KR20090018074A - 패키징된 세정 조성물 농축물 및 세정 조성물을 형성시키기위한 방법 및 시스템 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 패키징된 세정 조성물 농축물은 세정 조성물 농축물을 보유하기 위한 용기, 및 세정 조성물 농축물을 포함한다. 세정 조성물 농축물은 세정 조성물 농축물의 중량을 기준으로 하여 약 1중량% 이상의 고형물 함량을 갖는다. 세정 조성물 농축물은 계면활성제 성분, 분산제 성분, 및 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상을 포함한다. 본 발명은 또한 사용 조성물을 형성시키는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 패키징된 세정 조성물 농축물, 및 세정 조성물을 형성시키기 위한 방법에 관한 것이다. 세정 조성물은 기재(substrate) 상의 농축물 형태로, 또는 기재 없이 농축물 형태로 제공될 수 있다. 기재가 있거나 없거나 간에 세정 조성물 농축물은 용기내에 제공될 수 있다. 세정 조성물 농축물은 유리, 타일, 진열대 등과 같은 세척할 경질 표면에 사용하기 위한 사용 조성물을 제공하도록 물과 배합될 수 있다. 세정 조성물은 경수(hard water)일 수 있는 물을 허용할 수 있다.
유리 세정제는 흔히 즉석사용 형태로 입수할 수 있다. 소비자는 유리광택 세정제(window cleaner)와 같은 유리 세정제를 구입할 수 있으며, 유리 세정제를 유리 표면 상에 직접 사용한다. 유리 세정제가 즉석사용 형태로 제공되는 이유 중 하나는 즉석사용 유리 세정제의 물의 경도(water hardness)의 존재를 조절하기 위해서이다. 물의 경도는 음이온성 계면활성제를 침전을 유발시키는 경향이 있다. 유리 세정제는 높은 비율의 물을 함유하기 때문에, 유리 세정제에 존재하는 음이온성 계면활성제의 침전을 피하도록 유리 세정제를 제형하기 위해 탈이온수가 사용된 다.
유리 세정제에 대한 예시적인 기재는 마일(Maile) 등의 미국 특허 제 6,420,326호, 마스터즈(Masters) 등의 미국 특허 제 5,534,198호, 쿠밍스(Cummings)의 미국 특허 5,750,482호, 스보보다(Svoboda)의 미국 특허 제 5,798,324호, 뉴밀러(Newmiller)의 미국 특허 제 5,849,681호를 포함한다.
발명의 개요
본 발명에 따르면, 패키징된 세정 조성물 농축물이 제공된다. 패키징된 세정 조성물 농축물은 세정 조성물 농축물을 보유하기 위한 용기 및 세정 조성물 농축물을 포함한다. 세정 조성물 농축물은 세정 조성물 농축물의 중량을 기준으로 하여 고형물 함량이 약 1중량% 이상이다. 세정 조성물 농축물은 계면활성제 성분, 분산제 성분, 및 하나 이상의 시트제(sheeting agent) 또는 습윤제(humectant)를 포함한다.
본 발명에 따르면, 세정 조성물을 형성시키는 방법이 제공된다. 세정 조성물을 형성시키는 방법은 일반적으로 세정 조성물 농축물을 희석수와 배합하여 사용 조성물을 형성시키는 것을 포함한다. 희석수가 경수인 경우, 세정 조성물 농축물은 물의 경도를 조절하기 위해 제공될 수 있다. 일 방법에서, 세정 조성물 농축물을 함유하는 용기가 수용성 또는 수분산성 필름으로서 제공될 수 있는 패키징된 세정 조성물이 제공될 수 있다. 또 다른 구체예에서, 다수의 저장기 카트리지가 분무병의 경부에 배치될 수 있으며, 다수의 저장기 카트리지는 각각이 세정 조성물 농축물을 함유하는 다수의 저장기를 함유하고, 본 방법은 세정 조성물 농축물이 분 무병에서 희석수와 배합되도록 저장기 중 하나를 천공시키는 것을 포함할 수 있다. 또 다른 구체예에서, 세정 조성물 농축물은 기재 상에 제공될 수 있으며, 세정 조성물 농축물을 함유하는 기재가 희석수와 배합해질 수 있다. 세정 조성물 농축물을 함유하는 기재는 분무병에 제공될 수 있다. 기재는 분무병 딥튜브 상에서 활주하도록 슬리브(sleeve)로서 제공될 수 있다. 세정 조성물을 형성시키는 또 다른 방법은 세정 조성물 농축물을 희석수와, 농축물 대 희석수의 중량비를 약 1:1 내지 약 1:1000을 하여 배합하는 것을 포함할 수 있으며, 배치(batch) 조작으로서 또는 연속 조작으로서 제공될 수 있다.
도 1은 본 발명의 원리에 따른 패키징된 세정 조성물 농축물의 투시도이다.
도 2는 본 발명의 원리에 따른 패키징된 세정 조성물 농축물의 정면도이다.
도 3은 본 발명의 원리에 따른 기재 상에 제공된 패키징된 세정 조성물 농축물의 정면도이다.
도 4는 라인 4-4에 따라 취해진 도 3에서 도시된 슬리브의 횡단면도이다.
도 5a 내지 도 5c는 본 발명의 원리에 따른, 딥튜브 상에 사용하기 위한 예시적인 슬리브의 횡단면도이다.
도 6은 본 발명의 원리에 따른, 세정 조성물 농축물의 다중 용량을 보유하기 위한 용기의 투시도이다.
도 7은 본 발명의 원리에 따른 세정 조성물을 분배하기 위한 장치의 개략도이다.
도 8은 본 발명의 원리에 따른 세정 조성물을 분배하기 위한 장치의 개략도이다.
본 발명의 세정 조성물은 세제 조성물로서 언급될 수 있으며, 농축된 세제 조성물의 형태로, 또는 즉석사용 세제 조성물로서 제공될 수 있다. 농축된 세제 조성물은 농축물로서 언급될 수 있으며, 즉석사용 세제 조성물 또는 사용 조성물을 제공하기 위해 희석될 수 있다. 즉석사용 세제 조성물은, 그것이 표면을 세척하기 위해 사용하고자 의도되는 조성물인 경우에 사용 조성물로서 언급될 수 있다. 또한, 즉석사용 세제 조성물은 표면을 세척하기 위해 사용하고자 의도되는 사용 조성물을 제공하기 위해 추가로 희석될 수 있다. 유리 세정제의 경우에, 즉석사용 조성물은 사용 조성물일 수 있으며, 추가로 희석하지 않고 직접 표면에 적용될 수 있다. 카운터(counter) 또는 바닥과 같은 특정 경질 표면을 세척할 경우, 즉석사용 조성물을 희석하고(예를 들어, 즉석사용 조성물의 일부를 물이 있는 통에 부음으로써), 형성된 사용 조성물로 경질 표면을 세척하는 것이 바람직할 수 있다.
세정 조성물은 소매 유통업자, 상업적 용도 사용자, 또는 비상업적 용도 사용자에게 운송하기 위해 농축물로서 제공될 수 있다. 소매 유통업자 또는 상업적 용도 사용자는 농축물을 희석하여 덜 농축된 세제 조성물 또는 즉석사용 세제 조성물을 제공할 수 있다. 소매 유통업자는 덜 농축된 세제 조성물을 또는 즉석사용 세제 조성물을 패키징하여 소비자에게 판매할 수 있다. 유리 세정제의 경우, 소매 유통업자는 농축물을 희석하여 즉석사용 형태로 유리 세정제를 제공한 후, 소비자 판매용으로 유리 세정제를 패키징할 수 있다. 세차 설비 및 청소 서비스와 같은 상업적 용도 사용자는 농축물을 희석하여 즉석사용 조성물을 만든 후, 즉석사용 조성물을 이들의 청소 서비스에 사용할 수 있다. 비상업적 용도 사용자는 농축물을 구입하여 즉석사용 조성물을 형성하거나, 즉석사용 조성물을 구입할 수 있다.
세정 조성물을 농축물로서 제공함으로써, 농축물은 희석 현장 또는 장소에서 입수할 수 있는 물로 희석될 수 있다. 물의 경도 수준이 장소마다 변화할 수 있음이 인지되어야 한다. 따라서, 농축물은 바람직한 즉석사용 조성물 또는 사용 조성물을 제공하면서 희석 현장 또는 장소에 따라 경도의 양이 다른 물로 희석될 수 있도록 제형될 수 있다.
일반적으로, 물의 경도는 물 중에 존재할 수 있는, 칼슘, 마그네슘, 철, 망간 및 그 밖의 다가 금속 양이온의 존재에 관한 것이며, 물의 경도 수준은 도시 마다 다를 수 있는 것으로 이해된다. 물의 경도 수준에서의 변동 가능성으로 인해, 농축된 세제 조성물은 물을 유연화시키거나 물로부터 경도를 제거할 필요 없이 상이한 위치에서 발견되는 상이한 물의 경도를 다룰 수 있도록 제형될 수 있다. 고함량의 고형물을 함유하는 물은 200ppm 초과의 총용존 고형물(TDS) 함량을 갖는 물인 것으로 간주될 수 있다. 특정 장소에서, 제공되는 물은 총용전 고형물 함량이 400ppm 초과, 심지어 800ppm 초과일 수도 있다. 물의 경도는 "그레인(grain)" 단위에 의해 특징될 수 있으며, 1 그레인의 물의 경도는 CaCO3로서 표현하여 17.1ppm 경도에 해당된다. 경수는 1 그레인 이상의 경도를 갖는 물로서 특징될 수 있다. 보통 5그레인 이상의 경도, 10그레인 이상의 경도, 또는 20그레인 이상의 경도를 갖는 경수가 보통 입수가능하다.
물의 경도는 음이온성 계면활성제의 침전을 유발할 수 있다. 시각적 침전은 시각적 확대 또는 증대 없이 육안으로서 관찰될 수 있는 침전물 형성을 말한다. 본 발명의 세정 조성물의 음이온성 계면활성제 성분을 보호하기 위해, 분산제와, 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상을 포함하는 물의 경도에 대한 항침전제 혼합물이 제공될 수 있다. 세정 조성물은 추가의 계면활성제 및 세정 조성물에서 일반적으로 존재하는 그 밖의 성분을 포함할 수 있다.
도 1과 관련하면, 패키징된 세정 조성물 농축물이 도면 부호(10)로 도시된다. 패키징된 세정 조성물 농축물(10)은 필름(12) 및 필름(12) 내에 제공된 세정 조성물 농축물(14)을 포함한다. 필름(12)은 수용성 필름 또는 비수용성 필름일 수 있다. 비수용성 필름의 경우, 필름은 세정 조성물 농축물(14)을 방출시키기 위해 찢기거나 잘릴 수 있다. 이후, 세정 조성물 농축물(14)에는 소정량의 물이 도입될 수 있다. 예를 들어, 세정 조성물(14)은 용기에 부어져 물과 배합될 수 있다. 필름(12)이 수용성 필름(또는 수분산성 필름)인 경우, 패키징된 세정 조성물 농축물(10)은 소정량의 물에 도입되고, 시간의 경과에 따라, 필름(12)이 용해되거나, 붕해되거나, 분산되어, 세정 조성물 농축물(14)이 물과 접촉할 수 있다.
필름(12)은 세정 조성물 농축물(14)을 감싸거나 함유하도록 구비될 수 있다. 필름(12)은 절첩선(folding line)(16)이 있거나, 에지(18)를 따라 가열 밀봉(heat seal) 또는 접착제 밀봉(adhesive seal)될 수 있다. 패키징된 세정 농축물(10)은 절첩선이 없을 수도 있으며, 에지가 전부 가열 밀봉되거나 접착제에 의해 밀봉될 수 있다.
세정 조성물 농축물을 보유하거나 함유하는 데 사용될 수 있는 비수용성 필름은 패키징 산업에 사용되는 통상적인 필름을 포함한다. 사용될 수 있는 예시적인 필름에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리에스테르, 및 폴리아미드가 포함된다.
사용될 수 있는 수용성(또는 수분산성) 필름에는, 본원에 참조로 포함되는 문헌(Davidson and Sittig, Water soluble Resins, Van Nostrand Reinhold Company, New York(1968))에 기재된 것들과 같은 수용성 폴리머로부터 제조된 것들이 포함된다. 수용성 폴리머는 강도 및 유연성(pliability)와 같은 적합한 특성을 지녀, 기계 처리를 허용할 수 있다. 예시적인 수용성 폴리머에는 폴리비닐 알코올, 셀룰로스 에테르, 폴리에틸렌 옥사이드, 전분, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 메틸 에테르-말레산 무수물, 폴리말레산 무수물, 스티렌 말레산 무수물, 히드록시에틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 폴리에틸렌 글리콜, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리아크릴산 염, 알기네이트, 아크릴아미드 코폴리머, 구아르검(guar gum), 카세인(casein), 에틸렌 말레산 무수물 수지 계열, 폴리에틸렌이민, 에틸 히드록시에틸셀룰로스, 에틸 메틸셀룰로스, 및 히드록시에틸 메틸셀룰로스가 포함된다. 저분자량 수용성의 폴리비닐 알코올 필름 형성 폴리머가 일반적으로 바람직하다. 사용될 수 있는 폴리비닐 알코올에는 중량 평균 분자량이 약 1,000 내지 약 300,000, 약 2,000 내지 약 150,000, 약 3,000 내지 약 100,000인 것들이 포함된다.
예시적인 수용성 패키징 필름이, 그 내용이 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 제 6,503,879호, 제 6,228,825호, 제 6,303,553호, 제 6,475,977호, 및 제 6,632,785호에 기재되어 있다. 또한, 그 내용이 참고로 포함되는 양(Yang)의 미국 특허 제 4,474,976호, 소넨스테인(Sonenstein)의 미국 특허 제 4,692,494호, 창(Chang)의 미국 특허 제 4,608,187호, 하크(Haq)의 미국 특허 제 4,416,793호, 클라크(Clarke)의 미국 특허 제 4,348,293호, 리(Lee)의 미국 특허 제 4,289,815호, 알버트(Albert)의 미국 특허 제 3,695,989호를 참조한다. 농축물을 패키징하는데 사용될 수 있는 예시적인 수용성 폴리머로는 폴리비닐 알코올이 포함된다.
도 2와 관련하면, 패키징된 세정 조성물 농축물이 도면 부호(20)으로 도시된다. 패키징된 세정 조성물 농축물(20)은 세정 조성물 농축물(26)을 함유하는 캡슐 물질(24)을 지닌 캡슐(22)로서 제공된다. 캡슐(22)은 소정량의 물에 도입될 수 있으며, 캡슐 물질(24)은 용해되거나, 분해되거나, 분산되어 세정 조성물 농축물(26)을 물과 접촉시킨다. 캡슐(22)은 병(예컨대, 분무병)의 경부와 같은 특정 기하학적 형태를 통해 캡슐(22)을 도입하는 것이 보다 용이할 수 있기 때문에 유리할 수 있다. 따라서, 세정 조성물을 함유하는 분무병의 내용물이 소진되거나 거의 소진된 경우, 분무병에 물을 채우고, 캡슐을 분무병에 삽입하거나, 캡슐을 분무병에 도입시킨 후, 분무병을 물로 채울 수 있다. 캡슐 물질(24)은 앞서 논의된 바와 같이 수용성 폴리머 또는 수분산성 폴리머로부터 제공될 수 있다.
도 3과 관련하면, 패킹된 세정 조성물 농축물이 도면 부호(30)으로 도시된다. 패키징된 세정 조성물 농축물(30)은 세정 조성물 농축물을 함유하는 기재(32), 및 기재(32)와 농축물을 감싸고 함유하기 위한 필름(34)을 포함한다. 필름(34)으로부터 기재(32)를 제거하고자 하는 경우, 필름(34)의 상부(36)를 자르거나 찢어서 필름(34)으로부터 기재(32)를 제거할 수 있다. 기재(32)는 병의 딥튜브가 기재를 통해 연장되도록 하는 형태로 제공될 수 있다. 기재(32)의 예시적인 횡단면도가 도 4에 도시된다. 기재(32)는 슬리브 또는 캐리어로서 언급될 수 있다. 기재(32)는 제 1 기재(38) 및 제 2 기재(39)의 적층물로서 제공될 수 있다. 제 1 기재(38) 및 제 2 기재(39)는 시임(seam)(40 및 41)에서 접합될 수 있다. 병의 딥튜브는 중공 개구(45)를 통해 연장될 수 있다. 일반적으로, 병의 딥튜브는 분무기로부터 병의 바닥으로 연장되는 튜브를 말하며, 병으로부터 분무 노즐로 액체를 배출시키기 위해 사용된다.
딥튜브 상에 사용되는 있는 예시적인 슬리브가 도면 부호(46, 47 및 48)로서 도 5a 내지 5c에 도시되어 있다. 별 모양을 갖는 슬리브(46), 다이아몬드 모양을 갖는 슬리브(47), 및 삼각형 모양을 갖는 슬리브(48)가 도시되어 있다. 슬리브(46-48)는 단면도로서 도시되어 있으며, 딥튜브가 연장될 수 있는 개구(49)를 포함한다. 슬리브(46-48)는 부직포로서 제공될 수 있다. 상기 슬리브 또는 상이한 횡단면 모양을 갖는 다른 슬리브를 형성하는 데 사용될 수 있는 부직포의 제조에 대한 예시적인 기재가 예를 들어, 미국 특허 제 6,576,034호, 미국 특허 제 5,607,766호, 미국 특허 출원 공개 제 US2005/0189292호, 및 미국 특허 출원 공개 제 US2005/0153132호에 포함된다. 상기 특허 문헌의 내용은 본원에 참고로 포함된다. 슬리브(46-48)은 3차원 부직포로서 특징될 수 있으며, 위킹(wicking) 특성을 지닐 수 있다.
도 3과 관련하면, 기재(32)가 개구 영역(44)으로 이동하지 못하도록 하는 숄더(42 및 44)를 지닌 필름(34)이 제공될 수 있다. 병의 딥튜브의 팁(tip)이 개구(44)에 유입되도록 병의 딥튜브를 기재(32)내 중공 개구(45)를 통해 도입시킬 수 있다. 병의 딥튜브의 팁이 그 위에 후크(hook) 또는 걸쇠(catch)를 지닐 경우, 상부(36)를 통해 필름(34)으로부터 병의 딥튜브를 간단히 잡아 당김으로써 기재(32)를 병의 딥튜브 상에 유지시키고, 이로써 필름(34)으로부터 기재(32)를 분리시킬 수 있다. 이후, 기재(32)를 함유하는 병의 딥튜브가 물병에 도입될 수 있다. 분무병의 딥튜브 상에 사용될 수 있는 기재의 예시적인 설명이 그 전체 내용이 본원에 참고로 포함되는 켈리(Kelly)의 미국 특허 제 6,250,511호에 기재된다.
세정 조성물 농축물은 고체, 액체 또는 겔로서 기재(32) 상에 제공될 수 있다. 기재(32)는 함침물 또는 코팅으로서 세정 조성물 농축물을 함유하는 섬유(예를 들어, 부직포, 직포 또는 니트(knitted))의 형태로 제공될 수 있다. 섬유 상에 고체(예를 들어, 분말 또는 응집물)로서 세정 조성물 농축물을 제공하는 것이 필름(34)의 내부와 같은 다른 기재에 대해 세제 조성물 농축물이 전달되는 것을 감소시키는 데 유리할 수 있다. 세제 조성물 농축물은 추가로 액체 또는 겔로서 제공될 수 있으며, 이 경우 충분량의 세제 조성물 농축물이 섬유가 분무병의 내측과 같은 물의 바디(body)에 도입될 때까지 섬유에 남아있을 것이다.
기재(32)를 지지하고 있기 위한 병의 딥튜브의 사용의 이점은 사용자가 손으로 기재(32)를 접촉하지 않게 한다는 것이다. 특정 상황 하에서 기재(32)와의 접촉을 피하는 것이 유리할 수 있지만, 세정 조성물 농축물이 기재의 일부로서 제공될 수 있으며, 이 경우 사용자는 기재를 접촉할 수 있다. 즉, 대안적 구체예에서, 사용자는 패키지 또는 용기로부터 간단하게 기재를 제거하고, 기재를 소정량의 물에 도입하여 세제 조성물 사용 조성물을 생성할 수 있다. 또한, 기재는 중공 개구를 지닌 기재의 형태로 제공될 필요는 없다. 대신, 단층 또는 다층 구조를 지닌 기재가 구비될 수 있다. 예를 들어, 사용자는 다층 기재를 포함할 수 있는 패키지 또는 용기로부터 기재를 제거한 후, 기재를 물의 용기에 넣을 수 있다. 특정 상황 하에서 기재를 접촉하는 것을 피하는 것이 바람직하지만, 기재는 접촉될 수 있도록 구성될 수 있다. 기재가 습한 경우, 기재와의 접촉을 피하여 농축물의 피부 조직으로의 전달을 감소시키는 것이 바람직할 수 있다.
도 6을 살펴보면, 패키징된 세정 조성물 농축물은 도면 부호(50)로 도시된다. 패키징된 세정 조성물 농축물(50)은 세정 조성물 농축물을 함유하는 다수의 저장기를 지닌 카트리지(54)로서 도시된다. 카트리지(54)는 에를 들어, 카트리지(54)를 수용하도록 설계되고, 다수개의 저장기 중 하나를 한번에 천공하도록 설계된 병의 경부에 배치될 수 있다. 카트리지(54)는 제 1 저장기(58), 제 2 저장기(60), 제 3 저장기(62), 및 제 4 저장기(64)를 갖는 것으로 도시되어 있다. 보다 많거나 적은 수의 저장기를 갖는 카트리지가 구비될 수 있는 것으로 이해해야 한다. 병의 사용자는 카트리지(54)를 병의 경부에 삽입할 수 있으며, 카트리지(54) 내 개구(56)를 통해 연장되도록 병의 딥튜브가 구비될 수 있으며, 병의 딥튜브를 동반한 랜스(lance)는 저장기 중 하나를 천공함으로써 물을 함유할 수 있는 병의 나머지 부분으로 세정 조성물 농축물이 유입되도록 할 수 있다. 세정 조성물이 배출되거나 소비되면, 사용자는 카트리지를 회전시키거나 랜스를 회전시켜 나머지 저장기 중 하나를 천공하여 세정 조성물 농축물이 용기내 새로 충전된 물과 혼합되도록 할 수 있다. 카트리지를 사용할 수 있는 구성의 예가 그 전체 내용이 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 제 6,290,100호에 기술되어 있다.
도 7과 관련하면, 세정 조성물 사용 조성물을 제조하기 위한 예시적인 개략도가 도면 부호(70)로 도시된다. 개략도(70)는 배치(batch) 조작을 나타낸다. 세정 조성물 농축물(72)은 제 1 저장기(74)에 도입될 수 있다. 예를 들어, 세정 조성물 농축물(72)을 함유하는 병이 저장기(74)에 부어질 수 있다. 이후, 농축물이 라인(77)을 통해 보다 큰 저장기(76)로 유입될 수 있고, 물(78)이 보다 큰 저장기(76)에 도입되어 사용 조성물을 형성할 수 있다. 사용 조성물은 필요에 따라 유출구(80)를 통해 병 또는 다수개의 병으로 유도될 수 있다. 제 1 저장기(74)를 충전하는 데 동일한 병은 유출구(80)를 통해 사용 조성물을 수용하기 위해 반복적으로 사용될 수 있다.
도면 부호(70)으로 도시된 개략도는 배치 조작으로서 특징될 수 있다. 즉, 소정량의 사용 조성물이 소정량의 농축물로부터 제조될 수 있다. 보다 큰 저장기(76)가 용기의 반복 충전 후에 유출됨으로써 소정량의 농축물로부터 사용 조성물의 새로운 배치를 제조할 수 있다. 배치 조작은 농축물의 성분이 농축물에 의해 제공되는 농도에 상용성(compatible)이지 않고, 상(phase) 분리 경향이 있는 경우에 유리할 수 있다. 농축물이 2개 또는 그 초과의 상으로 분리되는 경향이 있는 경우에 배치 조작이 사용될 수 있기는 하지만, 배치 조작은 추가로 단일상을 지닌 농축물이 제공되는 경우에 사용될 수 있다.
도 8과 관련하면, 세정 조성물 사용 조성물을 형성하기 위한 예시적인 연속 방법이 도면 부호(100)으로 도시된다. 세정 조성물 농축물 중의 성분들의 비상용성(incompatibility)을 수용하기 위해, 세정 조성물 농축물의 제 1 부분이 유입구(103)를 통해 제 1 저장기(102)에 제공되고, 세정 조성물 농축물의 제 2 부분이 유입구(105)를 통해 제 2 저장기(104)에 구비될 수 있다. 물(106)이 라인(108)을 통해 유입되어 라인(110)의 말단에 있는 용기를 충전시킬 수 있다. 펌프 또는 흡입기(aspirator)가 제 1 저장기(102)로부터 제 1 농축물을, 제 2 저장기(104)로부터 제 2 농축물을, 라인(112) 및 라인(114)을 통해 유출시키기 위해 사용될 수 있다. 세정 조성물 농축물이 단일상으로서 제공될 수 있다면, 예를 들어, 조성물이 충분한 향수성 물질(hydrotrope)를 함유하거나, 조성물의 성분이 상분리를 일으키지 않을 경우, 농축물을 함유하는 단일 저장기를 갖는, 도면 부호(100)로 도시된 예시적인 연속 공정을 제공하는 것이 바람직할 수 있다. 이후, 농축물이 물 스트림으로 펌핑되거나 흡입될 수 있다.
농축물은 고체, 액체 또는 겔로서 제공될 수 있는 것으로 이해해야 한다. 고체의 경우, 세정 조성물 농축물은 분말, 펠릿, 정제, 과립 또는 블록(block)으로서 제공될 수 있다. 또한, 세정 조성물 농축물은 단위 용량으로서 다양한 형태로 제공될 수 있다. 예를 들어, 도 1 내지 6의 내용에서, 세정 조성물 농축물은 농축물 크기가 약 0.5g 내지 약 50g이 되도록 패키징되어 약 6온스 내지 약 1갤론 범위의 사용 조성물 용적을 제공할 수 있다. 도 7 및 8의 내용에서, 다수의 용기를 충전시키기 위해 사용될 수 있는, 보다 많은 양의 즉석사용 조성물을 형성시키는 것이 보다 유리할 수 있다.
음이온성 계면활성제 성분
세정 조성물은 세척량의 음이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제의 혼합물을 포함하는 음이온성 계면활성제 성분을 함유할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 이의 습윤성 및 세척성을 인해 세정 조성물에 바람직하다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제는 세정 산업에서 입수할 수 있는 임의의 음이온성 계면활성제를 포함한다. 음이온성 계면활성제의 예시적인 그룹으로는 설포네이트 및 설페이트가 포함된다. 음이온성 계면활성제 성분에 제공될 수 있는 예시적인 계면활성제로는, 알킬 아릴 설포네이트, 2차 알칸 설포네이트, 알킬 메틸 에스테르 설포네이트, 알파 올레핀 설포네이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설페이트, 및 알코올 설페이트가 포함된다.
세정 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 알킬 아릴 설포네이트는 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 지닐 수 있으며, 아릴기는 벤젠, 톨루엔, 및 크실렌 중 하나 이상일 수 있다. 예시적인 알킬 아릴 설포네이트로는 선형 알킬 벤젠 설포네이트가 포함된다. 예시적인 선형 알킬 벤젠 설포네이트로는 중화되어 설포네이트를 형성하는 산으로서 제공될 수 있는 선형 도데실 벤질 설포네이트가 포함된다. 추가의 예시적인 알킬 아릴 설포네이트로는 크실렌 설포네이트 및 쿠멘 설포네이트가 포함된다.
세정 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 알칸 설포네이트는 6 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알칸기를 지닐 수 있다. 사용될 수 있는 알칸 설포네이트로는 2차 알칸 설포네이트가 포함된다. 예시적인 2차 알칸 설포네이트로는 클라리언트(Clariant)사로부터 호스타푸르 SAS(Hostapur SAS)로서 입수할 수 있는 소듐 C14-C17 2차 알킬 설포네이트가 포함된다.
세정 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 알킬 메틸 에스테르 설포네이트로는 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 지닌 것들이 포함된다.
세정 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 알파 올레핀 설포네이트로는 6 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알파 올레핀 기를 지닌 것들이 포함된다.
세정 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 알킬 에테르 설페이트로는, 약 1 내지 약 10개의 반복되는 알콕시기, 약 1 내지 약 5개의 반복되는 알콕시기를 지닌 것들이 포함된다. 일반적으로, 알콕시기는 약 2 내지 약 4개의 탄소 원자를 함유할 것이다. 예시적인 알콕시기는 에톡시이다. 예시적인 알킬 에테르 설페이트는 소듐 라우릭 에테르 에톡실레이트 설페이트이며, 스테올(Steol) CS-460이라는 명칭으로 입수가능하다.
세정 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 알킬 설페이트로는 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 지닌 것들이 포함된다. 예시적인 알킬 설페이트로는 소듐 라우렐 설페이트 및 소듐 라우렐/리미스틸 설페이트가 포함된다.
세정 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 알코올 설페이트로는 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 알코올기를 지닌 것들이 포함된다.
음이온성 계면활성제는 알칼리 금속염, 아민 또는 이들의 혼합물로 중화될 수 있다. 예시적인 알칼리 금속염으로는 나트륨, 칼륨, 및 마그네슘이 포함된다. 예시적인 아민으로는 모노에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 모노이소프로판올아민이 포함된다. 염의 혼합물이 사용되는 경우, 알칼리 금속 염의 예시적인 혼합물은 나트륨 및 마그네슘일 수 있으며, 나트륨 대 마그네슘의 몰비는 약 3:1 내지 약 1:1 일 수 있다.
농축물로서 제공되는 경우, 세정 조성물은 음이온성 계면활성제 성분을, 물로 희석한 후 바람직한 습윤성 및 세척성을 지닌 사용 조성물을 제공하기에 충분한 양으로 포함할 수 있다. 일반적으로, 상기 농축물은 고체로서, 또는 액체로서 제공될 수 있다. 농축물이 액체로서 제공되는 경우, 펌핑되거나 흡입될 수 있도록 용이하게 유동가능한 형태로 제공될 수 있다. 추가로, 액체로서 제공될 경우, 농축물의 유동 특성을 보존하면서 물의 양을 최소화시키는 것이 바람직할 수 있다. 농축물은 약 0.1중량% 내지 약 30중량%, 약 0.5중량% 내지 약 25중량%, 약 1중량% 내지 약 15중량%의 음이온성 계면활성제 성분을 함유할 수 있다.
비이온성 계면활성제 성분
상기 세정 조성물은 세척량의 비이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제의 혼합물을 포함하는 비이온성 계면활성제 성분을 함유할 수 있다. 비이온성 계면활성제는 기름(grease) 제거 특성을 증진시키기 위해 세정 조성물에 포함될 수 있다. 계면활성제 성분이 비이온성 계면활성제 성분을 포함할 수 있기는 하지만, 경우에 따라 비이온성 계면활성제 성분이 세제 조성물로부터 배제될 수 있는 것으로 이해해야 한다.
세제 조성물에 사용될 수 있는 이온성 계면활성제로는 폴리알킬렌 옥사이드 계면활성제(또한, 폴리옥시알킬렌 계면활성제 또는 폴리알킬렌 글리콜 계면활성제로서 공지되어 있음)가 포함된다. 예시적인 폴리알킬렌 옥사이드 계면활성제로는 폴리옥시프로필렌 계면활성제 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 계면활성제가 포함된다. 이러한 타입의 예시적인 계면활성제는 합성 유기 폴리옥시프로필렌(PO)-폴리옥시에틸렌(EO) 블록 코폴리머이다. 이러한 계면활성제는 EO 블록 및 PO 블록을 포함하고, 폴리옥시프로필렌 단위(PO)를 가운데 블록으로 포함하고, 폴리옥시프로필렌 단위로 그라프팅된 폴리옥시에틸렌 블록 또는 결합된 PO 블록을 갖는 EO의 가운데 블록을 갖는, 디-블록 폴리머를 포함한다. 또한, 이러한 계면활성제는 분자내 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌의 블록을 추가로 가질 수 있다. 유용한 계면활성제의 예시적인 평균 분자량 범위는 약 1,000 내지 약 40,000일 수 있으며, 에틸렌 옥사이드의 중량 % 함량은 약 10 내지 80중량%일 수 있다.
추가의 비이온성 계면활성제는 알코올 알콕실레이트를 포함한다. 예시적인 알코올 알콕실레이트로는 11개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 및 5몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 계면활성제인 토마돌(Tomadol)™과 같은 선형 알코올 에톡실레이트를 포함한다. 추가의 알코올 알콕실레이트로는 알킬페놀 에톡실레이트, 분지형 알코올 에톡실레이트, 2차 알코올 에톡실레이트(예를 들어, 바스프(BASF)사로부터의 테르기톨(Tergitol) 15-S-7), 캐스터유(castor oil) 에톡실레이트, 알킬아민 에톡실레이트, 탈로우(tallow) 아민 에톡실레이트, 지방산 에톡실레이트, 소르비톨 올레에이트 에톡실레이트, 말단 캡핑된 에톡실레이트, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 추가의 비이온성 계면활성제로는, 아미드, 예컨대 지방 알칸올아미드, 알킬디에탄올아미드, 코코넛 디에탄올아미드, 라우르아미드 디에탄올아미드, 코코아미드 디에탄올아미드, 폴리에틸렌 글리콜 코코아미드(예를 들어, PEG-6 코코아미드), 올레익 디에탄올아미드, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 추가의 예시적인 비이온성 계면활성제로는 폴리알콕실화 지방족 염기, 폴리알콕실화 아미드, 글리콜 에스테르, 글리세롤 에스테르, 아민 옥사이드, 포스페이트 에스테르, 알코올 포스페이트, 지방 트리글리세라이드, 지방 트리글리세라이드 에스테르, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에스테르, 알킬 페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 알킬 폴리사카라이드, 블록 코폴리머, 알킬 폴리글리코사이드, 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
비이온성 계면활성제가 세제 조성물 농축물에 포함되는 경우, 이러한 계면활성제는 약 0.1중량% 이상의 양으로 포함될 수 있으며, 약 15중량% 이하의 양으로 포함될 수 있다. 농축물은 약 0.5중량% 내지 약 12중량%, 또는 약 2중량% 내지 약 10중량%의 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.
양쪽성 계면활성제 성분
사용될 수 있는 양쪽성 계면활성제는 목적하는 세척성을 제공하는 것이다. 사용될 수 있는 예시적인 양쪽성 계면활성제로는 베타인(betaine), 이미다졸린, 및 프로피오네이트가 포함된다. 예시적인 양쪽성 계면활성제로는 설타인, 암포프로피오네이트, 암프로디프로피오네이트, 아미노프로피오네이트, 아미노디프로피오네이트, 암포아세테이트, 암포디아세테이트, 및 암포히드록시프로필설포네이트가 포함된다.
세제 조성물 농축물은 임의의 양쪽성 계면활성제 없이 제공될 수 있다. 세제 조성물이 양쪽성 계면활성제를 포함하는 경우, 양쪽성 계면활성제는 약 0.1중량% 내지 약 15중량%의 양으로 포함될 수 있다. 세정 조성물 농축물은 약 0.5중량% 내지 약 12중량% 또는 약 2중량% 내지 약 10중량%의 양쪽성 계면활성제를 포함할 수 있다.
세제 성분
세제 조성물 농축물은 세제를 포함할 수 있다. 세제는 약 40℉ 미만의 온도 및 동결 온도 미만의 온도에서의 침전으로부터 안정할 수 있도록 보조할 수 있다.
세제는 물의 경도를 처리하는 세정 조성물에 통상적으로 첨가되는 성분이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 세제는 "석회(lime) 비누 분산제"로서 언급되는 것들이 포함된다. 일반적으로, 분산제는 물의 경도에 의해 유발되는 음이온성 계면활성제의 침전을 방해하는 경향을 갖는 것으로 이해된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 분산제는 펜던트(pendent) 카르복실산기를 함유하는 폴리머 및/또는 올리고머 및/또는 펜던트 카르복실산 염기를 포함할 수 있다. 용어 "펜던트"는 폴리머 주쇄 및/또는 올리고머 주쇄 이외에서 존재하는 기를 나타내는 것으로 이해해야 한다. 분산제는 동종폴리머 또는 코폴리머로서, 또는 동종올리고머 또는 코올리고머로서 입수할 수 있다. 예시적인 분산제로는 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴산/말레산) 코폴리머, 폴리(말레산/올레핀)코폴리머, 포스피노 카르복실화 폴리머, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
분산제는 농축물에 수용성이거나 분산성일 수 있으며, 이의 부재에 비해 농축물 또는 사용 용액의 점도를 현저히 증가시키지 않는 성분일 수 있다. 분산제는 동종폴리머 또는 코폴리머일 수 있으며, 분자량 범위가 약 300 내지 약 5,000,000, 약 2,000 내지 약 2,000,000, 및 약 3,000 내지 약 500,000일 수 있다. 분산제는 아크릴산, 말레산, 폴리올, 올레핀 및 이들의 혼합물을 기초로 하는 반복 단위를 포함할 수 있다. 예시적인 분산제는 말레산 무수물/올레핀 코폴리머이다. 예시적인 말레산 무수물/올레핀 코폴리머는 아쿠솔(Acusol)460N이라는 명칭으로 롬 앤 하스(Rohm & Haas)사로부터 입수할 수 있다. 분자량이 약 4,500인 예시적인 폴리아크릴산 나트륨 염은 아쿠솔 434N이라는 명칭으로 롬 앤 하스사로부터 입수할 수 있다. 분자량이 약 3,200인 예시적인 아크릴산/말레산 코폴리머는 아쿠솔 448이라는 명칭으로 롬 앤 하스사로부터 입수할 수 있다. 분자량이 약 70,000인 예시적인 아크릴산/말레산 나트륨 염은 아쿠솔 479라는 명칭으로 롬 앤 하스사로부터 입수할 수 있다. 분자량이 약 40,000인 예시적인 아크릴산/말레산 나트륨 염은 아쿠솔 505N이라는 명칭으로 롬 앤 하스사로부터 입수할 수 있다. 일반적으로, 분산제가 산으로서 제공되는 경우, 이의 pH는 중성 또는 알칼리성으로 조절될 수 있다. pH 조절은 농축물을 형성하기 전에 또는 농축물을 형성하는 동안에 이루어질 수 있다. 또한, pH 조절은 사용 용액을 제공하기 위해 희석수로 희석하기 전 또는 동안의 임의의 시점에서 일어날 수 있다.
분산제는 시트제 및/또는 습윤제의 양을 고려하여, 경수로 희석되는 경우 음이온성 계면활성제 성분의 침전에 내성을 제공하기에 충분한 양으로 세제 조성물 농축물에 제공될 수 있다. 일반적으로, 농축물은 약 0.01중량% 내지 약 10중량%의 분산제, 약 0.1중량% 내지 약 5중량%의 분산제, 및 약 0.2중량% 내지 약 4중량%의 분산제를 함유할 수 있다.
시트제 및 습윤제 성분
세제 조성물 농축물은 시트제, 습윤제, 또는 시트제와 습윤제의 조합물을 포함할 수 있다. 분산제와, 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상의 조합은 물의 경도에 대한 항침전 특성을 제공할 수 있는 것으로 여겨진다. 분산제와, 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상의 조합은 물의 경도로 인해 유발되는 음이온성 계면활성제 성분의 침전에 대해 내성을 지닌 사용 조성물을 제공할 수 있다. 예시적인 물의 경도 에 대한 항침전 혼합물이 2003년 11월 25일자로 미국 특허청에 제출된 미국 특허 출원 공개 번호 US2004/0154640에 기술되어 있다. 미국 특허 출원 공개 번호 US2004/0154640의 전체 내용은 본원에 참고로 포함된다.
시트제 또는 습윤제는 바람직한 수준의 시트 작용을 제공하고, 분산제와 조합되는 경우에 경수의 존재 하에 음이온성 계면활성제 성분의 침전에 대한 내성을 형성시키는 임의의 성분일 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 예시적인 시트제로는 비이온성 블록 코폴리머, 알코올 알콕실레이트, 알킬 폴리글리코사이드, 쯔비터이온물질, 음이온물질, 및 이들의 혼합물을 포함하는 계면활성제가 포함된다. 추가의 예시적인 시트제로는, 알코올 에톡실레이트; 알코올 프로폭실레이트; 알킬페놀 에톡실레이트-프로폭실레이트; 카르복실산, 아민, 아미드 및 에스테르의 알콕실레이트 유도체; 및 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 코폴리머가 포함된다. 예시적인 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 폴리머에는 바스프사로부터 플루로닉(Pluronic), 플루로닉 R, 테트로닉(Tetronic) 및 테트로닉 R이라는 명칭으로 입수할 수 있는 것들이 포함된다.
예시적인 비이온성 블록 코폴리머 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머가 포함된다. 사용될 수 있는 예시적인 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머는 하기 화학식을 갖는다:
상기 식에서, EO는 에틸렌 옥사이드기를 나타내고, PO는 프로필렌 옥사이드기를 나타내고, x 및 y는 전체 블록 코폴리머 조성물 중 각각의 알킬렌 옥사이드 단량체의 평균 분자 비율을 반영하는 것이다. 바람직하게는, x는 약 10 내지 약 130이고, y는 약 15 내지 약 70이고, x + y는 약 25 내지 약 200이다. 분자내 각각의 x 및 y는 상이할 수 있는 것으로 이해해야 한다. 블록 코폴리머의 전체 폴리옥시에틸렌 성분은 바람직하게는 블록 코폴리머의 약 20몰% 이상, 보다 바람직하게는 블록 코폴리머의 약 30몰% 이상이다. 상기 물질은 바람직하게는 약 1,500 초과의 분자량, 보다 바람직하게는 약 2,000초과의 분자량을 갖는다. 상기 제시된 예시적인 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머 구조가 3개의 블록 및 5개의 블록을 가질 수 있지만, 본 발명에 따른 비이온성 블록 코폴리머 계면활성제는 3 및 5개 이하의 블록을 포함할 수 있다. 또한, 비이온성 블록 코폴리머 계면활성제는 부틸렌 옥사이드 반복 단위와 같은 추가의 반복 단위를 포함할 수 있다. 또한, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 블록 코폴리머 계면활성제는 헤테릭(heteric) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머로 특징화될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 예시적인 시트제는 플루로닉이라는 명칭으로 바스프사로부터 입수할 수 있으며, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 EO-PO 코폴리머는 플루오닉 N3라는 명칭으로 입수할 수 있다.
비이온성 블록 코폴리머의 바람직한 특성은 물질의 담점(cloud point)에 있다. 이러한 부류의 비이온성 계면활성제의 담점은 가열되는 경우 게면활성제의 1중량% 수용액이 혼탁하게 변하는 온도로서 정의된다. 미국내 비이온성 블록 코폴리머의 주 생산사인 바스프사는, 린스제(rinse agent)가 분자량(약 5,000 미만)이 작고, 1중량% 수용액의 담점이 수용성 린스의 일반적인 온도보다 낮은, 비이온성 EO-PO 시트제로부터 제형될 것을 권장한다. 당업자들은 높은 담점 또는 높은 분자량을 갖는 비이온성 계면활성제가 허용되지 않는 포우밍(foaming) 수준을 생성하거나, 린스 보조 조성물에서의 충분한 시트 용량을 제공하지 못할 것으로 이해할 것으로, 여겨진다.
본 발명에 따라 시트제로서 사용될 수 있는 알코올 알콕실레이트 계면활성제는 하기 화학식을 지닐 수 있다:
R(AO)x-X
상기 식에서,
R은 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이고, AO는 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 옥사이드기이고, x는 1 내지 75이고, X는 수소 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 아릴이다. 사용될 수 있는 예시적인 알코올 알콕실레이트는 바스프사로부터 플루라팍(Plurafac) LF 303이라는 명칭으로 입수할 수 있다. 알킬렌 옥사이드기는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 또한, 알킬렌 옥사이드기는 캡(cap)으로서 데실렌 옥사이드기를 포함할 수 있다. 또한, 알코올 알콕실레이트는 x값이 1 내지 20인 것으로서 특징될 수 있다.
본 발명에 따른 시트제로서 사용될 수 있는 알킬 폴리글리코사이드 계면활성제는 하기 화학식을 가질 수 있다:
(G)x-O-R
상기 식에서, G는 5 또는 6개의 탄소 원자를 함유하는 환원성 사카라이드, 예를 들어, 펜토스 또는 헥스로부터 유래된 부분이고, R은 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 지방 지방족기이고, x는 폴리글리코사이드내 모노사카라이드 반복 단위를 나타내는 폴리글리코사이드의 중합도(DP)이다. x 값은 약 0.5 내지 약 10일 수 있다. R은 10 내지 16개의 탄소 원자를 함유할 수 있으며, x는 0.5 내지 3이다.
본 발명에 따른 시트제로서 사용될 수 있는 쯔비터이온성 계면활성제로는 β-N-알킬아미노프로피오네이트, N-알킬-β-이미노디프로피오네이트, 이미다졸린 카르복실레이트, N-알킬베타인, 설포베타인, 설타인, 아민 옥사이드 및 폴리베타인 폴리실록산이 포함된다. 바람직한 폴리베타인 폴리실록산은 하기 화학식을 갖는다:
n은 1 내지 100이고, m은 0 내지 100이고, 바람직하게는 1 내지 100이다. 바람직한 폴리베타인 폴리실록산은 골드슈미트 케미컬 코포레이션(Goldschmidt Chemical Corp.)으로부터 아빌(ABIL)®이라는 명칭으로 입수가능하다. 사용될 수 있는 바람직한 아민 옥사이드는 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 함유하는 알킬 디메틸 아민 옥사이드가 포함된다. 바람직한 아민 옥사이드는 라우릴 디메틸아민 옥사이드이다.
본 발명에 따른 시트제로서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제로는 카르복실산염, 설폰산염, 황산 에스테르 염, 인산 및 폴리인산 에스테르, 퍼플루오르화 음이온물질, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 예시적인 카르복실산 염으로는 직쇄 지방산의 나트륨 및 칼륨 염, 코코넛 오일 지방산의 나트륨 및 칼륨 염, 톨 오일산(tall oil acid)의 나트륨 및 칼륨 염, 아민 염, 사르코사이드(sarcoside), 및 아실화된 폴리펩티드가 포함된다. 예시적인 설폰산 염으로는 선형 알킬벤젠설포네이트, C13-C15 알킬벤젠설포네이트, 벤젠 쿠멘설포네이트, 톨루엔 쿠멘설포네이트, 크실렌 쿠멘설포네이트, 리닌설포네이트, 석유 설포네이트, N-아실-n-알킬타우레이트, 파라핀 설포네이트, 2차 n-알칸설포네이트, 알파-올레핀 설포네이트, 설포석시네이트 에스테르, 알킬나프탈렌설포네이트, 및 이세티오네이트를 포함한다. 예시적인 황산 에스테르 염으로는 설페이트화된 선형 1차 알코올, 설페이트화된 폴리옥시에틸렌화된 직쇄 알코올 및 설페이트화된 트리글리세라이드 오일이 포함된다.
본 발명에 따른 시트제로서 사용될 수 있는 예시적인 계면활성제가 본원에 그 전체 내용이 참고로 포함되는 문헌(Rosen, Surfactants and Interfacial Phenomena, second edition, John Wiley & sons, 1989)에 기술되어 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 습윤제로는 물에 대한 친화성을 나타내고, 물의 기재로의 흡수를 증진시키도록 도와주는 물질이 포함된다. 습윤제가 시트제의 부재 하에 사용될 경우, 습윤제는 경수의 존재 하에서 음이온성 계면활성제의 침전에 내성을 나타내도록 분산제와 협력할 수 있어야 한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 예시적인 습윤제로는 글리세린, 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 알킬 폴리글리코사이드, 폴리베타인 폴리실록산, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 습윤제로서 사용될 수 있는 알킬 폴리글리코사이드 및 폴리베타인 폴리실록산으로는 시트제로서 상기 기술된 것들이 포함된다.
습윤제가 세정 조성물에 포함되는 경우, 사용되는 시트제의 양에 근거한 양으로 사용될 수 있다. 일반적으로, 습윤제 대 시트제의 중량비는 1:3 초과일 수 있으며, 약 5:1 내지 약 1:3일 수 있다. 이러한 습윤제 대 시트제의 중량비의 특징은 습윤제 대 시트제의 최저량이 1:3이며, 동일량의 시트제에 대해 보다 많은 습윤제 사용될 수 있는 것으로 인지되어야 한다. 습윤제 대 시트제의 중량비는 약 4:1 내지 약 1:2일 수 있으며, 약 3:1 내지 약 1:1일 수 있다. 세정 조성물에 습습제가 사용될 경우, 시트제 및 습윤제는 동일한 화학 분자가 아닌 것이 바람직하다. 알킬 폴리글리코사이드 및 폴리베타인 폴리실록산이 둘 모두 시트제 및 습윤제로서 분류되나, 세정 조성물은 바람직하게는 시트제 및 습윤제 둘 모두로서 특정 알킬 폴리글리코사이드 작용성을 갖지 않으며, 바람직하게는 시트제 및 습윤제로서 특정 폴리베타인 폴리실록산 작용성을 갖지 않는 것으로 이해해야 한다. 그러나, 상이한 알킬 폴리글리코사이드 및/또는 상이한 폴리베타인 폴리실록산이 특정 세정 조성물의 시트제 및 습윤제로서 사용될 수 있는 것으로 이해해야 한다.
습윤제로서 특징되는 특정 성분이 종래 조성물에, 예를 들어, 가공처리보조제, 향수성 물질, 용매, 및 보조 성분으로서 사용되어 왔던 것으로 이해해야 한다. 그러한 상황에서, 상기 성분은 고함량 고형물 함유 물의 존재 하에서 물의 고형물을 감소시키기 위해 제공되는 환경에서 또는 소정 양으로 사용되지 않았던 것으로 여겨진다. 린스제 조성물에서 습윤제의 사용은 그 전체 내용이 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 제 6,673,760호에 기술되어 있다.
농축물은 경수에 의한 음이온성 계면활성제의 침전에 내성이 있는 분산제와 협력하는 소정량의 시트제 및/또는 습윤제를 포함할 수 있다. 농축물은 약 0.001중량% 내지 약 10중량%의 시트제 및/또는 습윤제, 약 0.01중량% 내지 약 8중량%의 시트제 및/또는 습윤제, 및 약 0.05중량% 내지 약 5중량%의 시트제 및/또는 습윤제를 함유할 수 있다.
세정 조성물에 제공되는 분산제, 및 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상의 양은 사용 용액에 대한 농축물의 희석 결과로서 여러 장소로부터 기대되는 물의 경도 수준을 해결하기 위해 조절될 수 있다. 일반적으로, 분산제 대 전체 시트제 및/또는 습윤제의 중량비는 약 1:75 내지 약 75:1, 약 1:30 내지 약 30:1, 약 1:25 내지 약 25:1, 약 1:15 내지 약 15:1, 약 1:10 내지 약 10:1, 및 약 1:5 내지 약 5:1일 수 있는 것으로 고려된다.
물 성분
농축물은 고체, 액체 또는 겔, 또는 이들의 조합물 형태로 제공될 수 있다. 농축물은 임의의 물 없이 제형되거나, 농축물의 운반 비용을 감소시키기 위해 비교적 소량의 물이 제공될 수 있다. 농축물이 액체로서 제공되는 경우, 펌핑되거나 흡입될 수 있도록 유동가능한 형태로 제공하는 것이 바람직할 수 있다. 소량의 액체를 정확하게 펌핑하는 것은 어려운 것으로 밝혀져 있다. 보다 많은 양의 액체를 펌핑하는 것이 일반적으로 보다 효과적이다. 따라서, 운반 비용을 감소시키기 위해 가능한 적게 농축물을 제공하는 것이 바람직하지만, 정확하게 분배될 수 있도록 농축물을 제공하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 발명의 농축물은, 물을 포함하는 경우, 물을 약 0.1중량% 내지 약 99중량%, 약 30중량% 내지 약 95중량%, 및 약 40중량% 내지 약 90중량%의 양으로 포함할 수 있다.
농축물의 일부로서 제공되는 물은 비교적 경도가 없을 수 있는 것으로 이해해야 한다. 물은 용해된 고형물의 일부를 제거하기 위해 탈이온화될 수 있는 것으로 고려된다. 이후, 농축물은 희석 현장 또는 장소에서 입수할 수 있는 물로 희석되며, 이러한 물은 장소에 현장에 따라 상이한 수준의 경도를 함유할 수 있다. 농축물을 제형화하기 위해 탈이온화되는 것이 바람직하지만, 농축물은 탈이온화되지 않는 물로 제형될 수 있다. 즉, 농축물은 용해된 고형물을 포함하는 물로 제형될 수 있으며, 경수로서 특징될 수 있는 물로 제형될 수 있다.
여러 도시로부터 입수가능한, 서비스 물은 상이한 수준의 경도를 갖는다. 일반적으로, 칼슘, 마그네슘, 철, 망간, 또는 존재할 수 있는 그 밖의 다가 금속 양이온이 음이온성 계면활성제의 침전을 유발시킬 수 있는 것으로 이해된다. 일반적으로, 사용 용액을 제공하기 위한 농축물의 예상된 높은 희석 수준으로 인해, 특정 도시로부터의 서비스 물은 다른 도시로부터의 물보다 음이온성 계면활성제 침전가능성에 대해 보다 큰 영향을 미칠 수 있는 것으로 고려된다. 이에 따라, 여러 도시의 서비스 물에서 발견되는 경도 수준을 처리할 수 있는 농축물을 제공하는 것이 바람직할 수 있다.
경도 수준이 상당히 높은 것으로 간주되는 경우, 사용 용액을 형성하기 위해 농축물을 희석하는 데 사용되는 희석수의 양이 많기 때문에 전통적인 보조제(builder)를 사용하여 경도를 처리하는 것이 어려울 수 있다. 보조제는 양이온 염과 몰 관계로 작용하는 경향이 있기 때문에, 농축물은 보조제 성분이 단지 경도를 처리하는 것을 담당하는 유일한 성분인 경우, 보조제 성분을 다량 필요로 할 것이다. 따라서, 음이온성 계면활성제 성분의 침전을 방지하기 위해 농축물에 소정량의 보조제를 혼입시키는 것이 가능하기는 하지만, 여러 도시의 서비스 물에서 발견되는 경도 수준을 처리하는 데 그다지 많은 보조제를 필요로 하지 않는 농축물을 제공하는 것이 바람직할 수 있다.
농축물을 희석하는 데 사용될 수 있는 희석수는 1그레인 이상의 경도를 포함하는 경우에 경수로서 특징될 수 있다. 희석수는 5그레인 이상의 경도, 10그레인 이상의 경도, 또는 20그레인 이상의 경도를 포함할 수 있는 것으로 고려된다.
농축물은 목적하는 수준의 세척성을 갖는 사용 용액을 제공하기 위해 희석수로 희석될 수 있다. 농축물이 다량의 물을 함유하는 경우, 농축물은 목적하는 사용 용액을 제공하기 위해 농축물 대 희석의 중량비를 적어도 1:1로 하여 희석수로 희석될 수 있다. 농축물이 물의 전혀 포함하지 않거나, 거의 포함하지 않을 경우, 농축물은 목적하는 사용 조성물을 제공하기 위해 농축물 대 희석수의 중량비를 약 1:1000 이하로 희석될 수 있다. 농축물 대 희석수의 중량비는 약 1:5 내지 약 1:500, 약 1:10 내지 약 1:400, 약 1:20 내지 약 1:300일 수 있다.
농축물은 중량% 활성물을 기준으로 특징될 수 있다. 활성물은 조성물의 비수성 부분을 말한다. 농축물이 목적하는 사용 조성물을 제공하기 위해 상기 기술된 희석비로 희석될 수 있도록 상당히 높은 중량% 활성물을 갖는 농축물을 제공하는 것이 바람직할 수 있다. 농축물은 약 1중량% 이상의 활성물, 바람직하게는 약 5중량%의 활성물, 보다 바람직하게는 약 10중량% 이상의 활성물을 함유할 수 있다. 농축물은 추가로 약 20중량% 이상의 활성물, 약 40중량%의 활성물, 또는 약 50중량%의 활성물을 함유할 수 있다. 농축물이 임의의 물 없이 제공되는 경우, 100% 활성물로서 특징될 수 있다. 농축물은 99중량% 미만의 활성물, 90중량% 미만의 활성물, 또는 약 80중량% 미만의 활성물을 함유할 수 있다.
그 밖의 성분
세제 조성물은 세척되는 표면으로부터 물의 증발율을 변형시키고/거나 세척성을 변형시키기 위해 유기 용매를 포함할 수 있다. 일반적으로, 세척성 변형 및 증발율 변형은 사용 용액의 적용에 따라 맞추어질 수 있다. 또한, 세정 조성물은 단일 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물을 포함할 수 있다.
사용될 수 있는 예시적인 유기 용매로는 탄화수소, 또는 알킬 또는 시클로알킬 타입의 할로겐화된 탄화수소 부분이 포함되며, 실온, 즉, 약 20℃보다 충분히 높은 비점을 갖는다.
유기 용매를 선택함에 있어서 고려사항으로는 세척성 및 미적 고려사항이 포함된다. 예를 들어, 케로센 탄화수소는 본 조성물에서 기름 컷팅(cutting)에 상당히 유효하지만, 악취가 날 수 있다. 케로센은 통상적인 상황에서도 그것이 사용되기 전에 예외적으로 정화되어야 한다. 가정용으로, 악취가 허용되지 않을 경우, 제형업자는 상대적으로 기분좋은 향, 또는 방향처리에 의해 적절하게 개질될 수 있는 향을 갖는 용매를 더 선택할 것이다.
C6-C9 알킬 방향족 용매, 특히 C6-C9 알킬 벤젠, 바람직하게는 옥틸 벤젠은 우수한 기름 제거 특성을 나타내며, 약한 기분좋은 향을 낸다. 유사하게, 약 100℃ 이상의 비점을 갖는 올레핀 용매, 특히 알파-올레핀, 바람직하게는 1-데센 또는 1-도데센이 탁월한 기름 제거 용매이다.
일반적으로, 본원에 유용한 글리콜 에테르는 화학식 R1O―(R2O―)m1H(여기서, 각각의 R1은 약 1 내지 약 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이고, 각각의 R2는 에틸렌 또는 프로필렌이고, m은 1 내지 약 3의 수이다)을 갖는다. 예시적인 글리콜 에테르로는 모노프로필렌글리콜모노프로필 에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸 에테르, 모노프로필렌글리콜모노부틸 에테르, 에틸렌글리콜모노헥실 에테르, 에틸렌글리콜모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜모노헥실 에테르, 모노에틸렌글리콜모노헥실 에테르, 모노에틸렌글리콜모노부틸 에테르, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
소나무 오일(pine oil), 오렌지 테르펜, 벤질 알코올, n-헥산올, C1-4 알코올의 프탈산 에스테르, 부톡시 프로판올, 부틸 카르비톨(Carbitol)® 및 1(2-n-부톡시-1-메틸에톡시)프로판-2-올(또한, 부톡시 프로폭시 프로판올 또는 디프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르로 불리움), 헥실 디글리콜(헥실 카르비톨®), 부틸 트리글리콜, 디올, 예컨대, 2,2,4-트리메틸-1,3-프로판디올, 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
농축물은 유기 용매 성분을 목적하는 세척 및 증발 특성을 제공하는 양으로 포함할 수 있다. 일반적으로, 용매의 양은 사용 용액이 특정 부류의 세정제에 대한 휘발성 유기 화합물(VOC) 규정에 부합하도록 제한되어야 한다. 또한, 유기 용매는 임의적 성분이며, 본 발명에 따른 농축물 또는 사용 용액에 포함될 필요는 없는 것으로 이해해야 한다. 유기 용매가 농축물에 포함되는 경우, 약 0.1중량% 내지 약 99중량%, 약 5중량% 내지 약 70중량%, 약 10중량% 내지 약 60중량%, 약 30중량% 내지 약 50중량%의 양으로 제공될 수 있다.
상대적으로 중성 또는 알칼리성 pH를 갖는 사용 용액을 제공하는 것이 바람직할 수 있다. 많은 상황에서, 희석수로서 경수의 존재는 사용 용액이 중성 또는 알칼리성 pH를 나타내도록 할 것으로 여겨진다. 상대적으로 중성 또는 알칼리성 pH를 보장하기 위해, 완충제가 농축물에 혼입될 수 있다. 일반적으로, 완충제의 양은 pH가 약 6 내지 14, 약 7 내지 12, 또는 약 9 내지 11 범위인 사용 조성물을 제공하기에 충분해야 한다.
완충제는 알칼리성 공급원을 포함할 수 있다. 예시적인 알칼리성 완충제로는 알칸올아민이 포함된다. 예시적인 알칸올아민은 베타-아미노알칸올 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP)이다.
바람직한 알칸올아민은 베타-아미노알칸올 화합물이다. 이들은 주로 pH가 약 8.5, 특히 약 9.0 초과인 경우에 용매로서 작용한다. 또한, 이들은 사용 동안에 알칼리성 완충 용량을 제공할 수 있다. 예시적인 베타 아미노알칸올은 2-아미노-1-부탄올; 2-아미노-2-메틸-1-프로판올; 및 이들의 혼합물이다. 매우 바람직한 베타-아미노알칸올은 2-아미노-2-메틸-1-프로판올이며, 그 이유는 이것이 3차 탄 소원자에 결합된 아민을 갖는 임의의 베타-아미노알칸올의 최저 분자량을 갖기 때문이다. 베타 아미노알칸은 바람직하게는 약 175℃ 미만의 비점을 갖는다. 바람직하게는 비점은 약 5℃ 내지 165℃이다.
베타-아미노알칸올, 및 특히 모노에탄올아민, 및 바람직한 2-아미노-2-메틸-1-프로판올은 이들의 비교적 높은 분자량을 고려할 때 세척된 표면으로부터 놀라울 정도로 휘발성이다. 약 0.010%의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올의 당량보다 낮은 수준은 협소한 범위내로 제형의 pH를 유지하는 데 필요한 필요 완충 용량을 제공하기에 불충분한 것으로 나타났다.
또한 사용될 수 있는 그 밖의 적합한 알칼리성 제제로는 알칼리 금속 히드록사이드, 예를 들어, 나트륨, 칼륨, 등, 및 탄산염 또는 중탄산나트륨, 및 실리케이트, 예를 들어, 칼륨 실리케이트가 포함된다. 예시적인 칼륨 히드록사이드는 박편(90%) 또는 비드로서 이용할 수 있다. 예시적인 칼륨 실리케이트는 카실(Kasil) #6(39.15%)이라는 명칭으로 입수가능하다. 수용성 알칼리 금속 탄산염 및/또는 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산나트륨, 및 이들의 혼합물이 유리 세정에 일반적으로 행해지는 바와 같이, 생성물이 표면 상에서 닦여지는 경우에 필름화(filming)/스트리킹(streaking)을 향상시키기 위해 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 바람직한 염은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 이들의 각각의 수화물, 및 이들의 혼합물이다.
미국 특허 제 6,420,326호의 내용과는 대조적으로, 본 농축물은 유리 세정제 조성물로서 유해한 스트리킹을 겪지 않고 0.050중량%의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올의 당량보다 큰 완충 용량을 포함할 수 있다. 또한, 농축물은 0.070중량%의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올의 당량보다 크고, 0.1중량%의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올의 당량보다 큰, 완충 용량을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 세정 조성물은 서비스 물에 경도 성분의 유해 효과를 감소시키는 것을 보조하는 착화제 또는 킬레이트제를 포함할 수 있다. 일반적으로, 서비스 물에 존재하는 칼슘, 마그네슘, 철, 망간, 또는 그 밖의 다가 금속 양이온은 세정 조성물의 작용을 방해할 수 있다. 킬레이트제는 금속 양이온과 착화하여 착화된 금속 양이온이 린스제의 활성 성분의 작용을 방해하지 않도록 제공될 수 있다. 유기 및 무기 킬레이트제 모두가 일반적이다. 무기 킬레이트제로는 나트륨 피로포스페이트, 나트륨 트리폴리포스페이트, 및 트리포타슘 피로포스페이트와 같은 화합물이 포함된다. 유기 킬레이트제로는 폴리머, 및 소분자 킬레이트제 물 모두가 포함된다. 폴리머 킬레이트제는 일반적으로 이오노머 조성물, 예컨대 폴리아크릴산 화합물을 포함한다. 소분자 유기 킬레이트제로는, 아미노-카르복실레이트, 예컨대, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 및 히드록시에틸렌디아민테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라프로피오네이트, 트리에틸렌테트라민헥스아세테이트의 염, 및 이들의 각각의 알칼리 금속 암모늄 및 치환된 암모늄 염, 나트륨 시트레이트와 같은 시트레이트, 및 트리소듐 메틸 글리신 디아세트산(MGDA)이 포함된다. MGDA는 바스프사로부터 트릴론(Trilon) M이라는 명칭으로 입수가능하다. 또한, 포스포네이트가 본 발명의 조성물의 킬레이트제로서 사용하기에 적합하며, 에틸렌디아민 테트라(메틸렌포스포네이트), 니트릴로트리스메틸렌포스페이트, 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌 포스포네이트), 히드록시에틸리덴 디포스포네이트, 및 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산이 포함된다. 바람직한 킬레이트제로는 포스포네이트 아미노-카르복실레이트가 포함된다. 이러한 포스포네이트는 일반적으로 8개 미만의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알킬렌기를 함유한다.
농축물이 보조제, 킬레이트제 또는 격리제로서 통상적으로 특징되는 성분 없이 제공될 수 있는 것으로 이해해야 한다. 그럼에도 불구하고, 이러한 성분은 세정 조성물에 혼입되는 것이 유리할 수 있다. 이러한 성분이 포함될 경우, 이들은 희석수가 상당히 경수인 것으로 간주되고, 농축물에 대한 희석수의 비가 상당히 높은 경우에 사용 용액을 형성하기 위해 농축물과 혼합되는 희석수로부터의 물의 경도를 처리하는 데 필요하거나 충분한 양보다 적은 양으로 제공될 수 있다.
세제 조성물 농축물은 향수성 물질을 포함할 수 있다. 일반적으로, 향수성 물질은 조성물의 성분들이 함께 유지되도록 돕기 위해 존재할 수 있다. 예시적인 향수성 물질로는 크실렌, 톨루엔, 에틸벤조에이트, 이소프로필벤젠, 나프탈렌의 나트륨, 칼륨 암모늄, 및 알칸올 암모늄 염, 알킬 디페닐옥사이드 디설포네이트, 알킬 나프탈렌 솔포네이트, 알콕실화된 알킬 페놀의 포스페이트 에스테르, 알콕실화된 알코올의 포스페이트 에스테르, 알킬 사르코시네이트의 나트륨, 칼륨 암모늄 염, 나트륨 크실렌 설포네이트, 및 나트륨 쿠멘 설포네이트가 포함된다.
향수성 물질이 조성물의 성분들을 함께 단일상으로 보유하는 것을 돕는 데 유용할 수 있지만, 향수성 물질은 임의 성분이며, 세제 조성물 농축물에 포함되어야 할 필요는 없는 것으로 이해해야 한다. 또한, 다중상을 갖는 세제 조성물 농축물이 제공될 수 있다. 예를 들어, 사용 조성물의 배치를 제조하는 경우, 단일상을 갖는 사용 조성물이 제공되는 한, 특정 적용시에 세제 조성물 농축물이 다중상으로 입수되는 것이 허용될 수 있다. 세제 조성물 농축물이 향수성 물질을 포함하는 경우, 향수성 물질은 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 약 0.5중량% 내지 약 5중량%, 또는 약 1중량% 내지 약 3중량%의 양으로 제공될 수 있다.
세제 조성물 농축물은 사용 조성물에 접촉할 수 있는 금속을 부식으로부터 보호하는 것을 돕기 위한 부식 억제제를 포함할 수 있다. 부식 억제제의 예시적인 타입으로는 알루미늄, 구리, 강, 청동 및 철을 보호하는 부식 억제제들이 포함된다. 예시적인 부식 억제제로는 아민 보레이트, 알킬 아미도 카르복실산 및 알칸올아민의 중화된 염, 알킬 아미도 카르복실산 및 트리에탄올아민의 중화된 염, 옥탄 포스폰산 및 알칸올아민의 중화된 염, 칼륨 실리케이트, 나트륨 실리케이트, 나트륨 메타실리케이트, 포스페이트 에스테르, 알킬 아릴 설포네이트, 칼슘 설포네이트, 코코아미드 디에틸아민, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 예시적인 부식 억제제는 바스프사로부터의 메이존(Mazon) RI 325; 클라리언트사로부터의 호스타코르(Hostacor) 2732, 호스타코르 IS, 호스타코르 IT, 및 호스타파트 OPS 1000; 아크졸 노벨(Akzol Nobel)사로부터의 베롤(Berol) 525 및 베롤 725; 바스프사로부터의 클레아르팍(Klearfac) AA270 및 마포스(Maphos); 로디아(Rhodia)사로부터의 로다팍(Rodafac); PMC사로부터의 코브라텍(Cobratec) 948 및 코브라텍 AL250; 및 파일롯(Pilot)사로부터의 알킬아릴 설포네이트 칼슘 설포네이트가 포함된다. 세제 조성물 농축물은 임의의 부식 억제제 없이 제공될 수 있다. 세제 조성물 농축물이 부식 억제제를 포함하는 경우, 바람직하게는 부식 억제 특성을 제공하기에 충분한 양으로 포함된다. 세제 조성물 농축물은 약 0.05중량% 내지 약 30중량%, 약 0.02중량% 내지 약 20중량%, 약 0.5중량% 내지 약 10중량%의 양으로 부식 억제제를 포함할 수 있다.
사용시 통상적인 수준으로 본 발명의 세정 조성물에 포함될 수 있는 임의 성분으로는 공정 보조제, 염료, 안료, 충전제, 광택제(optical brightener), 살균제, 표백제, 표백 활성제, 방향제, 점도 개질제, 보존제 및 UV 보호제를 포함한다.
즉석사용 조성물 및/또는 사용 용액은 표면에 적용되는 동안에 포움(foam)이 형성될 수 있다. 유리 세정제의 경우, 포움은 일반적으로 조성물의 추가의 행타임(hang time)을 제공하기에 바람직하다. 즉, 일반적으로 사용자가 세척할 표면 상에 세정제를 닦아낼 기회를 가질 때까지 수직 상태일 수 있는 표면에 세정 조성물이 그대로 머물러 있게 하는 것이 바람직하다. 세정 조성물은 점증제와 같은 특정 형태의 포움 형성제(foaming agent)를 필요로 하지 않고 포움이 형성될 수 있는 것으로 여겨진다. 사실상, 특정 점증제는, 점증제가 스미어링(smearing), 스트리킹을 유발시키는 경향이 있는 경우 세정 조성물에 사용되면 세척에 악영향을 미치거나, 유리 표면에 막을 남길 수 있다. 따라서, 점증제는 본 발명에 따른 조성물로부터 배제될 수 있다. 배제될 수 있는 점증제의 특정 타입으로는 점도를 50cP 이상으로 증가시킴으로써 증점 효과를 제공하는 점증제가 포함된다. 유리광택 세정제로서 사용되는 경우, 세정 조성물은 물 헹굼 없이 닦여져서 스트리킹 없는 유리 표면을 제공할 수 있다.
예시적인 세제 조성물 농축물이 표 1에 따라 제조될 수 있다.
표 1
세정 조성물은 제 1 현장에서 준비되어, 희석을 위한 제 2 현장으로 선적되거나 운송될 수 있다. 제 2 현장은 경도를 포함할 수 있는 물 공급원이 제공될 수 있다. 제 2 현장의 예시적인 타입은 농축물이 희석되고, 패키징되고, 소비자에게 분배되는 상점이다. 제 2 현장은 추가로 희석하고 제품을 분배하는 또 다른 시설일 수 있다. 또한, 제 2 현장은 직업 현장, 예컨대 음식점, 식료품 가게, 호텔 또는 잡역 서비스를 요하는 그 밖의 건물일 수 있다. 또한, 희석이 이루어지는 현장이 여러개일 수 있는 것으로 이해해야 한다. 예를 들어, 중간 희석이 제 2 현장에서 일어날 수 있고, 사용 용액으로의 최종 희석이 대략 세제 조성물이 세정을 위해 사용되는 시점에서 소비자에 의해 이루어질 수 있다.
세제 조성물 농축물은 성분을 함께 혼합함으로써 제조될 수 있다. 유기 용매가 세제 조성물 농축물에 요망되는 경우, 세제 조성물 농축물의 성분은 유기 용매를 제외하고, 함께 혼합될 수 있으며, 이후에 유기 용매가 별도로 첨가될 수 있다. 특정 제형의 경우, 유기 용매를 함유하는 세제 조성물 농축물은 상을 분리시키는 경향이 있을 수 있다. 상분리를 감소시키는 것을 돕기 위해 향수성 물질이 사용될 수 있다.
사용 용액으로서 제공될 경우, 세제 조성물은 여러 형태로 세척하기 위해 표면 또는 기재에 도포될 수 있다. 예시적인 형태로는 분무물, 또는 포움으로서 포함된다. 유리 세정제의 경우에, 수직 창문 아래로 사용 용액이 흘러내리는 것을 방해하기 위해 포움으로서 사용 용액을 제공하는 것을 바람직할 수 있다. 추진제 또는 그 밖의 발포제에 대한 필요성 없이 표면 또는 기재로 도포하기 위한 포움을 생성시키기 위해 펌프 포우머(pump foamer)가 사용될 수 있는 것으로 여겨진다. 포움은, 손 또는 핑거 펌프(finger pump)가 사용되어 포움을 형성시키는 경우, 화학적으로 생성된 포움이라기 보다는 기계적으로 생성된 포움으로서 특징될 수 있다. 세제 조성물과 함께 사용될 수 있는 예시적인 포우밍 헤드는 독일의 젤러(Zeller)로부터 입수될 수 있다.
세정 조성물은 창문 및 거울을 포함하는 유리 표면을 세척하기 위한 유리 세정제로서 사용될 수 있는 것으로 여겨진다. 또한, 세정 조성물은 경질 표면 세정제, 욕실 세정제, 설겆이 세제, 바닥 세정제, 조리대 세정제, 및 금속 세정제로서 사용될 수 있는 것으로 여겨진다. 또한, 세제 조성물은 유리를 세척하고, 자동차를 세척하고, 제품을 사전 세척하고, 금속을 광택내기 위해 세차 설비에서 사용될 수 있는 것으로 여겨진다. 세정 조성물은 유리 표면과 같은 표면에 직접 적용되어, 닦음으로써 스트리킹 없는 표면을 제공할 수 있는 것으로 여겨진다. 또한, 세제 조성물은 표면으로부터 물로 헹구어질 수 있다.
여러 예시적인 농축물 조성물이 하기 표에 기재된다. 유기 용매를 그 나머지 성분과 배합하고자 할 때까지 유기 용매는 예시적인 조성물의 나머지 성분과 별도로 제공될 수 있는 것으로 잉해해야 한다.
표 2
성분 | 중량% |
유기 용매1 | 39 |
완충제2 | 3 |
세제3 | 7.9 |
시트제4 | 0.79 |
염료5 | 0.24 |
비이온성 계면활성제6 | 6 |
음이온성 계면활성제7 | 34 |
킬레이트제8 | 7.9 |
방향제9 | 1 |
1 프로필렌 글리콜 N-프로필 에테르(PNP)
2 2-아미노 2 메틸 1-프로판올, 95% 액체,
3 롬 & 하스사의 아쿠솔 460N, 25%
4 바스프사의 플루라팍 LF 303
5 액시드 블루 62 + 80
6 토마흐 토마돌 1-5(선형 알코올 에톡실레이트)
7 나트륨 라우릴 설페이트 LCP, 30%
8 Na3MGDA, BASF사의 트릴론 M, 30% 용액,
9 SZ 15162, 플루오랄 라벤더
표 3
성분 | 중량% |
유기 용매 | 36 |
완충제 | 0.2 |
분산제 | 7.3 |
시트제 | 0.7 |
염료 | 0.2 |
비이온성 계면활성제 | 5.5 |
음이온성 계면활성제 | 31.6 |
알칼리성 공급원10 | 0.7 |
부식 억제제11 | 1.8 |
킬레이트제 | 10.9 |
향수성 물질12 | 4.3 |
방향제 | 0.9 |
표 4
성분 | 중량% |
유기 용매 | 36 |
완충제 | 2.8 |
분산제 | 10.1 |
시트제 | 1 |
염료 | 0.2 |
비이온성 계면활성제 | 5.6 |
음이온성 계면활성제 | 31.8 |
킬레이트제 | 10.9 |
부식 억제제13 | 0.6 |
방향제 | 0.9 |
10 수산화칼륨, 박편, 90%
11 칼륨 실리케이트(카실 # 6), 39.15%
12 나트륨 크실렌 설포네이트 40%
13 나트륨 메타실리케이트, 펜타하이드레이트
표 5
성분 | 중량% |
유기 용매 | 36 |
완충제 | 0.2 |
분산제 | 7.9 |
시트제 | 0.9 |
염료 | 0.2 |
비이온성 계면활성제 | 5.5 |
음이온성 계면활성제 | 31.3 |
알칼리성 공급원 | 0.7 |
부식 억제제 | 1.8 |
킬레이트제 | 10.8 |
향수성 물질 | 4.3 |
방향제 | 0.9 |
표 6
성분 | 중량% |
유기 용매 | 36 |
완충제 | 0.2 |
분산제 | 7.2 |
시트제 | 1 |
염료 | 0.2 |
비이온성 계면활성제 | 5.5 |
음이온성 계면활성제 | 31.4 |
알칼리성 공급원 | 0.7 |
부식 억제제 | 1.8 |
킬레이트제 | 10.8 |
향수성 물질 | 4.5 |
방향제 | 0.9 |
표 7
성분 | 중량% |
유기 용매 | 27.2 |
음이온성 계면활성제 | 23.9 |
완충제 | 2.0 |
시트제 | 0.7 |
비이온성 계면활성제14염료 | 4.2 |
부식 억제제15 | 16.1 |
킬레이트제 | 14.5 |
분산제 | 5.5 |
방향제 | 0.7 |
향수성 물질 | 4.8 |
염료 | 0.2 |
14 다우(Dow)사로부터의 테르기톨 15-S-7
15 바스프사로부터의 메이존(Mazon) RI 325
상기 명세서, 실시예 및 데이타는 본 발명의 조성물의 제조 및 사용에 대한 완전한 기재를 제공한다. 본 발명의 다수의 구체예가 본 발명의 사상 및 범위에서 벗어나지 않고 이루어질 수 있기 때문에, 본 발명은 이후 첨부되는 청구의 범위에서 귀속된다.
Claims (58)
- (a) 세정 조성물 농축물을 보유하기 위한 용기 및 (b) 세정 조성물 농축물의 중량을 기준으로 하여 활성물 함량이 약 1중량% 이상인 세정 조성물 농축물을 포함하는 패키징된(packaged) 세정 조성물 농축물로서, 세정 조성물 농축물이 (i) 계면활성제 성분; (ii) 분산제 성분; 및 (iii) 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 용기가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리에스테르 또는 폴리아미드 중 하나 이상으로부터 형성된 필름을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 용기가 수용해성 또는 수분산성 필름을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 3항에 있어서, 수용해성 폴리머 또는 수분산성 폴리머가 폴리비닐 알코올, 셀룰로스 에테르, 폴리에틸렌 옥사이드, 전분, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 메틸 에테르-말레산 무수물, 폴리말레산 무수물, 스티렌 말레산 무수물, 히드록시에틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 폴리에틸렌 글리콜, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리아크릴산 염, 알기네이트, 아크릴아미드 코폴리머, 구아르검(guar gum), 카세인(casein), 에틸렌-말레산 무수물 수지 계열, 폴리에틸렌이민, 에틸 히드록시에틸셀룰로스, 에틸 메틸셀룰로스, 및 히드록시에틸 메틸셀룰로스 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 세정 조성물 농축물에 기재(substrate)가 제공되는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 5항에 있어서, 기재가 병의 딥튜브(deep tube)를 수용하기 위한 개구를 포함하며, 병의 딥튜브는 개구를 통해 연장되는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 파우치(pouch) 형태로 제공되는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 캡슐 형태로 제공되는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 병의 경부에 고정되도록 구성된 다수의 저장기 카트리지의 형태로 제공되는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 계면활성제 성분이 알킬 아릴 설포네이트, 2차 알칸 설포네이트, 알킬 메틸 에스테르 설포네이트, 알파 올레핀 설포네이트, 알킬 에테르 설 페이트, 알킬 설페이트, 알코올 설페이트, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는 음이온성 계면활성제를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 10항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.1중량% 내지 약 30중량%의 음이온성 계면활성제 성분을 함유하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 계면활성제 성분이 알코올 알콕실레이트, 아미드, 폴리알킬렌 옥사이드, 알킬 폴리글리코사이드, 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는 비이온성 계면활성제를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 12항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.1중량% 내지 약 15중량%의 비이온성 계면활성제 성분을 함유하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 분산제 성분이 폴리머 및 올리고머 중 하나 이상을 포함하고, 폴리머 및 올리고머가 펜던트(pendent) 카르복실산기, 펜던트 카르복실염기, 또는 이들의 혼합물을 함유하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 분산제 성분이 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴산/말레산)코폴리머, 폴리(말레산/올레핀)코폴리머 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.01중량% 내지 약 10중량%의 분산제를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 세정 조성물이 베타인(betaine), 이미다졸린, 또는 프로피오네이트 중 하나 이상을 포함하는 양쪽성 계면활성제를 추가로 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 17항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.01중량% 내지 약 15중량%의 양쪽성 계면활성제 성분을 함유하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 조성물이 시트제(sheeting agent)를 포함하고, 시트제는 비이온성 블록 코폴리머, 알코올 알콕실레이트, 알킬 폴리글리코사이드, 쯔비터이온물질, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 조성물이 습윤제를 포함하고, 습윤제는 글리세린, 알킬렌 글리콜, 소르비톨, 알킬 폴리글리코사이드, 폴리베타인 폴리실록산, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.001중량% 내지 약 10중량%의 시트제 또는 습윤제를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 유기 용매를 추가로 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 22항에 있어서, 유기 용매가 글리콜 에테르 및 글리콜 에테르의 유도체 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 19항에 있어서, 세정 조성물이 약 0.1중량% 내지 약 99중량%의 유기 용매를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 농축물이 약 0.1중량% 내지 약 99중량%의 물을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 농축물이 약 30중량% 내지 약 95중량%의 물을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 1항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 세정 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 10중량% 이상의 활성물을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- (a) 세정 조성물 농축물을 보유하기 위한 용기 및 (b) 세정 조성물 농축물의 중량을 기준으로 하여 고형물 함량이 약 1중량% 이상인 세정 조성물 농축물을 포함하는 패키징된 세정 조성물 농축물을 희석수와 배합하는 것을 포함하여, 세정 조성물을 형성시키는 방법으로서, 세정 조성물 농축물이 (i) 계면활성제 성분; (ii) 분산제 성분; 및 (iii) 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상을 포함하는 방법.
- 제 28항에 있어서, 용기가 수용해성 또는 수분산성 필름을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 29항에 있어서, 수용해성 폴리머 또는 수분산성 폴리머가 폴리비닐 알코올, 셀룰로스 에테르, 폴리에틸렌 옥사이드, 전분, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 메틸 에테르-말레산 무수물, 폴리말레산 무수물, 스티렌 말레산 무수물, 히드록시에틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 폴리에틸렌 글리콜, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리아크릴산 염, 알기네이트, 아크릴아미드 코폴리머, 구아르검, 카세인, 에틸렌-말레산 무수물 수지 계열, 폴리에틸렌이민, 에틸 히드록시에틸셀룰로스, 에틸 메틸셀룰로스, 및 히드록시에틸 메틸셀룰로스 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 패키징된 세정 조성물 농축물이 파우치 형태로 제공되는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 패키징된 세정 조성물 농축물이 캡슐 형태로 제공되는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 계면활성제 성분이 알킬 아릴 설포네이트, 2차 알칸 설포네이트, 알킬 메틸 에스테르 설포네이트, 알파 올레핀 설포네이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설페이트, 알코올 설페이트, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는 음이온성 계면활성제를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 33항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.1중량% 내지 약 30중량%의 음이온성 계면활성제 성분을 함유하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 계면활성제 성분이 알코올 알콕실레이트, 아미드, 폴리알킬렌 옥사이드, 알킬 폴리글리코사이드, 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는 비이온성 계면활성제를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 35항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.1중량% 내지 약 15중량%의 비이온성 계면활성제 성분을 함유하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 분산제 성분이 폴리머 및 올리고머 중 하나 이상을 포함하고, 폴리머 및 올리고머가 펜던트 카르복실산기, 펜던트 카르복실염기, 또는 이들의 혼합물을 함유하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 분산제 성분이 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴산/말레산)코폴리머, 폴리(말레산/올레핀)코폴리머 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.01중량% 내지 약 10중량%의 분산제를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 세정 조성물이 베타인, 이미다졸린, 또는 프로피오네이트 중 하나 이상을 포함하는 양쪽성 계면활성제를 추가로 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 40항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.01중량% 내지 약 15중량%의 양쪽성 계면활성제 성분을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 조성물이 시트제를 포함하고, 시트제는 비이온성 블록 코폴리머, 알코올 알콕실레이트, 알킬 폴리글리코사이드, 쯔비터이온물질, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 조성물이 습윤제를 포함하고, 습윤제는 글리세린, 알킬렌 글리콜, 소르비톨, 알킬 폴리글리코사이드, 폴리베타인 폴리실록산, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.001중량% 내지 약 10중량%의 시트제 또는 습윤제를 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 유기 용매를 추가로 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 45항에 있어서, 유기 용매가 글리콜 에테르 및 글리콜 에테르의 유도체 중 하나 이상을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 농축물이 약 30중량% 내지 약 95중량%의 물을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 세정 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 10중량% 이상의 활성물을 포함하는, 패키징된 세정 조성물 농축물.
- 제 28항에 있어서, 희석수가 5그레인(grain) 이상의 경도를 지닌 물을 포함하는 방법.
- 각각이 세정 조성물 농축물을 함유하는 다수의 저장기를 함유하는 다수의 저장기 카트리지를 분무병의 경부(neck)에 배치시키고; 저장기중 하나를 천공하여 세정 조성물 농축물을 분무병에서 희석수와 배합시키는 것을 포함하여, 분무병에서 세정 조성물을 형성시키는 방법으로서, 세정 조성물 농축물이 세정 조성물 농축물을 기준으로 하여 약 1중량% 이상의 고형물 함량을 가지며, 계면활성제 성분, 분산제 성분, 및 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상을 포함하는 방법.
- 세정 조성물 농축물을 함유하는 기재를 분무병에서 희석수와 배합시키는 것을 포함하여, 분무병에서 세정 조성물을 형성시키는 방법으로서, 세정 조성물 농축물이 세정 조성물 농축물을 기준으로 하여 약 1중량% 이상의 고형물 함량을 가지며, 계면활성제 성분, 분산제 성분, 및 시트제 또는 습윤제 중 하나 이상을 포함하는 방법.
- 제 51항에 있어서, 기재가 병의 딥튜브를 수용하기 위한 개구를 지닌 기재를 포함하는 방법.
- 제 52항에 있어서, 기재가 부직포 기재를 포함하는 방법.
- 제 51항에 있어서, 기재 및 세정 조성물 농축물이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리에스테르, 또는 폴리아미드 중 하나 이상으로부터 형성된 필름을 포함하는 용기로 패키징되는 방법.
- 세정 조성물 농축물을 희석수와, 농축물 대 희석수의 중량비를 약 1:1 내지 약 1:1000으로 배합하여 세정 조성물을 제공하는 것을 포함하여, 세정 조성물을 형성시키는 방법으로서, 세정 조성물 농축물이 약 1중량% 이상의 활성물 수준을 포함하고, 약 0.1중량% 내지 약 30중량%의 음이온성 계면활성제 성분, 약 0.01중량% 내지 약 10중량%의 분산제, 및 약 0.01중량% 내지 약 10중량%의 시트제 또는 습윤제를 포함하며, 희석수가 약 1 그레인 이상의 경도를 갖는 물을 포함하는 방법.
- 제 55항에 있어서, 방법이 배치(batch) 조작을 포함하는 방법.
- 제 55항에 있어서, 방법이 연속 조작을 포함하며, 세정 조성물 농축물이 희석수를 포함하는 물 스트림으로 펌핑되거나 흡입되는 방법.
- 제 57항에 있어서, 세정 조성물 농축물이 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 향수성 물질(hydrotrope)을 포함하는 방법.
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