KR20090018877A - 낮은 수준의 계면활성제를 함유하는 식기세척 시스템 - Google Patents

낮은 수준의 계면활성제를 함유하는 식기세척 시스템 Download PDF

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Abstract

본 발명은 헹굼 단계에서 계면활성제를 사용할 필요가 없도록 계면활성제를 함유하는 세정 조성물을 사용하여, 기관용 자동 식기세척 기기에서 식기를 세척하는 방법에 관한 것이다. 계면활성제는 세척 단계에서 세제의 중량을 기준으로 15 중량%를 초과하지 않는 양으로 사용된다. 계면활성제의 양은 임의의 첨가된 헹굼제 없이도 수성 헹굼 단계에서 시팅 작용을 달성하도록 식기 상에 계면활성제의 층을 제공하기에 충분한 양이다.
식기세척, 계면활성제, 비이온성 물질, 중합체성 물질, 기관용

Description

낮은 수준의 계면활성제를 함유하는 식기세척 시스템{WAREWASHING SYSTEM CONTAINING LOW LEVELS OF SURFACTANT}
본 발명은 기관용 또는 산업용 식기세척 세제, 및 세척 및 헹굼 사이클로 작동되는 자동 식기세척 기기에서의 이것의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 세제는 세척 단계에서의 오물의 제거, 또는 헹굼 단계에서의 헹굼 또는 헹굼수 시팅(sheeting)을 촉진한다. 세제는 세척 단계에서 낮은 수준의 계면활성제를 포함하고 헹굼 단계에서 계면활성제를 첨가할 필요가 없게 한다.
현재의 기관용 식기세척 공정은 2개 이상의 단계를 포함하는데, 1 단계는 주요 세척액을 노즐을 통해 기재 상에 펌핑시킴으로써 기재를 세정하는 주요 세척 단계이다. 알칼리성 제제, 빌더(builder), 표백제, 효소, 소포 또는 세정을 위한 계면활성제, 중합체, 부식방지제 등을 함유할 수 있는 주요 세척 세제를 용해시킴으로써, 이러한 주요 세척액을 수득한다. 2 단계는 주요 세척 후 헹굼 단계이다. 헹굼 보조액을 함유하는 따뜻하거나 뜨거운 물을 기재 상에 흘려보냄으로써 이를 수행하는데, 그 이후에 뜨거운 공기 스트림을 흘려보냄으로써 건조 공정을 추가로 개선할 수 있다. 헹굼 보조제는 전형적으로 수중에 10 내지 30 %의 양으로 존재하는 비이온성 물질로 이루어지며, 종종 향수제(hydrotrope) 및 때로는 중합체, 실 리콘, 산 등과 같은 기타 첨가제와 조합을 이룬다.
수많은 기기, 예를 들면 소위 단일 탱크, 덤프 또는 다중-탱크 기기가 이러한 기관용 식기세척 공정에 사용된다. 이러한 기관용 식기세척 공정에서 전형적인 조건은 하기와 같다:
A. 단일 탱크 및 덤프 기기에서 주요 세척 온도는 50 내지 70 ℃로 일정하다.
B. 다중-탱크 기기에서 세척액의 온도는 첫번째 (예비세척) 탱크에서는 약 40 ℃이고, 최종 세척 탱크에서는 약 60 ℃이다.
C. 단일 탱크 및 다중-탱크 기기에서 헹굼액의 온도는 80 내지 90 ℃의 고온이고 덤프 기기에서는 약 60 ℃이다.
D. 총 세척 사이클은 약 40 초 내지 5 분으로 짧다. 헹굼 사이클은 2 분을 초과하지 않으며, 대부분의 경우 단지 2 내지 10 초이다.
E. 세척수는 (덤프 기기를 제외하고) 많은 세척 사이클 동안 재사용된다.
F. 세척액의 부피는 약 5 리터 내지 (덤프 기기의 경우) 10 리터, (단일 탱크 재사용 기기의 경우) 40 리터 및 (다중-탱크 기기의 경우) 400 리터이다.
G. 소위 고온 단일- 및 다중-탱크 기기의 경우 주요 세척액이 최종 헹굼액으로 운반(carry-over)되지 않는다. 상이한 펌프, 튜브 및 노즐이 세척액과 헹굼액을 위해 사용되며, 헹굼액은 최종 헹굼 동안에 세척 탱크를 통해 재순환되지 않는다.
H. 기재를 최종 헹굼 후에 건조시켜야 하는데, 왜냐하면 이러한 공정은 그 다음의 세척되고 건조된 기재 배치가 기기로부터 나오기 전에 기재를 제거하는 대략 연속적인 배치 공정이기 때문이다. 이러한 기기는 많은 기재가 짧은 시간 동안 세척되는 업소(예를 들면 식당, 병원, 급식소)에서 사용된다.
이러한 기관용 식기세척 공정을 위한 기기 및 공정 조건은 가정용 식기세척 기기를 위한 조건과 상당히 상이하다. 기관용 식기세척의 특성과 상이한 가정용 식기세척의 가장 중요한 특성은 하기와 같다:
A. 가정용 식기세척 공정은 약 30 분 내지 1시간 30분 소요된다. 이러한 공정에서 헹굼 사이클은 약 5 내지 40 분이다.
B. 세척액은 가정용 식기세척 공정에서는 재사용되지 않는다.
C. 세척액의 일부는 (헹굼액은 헹굼 공정 동안에 세척 탱크를 통해 재순환되기 때문에, 세척 및 헹굼에 사용된 동일한 펌프, 튜브 및 노즐을 통해) 헹굼액으로 운반된다.
D. 가정용 세척 공정에서 온도는 매우 상이한데, 통상적으로는 차가운 물이 기기를 채우는데 사용된다. 이러한 물은 세척 공정 동안 약 60 ℃ 이하로 가열된다.
E. 세척액의 부피는 약 3 내지 10 리터이다.
F. 세척 및 헹굼 공정 후에는, 기재를 추가로 건조시킬 충분한 시간이 있다. 닫힌 가정용 식기세척 기기에서는 따뜻한 조건이 이를 용이하게 한다.
가정용 식기세척에서 중요한 최근 동향은 별도의 헹굼제를 최종 헹굼액에 첨가할 필요없이 가정용 식기세척 기기에서 사용될 수 있는 식기세척제를 개발하는 것이다. 이러한 개발에서 가장 중요한 동인은 간편성이다.
이러한 제품, 종종 정제는 건조 공정을 용이하게 하는 성분을 함유한다. 주요 목적은 기재의 개선된 시각적 외관을 획득하는 것이다. 이러한 소위 2-인(in)-1 또는 3-인-1 제품에서 가장 중요한 건조-성분은 중합체 및 비이온성 물질이다.
가정용 식기세척 기기에서 이러한 소위 빌트-인(built-in) 헹굼 개념에 의해 허용가능한 건조 성질을 획득하기 위한 가장 중요한 척도/조건은 하기와 같다:
A. 건조 성분을 함유하는 주요 세척액의 일부가 헹굼액으로 운반된다. 이러한 운반은 전형적으로, 헹굼액이 헹굼 동안에 식기를 포함하는 세척 탱크를 통해 재순환되기 때문에, 세척 및 헹굼에 사용된 동일한 펌프, 튜브 및 노즐을 통해 일어난다.
B. 세척 시간 및 헹굼 시간이 비교적 길다.
C. 비교적 큰 면적의 기기 표면(벽) 및 식기 상에, 기기 부품 및 식기에 달라붙은 잔여 물 내에 남아 있는 건조 성분(중합체 및 비이온성 물질)이 존재한다. 최종 헹굼액 중 헹굼 성분의 일부는 이러한 잔여 물로부터 유래된다. 주요 세척액으로부터 헹굼액으로의 헹굼 성분의 이러한 운반 공정은, 세척액의 일부가 주요 세척 사이클의 말미에서 기포로서 존재할 때에, 추가로 촉진된다.
이러한 조건에도 불구하고, 가정용 식기세척 기기에서 빌트-인 헹굼 성분을 갖는 정제에 의해 달성된 건조 결과는 종종 헹굼 성분을 별도의 헹굼 보조제를 통해 헹굼액에 첨가함으로써 달성된 건조 결과보다 못하다.
기관용 식기세척 공정은, 매우 짧은 세척 및 헹굼 사이클, 즉 세척액과 기재 사이 및 헹굼액과 기재 사이의 매우 짧은 접촉 시간을 특징으로 한다. 또한, 기관용 고온 단일- 및 다중-탱크 기기에서는, 기기의 펌프, 튜브 및 노즐을 통한 세척액의 운반이 없고 기기 벽을 통한 흡착 및 후속적 탈착에 의한 운반이 없다(왜냐하면 헹굼액은 세척 탱크 내에서 재순환되지 않기 때문임). 따라서, 빌트-인 헹굼 성분이라는 개념은 기관용 식기세척 공정에서는 작용할 것으로 예상되지 않는다. 더욱이, 감소된 건조 시간은, 시각적 외관이 강조되는 가정용 식기세척보다는 기관용 식기세척 공정에서 훨씬 더 중요하다.
따라서, 기관용 식기세척 기기에서의 모든 적당한 식기세척 공정에서는 헹굼 성분이 최종 헹굼액 내에 존재할 필요가 있고, 이는 별도의 헹굼 보조제를 이러한 헹굼액에 첨가함으로써 달성된다.
빌트-인 헹굼 성분을 사용하여 기관용 식기세척 기기를 위한 주요 세척 세제를 개발하려는 시도가 미국특허 RE 38,262에 기술되어 있다. 이러한 특허에서는 헹굼제를 헹굼수에 첨가하지 않을 때 시각적 건조 이점을 수득하는데 높은 수준의 비이온성 물질(20 내지 40 %)이 필요하다. 헹굼제의 이러한 양은, 세제 조성물이, 음용수 헹굼 사이클에서 헹굼 또는 시팅을 촉진하기에 충분한 농도의 헹굼제 잔사를, 선반 및 식기, 분무암(spray arm), 벽 등을 포함하는 기기의 내부 구조물 및 층 상에 남기면서, 식기를 적당하게 세정하기에 충분한 알칼리성 물질 공급원 및 기타 성분을 함유하는 것을 보장한다. 특히, 미국특허 RE 38,262에서는, 알칼리성 세제 물질이 약 25 중량% 초과의 비이온성 시팅제를 함유한다면, 수성 헹굼제 내의 비이온성 시팅제의 농도는 통상적으로, 수성 헹굼제 백만부당 약 20 내지 40 중량부 이상이라는 것이 밝혀졌다.
미국특허 RE 38,262의 실시예에 기술된 공정은 가정용 식기세척 공정에서 빌트-인 헹굼 효과를 초래하는 운반 효과와 매우 유사하다. 비이온성 물질이 헹굼액 내에 용해되어 있어서 개선된 시각적 건조 효과를 초래한다는 것이 가장 중요하다. 운반 수준은 식기세척 기기의 유형에 의해 결정되며, 그러한 이유 때문에 소위 덤프 저온 기기가 이러한 공정에서 바람직하다.
이러한 높은 수준의 비이온성 물질은 유동성 및 안정성과 같은 물성을 희생시키지 않고서 주요 세척 세제 내로 혼입되기가 매우 어려우며 높은 비용을 초래할 것이다.
발명의 요약
세척 단계에서, 기관용 자동 식기세척 기기 중 식기를 수성 세정 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 계면활성제를 함유하는 세정 조성물을 사용하여 식기를 세척하는 방법이 제공된다. 수성 세정 조성물은 높은 비율의 수성 희석제 및 상기 수성 희석제 1백만부당 약 200 내지 5000 중량부의 식기세척 세제를 포함한다. 세제는 15 중량%를 초과하지 않는 양으로 존재하는 계면활성제를 함유한다. 헹굼 단계에서 음용 수성 헹굼액과 세척된 식기를 접촉시킨다. 수성 헹굼액은 의도적으로 첨가된 헹굼제를 실질적으로 함유하지 않는다. 바람직하게는, 어떤 헹굼제도 음용 수성 헹굼액에 의도적으로 첨가되지 않는다. 식기세척 세제는 음용 수성 헹굼 단계에서 시팅 작용을 달성하도록 식기 상에 계면활성제의 층을 제공하기에 충분한 흡착 계면활성제를 함유한다.
본 발명의 방법에서, 세척 단계는 바람직하게는 10분을 초과하지 않고, 더욱 바람직하게는 5분을 초과하지 않는다. 또한, 수성 헹굼액 단계는 바람직하게는 2분을 초과하지 않는다.
식기세척 세제에서 사용되기에 적합한 계면활성제는 기관용 식기세척 공정에서 기포를 덜 형성해야 하며, 전체적으로 건조시간이 감소되도록 고체 표면 상에 충분히 흡착되어야 한다.
바람직한 계면활성제는 비이온성 계면활성제 및 중합체성 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 본질적으로 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 물질과 알킬렌 옥사이드 기를 축합시킴으로써 수득된 화합물이고, 바람직하게는 EO, PO, BO 및 PEO 잔기를 갖는 C2-C18 알콜 알콕실레이트 또는 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 화합물이다.
바람직한 중합체성 계면활성제는 단독중합체성 또는 공중합체성 폴리카르복실산 또는 폴리카르복실레이트이다. 적합한 중합체성 폴리카르복실 화합물은 (메트)아크릴산 단독중합체, 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 말레산의 공중합체 및/또는 말레산과 올레핀의 공중합체이다.
한 양태에서, 계면활성제는 세척 단계 동안에 식기 상에 흡착된 후, 식기의 표면과 접촉하는 헹굼수의 접촉각도를 낮춤으로써, 헹굼수 막의 두께를 감소시켜 시팅 작용을 초래한다. 그 결과 신선한 물로 헹굴 때 기재의 건조가 보다 빨라진 다.
또다른 양태에서, 세척 단계에서 50 내지 60 ℃의 온도에서 작동하고 헹굼 단계에서 약 80 내지 90 ℃의 온도에서 작동하는 단일 탱크 식기세척 기기가 사용된다.
본 발명의 방법에서는, 식기는 예를 들면 단일 탱크 또는 다중-탱크 기기일 수 있는 기관용 자동 식기세척 기기에서 세척된다. 하기 물질이 사용될 수 있다.
계면활성제
본 발명의 방법에서 사용되기에 적합한 계면활성제는 기관용 식기세척 공정에서 기포를 덜 형성해야 하며, 전체적으로 건조 거동이 개선되도록(건조 시간의 감소) 고체 표면 상에 충분히 흡착되어야 한다.
본 발명의 방법에 대한 계면활성제의 적합성을 결정하기 위해서, 기재의 건조 거동을, 동일한 조건에서, 계면활성제를 함유하거나 함유하지 않는 세제 조성물을 사용하는 주요 세척 단계 및 이어서 신선한 물, 즉 헹굼 보조제가 첨가되지 않은 물, 예를 들면 수돗물을 사용하는 헹굼 단계를 포함하는 기관용 식기세척 공정을 사용하여, 비교한다.
본 발명의 방법에서 사용되기에 적합한 계면활성제는, 시험되는 계면활성제가 세제 내에 존재하는지 또는 부재하는지를 제외하고는 동일한 조건에서 측정시, [계면활성제를 함유하는 세제를 사용할 때의 건조 시간]/[계면활성제를 함유하지 않는 세제를 사용할 때의 건조 시간]의 비가 0.9 이하, 바람직하게는 0.8 이하, 더욱 바람직하게는 0.7 이하, 더욱 더 바람직하게는 0.6 이하, 더욱 더 바람직하게는 0.5 이하, 더욱 더 바람직하게는 0.4 이하, 가장 바람직하게는 0.3 이하에 상응하는 개선된 건조 거동을 제공한다. 이러한 비의 하한은 전형적으로 약 0.1일 수 있다.
건조 거동은 3 가지의 상이한 유형의 기재 상에서 측정된다. 전형적으로 헹굼 성분을 사용하지 않고서는 기관용 식기세척 공정에서 건조되기에 어려운 견본이 있다. 이러한 기재는 2 개의 유리 견본(148 * 79 * 4 ㎜), 2 개의 플라스틱("니트랄론(Nytralon) 6E"(쿠아드란트 엔지니어링 플라스틱 프로덕츠(Quadrant Engineering Plastic Products); 천연) 견본(97 * 97 * 3 ㎜), 2 개의 스테인레스강(304) 견본(150 * 35 * 1 ㎜)이다. 건조 거동은, 유리 및 강의 경우에는 건조 시간(초)으로서 측정되고, 플라스틱의 경우에는 5 분 동안 건조 후 액적의 잔여량으로서 측정된다. 측정은 전형적으로 기기를 개방한 직후부터 개시된다.
시험되는 계면활성제의 농도는 전형적으로 세제 조성물 중 4 내지 8 중량%이다.
계면활성제를 사용할 때와 사용하지 않을 때 건조 거동에 있어 적당한 차이를 제공하는 시험 조건을 선택하도록 주의해야 한다. 예를 들면, 헹굼수에 통상적인 헹굼 보조제를 첨가하는 공정과 계면활성제를 함유하지 않는 세제를 사용하고 신선한 물로 헹구는 헹굼 단계를 사용하는 공정과 비교할 때 건조 시간에 있어서 적당한 차이를 제공하는 조건이 적합하다. 이러한 공정에서 전형적인 건조 시간은 각각 약 2 분 및 약 4 분이다. 적합한 조건은 예를 들면 실시예 1, 2 또는 8의 조건이다. 통상적인 헹굼 보조제는 헹굼수에 약 100 ppm으로 첨가되는 비이온성 계면활성제, 예를 들면 린스 에이드 A(Rinse Aid A)일 수 있다(실시예 1을 참고).
이러한 비교에서 사용될 수 있는 세제 조성물은 전형적으로 메타규산염, 인산염 및 차아염소산염, 예를 들면 0.4 g/ℓ 소디움 트리폴리 포스페이트(STP; LV 7 엑스-로디아(ex-Rhodia)) + 0.285 g/ℓ 메타규산나트륨 0 aq(SMS 0 aq.) + 0.285 g/ℓ 메타규산나트륨 5 aq(SMS 5 aq.) + 0.03 g/ℓ디클로로이소시아누르산 Na-염 2 aq(NaDCCA)를 함유한다.
비이온성 계면활성제
바람직한 계면활성제는 하나 이상의 하전되지 않은 친수성 치환체를 갖는 표면 활성 화합물로서 광범위하게 정의될 수 있는 비이온성 계면활성제이다. 비이온성 계면활성제의 주요 그룹은 본질적으로 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 물질과 알킬렌 옥사이드기를 축합시킴으로써 제조된 화합물이다. 임의의 특정 소수성 기와 축합되는 친수성 또는 폴리옥시알킬렌 라디칼의 길이는, 친수성 요소와 소수성 요소가 원하는 정도로 균형잡힌 수용성 화합물을 달성하도록 용이하게 조절될 수 있다. 예시적이지만 본 발명을 제한하지는 않는 다양한 적합한 비이온성 계면활성제 유형들이 아래에서 언급된다.
EO, PO, BO 및 PEO 잔기를 갖는 C2-C18 알콜 알콕실레이트 또는 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체.
지방족 쇄 내에 약 8 내지 약 18 개의 탄소 원자를 함유하는, 약 2 내지 약 50 개의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 단위를 갖는, 직쇄 또는 분지쇄, 불포화 또는 포화, 특히 에톡실화 및/또는 프로폭실화 지방족 산인 지방족 카르복실산의 폴리옥시알킬렌 축합물. 적합한 카르복실산은 평균 약 12 개의 탄소 원자를 함유하는 (코코넛 오일로부터 유도된) "코코넛" 지방산, 평균 약 18 개의 탄소 원자를 함유하는 (탤로우 지방으로부터 유도된) "탤로우" 지방산, 팔미트산, 미리스트산, 스테아르산 및 라우르산을 포함한다.
약 6 내지 약 24 개의 탄소 원자를 함유하는, 약 2 내지 약 50 개의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 단위를 갖는, 직쇄 또는 분지쇄, 불포화 또는 포화, 특히 에톡실화 및/또는 프로폭실화 지방족 알콜인 지방족 알콜의 폴리옥시알킬렌 축합물. 적합한 알콜은 "코코넛" 지방 알콜, "탤로우" 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜 및 올레일 알콜을 포함한다.
에톡실화 지방 알콜이 단독으로 또는 음이온성 계면활성제와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 일반식 R11 O(CH2CH2O)nH에서 알킬기 R11의 평균 쇄 길이는 6 내지 20 개의 탄소 원자이다. 특히 R11 기는 9 내지 18 개의 탄소 원자의 쇄 길이를 가질 수 있다.
n의 평균값은 2 이상이어야 한다. 에틸렌 옥사이드 잔기의 개수는 평균값 주위에서 통계학적인 분포를 가질 수 있다. 그러나 공지된 바와 같이, 이러한 분포는 에톡실화 후 분획화에 의해 변경되는 제조 장치에 의해 영향받을 수 있다.
n이 2 내지 8이고 R11 기가 9 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 에톡실화 지방 알콜이 그 예이다.
비이온성 계면활성제의 기타 유형의 예는 미국특허 제 4,340,766 호(바스프(BASF))에 기술된 바와 같은 캡핑된(capped) 말단기를 갖는 선형 지방 알콜 알콕실레이트이다.
이러한 카테고리에 포함되는 또다른 비이온성 계면활성제는 하기 화학식의 화합물이다:
R12 --(CH2CH2O)qH
여기서, R12는 C6-C24 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소 라디칼이고, q는 2 내지 50의 수이고; 더욱 바람직하게는 R12는 C8-C18 선형 알킬 혼합물이고, q는 2 내지 15의 수이다.
약 6 내지 약 12 개의 탄소 원자를 함유하는, 약 2 내지 약 25 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 갖는, 직쇄 또는 분지쇄, 불포화 또는 포화된 알킬 페놀의 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 축합물. 지방산 성분이 약 12 내지 약 24 개의 탄소 원자를 갖는 소르비탄 모노-, 디- 및 트리-지방산 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체. 폴리옥시에틸렌 유도체의 유형의 예는 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 트리라우레이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 트리팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탈 트리스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트 및 소르비탄 트리올레에이트이다. 폴리옥시에틸렌쇄는 약 4 내지 약 30 개, 바람직하게는 약 10 내지 약 20 개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유할 수 있다. 소르비탄 에스테르 유도체는, 모노-산 에스테르인지, 디-산 에스테르인지 또는 트리-산 에스테르인지에 따라, 1, 2 또는 3 개의 폴리옥시에틸렌 쇄를 함유한다.
하기 화학식을 갖는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체:
HO(CH2CH2O)a(CH(CH3)CH2O)b(CH2CH2O)cH
HO(CH(CH3)CH2O)d(CH2CH2O)e(CH(CH3)CH2O)fH
상기 식에서, a, b, c, d, e 및 f는 1 내지 350의 정수여서, 각각 상기 중합체의 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드 블록임을 나타낸다. 블록 중합체의 폴리옥시에틸렌 성분은 블록 중합체의 약 10 % 이상을 구성한다. 이러한 물질은 예를 들면 약 1,000 내지 약 15,000, 더욱 특히는 약 1,500 내지 약 6,000의 분자량을 가질 수 있다. 이러한 물질은 해당 분야에 잘 공지되어 있다. 이것은 바스프 코포레이션(BASF Corporation)에서 "플루로닉(Pluronic)" 및 "플루로닉 R"이라는 상표명으로서 입수가능하다.
중합체성 계면활성제
바람직한 중합체성 계면활성제는 단독중합체성 또는 공중합체성 폴리카르복실산 또는 폴리카르복실레이트, 예를 들면 800 내지 150,000의 분자량을 갖는 것이다. 적합한 중합체성 폴리카르복실 화합물은 (메트)아크릴산 단독중합체, 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 스티렌 또는 말레산 무수물과 같은 비닐 단량체의 공중합체, 및/또는 말레산과 올레핀의 공중합체이다.
적합한 아크릴 중합체는 바스프에서 소칼란(Sokalan) PA라는 상표명 또는 알코(Alco)에서 알코스퍼스(Alcosperse)라는 상표명으로서 판매되는 것이다. 적합한, (메트)아크릴산과 기타 비닐 단량체의 공중합체는 바스프에서 소칼란이라는 상표명 또는 알코에서 알코스퍼스, 날렉스(Narlex) 및 버사플렉스(Versaflex)라는 상표명으로서 판매되는 것과 같은 아크릴산/말레산 공중합체이다.
하기 화학식을 갖는 말레산/올레핀 공중합체가 특히 바람직하다:
Figure 112007086838329-PCT00001
여기서, L1은 수소, 암모늄 또는 알칼리금속으로 이루어진 군에서 선택되고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 또는 1 내지 약 8 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 약 5 개의 탄소 원자를 함유하는 (선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화) 알킬기로 이루어진 군에서 선택된다. x 대 y의 단량체비는 약 1:5 내지 약 5:1, 바람직하게는 약 1:3 내지 약 3:1, 가장 바람직하게는 1.5:1 내지 약 1:1.5이다. 공중합체의 평균 분자량은 전형적으로 약 20,000 미만, 더욱 전형적으로는 약 4,000 내지 약 12,000일 것이다.
바람직한 말레산-올레핀 공중합체는 약 12,000의 평균 분자량 및 약 1:1의 단량체비(x 대 y)를 갖는 말레산-디-이소부틸렌 공중합체이다. 이러한 공중합체는 바스프 코포레이션에서 "소칼란 CP-9"이라는 상표명으로서 입수가능하다. L1은 수소 또는 나트륨이고, R1 및 R3는 수소이고, R2는 메틸이고, R4는 네오펜틸이다. 또다른 바람직한 제품은 말레산-트리메틸 이소부틸렌 에틸렌 공중합체이다. L1은 수소 또는 나트륨이고, R3 및 R1은 각각 메틸이고, R2는 수소이고, R4는 3차 부틸이다.
공중합체는 세척액에서 2+ 또는 3+ 양성 하전된 금속 이온, 예를 들면 칼슘(Ca2+), 마그네슘(Mg2+) 이온 또는 알루미늄(Al3+)과 상호작용할 때 특히 바람직하다는 것이 밝혀졌다. 이러한 이온(특히 칼슘 및 마그네슘)은 수돗물에서 수 경도 미네랄로서 존재할 수 있거나 예를 들면 이러한 공중합체와 함께 세척액에 첨가될 수 있다. 이러한 공중합체와 이러한 2+/3+ 금속 이온의 조합은 본원에서 기술된 기관용 식기세척을 위한 빌트-인 헹굼의 개념에서 특히 효과적이라는 것이 밝혀졌다.
또다른 바람직한 중합체성 계면활성제는 폴리비닐 피롤리돈(PVP)과 같이 피롤리돈을 기재로 한다.
또다른 바람직한 중합체성 계면활성제는 폴리히드록시아미드이다.
기타 바람직한 중합체성 계면활성제가 폴리펩티드의 군에서 발견된다. 카제인이 특히 바람직하다.
또다른 바람직한 중합체성 계면활성제가 소수성으로 개질된 이눌린과 같은 소수성으로 개질된 다당류의 군에서 발견된다.
하기 계면활성제가 특히 바람직하다:
● 지방 알콜 알콕실레이트, 예를 들면 아데카놀(Adekanol) B2020(아데카(Adeka)), 데히폰(Dehypon) LS36(코그니스(Cognis)), 플루라팍(Plurafac) LF 221(C13-15, EO/BO(95%)), 플루라팍 LF 300, 플루라팍 LF 303(EO/PO), 플루라팍 LF 1300, 데그레살(Degressal) SD 20(폴리프로폭실레이트)(모두 바스프), 서포닉(Surfonic) LF 17(C12-18 에톡실화 프로폭실화 알콜, 헌츠만(Huntsman), 트리톤(Triton) EF 24(다우(Dow));
● 알콕시폴리에틸벤질에테르, 예를 들면 트리톤 DF 12 또는 DF18(다우);
● 아크릴산 단독중합체, 예를 들면 알코스퍼스 602 TG(아크릴산 단독중합체, Mw 6000, 알코), 소칼란 PA40(폴리아크릴산, Na-염, Mw 15000), 소칼란 PA15(폴리아크릴산, 나트륨염, Mw 1200)(바스프);
● 공중합체, 예를 들면 소칼란 CP9(말레산/올레핀-공중합체, Na-염, Mw 12000), 소칼란 CP5(말레산/아크릴산 공중합체, Na-염, Mw 70000), 소칼란 PM 70(개질된 폴리카르복실레이트, Na 염, Mw 20000(바스프), 버사플렉스 SI(아크릴 공중합체), 알코스퍼스 175(말레산/아크릴산 공중합체, Mw 75000), 날렉스 LD 36V(아크릴산 공중합체, Mw 5000), 날렉스 LD 54(아크릴산 공중합체, Mw 5000)(알코);
● 중합체성 피롤리돈, 예를 들면 서파돈(Surfadone) LP-100(N-옥틸-2-피롤리돈, ISP) 또는 폴리비닐피롤리돈, 예를 들면 PVP K-30, PVP K-60, PVP K-90, PVP K-120(ISP));
● 폴리히드록시아미드, 예를 들면 안티코르(Anticor) A 40(애드 아프트 케미칼즈 비브이(ADD APT Chemicals BV));
● 폴리펩티드, 예를 들면 카제인;
● 소수성으로 개질된 다당류, 예를 들면 소수성으로 개질된 이눌린(이누텍(Inutec) SP 1, 오라프티(Orafti) BBC).
계면활성제는 세제 조성물에서 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다.
바람직한 조합은 예를 들면 소칼란 CP9과 데그레살 SD 20; 플루라팍 LF 1300과 소칼란 CP9; 플루라팍 LF 300과 데그레살 SD 20과 소칼란 CP 5; 플루라팍 LF 300과 데그레살 SD 20과 소칼란 PA 40; 플루라팍 LF 300과 데그레살 SD 20과 버사플렉스 SI; 플루라팍 LF 300과 데그레살 SD 20과 알코스퍼스 175; 플루라팍 LF 300과 데그레살 SD 20과 날렉스 LD 54이다.
계면활성제의 바람직한 농도 범위는 세제 조성물의 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 7 중량%이다.
세제 조성물
전술된 필수 성분 외에도, 본 발명에서 개시된 조성물은, 바람직하게는 알칼리성 물질 공급원, 빌더(즉, 킬레이트제/금속이온봉쇄제의 그룹을 포함하는 세제 빌더), 표백 시스템, 스케일방지제(anti-scalant), 부식방지제, 소포제 및 효소 중에서 선택된 통상적인 성분을 갖는 세제 조성물로서 배합될 수 있다. 적합한 부식제는 알칼리금속 수산화물, 예를 들면 나트륨 또는 칼륨 수산화물, 및 알칼리금속 규산염, 예를 들면 메타규산나트륨을 포함한다. 통상적으로 이규산나트륨이라고 지칭되는, 약 1.0 내지 약 3.3, 바람직하게는 약 1.8 내지 약 2.2의 SiO2:Na2O 몰비를 갖는 규산나트륨이 특히 효과적이다.
빌더 물질
적합한 빌더 물질(인산염 및 비-인산염 빌더 물질)이 해당 분야에 잘 공지되어 있고, 많은 유형의 유기 및 무기 화합물이 문헌에 기술되어 있다. 이것은 통상적으로 알칼리성 물질 및 완충 능력을 제공하고/하거나 응집을 방지하고/하거나 이온강도를 유지하고/하거나 오물로부터 금속을 추출하고/하거나 알칼리토금속 이온을 세척액으로부터 제거하도록 모든 종류의 세정 조성물에서 사용된다.
본원에서 유용한 빌더 물질은 다양한 공지된 인산염 및 비-인산염 빌더 물질들 중 임의의 하나 또는 이것들의 혼합물일 수 있다. 적합한 비-인산염 빌더 물질의 예는 알칼리금속 시트르산염, 탄산염 및 중탄산염; 니트릴로트리아세트산(NTA)의 염; 메틸글리신 디아세트산(MGDA); 폴리카르복실레이트, 예를 들면 폴리말레에이트, 폴리아세테이트, 폴리히드록시아크릴레이트, 폴리아크릴레이트/폴리말레에이트 및 폴리아크릴레이트/폴리메타크릴레이트 공중합체 뿐만 아니라 제올라이트; 층상 실리카 및 이것들의 혼합물이다. 이것들은 1 내지 70, 바람직하게는 5 내지 60, 더욱 바람직하게는 10 내지 60 (중량%)로 존재할 수 있다.
특히 바람직한 빌더는 인산염, NTA, EDTA, MGDA, 시트르산염, 탄산염, 중탄산염, 폴리아크릴레이트/폴리말레에이트, 말레산 무수물/(메트)아크릴산 공중합체, 예를 들면 바스프에서 입수가능한 소칼란 CP5이다.
스케일방지제
식기 및 기기 부품 상에서의 스케일의 형성은 중요한 문제일 수 있다. 이는 수많은 원인에 기인할 수 있지만, 주로 알칼리토금속 탄산염, 인산염 또는 규산염의 침강으로부터 초래된다. 칼슘 탄산염 및 인산염은 가장 중요한 문제이다. 이러한 문제를 감소시키기 위해서는, 스케일 형성을 최소화하는 성분을 조성물에 첨가할 수 있다. 여기에는 1,000 내지 400,000의 분자량을 갖는 폴리아크릴레이트가 포함되며, 그 예가 롬 앤드 하스(Rohm & Haas), 바스프 및 알코 코포레이션에 의해 공급되고, 아크릴산과 기타 잔기의 조합을 기재로 하는 중합체이다. 여기에는 아크릴산의 말레산과의 조합, 예를 들면 바스프에 의해 공급되는 소칼란 CP5 및 CP7, 또는 롬 앤드 하스에 의해 공급되는 아쿠솔(Acusol) 479N; 메타크릴산과의 조합, 예를 들면 롱-프랑(Rhone-Poulenc)에 의해 공급되는 콜로이드(Colloid) 226/35; 인산염과의 조합, 예를 들면 버크만 래보러토리즈(Buckman Laboratories)에 의해 공급되는 카시(Casi) 773; 말레산 및 비닐 아세테이트와의 조합, 예를 들면 헐스(Huls)에 의해 공급되는 중합체; 아크릴아미드와의 조합; 술포페놀 메탈릴 에테르와의 조합, 예를 들면 알코에 의해 공급되는 아쿠아트리트(Aquatreat) AR 540; 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산과의 조합, 예를 들면 롬 앤드 하스에 의해 공급되는 아쿠머(Acumer) 3100, 또는 굿리치(Goodrich)에 의해 공급되는 K-775; 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산 및 소디움 스티렌 술포네이트와의 조합, 예를 들면 굿리치에 의해 공급되는 K-798; 메틸 메타크릴레이트, 소디움 메탈릴 술포네이트 및 술포페놀 메탈릴 에테르와의 조합, 예를 들면 알코에 의해 공급되는 알코스퍼스 240; 폴리말레에이트, 예를 들면 FMC에 의해 공급되는 벨클렌(Belclene) 200; 폴리메타크릴레이트, 예를 들면 롬 앤드 하스에 의해 공급되는 타몰(Tamol) 850; 폴리아스파르테이트; 에틸렌디아민 디숙시네이트; 오르가노 폴리포스폰산 및 이것의 염, 예를 들면 아미노트리(메틸렌포스폰산) 및 에탄 1-히드록시-1,1-디포스폰산의 나트륨염을 포함한다. 스케일방지제가 존재한다면, 이것은 조성물 내에 약 0.05 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 약 5 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.2 내지 약 5 중량%로 포함된다.
표백제
본 발명에 따르는 시스템에서 사용되기에 적합한 표백제는 할로겐-기재의 표백제 또는 산소-기재의 표백제일 수 있다. 1종 초과의 표백제가 사용될 수 있다.
할로겐 표백제로서는, 알칼리금속 차아염소산염이 사용될 수 있다. 기타 적합한 할로겐 표백제는 디- 및 트리-클로로 및 디- 및 트리-브로모 시아누르산의 알칼리금속염이다. 적합한 산소-기재의 표백제는 과산소 표백제, 예를 들면 과붕산나트륨(4수화물 또는 1수화물), 탄산나트륨 또는 과산화수소이다.
차아염소산염, 디-클로로 시아누르산 및 과붕산나트륨 또는 과탄산나트륨의 양은 바람직하게는 각각 15 중량% 및 25 중량%를 초과하지 않으며, 예를 들면 각각 1 내지 10 중량% 및 4 내지 25 중량%이다.
효소
전분분해 효소 및/또는 단백질분해 효소가 효소 성분으로서 통상적으로 사용된다. 본원에서 유용한 전분분해 효소는 세균 또는 진균으로부터 유래된 것일 수 있다.
소량의 다양한 기타 성분이 화학적 세정 시스템 내에 존재할 수 있다. 이것은 용매, 향수제, 예를 들면 에탄올, 이소프로판올 및 자일렌 술포네이트, 유동조절제; 효소 안정화제; 재오염 방지제(anti-redeposition agent); 부식방지제; 및 기타 기능성 첨가제를 포함한다.
본 발명의 성분은 독립적으로 (임의적으로 사용 전 용해되는) 고체 형태, (임의적으로 사용 전 희석되는) 수성 액체 또는 비-수성 액체 형태로 배합될 수 있다.
식기세척 세제는 액체 또는 분말의 형태일 수 있다. 분말은 과립형 분말일 수 있다. 분말 형태일 때, 유동보조제가 우수한 유동성을 제공하고 분말의 덩어리 형성을 방지하기 위해서 존재할 수 있다. 세제는 바람직하게는 정제 또는 고체 블록의 형태일 수 있다. 또한 바람직하게는, 세제는 여러번의 세척을 위한 단위 분량을 제공하는 샤세(sachet) 내의 분말과 정제의 조합일 수 있다.
전형적인 기관용 식기세척 공정은 연속식 또는 비-연속식이고, 단일 탱크 또는 다중-탱크/컨베이어 유형의 기기에서 수행된다. 컨베이어 시스템에서는 예비-세척, 세척, 후-헹굼 및 건조 대역이 일반적으로 격벽을 사용하여 확립된다. 세척수가 헹굼 대역으로 혼입되고 예비-세척 대역을 향해 캐스케이드 방식으로 통과하는 반면 더러운 식기는 역류 방향으로 수송된다.
본 발명의 화학적 세정 시스템은 임의의 통상적인 기관용 자동 식기세척 공정에서 사용될 수 있다.
하기 실시예를 읽어보면 본 발명을 더 잘 이해하게 될 것이다. 그러나, 해당 분야의 숙련자라면, 논의된 특정 방법 및 결과는 본 발명을 단지 예시하기 위한 것이며 본 발명의 제한은 암시되지 않았다는 것을 쉽게 알 것이다.
주요 세척액에 첨가된 비교적 낮은 수준의 상이한 유형의 계면활성제들(비이온성 물질 및/또는 중합체)이 기관용 식기세척 공정에서 기재의 건조에 미치는 효과를 연구하는 시도는 놀라운 효과를 보여주었다. 이러한 세척 공정에서 심지어는 신선한 물로 헹구기만 해도, 따라서 헹굼 보조제를 첨가함으로써 헹굼 성분을 헹굼액에 첨가하지 않고서도, 기재의 적당한 건조를 달성할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이러한 적당한 건조 효과는 이미, 주요 세척액 내에 비교적 낮은 수준의(20 내지 50 ppm의) 특정 유형의 비이온성 및/또는 중합체성 계면활성제가 존재할 때, 달성되었다. 더욱 더 놀라운 것은, 이러한 적당한 건조 효과가, 심지어는 세척수, 기기벽, 분무암, 식기 및 선반으로부터 헹굼액으로의 헹굼 성분의 운반 및 용해가 가능하지 않은 표준 단일 탱크 고온 식기세척 기기에서 획득된다는 점이다(실시예 1을 참고).
이러한 결과는 놀라운 것인데, 왜냐하면 전술된 바와 같이, 가정용 식기세척 기기에서 빌트-인 헹굼 개념을 통해 건조를 획득하는 조건은 기관용 식기세척 기기에서는 존재하지 않기 때문이다. 명백히, 기관용 식기세척 공정의 주요 세척액 내의 낮은 수준의 특정 비이온성 및/또는 중합체성 계면활성제의 존재를 통해 획득되는 이러한 건조 효과는, 가정용 식기세척 공정에서 획득되는 건조 효과 또는 미국특허 RE 38,262에 기술된 바와 같은 높은 수준의 비이온성 물질의 헹굼액으로의 운반을 통해 획득된 건조 효과와는 상이한 메카니즘에 의해 일어난다.
이러한 현상의 메카니즘을 연구하는 시도를 통해, 계면활성제가 세척 단계 동안에 식기 상에 흡착될 수 있고, 이어서 헹굼수와 접촉시 접촉각도가 감소됨으로써 헹굼수 막의 두께가 감소되고, 따라서 기재를 신선한 물로 헹굴 때 기재의 건조가 보다 빨라진다는 것을 알게 되었다. 추가의 시험을 통해, 주요 세척 동안의 계면활성제의 흡착 및 신선한 물을 사용하는 후속적인 헹굼에 의한 기재의 건조 공정은 기관용 식기세척 기기에서의 세척 공정처럼 짧은 헹굼 사이클을 갖는 세척 공정에 특히 적합하다.
이러한 비교적 낮은 수준의(바람직하게는 고체 주요 세척 세제 내에 3 내지 7 %의) 계면활성제는 유동성 및 안정성과 같은 물성을 희생시키지 않고서 정제, 블록, 분말 또는 과립과 같은 주요 세척 세제에 쉽게 혼입될 수 있다.
세척 세제에 혼입된 계면활성제는 액체 형태일 수 있지만 고체 형태일 수도 있다. 필요하다면, 식기세척 세제로부터 유래된 기타 성분(예를 들면 부식제, 차아염소산염)과 계면활성제의 화학반응을 방지하기 위해서, 세척 세제 내의 계면활성제의 안정성을 여러 방식으로 개선할 수 있다. 몇몇 선택 사항은 하기와 같다:
A. 계면활성제가 기타 식기세척 성분과 혼합되기 전에 계면활성제를 다공질 물질에 흡수시킴; 예를 들면 소디움 트리폴리포스페이트, 황산나트륨, 탄산나트륨, 메타규산나트륨, 이규산나트륨, 벤토나이트 또는 기타 유형의 점토에 흡수시킴.
B. 계면활성제를 과립화 공정에서 또다른 물질과 함께 과립에 혼입시킴("공-과립화"); 예를 들면 소디움 트리폴리포스페이트, 황산나트륨, 소다회, NTA의 과립화 동안에 분무 건조시킴.
C. 계면활성제가 기타 식기세척 성분과 혼합되기 전에, 계면활성제 또는 흡수되거나 공-과립화된 계면활성제를 또다른 물질(예를 들면 전분, 중합체 또는 탄산나트륨)로 캡슐화시킴.
이러한 빌트-인 헹굼의 개념을 사용하면, 별도의 헹굼 보조제를 사용할 필요가 없는, 기관용 식기세척을 위한 보다 간편한 세척 공정을 획득하게 된다. 간편성이 증가된 외에도, 이러한 개념은 별도의 헹굼 보조제의 원료, 포장, 가공, 운송 및 저장에 있어서 뿐만 아니라, 헹굼 보조제를 헹굼액에 첨가하는 펌프가 필요없게 함으로써 확실한 비용 절감을 제공한다.
추가로 하기 사항들이 밝혀졌다:
A. 기관용 식기세척 공정의 주요 세척액 내에 낮은 수준의 비이온성 물질이 존재함으로써 기재의 건조가 보다 빨라질 뿐 아니라 기재의 시각적 외관도 더 우수해진다. 최종 헹굼액이 신선한 물만으로 이루어지는 이러한 공정에 의해서는, 보다 적은 잔사(예를 들면 점 얼룩 또는 줄무늬 얼룩/막)가 형성된다(실시예 3을 참고).
B. 주요 세척 공정에서 비이온성 물질의 특정 조합을 사용함으로써, 개선된 상승적 건조 효과를 획득한다(실시예 2를 참고).
C. 주요 세척액에서 특정 중합체성 계면활성제를 개별적으로 사용하거나 특정 비이온성 물질과 특정 중합체를 배합함으로써 (예를 들면 자기, 유리, 금속 및 플라스틱 물질을 기재로 하는), 다양한 기재의 적당한 건조를 획득할 수 있다(실시예 1G 및 실시예 8을 참고). 비이온성 계면활성제가 없을 때, 몇몇 중합체성 계면활성제(예를 들면 말레산/올레핀 공중합체, 예를 들면 소칼란 CP9)도 다양한 기재 상에 적당한 건조를 제공할 것이다. 세척액에서 말레산/올레핀 공중합체를 다가 양이온과 배합할 때 건조 효과가 최적이다(실시예 9를 참고). 기포 형성을 방지하기 위해 소포제 유형의 비이온성 계면활성제가 존재할 수 있다.
D. 기재를 주요 세척액 중 비이온성 물질과 접촉시킴으로써 기재를 건조시키는 이러한 공정을 위해 가장 최적인 유형의 비이온성 물질은, 최종 헹굼액에 첨가되는 별도의 헹굼 보조제에서 사용될 때 가장 좋은 건조 성질을 제공하는 유형의 비이온성 물질과는 상이하다.
E. 주요 세척액 내에 존재하는, 적당한 건조를 획득하는데 필요한 특정 비이온성 물질의 수준은 전형적으로 최종 헹굼수에 첨가되는 비이온성 물질의 수준보다 훨씬 더 낮다(실시예 1을 참고). 이로써 전체 공정에 대한 비용이 절감된다.
F. 주요 세척액 내의 특정 비이온성 물질 및/또는 중합체는, (NTA 및 부식제와 같은 기타 성분을 함유하는) 액체 주요 세척 세제 또는 (STP, 부식제 및 염소와 같은 기타 성분을 함유하는) 고체 주요 세척 세제와 조합됨으로써, 이러한 개선된 건조 성질을 제공한다(실시예 1, 2 및 8을 참고).
G. 특정 말단-캡핑된 비이온성 물질을 사용해서, 개선된 건조 성질을 획득할 수도 있다. 이러한 말단-캡핑된 비이온성 물질은 부식제 및 염소와 같은 성분과 조합됨으로써 보다 우수한 안정성을 제공한다.
H. 주요 세척액 내에 특정 비이온성 물질이 존재함으로써, 소위 저온(또는 "덤프") 기관용 식기세척 공정에 대해서도, 개선된 건조 성질이 획득된다.
I. 기관용 식기세척 공정의 주요 세척액 내에 특정 비이온성 물질 및/또는 중합체가 존재함으로 인한 건조 효과는 실험실 중 제어된 조건에서 획득되지만 다중-탱크의 세척조 내의 실제 오물을 포함하는 실제 조건에서도 확증된다.
주요 세척액 내의 특정 성분을 통한 헹굼 공정의 기타 이점은 하기와 같다:
J. 표준 식기세척 공정에서와 같이 헹굼 성분이 존재하지 않을 때, 최종 단계에서, 신선한 물로 헹굼으로써 보다 깨끗한 기재를 획득한다. 최종 헹굼액에 헹굼 보조제를 첨가하지 않고, 따라서 헹굼 보조제 계면활성제가 식기 상에 남아있지 않아서, 이러한 기재를 식품에 접촉시키는 경우 잔여 헹굼 보조제 계면활성제가 가질 수 있는 임의의 안전성 위험이 없다.
K. 기관용 식기세척 공정을 위한 이러한 빌트-인 헹굼의 개념에서 최적의 건조 성질을 제공하는 이러한 유형의 비이온성 물질 및 중합체는 몇몇 세정, 소포, 빌더, 스케일 방지 또는 부식 방지 성질을 가질 수 있으므로 전체적인 세척 공정을 개선할 수 있다.
적당한 건조를 제공하기 위해 주요 세척액을 통해 혼입된 가장 최적인 계면활성제와 함께 주요 세척 세제에서 사용되는 유형의 성분은, 별도의 헹굼 보조제가 적당한 건조를 위해 사용되는 표준 기관용 식기세척 공정에서도 사용될 수 있다. 그러나, 이러한 개념에서 새로운 점은, 헹굼 성분을 최종 헹굼액에 첨가하지 않고서도, 빌트-인 헹굼 성질을 갖는 이러한 물질들을 상이한 기관용 세척 공정에서 사용한다는 점이다.
실시예 1
이러한 실시예에서는, 다양한 기재의 건조 거동을 기관용 단일 탱크 식기세척 기기에서 시험한다. 표준 기관용 세척 공정을, 알칼리성 물질, 인산염 및 차아염소산염을 함유하는 주요 세척 공정을 사용하여, 이러한 시험에 적용한다. 첫째로(시험 1A), 표준 헹굼 공정을 사용하는 공정의 건조 거동을 결정한다. 이러한 표준 헹굼 공정에서는, 헹굼 보조제를 별도의 헹굼액에 첨가한다.
이어서(시험 1B), 헹굼 성분이 존재하지 않는(헹굼 성분을 별도의 헹굼액을 통해 첨가하거나 주요 세척 공정에 첨가하지 않는) 세척 공정에 대해 건조 거동을 결정한다.
이어서(시험 1C 내지 1G), 헹굼 성분을 별도의 헹굼액에 첨가하지 않지만(따라서 신선한 물만을 사용하여 헹구지만) 상이한 유형의 계면활성제(또는 혼합물)를 기타 주요 세척 성분과 함께 주요 세척액에 첨가하는 다양한 세척 공정에 대해 건조 거동을 결정한다. 이러한 계면활성제는 하기와 같다:
- 아데카놀 B2020(시험 1C)
- 플루라팍 LF 303(시험 1D)
- 플루라팍 LF 221과 플루라팍 LF 303의 혼합물(시험 1E)
- 서포닉 LF 17(시험 1F)
- 서포닉 LF 17과 소칼란 PM 70의 혼합물(시험 1G)
식기세척기는, 후드가 자동적으로 열리고 닫히며, 식기가 놓인 선반이 기기 에 자동적으로 들어가고 기기로부터 나가도록, 실험실 시험을 위해 자동화된 호바트(Hobart)-단일 탱크 후드 기기이다. 단일 탱크 후드 기기의 사양은 하기와 같다(실시예 1의 경우):
유형: 호바트 AUX70E
세척조의 부피: 50 ℓ
헹굼액의 부피: 1 ℓ(2 초)
세척 시간: 30 초
헹굼 시간: 2 초
세척 온도: 50 내지 55 ℃
헹굼 온도: 80 ℃
공정
세척조에 연수가 채워지고 가열되면, 세척 프로그램이 개시된다. 세척수가 기기 내에서 내부 세척 펌프 및 세척암에 의해 식기 상에 순환될 것이다. 세척 시간이 끝나면, 세척 펌프가 멈출 것이고, 세척수는 기재 아래의 저수조에 머무를 것이다. 이어서 4 ℓ의 세척조가 펌프에 의해 배수구로 자동적으로 배수될 것이다. 이어서 헹굼 프로그램이 개시될 것이고, (수도꼭지와 직접 연결된) 보일러로부터 나온 신선한 온수가 헹굼암에 의해 식기를 헹굴 것이다. 헹굼 시간이 끝나면, 기기가 열린다.
(소비자용 식기세척 기기와는 대조적으로) 신선한 물만이 기재를 헹구고 주요 세척 공정에서 나온 어떠한 성분도 헹굼수에 용해될 수 없다는 것을 알아야 한 다. 세척 펌프 및 세척암 및 노즐은 헹굼에 사용되지 않고, 헹굼수는 헹굼 동안에 세척 탱크에서 순환하지 않는다.
시험 방법
이러한 시험을 위한 변수를 설정하고(세척 사이클: 50 ℃에서 30 초, 헹굼 사이클: 80 ℃에서 2초, 신선한 물을 사용), 일단 기기에 차가운 연수가 채워지고 물의 온도가 50 ℃가 되면, 주요 세척 분말(및 시험되는 계면활성제)을 선반 상의 플레이트를 통해 첨가한다. 1회 세척 사이클을 수행하여 제품의 완전한 용해를 보장한다. 주요 세척 분말은 0.6 g/ℓ 소디움 트리폴리 포스페이트(STP; LV 7 엑스-로디아) + 0.37 g/ℓ 수산화나트륨(NaOH) + 0.03 g/ℓ 디클로로이소시아누르산 Na-염·2 aq(NaDCCA)이다.
6 개의 상이한 유형의 기재에 대해 건조 시간을 측정한다:
- 장식되지 않은 2개의 백색 자기 접시
- 2 개의 플라스틱 쟁반
- 2 개의 유리 대접
- 2 개의 청색 플라스틱 컵
- 장식되지 않은 2 개의 백색 자기 컵
- 칼붙이: 2 개의 스테인레스강 스푼 및 2개의 스테인레스강 나이프
이러한 기재가 놓인 선반을 호바트 기기 내에 넣은 후, 세척 사이클(40 초) 및 헹굼 사이클(2초, 신선한 물을 사용)을 실행하는데, 후드가 열리고 식기세척기가 개시되자마자 타이머를 개시한다. 선반이 "개시" 위치에 있을 때, 문을 열고, 플라스틱 및 자기 컵의 맨 위를 건조시키고, 상온에서의 세척된 기재의 건조 시간(초)을 결정한다.
건조 시간의 평가를 위해, 선반, 접시 및 쟁반의 모서리, 및 대접 및 컵의 내면과의 접촉 영역을 고려하지 않는다.
동일한 기재를 사용하고 임의의 화학물질을 첨가하지 않고서, 세척 사이클 및 건조 시간 측정을 두 번 더 반복한다.
논의
(식기 상에 흡착될 수 있는 성분이 건조 결과에 영향을 주는 것을 피하기 위해) 새로운 시리즈의 시험마다 기재를 교체한다. 건조 시간이 300 초보다 더 길 때 이것은 300 초로서 기록된다.
결과
하기 표에는, 각각의 시험에서 3회 세척 사이클 동안의 평균 건조 시간(초)이 명시되어 있다. 기재는 자기 접시(1), 자기 컵(2), 유리 대접(3), 플라스틱 쟁반(4), 칼붙이(5) 및 연한 청색 컵(6)이다.
1 2 3 4 5 6
모든 시험 1A 내지 1G: 주요 세척액: 0.6 g/ℓ STP + 0.37 g/ℓ NaOH + 0.03 g/ℓ NaDCCA
1A 기타 성분이 주요 세척액에 첨가되지 않음; 별도의 린스 에이드 A; 0.4 g/ℓ 107 152 53 214 103 113
1B 기타 성분이 주요 세척액에 첨가되지 않음; 기준 시험 76 217 99 237 230 300
주요 세척액에 첨가된 계면활성제
1C 50 ppm 아데카놀 B2020 128 166 73 158 97 174
1D 50 ppm 플루라팍 LF303 155 184 97 179 185 269
1E 25 ppm 플루라팍 LF221 + 25 ppm 플루라팍 LF303 135 186 86 181 128 222
1F 50 ppm 서포닉 LF17 129 204 154 149 133 219
1G 25 ppm 서포닉 LF17 + 25 ppm 소칼란 PM 70 114 125 68 156 127 248
시험 1A: 표준 식기세척 공정을 위한 기준 시험
이러한 기준 시험에서는, 헹굼 보조제가 첨가된 헹굼액을 사용하여 헹굼으로써 식기를 건조시키는 대표적인 표준 기관용 식기세척 공정에 대해 건조 효과를 측정한다.
헹굼 성분을, 보일러 바로 앞에 위치한 별도의 헹굼 펌프를 통해 최종 헹굼수에 첨가한다. 헹굼 보조제가 보일러 전체에 균일하게 분포되는 것을 보장하기 위해, 시험을 개시하기 전에 3회 세척 사이클을 실행한다.
이러한 실시예에서는 린스 에이드 A를 기관용 식기세척을 위한 대표적인 헹굼 보조제로서 사용한다. 이러한 중성 헹굼 보조제는 약 30 %의 비이온성 혼합물을 함유한다. 이러한 헹굼 보조제를 0.4 g/ℓ의 수준에서 첨가함으로써, 헹굼액 중 비이온성 물질의 농도가 약 120 ppm이 되게 한다.
린스 에이드 A의 중요 성분
공급 상태 원료 상표명
22.5 % 알콜(C13-C15) 알콕실레이트(EO/BO)(95%) 플루라팍 LF221
7.5 % 알콜 알콕실레이트(EO/PO) 플루라팍 LF403
5.0 % 쿠멘 술폰산 Na-염(40%) 엘테솔(Eltesol) SC40
65.0 % `물
시험 1B: 특별히 첨가된 건조 성분을 사용하지 않는 기준 시험
이러한 시험에서는, 헹굼액에 헹굼 성분을 첨가하지 않는, 따라서 신선한 물만을 사용하여 헹구는, 유사한 세척 공정에 대해 건조 시간을 측정한다.
이러한 결과는 비교적 긴 건조 시간이 획득됨을 보여주며, 이는, 현재의 표준이 되는, 최종 헹굼액 내에 존재하는 헹굼 성분의 효과를 확증한다.
시험 1C, 1D, 1E, 1F, 1G: 계면활성제를 주요 세척 공정에 첨가하고 신선한 물로만 헹구는 시험
이러한 시험 시리즈에서는, 신선한 물로 헹구되, 50 ppm의 계면활성제를 기타 주요 세척 성분과 함께 주요 세척 공정에 첨가하는, 시험 1B에서 기술된 바와 유사한 세척 공정에 대해 건조 시간을 측정한다. 이러한 수준은 세제가 약 5 중량%의 계면활성제를 함유함을 암시한다.
시험 1C, 1D, 1E 및 1F의 결과는, 주요 세척액 내에 비교적 낮은 수준의 특정 비이온성 물질(이러한 실시예에서는 아데카놀 B2020, 플루라팍 LF 303, 플루라팍 LF 303과 LF221의 혼합물 또는 서포닉 LF17)이 존재함으로 인해, 헹굼 성분을 사용하지 않는 시험(시험 1B)에 비해, 다양한 기재에 대한 건조 시간이 크게 감소한다는 것을 보여준다. 이러한 건조 시간은 자기 컵, 플라스틱 쟁반, 칼붙이 및 연한 청색 컵의 경우에 특히 감소한다. 헹굼 성분을 사용하지 않을 때, 이러한 기재들은 매우 느리게 건조된다(시험 1B). 건조가 가장 어려운 이러한 관련 기재의 건조 시간은 낮은 수준의 전술된 비이온성 물질의 존재에 의해 현저하게 감소된다. 이러한 비-최적화된 시스템을 사용할 때 조차도, 헹굼 성분을 별도로 최종 헹굼액에 첨가하는 표준 식기세척 시스템을 사용할 때(시험 1A)의 건조 시간과 필적할만한 건조 시간이 획득된다.
이러한 결과는, 주요 세척액에 특정 비이온성 물질을 첨가하고 이어서 신선한 물로 헹굼으로써 기재를 건조시키는 경우, 표준 식기세척 시스템을 통한 건조의 경우에 필요한 비이온성 물질의 수준(이러한 실시예에서는 120 ppm의 비이온성 물질)보다 더 낮은 수준(50 ppm)의 비이온성 물질이 필요하다는 것을 보여준다.
1F 및 1G의 결과는, 서포닉 LF17을 중합체 소칼란 PM70과 조합함으로써, 자기 및 유리 기재에 대한 서포닉 LF17의 건조 성능을 특히 개선할 수 있다는 것을 보여준다. 이러한 결과는, (자기, 유리, 금속 및 플라스틱 물질을 기재로 하는) 다양한 기재의 적당한 건조를 위해, 주요 세척액에서 특정 비이온성 물질과 특정 중합체의 조합을 사용할 수 있다는 것을 보여준다.
실시예 2
이러한 시험 시리즈에서 사용된 식기세척기는 일렉트롤룩스 워시 테크 60(Electrolux Wash Tech 60) 단일 탱크 기기이다. 단일 탱크 후드 기기의 사양은 하기와 같다(실시예 2의 경우):
유형: 일렉트롤룩스 워시 테크 60
세척조의 부피: 40 ℓ
헹굼액의 부피: 4 ℓ
세척 시간: 60 초
헹굼 시간: 8 초
세척 온도: 55 내지 65 ℃
헹굼 온도: 80 내지 90 ℃
공정
세척조에 연수가 채워지고 가열되면, 세척 프로그램이 개시된다. 물이 기기 내에서 내부 세척 펌프 및 세척암에 의해 식기 상에 순환될 것이다. 세척 시간이 끝나면, 세척 펌프가 멈출 것이다. 이어서 헹굼 프로그램이 개시될 것이고; (수도꼭지와 직접 연결된) 보일러로부터 나온 신선한 온수가 헹굼암에 의해 식기를 헹굴 것이다. 이어서 헹굼수가 일류관에 의해 배수구로 부분적으로 유동하며, 기타 부분은 세척조 내로 유동할 것이다. 헹굼 시간이 끝나면, 기기가 열린다.
이러한 실시예에서도 신선한 물만이 기재를 헹구고 주요 세척 공정에서 나온 어떠한 성분도 헹굼수에 용해될 수 없다는 것을 알아야 한다. 세척 펌프 및 세척암 및 노즐은 헹굼에 사용되지 않고 헹굼수는 헹굼 동안에 세척 탱크에서 순환하지 않는다.
시험 방법
A. 이러한 시험을 위한 변수를 설정하고(세척 사이클: 60 ℃에서 60 초, 헹굼 사이클: 85 ℃에서 8초), 일단 기기에 차가운 연수가 채워지면, 액체 주요 세척제(2 g/ℓ LX)와 혼합된, 시험되는 계면활성제를 손으로 첨가한다.
LX의 중요 성분
공급 상태 원료명 상표명
20 % 수산화나트륨(50 %) 가성 소다 50 %
50 % 니트릴로트리아세트산 3Na-염(40 %) 트릴론(Trilon) A 액체
30 %
B. 4 개의 상이한 유형의 기재에 대해 건조 시간을 측정한다:
- 2 개의 청색 자기 접시
- 2 개의 플라스틱 접시
- 2 개의 길쭉한 음료용 유리컵
- 2 개의 청색 플라스틱 컵
C. 이러한 깨끗한 기재가 놓인 선반을 일렉트롤룩스 기기 내에 넣은 후, 세척 사이클을 실행하고, 헹굼 사이클이 끝나자마자 타이머를 개시한다. 선반을 기기로부터 꺼내고, 컵 및 유리컵의 맨 위를 건조시키고, 상온에서 세척된 기재에 대해 건조 시간(초)을 결정한다. 동일한 기재를 사용하고 임의의 화학물질을 첨가하지 않고서, 세척 사이클을 반복하고 건조 시간을 두 번째로 측정하고, 평균 건조 시간을 계산한다.
건조 시간 실시예 2: 평균 건조 시간
건조 시간(초) 2 g/ℓ LX(헹굼 성분 없음) 2 g/ℓ LX + 20 ppm 플루라팍 LF303 2 g/ℓ LX + 20 ppm 플루라팍 LF221 2 g/ℓ LX + 10 ppm 플루라팍 LF303 + 10 ppm 플루라팍 LF221
청색 자기 접시 80 65 60 50
청색 플라스틱 접시 300 120 120 120
길쭉한 음료용 유리컵 300 60 60 40
플라스틱 컵 300 100 200 60
이러한 결과는, (또다른 기기를 사용하고 상이한 조건에서 수행된) 시험 시리즈 1A의 결과에 의거하여, 주요 세척액 내의 비교적 낮은 수준의 특정 비이온성 물질(이러한 실시예에서는 플루라팍 LF303 및 플루라팍 LF221)이 다양한 기재에 대한 건조 시간을 크게 감소시킨다는 것을 보여준다. 이러한 수준은 세제가 약 1 중량%의 계면활성제를 함유한다는 것을 암시한다.
더욱이, 이러한 결과는 LF303과 LF221의 혼합물이 가장 우수한 건조 시간을 달성한다는 것을 보여주는데, 이는 2 개의 개별 건조 시간들의 평균보다 우수하고 각 개별 시스템의 건조 시간보다도 우수한 것이다. 이러한 결과는 주요 세척 공정에서 비이온성 물질들의 특정 조합을 사용함으로써, 개선된 상승적 건조 효과를 획득한다는 것을 보여준다.
실시예 3
실시예 2에 기술된 바와 동일한 기기 및 시험 조건을 사용하지만, 이러한 실시예에서는 건조 공정 후 기재의 시각적 외관에 주의를 기울인다. 기재를 하기 양태에 따라 1(매우 나쁨) 내지 5(매우 좋음)의 점수를 사용하여 시각적으로 평가한다:
A. 막 형성: 건조 패턴 및 기재 상의 시각적 층의 형성을 평가한다: 1 = 건조가 균일하지 않고 기재 상에 시각적 층이 관찰됨; 5 = 건조가 균일하고 기재 상에 시각적 층이 관찰되지 않음.
B. 얼룩 형성: 건조 후 점 얼룩 및 줄무늬 얼룩의 형성을 평가한다: 1 = 많은 점 얼룩 및 줄무늬 얼룩이 형성됨; 5 = 점 얼룩 및 줄무늬 얼룩이 없이 완벽하게 건조됨.
시각적 외관을 평가할 때는, 선반, 접시의 모서리, 및 유리컵 및 컵의 내면 과의 접촉 영역을 고려하지 않는다. 동일한 기재를 사용하고 임의의 화학물질을 첨가하지 않고서, 세척 사이클을 반복하고, 시각적 외관 평가를 두 번째로 수행하며, 평균 값을 계산한다.
이러한 시험 시리즈에서는 하기 A와 B와 C를 비교한다:
A. 헹굼 성분이 존재하지 않고 신선한 물로 헹구는 헹굼 시스템.
B. 헹굼 보조제가 첨가된 헹굼액을 사용하여 헹굼으로써 식기를 건조시키는 대표적인 표준 기관용 식기 세척 공정을 위한 기준 시험. 이러한 헹굼 성분을, 보일러 바로 앞에 위치한 별도의 헹굼 펌프를 통해 최종 헹굼수에 첨가한다. 헹굼 보조제가 보일러 전체에 균일하게 분포되는 것을 보장하기 위해, 시험을 개시하기 전에 3회 세척 사이클을 실행한다. 이러한 실시예에서는 린스 에이드 A를 기관용 식기세척을 위한 대표적인 헹굼 보조제로서 사용한다. 이러한 중성 헹굼 보조제는 30 %의 비이온성 혼합물을 함유한다. 이러한 헹굼 보조제를 0.2 g/ℓ의 수준에서 첨가함으로써, 헹굼액 중 비이온성 물질의 농도가 60 ppm이 되게 한다.
C. 20 ppm의, 2종의 비이온성 물질(플루라팍 LF303 및 LF221)의 혼합물을 주요 세척 공정에 첨가하고 신선한 물로 헹구는 세척 시스템.
실시예 3의 시각적 외관 평가 결과: 평균 값
막 형성 2 g/ℓ LX(헹굼 성분 없음) 2 g/ℓ LX + 0.2 2 g/ℓ 린스 에이드 A(별도의 표준 헹굼액) 2 g/ℓ LX + 10 ppm 플루라팍 LF303 + 10 ppm 플루라팍 LF221
청색 자기 접시 1 2 3
청색 플라스틱 접시 5 5 5
길쭉한 음료용 유리컵 3 2.5 4
플라스틱 컵 5 5 5
얼룩 형성 2 g/ℓ LX(헹굼 성분 없음) 2 g/ℓ LX + 200 ppm 린스 에이드 A 2 g/ℓ LX + 20 ppm 플루라팍 LF303/221(1:1)
청색 자기 접시 4 4.5 5
청색 플라스틱 접시 3 4.5 4.5
길쭉한 음료용 유리컵 3 4 4
플라스틱 컵 3 5 5
이러한 시험 시리즈의 결과는, 일반적으로 헹굼액 내에 존재하는 헹굼 성분을 사용하여 헹구면(표준 기관용 식기세척 공정), 기재의 시각적 외관이 개선된다(막 형성 및 얼룩 형성이 덜함)는 것을 보여준다.
시각적 외관은, 특정 비이온성 물질을 주요 세척 공정에 첨가한 후 신선한 물로 헹구는 공정에서 더 우수하다.
실시예 4
실시예 1에 기술된 바와 동일한 기기 및 대부분의 시험 조건을 사용한다. 그러나 이러한 실시예에서는 신선한 물을 사용한 헹굼 시간을 0 내지 25 초로 변경시킨다(따라서 신선한 헹굼수의 부피는 0 내지 12.5ℓ로 변경됨). 이러한 변수가, 기관용 세척 공정의 주요 세척액 내에 존재하는 계면활성제에 의한 건조 성질에 미치는 효과를 시험하기 위해서, 이를 수행한다. 주요 세척 공정 동안에 기재에 흡착된 계면활성제는, 신선한 물로 보다 오랫동안 헹굴 때에, 더 잘 탈착될 것으로 예상된다. 따라서, 보다 긴 헹굼 시간은 보다 긴 건조 시간을 초래할 것이라고 가정된다. 계면활성제로서는 트리톤 EF 24(다우)를 사용한다. 이러한 실시예에서, 주요 세척액과 신선한 헹굼수의 온도는 둘 다 60 ℃이다. 기재의 온도 변화에 의해 건조 성질이 영향받는 것을 방지하기 위해서, 이러한 온도를 일정하게 유지한 다.
하기 표에는, 이러한 각각의 시험에 대해 2회 세척 사이클을 수행할 때 평균 건조 시간(초)이 명시되어 있다. 기재는 자기 접시(1), 자기 컵(2), 유리 대접(3), 플라스틱 쟁반(4), 칼붙이(5) 및 연한 청색 컵(6)이다.
1 2 3 4 5 6
모든 시험 4A 내지 4F: 주요 세척액: 0.6 g/ℓ STP + 0.37 g/ℓNaOH + 0.03 g/ℓNaDCCA
4A 기타 성분이 주요 세척액에 첨가되지 않고 헹굼액을 사용하지 않음 90 245 180 280 30 300
시험 4B 내지 4F: 주요 세척액 내에 50 ppm의 EF 24가 존재함
헹굼 시간 및 부피
4B 0 초(0 ℓ) 62 138 148 120 63 158
4C 2 초(1 ℓ) 81 110 163 108 65 300
4D 8 초(4 ℓ) 69 130 143 103 70 300
4E 15 초(7.5 ℓ) 58 105 133 120 40 290
4F 25 초(12.5 ℓ) 48 185 148 158 68 300
시험 4A: 헹굼 성분 및 헹굼 사이클을 사용하지 않는 시험
이 시험에서는, 헹굼 성분을 첨가하지 않고 신선한 물로 헹구지도 않는(헹굼 사이클의 변수: 0초) 세척 공정에 대해 건조 시간을 측정한다.
이러한 기준 시험은, 별도의 헹굼 보조제를 사용하지 않고 주요 세척 공정에 특정 계면활성제가 존재하지 않기 때문에, 건조 시간이 길다는 것을 보여준다.
시험 4B: 계면활성제를 주요 세척 공정에 첨가하고 헹굼 사이클을 사용하지 않는 시험
이 시험에서는, 헹구지는 않지만, 50 ppm의 트리톤 EF24 계면활성제를 기타 주요 세척 성분과 함께 첨가하는, 시험 4A에 기술된 바와 유사한 세척 공정에 대해 건조 시간을 측정한다.
시험 4B의 결과는, 주요 세척액 내의 비교적 낮은 수준의 비이온성 트리톤 EF24가, 심지어는 헹굼 사이클이 없을 때에도, 대부분의 기재에 대한 건조 시간을 현저하게 감소시킴을 보여준다.
시험 4C, 4D, 4E, 4F: 계면활성제를 주요 세척 공정에 첨가하고 다양한 헹굼 시간에서 신선한 물로만 헹구는 시험
이러한 시험 시리즈에서는, 50 ppm의 트리톤 EF24를 계면활성제로서 기타 주요 세척 성분과 함께 첨가하되 특정 헹굼 사이클을 사용하는, 4B에서 기술된 바와 유사한 세척 공정에 대해 건조 시간을 측정한다. 헹굼을 신선한 물만 사용해서 수행한다. 이러한 수준은 세제가 약 5 중량%의 계면활성제를 함유함을 암시한다.
시험 4C, 4D, 4E 및 4F의 결과는, 이러한 조건에서, 주요 세척액 내의 50 ppm의 트리톤 EF24에 의해 초래된 건조 거동은, 신선한 물을 사용하는 헹굼 사이클이 15 초 이하인 한(7.5 ℓ 이하의 신선한 물이 기재를 헹구는 것에 해당), 여전히 우수하다는 것을 보여준다. 그러나, 신선한 물을 사용하는 헹굼 사이클이 25 초일 때(12.5 ℓ의 신선한 물에 해당), 건조는 보다 오래 걸린다. 이는, 25 초 이상 동안 12.5 ℓ 이상의 신선한 물이 기재를 헹굴 때, 주요 세척 동안에 흡착된 계면활성제가 기재로부터 탈착됨을 보여준다. 기재로부터 계면활성제의 탈착은 헹굼 시간에 의해서 뿐만 아니라 계면활성제의 유형, 물의 부피 및 유동성과 같은 인자에 의해서도 결정된다는 것을 알아야 한다.
이러한 결과는, 기재가 주요 세척 동안에 계면활성제 트리톤 EF24의 흡착 및 후속적으로 신선한 물에 의한 헹굼에 의해 건조되는 이러한 세척 공정은, 기관용 식기세척 기기에서의 세척 공정과 같은, 짧은 헹굼 사이클을 갖는 세척 공정에만 적합하다는 것을 보여준다.
실시예 5
실시예 1에 기술된 바와 동일한 기기 및 시험 조건을 사용한다. 변수는 하기와 같다: 세척 사이클: 50 ℃에서 30 초, 헹굼 사이클: 80 ℃에서 2 초, 신선한 물(1ℓ)을 사용. 이러한 실시예에서는, 몇몇 특정 유형의 계면활성제를 주요 세척액에 첨가할 때, 이것의 건조 성질에 대해 시험하였다.
첫째로(시험 5A), 표준 헹굼 공정을 사용하는 공정의 건조 거동을 결정한다. 이러한 표준 헹굼 공정에서는, 헹굼 보조제를 별도의 헹굼액에 첨가한다. 이어서(시험 5B), 헹굼 성분이 존재하지 않는(헹굼 성분을 별도의 헹굼액을 통해 첨가하거나 주요 세척 공정에 첨가하지 않는) 세척 공정에 대해 건조 거동을 결정한다.
이어서(시험 5C 내지 5G), 헹굼 성분을 별도의 헹굼액에 첨가하지 않지만(따라서 신선한 물만을 사용하여 헹구지만) 상이한 유형의 계면활성제를 기타 주요 세척 성분과 함께 주요 세척액에 첨가하는 다양한 세척 공정에 대해 건조 거동을 결정한다. 이러한 계면활성제는 하기와 같다:
- 안티코르(Anticor) A40(시험 5C)
- 페로코르 플래시(Ferrocor Flash)(시험 5D)
- PVP K-90(시험 5E)
- 서파돈 LP 100(시험 5F)
- 트리톤 DF 12(시험 5G)
하기 표에는, 각각의 시험에서 3회 세척 사이클 동안의 평균 건조 시간(초)이 명시되어 있다. 기재는 자기 접시(1), 자기 컵(2), 유리 대접(3), 플라스틱 쟁반(4) 및 칼붙이(5)이다.
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모든 시험 5A 내지 5G: 주요 세척액: 0.6 g/ℓSTP + 0.37 g/ℓNaOH + 0.03 g/ℓNaDCCA
5A 기타 성분이 주요 세척액에 첨가 되지 않음; 별도의 린스 에이드 A: 0.4 g/ℓ 71 92 135 145 55
5B 기타 성분이 주요 세척액에 첨가 되지 않음; 기준 시험 120 205 213 210 160
주요 세척액에 첨가된 계면활성제
5C 50 ppm 안티코르 A40 72 115 148 127 82
5D 50 ppm 페로코르 플래시-R 70 93 93 125 60
5E 50 ppm PVP K-90 83 142 170 148 88
5F 50 ppm 서파돈 LP 100 75 120 152 188 79
5G 50 ppm 트리톤 DF 12 95 105 133 122 75
시험 5A: 표준 식기세척 공정을 위한 기준 시험
이러한 기준 시험에서는, 헹굼 보조제가 첨가된 헹굼액을 사용하여 헹굼으로써 식기를 건조시키는 대표적인 표준 기관용 식기세척 공정에 대해 건조 효과를 측정한다. 헹굼 성분을, 보일러 바로 앞에 위치한 별도의 헹굼 펌프를 통해 최종 헹굼수에 첨가한다. 헹굼 보조제가 보일러 전체에 균일하게 분포되는 것을 보장하기 위해, 시험을 개시하기 전에 3회 세척 사이클을 실행한다.
이러한 실시예에서는 린스 에이드 A를 기관용 식기세척을 위한 대표적인 헹굼 보조제로서 사용한다. 이러한 중성 헹굼 보조제는 약 30 %의 비이온성 혼합물을 함유한다. 이러한 린스 에이드를 0.4 g/ℓ의 수준에서 첨가함으로써, 헹굼액 중 비이온성 물질의 농도가 약 120 ppm이 되게 한다.
시험 5B: 특별히 첨가된 건조 성분을 사용하지 않는 기준 시험
이러한 시험에서는, 헹굼액에 헹굼 성분을 첨가하지 않는, 따라서 신선한 물만을 사용하여 헹구는, 유사한 세척 공정에 대해 건조 시간을 측정한다. 이러한 결과는 역시 비교적 긴 건조 시간이 획득됨을 보여주며, 이는, 현재의 표준이 되는, 최종 헹굼액 내에 존재하는 헹굼 성분의 효과를 확증한다.
시험 5C, 5D, 5E, 5F, 5G: 계면활성제를 주요 세척 공정에 첨가하고 신선한 물로만 헹구는 시험
이러한 시험 시리즈에서는, 신선한 물로 헹구되, 50 ppm의 계면활성제를 기타 주요 세척 성분과 함께 주요 세척 공정에 첨가하는, 시험 5B에서 기술된 바와 유사한 세척 공정에 대해 건조 시간을 측정한다.
시험 5B(계면활성제를 첨가하지 않고 신선한 물로 헹굼)의 건조 결과를 시험 5C 내지 5G의 결과와 비교할 때, 주요 세척액 내에 낮은 수준의 계면활성제들(안티코르 A40, 페로코르 플래시, PVP K-90, 서파돈 LP 100, 트리톤 DF 12)이 존재함으로써 건조 시간이 현저하게 감소한다고 결론지을 수 있다. 이러한 건조 시간은 별도의 헹굼액(시험 5A)에 훨씬 더 높은 수준의 표준 헹굼 성분을 첨가함으로써 초래된 건조 시간과 유사하거나 거의 그만큼 우수하다.
실시예 6
액체 물질을 분말 또는 과립화된 제품에 첨가함으로써, 이러한 제품의 유동성 및 첨가 성질을 감소시킬 수 있다. 이러한 실시예에서는, 유동 보조제를 이러한 제품에 첨가함으로써, 유동성 및 첨가 성질에 부정적인 효과를 주지 않고서, 어떻게 하면 5 %의 비이온성 물질을 과립화된 제품에 첨가할 수 있는지가 입증된다.
하기 표에 언급된 바와 같은 원료를 주어진 바와 같은 분량 및 순서로 혼합함으로써, 4개의 시험 제품인 배합물 A, B, C 및 D를 제조하였다. 이러한 배합물로부터, DFR(동적 유속)-값을 측정함으로써 유동성을 결정하였다.
DFR(㎖/s) 결정의 원칙은, 공지된 부피의 분말을 오리피스를 통해 유동시키고 유동 시간을 기록하는 것이다. 결정을 위해, 길이가 50 ㎝이고 내경이 3.5 ㎝인 유리 튜브를 사용한다. 추가로 직경이 2.25 ㎝인 황동 오리피스 및 튜브의 저부를 막기 위한 금속 슬라이드를 사용한다.
직경이 2.25 ㎝인 오리피스를 튜브에 장착한다. 오리피스를 금속 슬라이드로써 폐쇄시키고 튜브에 시험되는 분말을 채운다. 오리피스를 열고 분말이 상부 눈금을 지날 때 스톱워치를 개시한다. 분말이 하부 눈금을 지날 때 스톱워치를 중지시키고, 경과 시간을 기록한다. 이를 두 번 더 반복한다. 평균 유속을 2 개의 눈금 사이의 부피 및 시간으로부터 계산하고 ㎖/초로 기록한다. 4개의 시험 제품에 대해 결정된 DFR-값이 표에 명시되어 있다.
원료 상표명 배합물 A(비이온성 물질을 함유하지않음) 배합물 B(5 % 비이온성 물질을 함유) 배합물 C(5 % 비이온성 물질 + 유동 보조제 X를 함유) 배합물 D(5 % 비이온성 물질 + 유동 보조제 Y를 함유)
소디움 트리폴리포스페이트 (고밀도) 유로포스 (Europhos) LV7 65.50 60.50 58.50 58.50
알콜 알콕실레이트 (EO/PO) 트리톤 EF-24 - 5.00 5.00 5.00
이산화규소(흄드) 에어로실(Aerosil) 200 - - 2.00 -
이산화규소(침강) 네오실(Neosyl) GP - - - 2.00
탤로우 지방 알콜 포스페이트 에스테르/Na2CO3(50/50) 리브라포스(Libraphos) 110 0.30 0.30 0.30 0.30
폴리아크릴산 Na-염(M = 4.5 k) (분말)(92%) 아쿠솔 445NG 2.00 2.00 2.00 2.00
수산화나트륨 (마이크로펄) 가성 소다(마이크로펄) 29.80 29.80 29.80 29.80
디클로로이소시아누르산 Na-염·2H2O NaDCCA 2aq 2.40 2.40 2.40 2.40
DFR(㎖/s) 125 0 131 135
배합물 A는 기관용 식기세척 기기를 위한 표준 과립화 식기세척 제품을 대표한다. 125 ㎖/s의 DFR-값을 갖는 이러한 시험 제품은 적당한 유동성을 갖고, 덩어리지지 않으며, 기기에 자동적으로 첨가될 수 있다. 일반적으로, 100 ㎖/s 초과의 DFR-값은 자유 유동 분말을 암시한다.
5 %의 소디움 트리폴리포스페이트가 5 %의 비이온성 물질(트리톤 EF-24)에 의해 대체된 배합물 B는 이러한 모든 조건에서 자유 유동 성질을 갖지 않는다. DFR-값은 0이다.
시험 배합물 C 및 D에서와 같이, 2 %의 유동 보조제를 첨가함으로써, 역시 DFR-값이 대략 130 내지 135 ㎖/s인 적당한 유동 성질을 획득한다. 이러한 시험 제품에서 사용된 유동 보조제는 에어로실 200 및 네오실 GP; 이산화규소, 매우 높 은 활성표면을 갖는 원료이다.
이러한 실시예는, 액체 계면활성제가 분말 유형의 제품의 유동성에 대해 가질 수 있는 부정적 효과를, 이러한 제품에 유동 보조제를 첨가함으로써, 극복할 수 있다는 것을 보여준다.
실시예 7
기관용 세척 공정의 주요 세척액 내에 비교적 낮은 수준의 계면활성제가 존재함으로써 초래된 놀라운 건조 효과를 보다 잘 통찰하기 위해서, 이러한 세척액과 접촉된 기재에 대한 물의 접촉각도를 측정하였다. 계면활성제는 세척 공정 동안 식기 상에 흡착될 것이라고 가정된다. 이러한 흡착으로 인해, 이러한 기재 상에서의 물의 접촉각도가, 이러한 계면활성제를 사용하지 않는 동일한 세척 시스템에 비해 감소할 것이다. 이러한 감소된 접촉각도로 인해, 물로 헹구어진 후에 물 층이 보다 얇아져서 기재의 건조가 보다 빨라질 것이다.
이러한 가정을 검증하기 위해서, 물의 접촉각도를, 계면활성제를 함유하지 않거나 상이한 유형의 비이온성 물질을 함유하는 상이한 세척액과 접촉된 3 가지의 상이한 유형의 기재 상에서 측정하였다.
접촉각도 측정 및 시험 방법
FTA 200(퍼스트 텐 옹스트롬스(First Ten Angstroms)-장치를 사용하여 접촉각도를 측정하였다. 이러한 측정 동안에 드롭 세이프 메쏘드(Drop Shape Method)를 적용하였다. 이러한 시험의 경우, 유리, 플라스틱 쟁반 및 칼붙이로부터 유래된 편평한 단편을 사용하였다.
기관용 세척 공정의 세척 단계 동안에 일어나는 효과를 가능한 한 유사하게 모방하였다. 따라서, 이러한 기재를, 교반과 동시에, 연수 + 50 ppm 비이온성 물질 + 2 g/ℓ LX(실시예 2의 조성을 참고)을 함유하는 유리 비이커에 함침시켰다. 이러한 수준은, 세제가 약 2.5 중량%의 계면활성제를 함유한다는 것을 암시한다. 이러한 "세척액"의 온도는 60 ℃였다. 40 초 후에, 기재를 이러한 액으로부터 꺼내고, 흔들어서, 들러붙은 물을 제거하고, 건조되도록 두었다. 하기와 같이, 드롭 세이프 메쏘드를 사용하여 기재 상에서 접촉각도를 측정하였다.
연수 1 액적(20 ㎕)을 분배 바늘로부터 취하고, "정착" 또는 "앉은" 액적으로서 기재 상에 떨어뜨린다. 액적이 기재와 접촉하면 사용자가 방아쇠를 당긴다. 방아쇠를 당긴 후, 특정 간격으로 이미지를 취함으로써, 접촉각도를 자동으로 측정한다. 이러한 기재 상의, 세척액 내의 아데카놀 B2020, 트리톤 EF 24, 트리톤 DF 12, 플루라팍 LF 303과 같은 비이온성 물질의 흡착 효과를 시험하였다. 이러한 비이온성 물질은, 물로만 헹구는 기관용 세척 공정의 세척액 내에 존재할 때, 이러한 기재를 보다 빨리 건조시키기 때문에, 선택되었다. 이러한 비이온성 물질의 효과를 시험하기 위해서, 비이온성 물질을 사용하지 않고 알칼리성 세척액 LX만을 사용하는 기준 시험을 수행한다.
5 가지의 상이한 세척액에 대해 3 가지의 상이한 유형의 기재에서 20 초 후에 측정된 물의 접촉각도
기재: 유리 접촉각도 ° 기재: 플라스틱 쟁반 접촉각도 ° 기재: 칼붙이 접촉각도 °
LX; 비이온성 물질 없음(기준 시험) 38 45 12
LX + 50 ppm 아데카놀 B2020 16 37 3
LX + 50 ppm 트리톤 EF 24 7 16 3
LX + 50 ppm 트리톤 DF 12 20 32 10
LX + 50 ppm 플루라팍 LF 303 7 39 7
이러한 결과는, 언급된 50 ppm의 비이온성 물질을 함유하는 세척액과 접촉한 기재 상의 물의 접촉각도는, 이러한 비이온성 물질을 함유하지 않는 세척액과 접촉한 유사한 기재 상의 물의 접촉각도에 비해, 감소됨을 보여준다. 이러한 결과는, 기관용 세척 공정의 조건 하에서, 이러한 비이온성 계면활성제가 세척 단계 동안에 식기 상에 흡착되고, 후속적으로 헹굼수의 접촉각도를 감소시킴으로써, 헹굼수 막의 두께를 감소시켜, 신선한 물로 헹구어질 때 기재의 건조를 보다 빠르게 한다는 가정을 확증한다.
실시예 8
이러한 실시예에서는, 다양한 중합체성 계면활성제 및 비이온성 물질과의 조합이 기관용 식기세척 공정에서 다양한 기재의 건조 거동에 미치는 효과가 기술된다. 이러한 시험에서는 메타규산염, 인산염 및 차아염소산염을 함유하는 주요 세척 공정을 사용하는 표준 기관용 세척 공정이 적용된다.
첫째로(시험 8A), 표준 헹굼 공정을 사용하는 공정의 건조 거동을 결정한다. 이러한 표준 헹굼 공정에서는, 헹굼 보조제를 보일러 바로 앞에 위치한 별도의 헹굼 펌프를 통해 최종 헹굼수에 첨가한다. 이러한 실시예에서는 린스 에이드 A를 기관용 식기세척을 위한 대표적인 헹굼 보조제로서 사용한다(상세한 사항은 실시예 1을 참고).
이어서(시험 8B: 기준 시험), 헹굼 성분이 존재하지 않는(헹굼 성분을 별도의 헹굼액을 통해 첨가하거나 주요 세척 공정에 첨가하지 않는) 세척 공정에 대해 기재의 건조 거동을 결정한다. 이 경우에는, 주요 세척액은 주요 세척 분말(메타규산염, 인산염 및 차아염소산염)만을 함유하고, 신선한 물을 사용하여 헹굼을 수행한다.
이어서(시험 8C 내지 8R), 헹굼 성분을 별도의 헹굼액에 첨가하지 않지만(따라서 신선한 물만을 사용하여 헹구지만) 상이한 계면활성제를 기타 주요 세척 성분과 함께 주요 세척액에 첨가하는 다양한 세척 공정에 대해 건조 거동을 결정한다. 계면활성제로서 사용된 물질은 하기와 같다:
- 플루라팍 LF 300(시험 8D 내지 8L); 예를 들면 바스프; 지방 알콜 알콕실레이트
- 플루라팍 LF 1300(시험 8C); 예를 들면 바스프; 지방 알콜 알콕실레이트
- 데그레살 SD 20(시험 8D 내지 8N 및 8P); 예를 들면 바스프; 지방 알콜 알콕실레이트(폴리프로폭실레이트)
- 알코스퍼스 602 TG(시험 8F, 8L); 예를 들면 알코; 아크릴산 단독중합체(Mw 6000)
- 소칼란 CP9(시험 8C 및 8M 내지 8O); 예를 들면 바스프; 말레산/올레핀-공중합체, Na-염(Mw 12000)
- 소칼란 CP5(시험 8D); 예를 들면 바스프; 말레산/아크릴산 공중합체, Na-염(Mw 70000)
- 소칼란 PA40(시험 8E); 예를 들면 바스프; 폴리아크릴산, Na-염(Mw 15000)
- 소칼란 PA15(시험 8G); 예를 들면 바스프; 폴리아크릴산, 나트륨염(Mw 1200)
- 버사플렉스 SI(시험 8H); 예를 들면 알코; 아크릴 공중합체
- 알코스퍼스 175(시험 8I); 예를 들면 알코; 말레산/아크릴산 공중합체(Mw 75000)
- 날렉스 LD 36V(시험 8J); 예를 들면 알코; 아크릴산 공중합체(Mw 5000)
- 날렉스 LD 54(시험 8K); 예를 들면 알코; 아크릴산 공중합체(Mw 5000)
- 카제인(시험 8Q); 예를 들면 알드리치(Aldrich)(공업용)
- 이누텍 SP1(시험 8R); 예를 들면 오라프티; (C12 알킬쇄에 의해) 소수성으로 개질된 이눌린(Mw 5000)
하기 표에, 각각의 계면활성제에 대해 주요 세척액 내의 이러한 물질의 농도가 언급되어 있다. 이러한 수준은 세제가 이러한 다양한 실시예에서 약 2 내지 7.5 중량%의 계면활성제를 함유한다는 것을 암시한다.
실시예 1에 기술된 것과 동일한 자동화된 호바트 식기세척기가 사용된다. 조건 및 시험 절차는 실시예 1에 기술된 것에 필적할만하다. 중요한 차이점은 하기와 같다:
헹굼액의 부피: 4 ℓ
세척 시간: 29 초
헹굼 시간: 8 초
세척 온도: 50 ℃
헹굼 온도: 80 ℃
물: 수돗물(물 경도: 9 DH)
시험 방법
주요 세척 분말은 0.4 g/ℓ 소디움 트리폴리 포스페이트(STP; LV 7 엑스-로디아) + 0.285 g/ℓ 메타규산나트륨 0 aq(SMS 0 aq.) + 0.285 g/ℓ 메타규산나트륨 5 aq(SMS 5 aq.) + 0.03 g/ℓ디클로로이소시아누르산 Na-염 2 aq(NaDCCA)이다.
3 가지의 상이한 유형의 기재에 대해 건조 시간을 측정한다. 이러한 기재는 하기 실제적으로 관련있는 물질로부터 제조된, 헹굼 성분을 사용하지 않는 기관용 식기세척 공정에서 건조되기 어려운 견본이다: 2 개의 유리 견본(148 * 79 * 4 ㎜), 2 개의 플라스틱("니트랄론 6E"(쿠아드란트 엔지니어링 플라스틱 프로덕츠); 천연) 견본(97 * 97 * 3 ㎜), 2 개의 스테인레스강(304) 견본(150 * 35 * 1 ㎜).
세척 사이클(29 초) 및 헹굼 사이클(8초, 신선한 수돗물을 사용) 후, 상온에서 세척된 기재의 건조 시간(초)을 결정한다. 건조 시간이 300 초보다 더 길 때, 이것은 300 초로서 기록된다. 그러나 플라스틱 견본은 종종 5 분 이내에 건조되지 않는다. 이 경우에, 견본 상의 잔여 액적을 계수한다.
동일한 기재를 사용하고 임의의 화학물질을 첨가하지 않고서, 세척 사이클 및 건조 시간 측정을 두 번 더 반복한다. (식기 상에 흡착될 수 있는 성분이 건조 결과에 영향을 주는 것을 피하기 위해) 새로운 시험마다 기재를 교체한다.
결과
하기의 표는 이러한 시험 시리즈의 결과를 종합한 것이다. 스테인레스강(1) 및 유리(2) 견본의 경우, 3 회 반복된 시험에 대한 건조 시간의 평균값이 주어진다. 플라스틱 견본(3)의 경우, 3 회 반복된 시험에 대해 5분 후의 견본 상의 액적의 개수의 평균값이 주어진다.
시험 8A는 현재의 표준이 되는, 최종 헹굼액 내에 존재하는 헹굼 성분의 효과를 확증한다. 별도의 헹굼 보조제를 사용하는 표준 공정을 사용하면 모든 3 가지의 기재에 대해 적당한 건조를 달성한다.
시험 8B는 헹굼 보조제가 세척 공정에서 사용되지 않을 때 비교적 긴 건조 시간 또는 많은 수 액적이 플라스틱 상에서 획득된다는 것을 보여준다.
시험 8C 내지 8R은 주요 세척액 내에 비교적 낮은 수준으로 존재하는 다양한 계면활성제가 스테인레스강 또는 유리 상에서의 건조 시간, 또는 플라스틱 상의 수 액적의 개수를 현저하게 감소시킨다는 것을 보여준다. 이러한 몇몇 건조 거동은 별도의 헹굼 보조제를 사용하는 경우의 건조 거동과 필적할만하거나 심지어는 그보다 더 우수하다.
이러한 실시예에서 가장 우수한 계면활성제 중 하나는, 소칼란 CP9과 데그레살 SD20의 조합으로 이루어진 시험 8N에 의해 제공된다. 데그레살 SD 20은 높은 기계적 힘을 갖고서 세척 공정에서 기포 형성을 방지하는 소포제로서 이러한 조성 물 내에 존재한다. 시험 8O 및 8P에서는, 이러한 각각의 성분의 효과를 개별적으로 시험한다. 이러한 시험은, 특히 주요 세척액 내의 중합체성 계면활성제 소칼란 CP9의 존재가, 신선한 수돗물로만 헹구는 이러한 조건에서 탁월한 건조 거동을 초래한다는 것을 보여준다.
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모든 시험 8A 내지 8R: 주요 세척액: 0.4 g/ℓSTP + 0.285 g/ℓSMS 0 aq. + 0.285 g/ℓSMS 5 aq. + 0.03 g/ℓNaDCCA
8A 기타 성분이 주요 세척액에 첨가 되지 않음; 별도의 린스 에이드 A; 0.3 g/ℓ 73 112 2
8B 기타 성분이 주요 세척액에 첨가되지 않음; 기준 시험 241 281 36
주요 세척액에 첨가된 계면활성제
8C 플루라팍 LF1300 40 ppm 소칼란 CP9 30 ppm 142 181 10
8D 플루라팍 LF300 20 ppm 데그레살 SD 20 20 ppm 소칼란 CP5 30 ppm 114 23 19
8E 플루라팍 LF300 20 ppm 데그레살 SD20 20 ppm 소칼란 PA40 30 ppm 51 93 24
8F 플루라팍 LF300 10 ppm 데그레살 SD20 10 ppm 알코스퍼스 602TG 40 ppm 68 201 26
8G 플루라팍 LF300 10 ppm 데그레살 SD20 10 ppm 소칼란 PA15 40 ppm 122 239 20
8H 플루라팍 LF300 10 ppm 데그레살 SD20 10 ppm 버사플렉스 SI 40 ppm 141 245 11
8I 플루라팍 LF300 10 ppm 데그레살 SD20 10 ppm 알코스퍼스 175 40 ppm 82 290 15
8J 플루라팍 LF300 10 ppm 데그레살 SD20 10 ppm 날렉스 LD 36V 40 ppm 115 300 23
8K 플루라팍 LF300 10 ppm 데그레살 SD20 10 ppm 날렉스 LD54 40 ppm 70 281 19
8L 플루라팍 LF300 20 ppm 데그레살 SD20 20 ppm 알코스퍼스 602TG 30 ppm 128 192 21
8M 데그레살 SD20 40 ppm 소칼란 CP9 10 ppm 112 75 8
8N 데그레살 SD20 40 ppm 소칼란 CP9 20 ppm 103 58 2
8O 소칼란 CP9 20 ppm 75 114 4
8P 데그레살 SD 20 40 ppm 300 253 19
8Q 데그레살 SD20 30 ppm 카제인 50 ppm 240 216 5
8R 이누텍 SP1 50 ppm 212 135 10
실시예 9
이러한 실시예에서는 기관용 식기세척 공정에서 중합체성 및 비이온성 계면활성제를 함유하는 계면활성제의 거동에 미치는 수 경도 이온의 영향을 결정한다.
이러한 실시예에서는 주요 세척 공정이 인산염, 부식제 및 차아염소산염을 함유한다. 이러한 모든 시험의 경우, 기재를 신선한 물로만 헹구도록 헹굼 성분을 별도의 헹굼액에 첨가하지 않는다.
첫째로(시험 9A), 헹굼 성분이 존재하지 않는(헹굼 성분을 별도의 헹굼액을 통해 첨가하거나 주요 세척 공정에 첨가하지 않는) 세척 공정에 대해 기재의 건조 거동을 결정한다. 이 경우에, 수돗물이 사용되고, 주요 세척액은 주요 세척 분말(인산염, 부식제 및 차아염소산염)만을 함유한다.
이러한 주요 세척 성분 외에도, 시험 9B 내지 9E에서는, 하기 계면활성제도 존재한다: 40 ppm 데그레살 SD20 및 20 ppm 소칼란 CP9. 더욱이, 이러한 시험에서, 수 경도 및 칼슘(Ca2+) 및 마그네슘(Mg2+) 이온과 같은 양성 하전된 금속 이온을 첨가할 때의 효과를 시험한다.
공정 및 시험 방법은, 이러한 실시예에서 주요 세척 분말의 조성이 하기와 같다는 것을 제외하고는 실시예 8에 기술된 것과 동일하다: 0.6 g/ℓ 소디움 트리폴리 포스페이트(STP; LV 7 엑스-로디아) + 0.37 g/ℓ 부식제(NaOH) + 0.03 g/ℓ 디클로로이소시아누르산 Na-염·2 aq(NaDCCA).
결과
시험 1 2 3
모든 시험 9A 내지 9E: 주요 세척액: 0.6 g/ℓSTPP + 0.37 g/ℓ부식제 + 0.03 g/ℓNaDCCA
9A 기타 성분이 주요 세척액에 첨가 되지 않음: 수돗물을 사용하는 기준 시험 280 274 27
시험 9B 내지 9E: 주요 세척액 내에 존재함: 40 ppm 데그레살 SD 20 + 20 ppm 소칼란 CP9
9B 수돗물(9 DH) 223 110 12
9C 연수(0 DH) 283 232 23
9D 연수 + 0.2 g/ℓMgCl2·6H2O 219 207 18
9E 연수 + 0.2 g/ℓCaCl2·2H2O 171 167 11
연수를 사용하고 연수 중 마그네슘 및 칼슘 염화물을 사용하여(주요 세척액 내에 계면활성제가 존재하지 않는 시험 9C 내지 9E와 동일한 조건) 기준 시험(9A)를 수행하였다. 각각의 경우에, 이러한 기준 시험의 결과는 수돗물에서 획득된 것에 필적할만하다(시험 9A).
시험 9A는 헹굼 성분이 세척 공정에서 사용되지 않을 때 비교적 긴 건조 시간 또는 플라스틱 상의 많은 수 액적이 획득된다는 것을 보여준다.
시험 9B는 소칼란 CP9 및 데그레살 SD20을 함유하는 계면활성제가 수돗물에서 모든 기재 상에서 건조 거동을 개선한다는 것을 보여준다. 이러한 결과는 상이한 주요 세척 조성물에 대해 실시예 8N에서 측정된 효과에 의거한 것이다.
이러한 계면활성제의 건조 거동에 대한 효과는 (연수를 사용하는 시험 9C에서와 같이) 수 경도 염이 존재하지 않을 때 덜 뚜렷하다.
칼슘(Ca2+) 및 마그네슘(Mg2+) 이온과 같은 양성 하전된 금속 이온을 연수에 첨가하면(시험 9D 및 9E) 모든 기재에 대해 건조가 보다 빨라진다. 이러한 몇몇 건조 거동은 수돗물을 사용한 경우의 건조 거동과 필적할만하거나 심지어는 그보다 더 우수하다.
이러한 실시예는, 계면활성제(데그레살 SD20 및 소칼란 CP9)가 주요 세척액 내에 존재하는 기관용 식기세척 공정에서, 수 경도 이온이 존재하거나 다가 금속 이온이 첨가되면, 건조가 보다 빨라진다는 것을 보여준다.

Claims (16)

  1. (a) 세척 단계에서, 기관용 자동 식기세척 기기 중 식기를, 높은 비율의 수성 희석제 및 상기 수성 희석제 1백만부당 약 200 내지 5000 중량부의 식기세척 세제를 포함하고, 세제는 15 중량%를 초과하지 않는 양으로 존재하는 계면활성제를 포함하는 수성 세정 조성물과 접촉시키는 단계; 및
    (b) 헹굼 단계에서, 세척된 식기를, 의도적으로 첨가된 헹굼제를 실질적으로 함유하지 않고, 식기세척 세제는 음용 수성 헹굼 단계에서 시팅(sheeting) 작용을 달성하도록 식기 상에 계면활성제의 층을 제공하기에 충분한 흡착 계면활성제를 함유하는 음용 수성 헹굼액과 접촉시키는 단계
    를 포함하는, 계면활성제를 함유하는 세정 조성물을 사용하여 식기를 세척하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 세척 단계가 10 분을 초과하지 않고, 더욱 바람직하게는 5 분을 초과하지 않고/않거나, 수성 헹굼 단계가 2 분을 초과하지 않는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 계면활성제는 [계면활성제를 함유하는 세제를 사용할 때의 건조 시간]/[계면활성제를 함유하지 않는 세제를 사용할 때의 건조 시간]의 비가 0.9 이하에 상응하는 개선된 건조 거동을 제공하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 계면활성제가 기포를 덜 형성하는 계면활성제여서, 기관용 자동 식기세척 공정의 조건에서 기포를 형성하지 않거나 제한된 수준으로 형성하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제 및 중합체성 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 비이온성 계면활성제가, 본질적으로 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 물질과 알킬렌 옥사이드 기를 축합시킴으로써 수득된 화합물이고, 바람직하게는 EO, PO, BO 및 PEO 잔기를 갖는 C2-C18 알콜 알콕실레이트 또는 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 알콜 알콕실레이트가 말단-캡핑된 방법.
  8. 제 5 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 단독중합체성 또는 공중합체성 폴리카르복실산 또는 폴리카르복실레이트이고, 바람직하게는 (메트)아크릴산 단독중합체, 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 스티렌 또는 말레산 무수물과 같은 비닐 단량체의 공중합체, 및 말레산과 올레핀의 공중합체 중에서 선택되는 방법.
  9. 제 5 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 폴리펩티드 또는 소수성으로 개질된 다당류인 방법.
  10. 제 5 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 2+ 또는 3+ 양성 하전된 금속 이온과 조합된 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 금속 이온이 칼슘 및 마그네슘 이온의 군에서 선택된 방법.
  12. 제 5 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 비이온성 계면활성제와 조합된 방법.
  13. 제 5 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 피롤리돈 기를 함유하고, 바람직하게는 PVP K-30, PVP K-60, PVP K-90 및 PVP K-120으로 이루어진 군에서 선택된 방법.
  14. 제 5 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 폴리히드록시아미드인 방법.
  15. 제 1 항에 있어서, 식기세척 세제가 정제 또는 고체 블록의 형태를 갖는 방법.
  16. 제 1 항에 있어서, 식기세척 세제가 샤세(sachet) 내의 분말과 정제의 조합인 방법.
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