방법은 이하의 대로이다. An Example and a comparative example are demonstrated below. In addition, preparation of the test piece used in the Example and the comparative example, various test methods, and the evaluation method are as follows.
(1) 시험용 광학필름의 작성(1) Preparation of test optical film
광학필름의 일 예로서 편광필름을 사용하는 점착제층을 가지는 편광필름을 제작하였다. 실리콘계 이형제로 표면처리된 박리필름 상에, 건조 후의 도공량이 25g/㎠가 되도록, 점착제 조성물을 도포하였다. 이어서, 100℃로 90초간 열풍 순환식 건조기에서 건조한 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 편광 베이스 필름[폴리비닐알콜(PVA) 필름을 주체(主體)로 하는 편광자의 양면에 셀룰로스트리아세테이트(TAC)필름을 라미네이트 한 것; 약 190㎛]의 이면에 점착제층 면을 맞대어 붙이고, 가압 닙롤(nip roller)를 통하여 압착하였다. 압착 후, 고압 수은램프를 이용하여 박리필름면측으로부터 600mJ/㎠의 자외선을 조사하고, 23℃, 65%RH로 10일간 양생시킨 접착제층을 가지는 편광필름을 얻었다.As an example of an optical film, a polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer using a polarizing film was produced. On the release film surface-treated with the silicone type mold release agent, the adhesive composition was apply | coated so that the coating amount after drying might be 25 g / cm <2>. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layer was dried in a hot air circulation dryer at 100 ° C. for 90 seconds. Subsequently, a polarizing base film (laminated with a cellulose triacetate (TAC) film on both sides of a polarizer mainly containing a polyvinyl alcohol (PVA) film); The adhesive layer surface was abutted on the back surface of about 190 mu m] and pressed through a pressurized nip roller. After crimping | bonding, 600mJ / cm <2> ultraviolet-rays were irradiated from the peeling film surface side using the high pressure mercury lamp, and the polarizing film which has the adhesive bond layer cured at 23 degreeC and 65% RH for 10 days was obtained.
(2)접착력의 측정(2) Measurement of adhesive force
(2-1) 50℃의 환경 하에서 방치 후, 접착력의 측정(2-1) Measurement of adhesive force after standing in an environment of 50 ° C
[(1)시험용광학필름의 제작]에서 제작한 편광필름을 25mm×150mm로 컷트한 후, 이 편광필름편을, 탁상 라미네이트기를 이용하여 두께 0.7mm 코닝사 제의 무알칼리 글래스판[#1737]에 압착하여 시험샘플로 하였다. 이 샘플을 오토크레이브(autoclave) 처리하였다(50℃, 5kg/㎠, 20분). 이어서 이 샘플을, 23℃, 65%RH 조건 하에서 1시간 방치한 후, 50℃에서 24시간의 처리를 실시하였다. 이어서, 23, 65%RH의 조건 하에서 1시간 방치(컨디션닝 처리)한 후, 180도 박리에서 접착력(박리속도: 300mm/분)을 측정하였다. 또, 본 발명의 실시형태, 및 실시예에 있어서, [점착제층을 형성한 후, 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력]이라고 하면, 본 시험법으로 측정한 접착력을 의미한다.After cutting the polarizing film produced by [(1) Preparation of test optical film] into 25 mm x 150 mm, this polarizing film piece was cut into an alkali free glass plate [# 1737] made by Corning Corporation using a table laminating machine. It was compressed and subjected to a test sample. This sample was autoclave treated (50 ° C., 5 kg / cm 2, 20 minutes). Subsequently, this sample was left to stand on 23 degreeC and 65% RH conditions for 1 hour, and the process was performed at 50 degreeC for 24 hours. Subsequently, after standing for 1 hour (conditioning treatment) under the conditions of 23 and 65% RH, the adhesive force (peel rate: 300 mm / min) was measured at 180 degree peeling. In addition, in embodiment of this invention and an Example, when [the adhesive force with respect to the alkali free glass plate after 24 hours pass at 50 degreeC after forming an adhesive layer], it means the adhesive force measured by this test method. .
(2-2) 80℃ 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정(2-2) Measurement of adhesive force after standing in an 80 ° C environment
[(2-1) 50℃의 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정]과 동일하게 제작하고, 오토크레이브 처리를 실시한 시험 샘플을, 23℃, 65%RH의 조건 하에서 1시간 방치한 후, 80℃에서 24시간의 처리를 실시하였다. 이어서, 23℃, 65%RH의 조건 하에서, 1시간 방치(컨디셔닝 처리)한 후, 180도 박리에서 접착력(박리속도: 300mm/분)을 측정하였다. 또, 본 발명의 실시형태, 및 실시예에 있어서, [80℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력]이라고 하면, 본 시험법으로 측정한 접착력을 의미한다.After the test sample produced in the same manner as in [(2-1) Measurement of adhesion after standing in an environment at 50 ° C.] and subjected to autoclavage treatment was left at 23 ° C. and 65% RH for 1 hour, 80 ° C. Was treated for 24 hours. Subsequently, after leaving for 1 hour (conditioning treatment) under the conditions of 23 degreeC and 65% RH, adhesive force (peel rate: 300 mm / min) was measured at 180 degree peeling. In addition, in embodiment and the Example of this invention, when [adhesion force to the alkali free glass plate after 24 hours pass at 80 degreeC], it means the adhesive force measured by this test method.
(2-3) 60℃×90%RH의 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정(2-3) Measurement of adhesive force after leaving in an environment of 60 ° C. × 90% RH
[(2-1) 50℃의 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정]과 동일하게 제작하고, 오토크레이브 처리를 실시한 시험 샘플을, 23℃, 65%RH의 조건 하에서, 1시간 방치한 후, 60℃, 90%RH에서 24시간의 처리를 실시하였다. 이어서, 23℃, 65%RH의 조건 하에서 1시간 방치(컨디셔닝 처리)한 후, 180도 박리에서 접착력(박리속도: 300mm/분)을 측정하였다. 또, 본 발명의 실시형태, 및 실시예에 있어서, [60℃, 90%RH에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대한 접착력]이라고 하면, 본 시 험법으로 측정한 접착력을 의미한다.After the test sample prepared in the same manner as in [(2-1) Measurement of adhesion force after leaving in 50 ° C. environment] and subjected to autoclave treatment was left at 23 ° C. and 65% RH for 1 hour, 60 24 hours of treatment was performed at 90 degreeC and 90 degreeC. Subsequently, after leaving for 1 hour (conditioning treatment) under the conditions of 23 degreeC and 65% RH, adhesive force (peel rate: 300 mm / min) was measured by 180 degree peeling. In addition, in embodiment and the Example of this invention, when [adhesion force to the alkali free glass plate after 24 hours passes at 60 degreeC and 90% RH], it means the adhesive force measured by this test method.
(3) 재작업성의 평가(3) evaluation of reworkability
[(2-1) 50℃의 환경 하에서 방치한 후의 접착력의 측정]에서 측정한 50℃에서 24시간 경과 후의 무알칼리 글래스판에 대하여 접착력으로 평가하였다. 평가기준은 다음과 같다. The adhesive force was evaluated with respect to the alkali free glass plate after 24 hours passed at 50 degreeC measured by [the measurement of the adhesive force after leaving to stand in (2-1) 50 degreeC environment]. Evaluation criteria are as follows.
◎: 10N/23mm 이하.◎: 10 N / 23 mm or less.
○: 10N/25mm보다 크고 15N/25mm 이하.(Circle): It is larger than 10N / 25mm, and is 15N / 25mm or less.
×: 15N/25mm보다 크다.X: It is larger than 15 N / 25 mm.
(4) 내구성의 평가(4) evaluation of durability
[(1) 시험용광학필름의 제작]에서 제작한 점착제층을 가지는 편광필름을, 흡수축에 대하여 장변이 45°의 각도가 되도록 커트한 70mm×140mm(장변)의 시험편을 이용하고, 0.7mm 코닝사 제 무알칼리 글래스판[#1737]의 편면(片面)에 라미네이트를 이용하여 첩부하였다. 이어서, 이 샘플에 오토크레이브 처리(50℃, 5kg/㎠, 20분)를 실시하고, 23℃, 65%RH의 조건 하에서 24시간 방치(컨디션닝 처리)하였다. 그 후, 다음의 온도, 및 습도조건 하에서 1000시간 방치하고, 발포, 벗겨짐, 뜸의 상태를 눈으로 관찰하여 평가하였다. 평가기준은 다음과 같다. 0.7 mm Corning Co., Ltd. using a 70 mm x 140 mm (long side) test piece cut into a polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer prepared in ((1) Preparation of an optical film for test) so that its long side becomes an angle of 45 ° with respect to the absorption axis. It adhere | attached on the single side | surface of the alkali free glass plate [# 1737] using a laminate. Subsequently, this sample was subjected to autoclave treatment (50 ° C., 5 kg / cm 2, 20 minutes), and left to stand (conditioning treatment) for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 65% RH. Then, it was left to stand for 1000 hours under the following temperature and humidity conditions, and the state of foaming, peeling, and moxibustion was visually observed and evaluated. Evaluation criteria are as follows.
a) 80℃, 드라이(80℃, 드라이 평가기준)a) 80 ℃, dry (80 ℃, dry evaluation standard)
◎: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기로 0.3mm 이상의 결점이 보이지 않는다.(Double-circle): A flaw of 0.3 mm or more is not seen by foaming, peeling, steaming, and the flaw size from an outer peripheral part.
○: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기로 0.9mm 이상의 결점이 보이지 않는다.(Circle): A flaw of 0.9 mm or more is not seen by foaming, peeling, steaming, and the flaw size from an outer peripheral part.
×: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기로 0.9mm 이상의 결점이 보인다.X: A defect of 0.9 mm or more is seen in the size of the defect from foaming, peeling off, steaming, and the outer peripheral end.
b) 60℃, 90%RH(60℃, 90%RH의 평가기준)b) 60 ° C, 90% RH (60 ° C, 90% RH evaluation criteria)
◎: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기로 0.3mm 이상의 결점이 보이지 않는다. (Double-circle): A flaw of 0.3 mm or more is not seen by foaming, peeling, steaming, and the flaw size from an outer peripheral part.
○: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기가 0.9mm 이상의 결점이 보이지 않는다. (Circle): A flaw of 0.9 mm or more of foaming, peeling, steaming, and the flaw size from an outer peripheral part are not seen.
×: 발포, 벗겨짐, 뜸, 외주단부로부터의 결점크기가 0.9mm 이상의 결점이 보인다. X: The flaw size of foaming, peeling, steaming, and the flaw size from an outer peripheral part is 0.9 mm or more.
(5) 빛샘현상의 평가시험(5) Evaluation test of light leakage phenomenon
[(4) 내구성의 평가]와 동일한 크기의 접착제층을 가지는 편광필름을 0.7mm코닝사 제 무알칼리 글래스판[#1731]의 양면에, 접착제층을 가지는 편광을 그 편광축이 서로 직교하도록 첩부한 시험샘플을 제작하였다. 그리고, [(2)접착력의 측정]과 동일하게 컨디셔닝 처리한 후, 80℃, 건조 조건 하에서 500시간, 방치하였다. 방치 후, 23℃, 65%RH의 조건 하에서 균일광원을 사용하여, 빛샘상태를 눈으로 관찰하였다. 평가기준은 다음과 같다. The test which affixed the polarizing film which has an adhesive bond layer to the polarizing film which has an adhesive bond layer of the same magnitude | size as ((4) durability evaluation) so that the polarization axis may orthogonally cross on both surfaces of 0.7 mm Corning Corporation's alkali-free glass plate [# 1731]. Samples were made. And after conditioning the same as [(2) Measurement of adhesive force], it was left to stand at 80 degreeC and dry conditions for 500 hours. After standing, light leakage was visually observed using a uniform light source under the conditions of 23 ° C. and 65% RH. Evaluation criteria are as follows.
◎: 빛샘이 전혀 인정되지 않음◎: light leakage is not recognized at all
○: 빛샘이 거의 인정되지 않음○: light leakage is hardly recognized
×: 빛샘이 큼×: large light leakage
(아크릴 공중합체(A)의 제조)(Production of Acrylic Copolymer (A))
(제조예1)(Example 1)
온도계, 교반기, 질소도입관, 및 환류냉각관을 구비한 반응관 내에, n-부틸아크릴레이트(BA) 96.2중량부, 아크릴산(AA) 0.6중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA) 3.2중량부, 초산에틸(EAc) 100중량부, 및 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부를 넣고, 반응용기의 공기를 질소가스로 치환한다. 그 후, 교반 하에서, 질소분위기 중에, 반응용기의 내용물 온도를 65℃로 승온시켜 6시간 반응시키고, 더욱이, 70℃로 승온하여 2시간 반응시켰다. 그 후, EAc 20중량부에 AIBN 0.4중량부를 용해시킨 용액을 1시간 걸려 적하(滴下)시키고, 나아가 2시간 반응시켰다. 반응종료 후, 반응혼합물을 톨루엔으로 희석하고, 고형분 17.7중량%, 점도 5030mPaㆍs의 아크릴계 공중합체 용액을 얻었다. 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 131만이었다. 96.2 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 0.6 parts by weight of acrylic acid (AA), 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) 3.2 in a reaction tube equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction pipe, and a reflux cooling pipe. By weight, 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) and 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) are added, and the air of the reaction vessel is replaced with nitrogen gas. Thereafter, in a nitrogen atmosphere, the contents temperature of the reaction vessel was raised to 65 ° C. for 6 hours under stirring, and further heated to 70 ° C. for 2 hours. Then, the solution which melt | dissolved 0.4 weight part of AIBN in 20 weight part of EAc was dripped over 1 hour, and also it was made to react for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with toluene to obtain an acrylic copolymer solution having a solid content of 17.7% by weight and a viscosity of 5030 mPa · s. The weight average molecular weight of the acrylic polymer was 1.13 million.
(제조예 2)(Manufacture example 2)
제조예 1에서 사용한 공중합체 조성 대신에, 공중합체 조성을 표 1의 각 제조예에 보인 단량체 조성으로 한 이외는 제조예 1과 동일하게 하여 중합하였다. 표 1에는, 제조예 2의 공중합체 조성, 고형분, 글래스 전이점(Tg), 중량 평균 분자량(Mw)을 보였다. Instead of the copolymer composition used in Production Example 1, the polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the copolymer composition was changed to the monomer composition shown in each Production Example in Table 1. In Table 1, the copolymer composition, solid content, glass transition point (Tg), and weight average molecular weight (Mw) of the manufacture example 2 were shown.
(제조예 3)(Manufacture example 3)
제조예 1에서 사용한 공중합체 조성 대신에, 공중합체 조성을 표 1의 각 제조예에 보인 단량체 조성으로 한 이외는 제조예 1과 동일하게 하여 중합하였다. 표 1에는, 제조예 3의 공중합체 조성, 고형분, 글래스 전이점(Tg), 중량 평균 분자량(Mw)을 보였다.Instead of the copolymer composition used in Production Example 1, the polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the copolymer composition was changed to the monomer composition shown in each Production Example in Table 1. In Table 1, the copolymer composition, solid content, glass transition point (Tg), and weight average molecular weight (Mw) of the manufacture example 3 were shown.
<표 1 아크릴 공중합체(A)의 조성 및 특성>Table 1 Composition and Properties of Acrylic Copolymer (A)
또, 표 1에 있어서, [OH/COOH]는 각 제조예에서의 (아크릴 공중합체(A)에 포함된 수산기 함유 단량체의 중량%)를 (아크릴 공중합체(A)에 포함된 카르복실기 함유 단량체의 중량%)로 나눈 값을 나타낸다. 구체적으로, 제조예 1에 있어서 [OH/COOH]는 5.3이었다. 또한, 제조예 2에 있어서, [OH/COOH]는 1.7이었다. 더욱이, 제조예 3에 있어서 [OH/COOH]는 0.5이었다.In Table 1, [OH / COOH] is (weight% of the hydroxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A)) in each production example (the amount of the carboxyl group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (A). Weight percent). Specifically, in Production Example 1, [OH / COOH] was 5.3. In Production Example 2, [OH / COOH] was 1.7. Furthermore, [OH / COOH] in Production Example 3 was 0.5.
(편광판용 감압접착제 조성물의 제조)(Manufacture of the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates)
(실시예 1)(Example 1)
아크릴계 공중합체(A)로서 제조예 1에서 합성한 아크릴 공중합체 용액을 565중량부(아크릴 공중합체 100중량부), 다비닐 단량체(B)로서 트리메티롤프로판트리아크릴레이트를 10중량부, 가교제(C)로서 콜로네이트 L4중량부(일본 폴리우레탄사 제(製) 폴리이소시아네이트계 화합물, 유효성분 3중량부), 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D)로서, 트리스(3-트리메톡시시릴프로필)이소시아누레이트를 0.2중량부(신월(信越)화학사 제(製) 실란 커플링제, 상품명 X-12-965, 유효성 분 0.2중량부), 에폭시계 실란 커플링제(E)로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란을 0.01중량부(신월(信越)화학사제 실란 커플링제, 상품명: KBM-403, 유효성분 0.01중량부), 광 중합 개시제로서 이르가큐아(irgacure®)500을 0.3중량부(치바 스페샤리티 케미칼스사 제(製) 광 중합 개시제, 조성; 1-히드록시시클로헥실페닐케톤과 벤조페논과의 1:1(중량비) 혼합물, 유효성분 0.3중량부)를 충분히 교반 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 사용하여, 상기 시험용 광학필름의 제작방법으로 시험용 광학필름을 제작하고, 상기 각종 측정을 행하고, 그 결과를 표 3-1에 보인다.565 weight part (100 weight part of acrylic copolymers) for the acrylic copolymer solution synthesize | combined in manufacture example 1 as an acrylic copolymer (A), 10 weight part of trimetholol propane triacrylates as a polyvinyl monomer (B), a crosslinking agent As (C), it is tris (3-trialkoxy silyl alkyl) isocyanurate (D) as a colonate L4 weight part (polyurethane isocyanate type compound made by Nippon Polyurethanes company, 3 weight part of active ingredients), 0.2 parts by weight of 3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate (Silane Chemical Co., Ltd. silane coupling agent, trade name X-12-965, active ingredient 0.2 parts by weight), epoxy silane coupling agent ( 0.01 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (E) as a silane coupling agent manufactured by Shinwol Chemical Co., Ltd., trade name: KBM-403, 0.01 parts by weight of an active ingredient, and irgacure as a photopolymerization initiator. 0.3 parts by weight of 500) (photopolymerization initiator manufactured by Chiba Specialty Chemicals Co., Ltd.) , Composition: A 1: 1 (weight ratio) mixture of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and benzophenone and 0.3 parts by weight of an active ingredient) were sufficiently stirred and mixed to obtain an adhesive composition. Using the obtained adhesive composition, the test optical film is produced by the manufacturing method of the said test optical film, the said various measurements are performed, and the result is shown in Table 3-1.
(실시예 2 ~ 10, 비교예 1 ~ 4)(Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 4)
실시예 1에서의 배합조성 대신에, 표 2-1, 및 표 2-2에 보인 각 실시예, 및 비교예의 배합조성을 채용하는 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(실시예 2 내지 10에 관한 점착제 조성물, 및 비교예 1 내지 4에 관한 점착제 조성물)을 제작하였다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 상술한 시험용 광학필름의 제작방법에 의해 시험용 광학필름을 제작하고, 상술한 각종 측정을 실시하였다. 그 결과는 표 3-1, 및 표 3-2에 보인다. The pressure-sensitive adhesive composition (Examples 2 to 10) was prepared in the same manner as in Example 1, except that the formulations of the Examples and Comparative Examples shown in Tables 2-1 and 2-2 and Comparative Examples were employed instead of the formulations in Example 1. Pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive composition according to Comparative Examples 1 to 4). Using the obtained adhesive composition, the test optical film was produced by the manufacturing method of the test optical film mentioned above, and the various measurements mentioned above were performed. The results are shown in Table 3-1 and Table 3-2.
<표 2-1 점착제 조성물의 배합조성>Table 2-1 Formulation Composition of Pressure-Sensitive Adhesive Composition
<표 2-2 점착제 조성물의 배합조성>Table 2-2 Formulation Composition of Pressure-Sensitive Adhesive Composition
또, 표 2-1, 및 표 2-2에 있어 각 배합물의 약칭은 이하와 같고, 각 성분의 첨가량은 유효성분의 중량부이다. In addition, in Table 2-1 and Table 2-2, the abbreviation of each compound is as follows, and the addition amount of each component is a weight part of an active ingredient.
(a) TMPTA[트리메티롤프로판트리아크릴레이트](a) TMPTA [trimetholpropane triacrylate]
다비닐 단량체(B) 성분Polyvinyl monomer (B) component
(b) 콜로네이트L[일본 폴리우레탄사 제의 폴리이소시아네이트계 화합물](b) Colonate L [Polyisocyanate compound made by Japanese Polyurethane Company]
유효성분 75%, 가교제(C) 성분75% active ingredient, crosslinking agent (C)
(c) TMSI; [신월화학사 제의 실란 커플링제](c) TMSI; [Silane coupling agent made by Shinwol Chemical Co., Ltd.]
상품명; X-12-965, 유효성분 100%product name; X-12-965, 100% active ingredient
화학명; 트리스(3-트리메톡시시릴프로필)이소시아누레이트, 트리스(3-트리알콕시시릴알킬)이소시아누레이트(D) 성분Chemical name; Tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, tris (3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate (D) component
(d) KBM-403[신월화학사 제의 실란 커플링제](d) KBM-403 [Silane coupling agent made by Shinwol Chemical Co., Ltd.]
상품명 KBM-403, 유효성분 100%KBM-403, 100% active ingredient
화학명; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 에폭시계 실란 커플링제(E) 성분Chemical name; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, epoxy silane coupling agent (E) component
(e) KBE-9007[신월화학사 제의 실란 커플링제](e) KBE-9007 [Silane coupling agent made by Shinwol Chemical Co., Ltd.]
상품명 KBE-9007, 유효성분 100%KBE-9007, 100% active ingredient
화학명; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란Chemical name; 3-isocyanatepropyltriethoxysilane
(f) 이르가큐아(irgacure®)500[치바 스페샤리티 케미칼스사 제의 광 중합개시제](f) irgacure® 500 [photopolymerization initiator made by Chiba Specialty Chemicals]
조성: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤과 벤조페논과의 1:1(중량비)의 공융(共融)혼합물, 유효성분 100%Composition: 1: 1 (by weight) eutectic mixture of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and benzophenone, active ingredient 100%
<표 3-1 광학필름의 물성><Table 3-1 Physical Properties of Optical Film>
<표 3-2 광학필름의 물성><Table 3-2 Physical Properties of Optical Film>
표 3-1을 참조하면 알 수 있듯이, 실시예 1 내지 10에 관한 모든 광학필름은, 재작업성, 내구성(80℃), 내구성(60℃×90%RH), 및 빛샘의 모든 항목에 있어서 평가기준이 [◎] 또는 [○]를 나타내었다. 즉, 실시예 1 내지 10에 관한 광학필름은, 고온 고습의 환경 하에 있어서도 내구성이 우수함과 동시에, 빛샘을 억제하는 것이 가능하고, 또한, 광학필름의 고쳐 붙임이 요구되는 경우는 용이하게 재작업이 가능한 것을 나타내었다. As can be seen from Table 3-1, all the optical films according to Examples 1 to 10 had reworkability, durability (80 ° C.), durability (60 ° C. × 90% RH), and all items of light leakage. Evaluation criteria indicated [◎] or [○]. That is, the optical films according to Examples 1 to 10 are excellent in durability even under an environment of high temperature and high humidity, and can suppress light leakage, and reworking is easily performed when fixing of the optical film is required. It was shown possible.
또, 본 실시형태, 및 실시예에 관한 광학필름용 점착제를 가지는 광학필름은, 재작업성이 우수하고, 고온 고습 하에서 통상 발생하는 벗겨짐이나 기포발생이 없고, 빛샘이 억제되기 때문에, 퍼스널 컴퓨터, 텔레비전, 카네비게이션 등의 표시장치에 이용되는 광학필름에 적용할 수 있다.Moreover, since the optical film which has the adhesive for optical films which concerns on this embodiment and the Example is excellent in reworkability, there is no peeling and bubble generation normally occurring under high temperature, high humidity, and light leakage is suppressed, a personal computer, It is applicable to the optical film used for display apparatuses, such as a television and a car navigation system.
이상, 본 발명의 실시형태, 및 실시예를 설명하였지만, 상기에 기재한 실시형태, 및 실시예는 특허청구의 범위에 관한 발명을 한정하는 것이 아니다. 또한, 실시형태, 및 실시예 중에 설명한 특징의 조합 전부가 발명의 과제를 해결하기 위 한 수단으로 필요한 것으로 한정되지 않는 점에 유의하여야 한다.As mentioned above, although embodiment and the Example of this invention were described, embodiment and Example which were described above do not limit invention regarding a claim. It should also be noted that all of the embodiments and combinations of features described in the examples are not limited to those necessary as a means for solving the problems of the invention.
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