KR20080059057A

KR20080059057A - 편광막용 이색성 염료, 이를 포함하는 경화성 편광막조성물 및 이로 형성된 편광막을 갖는 편광판

Info

Publication number: KR20080059057A
Application number: KR1020070134263A
Authority: KR
Inventors: 조용일; 김신영
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2006-12-22
Filing date: 2007-12-20
Publication date: 2008-06-26
Also published as: KR100938181B1

Abstract

본 발명은 내열성, 내구성 및 편광성이 우수한 편광막 형성에 사용되는 액정성과 이색성을 갖는 새로운 이색성 염료, 이를 포함하는 경화성 편광막 조성물 및 이로 형성된 평판막을 갖는 편광판에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, M-D 구조의 (D는 이색성 구조이며, M은 액정성 구조임) 새로운 이색성 염료, 이를 포함하는 편광막 조성물 및 이로 형성된 편광막을 갖는 편광판이 제공된다. 본 발명의 이색성 염료를 사용하여 제조된 편광막을 갖는 편광판은 이색성 염료의 액정성 구조로 인하여, 배향성이 증대되고 따라서, 우수한 편광성을 나타낸다. 또한, 경화성 액정 화합물의 섞임성이 증대되고 경화성 액정 화합물의 반응성 말단 작용기에 의하여 우수한 내열성 및 고온, 고습에서의 내구성을 나타낸다.

이색성 구조, 액정성 구조, 반응성 구조, 이색성 염료, 경화성 액정, 배향막, 편광막, 편광판, 내구성

Description

편광막용 이색성 염료, 이를 포함하는 경화성 편광막 조성물 및 이로 형성된 편광막을 갖는 편광판{Dichroic Dye for Polarization Film, Curable Composition Comprising the Same for Polarization Film, and Polarization Plate Comprising Polarization Film Prepared Therefrom}

본 발명은 편광판에 사용되는 새로운 이색성 염료, 이를 포함하는 편광막 형성 조성물, 및 이로 형성된 편광막을 갖는 편광판에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 내열성, 내구성 및 편광성이 우수한 편광막 형성에 사용되는 액정성과 이색성을 갖는 새로운 이색성 염료, 이를 포함하는 경화성 편광막 형성 조성물, 및 이로 형성된 편광막을 갖는 편광판에 관한 것이다.

근래, 액정 디스플레이는 가볍고 전력 소모가 적다는 장점을 지니고 있어서 브라운관을 대체할 수 있는 가장 경쟁력 있는 디스플레이로서 등장하고 있다. 특히, 박막트랜지스터에 의해서 구동되는 박막트랜지스터 액정 디스플레이(TFT-LCD)는 개개의 화소를 독립적으로 구동시키기 때문에 액정의 응답속도가 매우 뛰어나 고화질의 동화상을 구현할 수 있으므로 현재 노트북 컴퓨터, 벽걸이형 TV등에 점차 응용범위가 확장되어 가고 있다.

일반적으로, 칼라 박막트랜지스터-액정 디스플레이는 제조시에 양쪽 유리기판의 바깥쪽에 선편광 소자를 배치시킴으로써 유리 기판사이에서 액정 분자의 작용과 더불어 배면에서 투사되어온 빛의 양을 조절하여 정보를 표시하는데 사용되고 있다.

양쪽 유리기판에 배치되는 선편광 소자로는 연신 배향된 폴리비닐 알콜 또는 그의 유도체로 제조된 막 등과 같은 편광막 기재에 편광 물질로 요오드 또는 이색성 염료가 포함되도록 제조된 편광막이 일반적으로 사용된다.

편광소자로서 요오드를 사용한 요오드계 편광막은 가시광 영역에서의 초기 편광성능은 우수하지만, 근자외선 영역에서는 편광성능이 상당히 저조할 뿐만 아니라, 물 및 열에 약하고, 고온, 고습(高濕)의 상태에서 장시간 사용할 경우에는 내구성에 문제가 있다.

내구성을 향상시키기 위해서 포르말린 혹은 붕산을 함유하는 수용액으로 처리하거나, 또는 투습도가 낮은 고분자 필름을 보호막으로서 이용하는 방법 등이 고려되고 있지만 충분한 내구성을 나타내지 못한다.

한편, 이색성 염료를 편광 물질로 사용하는 염료계 편광막은 고온 및 고습도 조건에서 요오드계 편광막에 비해서 일반적으로 보다 우수한 내구성을 가지며, 자동차 대시보드, 비행기, 액정 프로젝터 등의 높은 내열성, 내구성이 요구되는 부분에 사용되지만, 사용되는 염료와 고분자 물질에 따른 한정된 내열성, 내구성을 갖는다.

종래, 이색성 염료를 이용한 편광시트에 관한 기술로는 예를들어, 일본공개특허 2003-195042는 아조색소, 안트라키논색소, 페닐렌 색소, 메로시아닌 색소, 아조메틴 색소, 인디고 색소를 포함하는 편광시트가 개시되어 있다. 일본공개특허 2003-232919는 광반응성기를 갖지 않는 이색성 색소를 이용하여 가공이 용이하고 수율 및 생산성이 우수한 편광판 제조방법에 대하여 개시하고 있다. 일본공개특허 1998-259311은 질소 화합물을 함유하는 내구성이 우수한 편광막에 대하여 개시하고 있다.

그러나, 종래 편광막과 관련된 기술에는 이색성 색소와 경화성 액정의 섞임성에서 한계가 있어서 이룰 수 있는 편광도에 한계가 있고, 리오트로픽 액정인 경우에는 끄는 전단력에 의한 배향으로 인하여, 미세 배향 영역이 존재하여 전체적인 편광도가 저하되는 단점이 있다. 그리고, 종래 편광막 형성 기술은 우수한 편광성능과 고온 및 고습(高濕) 조건에서의 내구성 모두를 만족하지 못하므로, 편광성능 및 고온 및 고습 조건에서의 내구성이 우수한 개선된 편광판이 요구된다.

이에 본 발명의 목적은 이색성비, 내열성, 편광성 및 내구성이 우수한 편광막 형성에 사용되는 액정성 및 이색성을 가지며 경화성 액정과의 섞임성이 우수한 새로운 이색성 염료를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 편광막 형성에 사용되는 본 발명의 이색성 염료를 포함하는 경화성 편광막 형성 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 본 발명의 이색성 염료를 포함하여 형성된 편광막을 갖는 이색성비, 편광성, 내구성 및 내열성이 우수한 편광판을 제공하는 것이다.

본 발명의 일 견지에 의하면, M-D 구조를 갖는 이색성 염료가 제공된다.

단, 상기 식에서 D는 이색성 구조이고 M은 액정성 구조이며, 블록내의 구조는 하나의 액정성 구조 M과 1 내지 3개의 이색성 구조(D1, D2 및 D3)를 가질 수 있으며, 2이상의 이색성 구조가 포함되는 경우, 이들은 서로 직접 연결되거나, 결합기(L)를 경유하여 연결될 수 있으며, 블록내의 이색성 구조 D1, D2 및 D3는 동일하지 않은 것이다.

본 발명의 다른 견지에 의하면,

본 발명의 이색성 염료 1-78.85중량부 및 경화성 액정 화합물 16.15-89.85중량부를 포함하여 이루어지는 편광막 형성 조성물이 제공된다.

본 발명의 다른 견지에 의하면,

본 발명에 의한 이색성 염료를 포함하여 형성된 편광막을 갖는 편광판이 제공된다.

본 발명의 이색성 염료를 사용하여 제조된 편광막을 갖는 편광판은 이색성 염료의 액정성구조로 인하여, 배향성이 증대되고 따라서, 우수한 편광성을 나타낸다. 또한, 경화성 액정 화합물의 섞임성이 증대되고, 경화성 액정 화합물의 반응성기에 의하여 우수한 내열성 및 고온, 고습에서의 내구성을 나타낸다.

본 발명에 의하면, 이색성비, 편광성, 내열성 및 내구성을 향상시키기 위해 편광판기재의 편광막을 형성하는 코팅 조성물에 사용되는 이색성 및 액정성을 갖는 M-D 구조의 새로운 물질(이하, '이색성 염료'라함)이 제공된다.

상기 본 발명의 새로운 이색성 염료는 액정성을 갖는 화학구조 (M) (이하, '액정성 구조'라 한다.) 및 이색성을 갖는 화학구조 (D) (이하, '이색성 구조'라 한다.)가 결합(커플링)된 신규한 물질이다.

상기 본 발명의 새로운 이색성 염료에서 D은 이색성 구조이고, M은 액정성 구조다. 상기 이색성 구조 D와 액정성 구조 M은 직접 연결되거나 혹은 필요에 따라 연결구조 L을 경유하여 연결될 수 있다.

단일 블록구조는 하나의 액정성 구조 (M)과 1 내지 3개의 이색성 구조(D1, D2 및 D3)를 가질 수 있다. 본 발명의 이색성 염료에서 2이상의 이색성 구조 (D1, D2 및 D3)를 갖는 경우에, 이색성 구조는 서로 직접 연결되거나, 혹은 연결구조(L)에 의해 서로 연결될 수 있다. 액정성 구조(M)은 직접 혹은 연결구조(L)에 의해 인접한 이색성 구조(D1, D2 또는 D3)와 연결되며, 이때, 액정성 구조(M)와 이색성 구조(D1, D2 및/또는 D3)의 결합순서는 제한되지 않는다. 또한, 단일한 블록구조의 이색성 염료에 포함되는 이색성 구조는 서로 동일하지 않다.

본 발명의 이색성 염료는 이색성 구조(D)와 액정성 구조(M)이 연결(커플링)되어 있으므로 경화성 액정화합물과의 섞임성이 증대되고 또한, 액정성 구조(M)로 인하여 배향성이 증대되며 따라서 편광성이 개선된다.

본 발명의 이색성 염료는 이색성 구조(D)의 배향성이 증대되고 이에 따라 편광도가 증대되도록 하기 위해 액정성 구조(M)가 이색성을 갖는 화학구조 (D)에 결합된다.

이색성 구조 (D)는 이 기술분야에서 일반적으로 사용되는 염료중 이색성을 나타내는 어떠한 구조일 수 있다. 이색성을 나타내는 구조의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니나, 아조계, 안트라퀴논계, 아조메틴계, 인디고계, 티오인디고계, 시아닌계, 인단계, 아줄렌계, 페릴렌계, 프탈로페린계, 아진계 등의 염료 중에서 이색성을 나타내는 어떠한 구조일 수 있다.

아조계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1 ~ R16은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자 (예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있으며, R5와 R6 혹은 R7과 R8은 함께 연결되어 페닐기를 형성할 수 있으며, R17은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자 (예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 히드록시 알킬기로 구성되는 그룹으로 부터 선택될수 있다.)를 들 수 있다.

안트라퀴논계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1 ~ R6은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기,

(R7은 상기 R1-R6에 대하여 정의한 바와 같다.) 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)을 들 수 있다.

아조메틴계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노 기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)을 들 수 있다.

인디고계 및 티오인디고계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1 ~ R14는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로 로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)을 들 수 있다.

시아닌계 염료의 이색성 구조의 예로는

를 들 수 있다.

인단계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1 ~ R2는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸) 할로겐 원자 (예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)을 들 수 있다.

아줄렌계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1 ~ R10은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아 릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 부터 선택될 수 있다.)을 들 수 있다.

페릴렌계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1 ~ R8은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자 (예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노 기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)을 들 수 있다.

프탈로페린계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1 ~ R8은 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자 (예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방 족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)을 들 수 있다.

아진계 염료의 이색성 구조의 예로는

(단, 상기 식에서, R1~ R12는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자 (예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)을 들 수 있다.

상기 이색성 구조는 또한, 그 자체가 액정성을 가질 수 있으며, 그 예로는 이로써 한정하는 것은 아니나, 아래와 같은 구조를 들 수 있다.

액정성 구조 (M)은 이 기술분야에서 액정성을 갖는 것으로 일반적으로 알려져 있는 어떠한 화학구조일 수 있다. 액정성 구조 (M)으로 인하여 이색성 구조 (D)의 배향성이 증대되고 따라서 편광성이 개선된다.

액정성 구조 (M)의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만,

(단, 상기 식에서, Z는 -COO-, -OCO-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자 (예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.

상기 이색성 염료는 또한, 필요에 따라, 붉은색, 초록색 또는 청색을 나타내는 별도의 블록구조를 갖는 이색성 염료로 제조될 수 있다. 또한, 이색성 염료는 하나의 블록 구조에 붉은색, 초록색 및/또는 청색을 나타내는 이색성 구조를 갖도록 제조될 수 있다. 이색성 염료의 색상은 상기 이색성 염료중 이색성 구조에 따라 결정된다.

또한, 상기 이색성 염료는 색 보정을 위해 붉은색, 초록색 및 청색 외의 다른 색을 나타내는 별도의 블록구조를 갖는 이색성 염료로 제조될 수 있다. 색보정을 위한 이색성 염료는 별도의 블록구조를 갖는 이색성 염료로 제조되어 사용되거나 혹은 단일한 블록구조의 이색성 염료에 색보정을 위한 붉은색, 초록색 및 청색 이외의 색을 나타내는 이색성 구조가 포함되도록 제조될 수 있다. 색 보정용 이색성 염료의 색상 또한, 사용되는 이색성 구조에 따라 조절될 수 있다.

상기 단일 블록의 이색성 염료에서 이색성 구조 (D)와 액정성 구조(M) 혹은 2이상의 이색성 구조(예를들어, D1, D2, D3)는 필요에 따라 연결구조(L)에 의해 연결될 수 있으며, 이때 연결구조 (L)는

(식중에서, n은 1 내지 12의 정수이다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다. 다수의 연결구조가 포함되는 경우에, 연결구조, 예를들어, L1, L2 및/또는 L3는 같거나 다를 수 있다.

상기 본 발명에 의한 신규한 이색성 염료 구조에 대한 이해를 돕기위해 몇몇 구조를 예시하면 다음과 같다. 다만, 이와 같이 예시로서 본 발명에 의한 신규한 이색성 염료 구조를 제한하는 것은 아니다.

M-D1, M-L1-D1, M-L1-D1-D2, M-L1-D1-L2-D2, D1-L1-M-L2-D2-L3-D3, D1-L1-D2-L2-M-L3-D3, D1-L1-D2-L2-D3-L3-M, D1-D2-L1-M-L2-D3, D1-D2-D3-L2-M, D1-D2-L1-M-L2-D3, D1-L1-M, D1-D2-L1-M (상기 식에서, M은 상기 정의한 액정성 구조며, D1, D2 및 D3는 이색성 구조로서, 하나의 이색성 염료 구조에서 사용되는 이색성 구조는 동일하지 않으며, L1, L2 및 L3는 상기한 연결구조로 같거나 다를 수 있다.)

상기 본 발명의 이색성 염료는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어 다음과 같은 방법으로 합성할 수 있다. 먼저, 이 기술분야에 일반적으로 알려진 방법으로 예를들어, Organic chemistry in colour, 1987년 Springer-Verlag 발간, 또는 Dichroic dyes for liquid crystal displays, 1994년 CRC Press 발간에 개시되어 있는 방법으로 하이드록시기 또는 아민기를 포함하는 이색성 염료(아조, 안트라퀴논, 아조메틴, 인디고, 티오인디고, 시아닌, 인단, 아줄렌, 페릴렌, 프탈로페린, 아진계 염료)를 합성한다.

한편, 연결구조인 양쪽 말단에 할로겐 원소로 치환된 알칸(다이 브로모 알칼 또는 다이 클로로 알칸) 또는 알칸디오익 에시드를 에테르 결합 또는 에스테르 결합으로 액정 분자의 OH에 연결시킨다. 이때 사용되는 방법은 일반적인 알킬화 반응, 에스테르화 반응에 사용되는 방법을 사용한다.

하이드록시기 또는 아민기를 포함하는 이색성 염료와 연결구조와 연결된 액정 분자를 에테르 결합 또는 에스테르 결합 (아민의 경우 아마이드 결합)으로 연결시켜 본 발명의 이색성 염료를 합성한다. 이때 사용되는 방법은 일반적인 알킬화 반응, 에스테르화 반응에 사용되는 방법을 사용한다. 상기 방법은 예시적인 것으로 본 발명의 어떠한 구조를 갖는 이색성 염료는 이 기술분야에 알려져 있는 합성방법을 이용하여 적합하게 합성될 수 있다.

상기 이색성 염료는 이색성 염료를 포함하는 편광막 형성 조성물로서 기재에 적용하여 편광막을 형성할 수 있다. 즉, 본 발명의 이색성 염료는 편광막 형성조성물로 배합하여 간단한 코팅등의 방식으로 편광막을 형성할 수 있다.

본 발명의 새로운 이색성 염료는 본 발명의 이색성 염료와 경화성 액정화합물을 포함하는 조성물로 기재에 직접 도포되거나 기재위에 별도로 형성된 배향막위에 코팅하고 경화시키므로써 편광막으로 형성된다. 본 발명의 조성물로 형성된 편광막은 경화성 액정 화합물의 말단 작용기의 경화 작용으로 견고한 코팅막을 형성하며 이로 인하여 또한 우수한 내구성을 나타낸다.

상기 경화성 액정화합물은 액정성을 나타내는 화합물로서 R'1-L'1-M'-L'2-R'2의 구조를 갖는다. M'은 액정성을 갖게 하는 중심구조로써 구조의 예로는 이로 써 한정하는 것은 아니나, 다음과 같은 구조를 들 수 있다.

(단, 상기 식에서 Z는 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고, 상기 R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 (예를들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 할로겐 원자(예를들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드), C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)

상기 경화성 액정 화합물중 액정구조는 이색성 염료중의 액정구조와 같거나 다를 수 있다. 상기 경화성 액정 화합물의 말단작용기 R'1과 R'2 중 최소 하나는 반응성 작용기이다. 반응성 말단 작용기는 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만,

로 구성되는 그룹으로부터 선택된 일종일 수 있으며, 상기 식중 말단 작용기인 R'1 및 R'2는 같거나 다를 수 있으며, 이들로부터 각각 독립적으로 선택될 수 있다. 또한, R'1 이나 R'2중의 한 개의 구조가 반응성 작용기인 경우, 나머지 말단 작용기는 비반응성기인 C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시, 및 시클로헥실기등으로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.

상기 경화성 액정 화합물에서 연결구조 (L'1)과 (L'2)는

(식중에서, n은 1 내지 12의 정수이다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있으며, 연결구조 L'1과 L'2는 같거나 다를 수 있다. 상기 연결구조 또한 이색성 염료의 연결구조와 같거나 다를 수 있다.

상기 경화성 액정화합물은 최종 편광판의 물성을 개선하기 위해 서로 다른 반응성 액정화합물을 2가지 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 경화성 액정화합물을 약 20가지 이상 혼합하여 사용하는 경우에는 너무 많은 화합물을 혼합하여야 하므로 균일한 조성물로 형성되기 어렵다.

본 발명의 이색성 염료는 광- 또는 열-반응성기를 갖는 경화성 액정 화합물과 혼합하여 사용하므로 기재에 적용 후 신속한 경화반응으로 공정시간이 단축되고 이에 따라 원가가 절감되며, 열안정성 및 내구성이 우수한 편광막이 형성된다. 또한, 반응성 액정 화합물과 우수한 섞임성을 나타낸다.

본 발명에 의한 경화성 편광막 형성조성물(이하, '편광막 조성물'이라 한다.)은 본 발명의 이색성 염료 1-78.85중량부 및 상기 경화성 액정 화합물 16.15-89.85중량부를 포함하여 이루어질 수 있다.

본 발명에 의한 이색성 염료가 1 중량부 미만이면 편광 효율이 떨어지는 점에서 바람직하지 않으며, 78.85중량부를 초과하면 경화도 저하로 인하여 내구성이 저하되는 점에서 바람직하지 않다.

편광막 조성물 배합시, 필요에 따라, 붉은색을 나타내는 이색성염료, 청색을 나타내는 이색성 염료 및 초록색을 나타내는 이색성 염료의 혼합물 또는 붉은색을 나타내는 이색성 구조, 청색을 나타내는 이색성 구조 및 초록색을 나타내는 이색성 구조를 갖는 이색성 염료가 사용될 수 있다. 이러한 이색성 염료의 혼합물 또는 붉은색을 나타내는 이색성 구조, 청색을 나타내는 이색성 구조 및 초록색을 나타내는 이색성 구조를 갖는 이색성 염료를 포함하여 형성된 편광막을 갖는 편광판은 가시 광선 영역의 빛을 모두 선편광시킬 수 있다. 또한, 상기 이색성 염료는 색 보정을 위해 붉은색, 초록색 및 청색 이외의 다른 색상을 나타내는 이색성 염료 혹은 붉은색, 초록색 및 청색 외의 다른 색을 나타내는 이색성 구조를 포함하는 이색성 염료가 편광막 조성물에 배합될 수 있다. 붉은색, 청색, 초록색, 색보정용 이색성 염료가 사용되는 경우, 이들은 물질의 흡수파장에 따라 어떠한 비율로 배합될 수 있으며, 배합비율이 특히 한정되는 것은 아니다.

상기 경화성 액정 화합물은 본 발명의 편광막 조성물에 16.15-89.85중량부로 배합될 수 있다. 경화성 액정 화합물이 16.15중량부 미만이면 제조된 편광판의 도막경도가 저하되어 내구성이 떨어지는 점에서 바람직하지 않고, 89.85중량부를 초과하면 최종 편광판의 편광효율이 저하되는 점에서 바람직하지 않다.

기타 첨가제의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니나, 이 기술분야에 일반적으로 사용될 수 있는 촉매, 감응제, 안정화제, 사슬전이제, 억제제, 촉진제, 표면활성성분, 윤활제, 습윤제, 분산제, 소수화제, 접착제, 유동개선제, 기포형성 방지제, 희석제, 착색제, 염료 또는 안료등을 들 수 있으며, 필요에 따라 이들 성분이 적합하게 선택되어 배합될 수 있다.

상기 기타 첨가제는 본 발명의 편광막 조성물에 최대 5중량부로 배합될 수 있다. 상기 기타 첨가제는 필요에 따라 임의로 첨가되는 성분으로 하한치 배합량을 특히 한정하는 것은 아니지만, 원하는 첨가제에 의한 의도하는 코팅 성능 향상을 얻을 수 있도록 0.15중량부 이상으로 첨가되는 것이 바람직하다. 또한, 첨가제 함량이 5중량부를 초과하면 코팅층과 기재의 부착력이 저하되는 점에서 바람직하지 않다.

상기 편광막 조성물은 또한, 필요에 따라 경화제를 최대 10중량부, 바람직하게는 1-10중량부, 보다 바람직하게는 2-7중량부로 포함할 수 있다. 즉, 편광막 조성물을 기재에 적용한 후, 전자선을 이용하여 경화하는 경우에는 편광막 조성물에 별도의 경화제를 배합할 필요가 없다. 그러나, 코팅후에, 광경화 혹은 열경화하여 편광막 조성물을 건조시키는 경우에는 편광막 조성물에 별도의 경화제를 배합하여야 한다.

경화제의 예로서 자외선을 이용한 광중합 개시제로서는, 예를들면 할로메틸옥사디아졸 화합물 및 할로메틸-s-트리아진 화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 활성 할로겐 화합물, 3-아릴 치환 쿠마린 화합물, 벤조페논 화합물, 아세토페논 화합물 및 그 유도체, 시클로펜타디엔-벤젠-철착체 및 그 염, 옥심계 화합물 등을 들 수 있다.

상기 할로메틸옥사디아졸 화합물인 활성 할로겐 화합물의 예로는 2-할로메틸-5-비닐-1,3,4-옥사디아졸 화합물, 2-트리클로로메틸-5-스티릴-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(p-시아노스티릴)-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(p-메톡시스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 등을 들 수 있다.

할로메틸-s-트리아진계 화합물인 활성 할로겐 화합물의 예로는 비닐-할로메틸-s-트리아진 화합물, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스-할로메틸-s-트리아진 화합물 및 4-(p-아미노페닐)-2,6-디-할로메틸-s-트리아진 화합물 등을 들 수 있다.

상기 할로메틸-s-트리아진계 화합물로서, 구체적으로는, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2,6-비스(트리클로로메틸)-4-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,6-비스(트리클로로메틸)-4-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(1-p-디메틸아미노페닐-1,3-부타디에닐)-s-트리아진, 2-트리클로로메틸-4-아미노-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-에톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-부톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-〔4-(2-메톡시에틸)-나프토-1-일〕-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-〔4-(2-에톡시에틸)-나프토-1-일〕-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-〔4-(2-부톡시에틸)-나프토-1-일〕-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(2-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-메톡시-5-메틸-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-메톡시-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로 메틸-s-트리아진, 2-(5-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4,7-디메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-에톡시-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4,5-디메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 4-〔p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-메틸-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-메틸-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔p-N,N-디(페닐)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-클로로에틸카르보닐아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔p-N-(p-메톡시페닐)카르보닐아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-브로모-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-클로로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-플루오로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-브로모-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-클로로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-플루오로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕 -2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-브로모-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-클로로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-플루오로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-브로모-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-클로로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-플루오로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-브로모-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-클로로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-브로모-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-클로로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-플루오로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-브로모-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-클로로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-브로모-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-클로로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-플루오로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진 등을 들 수 있다. 그 외, 광중합 개시제로서는, 시바 스페셜티 케미컬즈사제의 일 가큐아시리즈(예를들면, 일가큐아651, 일가큐아184, 일가큐아500, 일가큐아1000, 일가큐아149, 일가큐아819, 일가큐아261), 다로큐아시리즈(예를들면, 다로큐아1173), 4,4'-비스(디에틸아미노)-벤조페논, 2-(O-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(O-아세틸 옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에타논, 2-벤질-2-디메틸아미노-4-모르폴리노부틸로페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-(o-클로르페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 2-(o-플루오로페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 2-(o-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 2-(p-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 2-(p-디메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 2-(2,4-디메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 2-(p-메틸메르캅토페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 벤조인이소프로필에테르 등을 들 수 있다. 상기 경화제는 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.

경화제가 첨가되는 경우에 충분한 경화도 및 필름경도를 나타내도록 경화제를 1~10중량부로 첨가하는 것이 바람직하다. 즉, 경화제 함량이 1중량부 미만이면 경화도가 미비할 수 있으며, 10중량부를 초과하면 경화된 필름의 경도가 저하되는 점에서 바람직하지 않다.

본 발명에 의하면 또한, 본 발명의 이색성 염료를 포함하는 편광막 조성물로 형성된 편광막을 갖는 편광판이 제공된다. 편광막은 적합한 용매중에서 상기 편광막 조성물을 구성하는 각 성분을 배합하고 이를 기재에 코팅한 후 경화시켜서 형성 한다. 본 발명에서 용매 및 조성물에서 고형분 함량등은 특별히 한정하는 것은 아니며, 본 발명의 목적에 적합하도록 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 바에 따라 용이하게 선택하여 적용될 수 있다.

기재로는 유리판 혹은 플라스틱 기재가 사용될 수 있다. 플라스틱기재로는 이로써 특히 한정하는 것은 아니지만, 아크릴수지, 폴리카보네이트 수지, 에폭시수지, 또는 폴리에스테르 수지로된 것 등이 사용될 수 있다.

상기 편광막 조성물은, 이로써 한정하는 것은 아니나, 방사-코팅, 블레이드 코팅, 캐스팅 코팅 또는 롤코팅 등과 같은 이 기술분야에서 일반적으로 사용되는 박막 코팅 방법으로 상기 기재에 도포될 수 있다. 상기 편광막 조성물은 최종 경화된 편광막의 두께가 0.1 미크론 내지 10 미크론, 바람직하게는 0.3 미크론 내지 7 미크론이 되도록 코팅하는 것이 바람직하다. 편광막의 두께가 0.1미크론 미만이면 가시광을 충분히 선편광시키지 못하는 점에서 바람직하지 않으며, 10미크론을 초과하면 조성물의 배향성 저하로 선편광도가 떨어지는 점에서 바람직하지 않다.

상기 편광막 조성물을 기재에 코팅한 후, 경화시켜 편광막을 형성한다. 경화방법은 이로써 제한하는 것은 아니지만, 전자선 경화, 열경화 혹은 자외선 경화법으로 편광막 조성물을 경화시키므로써, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 도 1에 도시한 바와 같이 기재(1)상에 형성된 편광막(3)을 갖는 편광판이 형성된 다. 상기한 바와 같이, 전자선 경화법의 경우, 별도의 경화제를 필요로하지 않으나, 열경화 혹은 자외선 경화하는 경우에는 상기한 바와 같이 편광막 조성물에 경화제가 배합되어야 한다.

상기와 같이 편광막 조성물을 경화시키므로써 편광막이 형성되며, 상기 편광막을 포함하는 편광판은 우수한 이색성비, 내열성, 내구성 및 편광성을 갖는다. 한편, 상기와 같은 이색성 염료를 이용하여 제조된 편광판을 LCD에 사용하는 경우, 코팅된 이색성 염료의 배향성이 중요시된다. 따라서, 이색성 염료의 배향성을 개선하기 위해, 상기 기재 자체에 배향성을 부여하거나 혹은 기재에 별도의 배향막을 형성한 후에, 배향성이 부여된 기재 혹은 배향막에 상기 편광막 조성물을 이용하여 편광막을 형성할 수 있다. 기재에 배향막을 형성한 후, 그 위에 편광막 조성물을 코팅하고 경화하므로써, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어 도 2에 도시한 바와 같이, 기재(1), 기재위에 형성된 배향막(2) 및 배향막위에 형성된 편광막(3)을 갖는 편광판이 제조될 수 있다.

상기 기재에 대한 배향성은 러빙법으로 기재 표면에 요철을 형성하므로써 부여될 수 있다. 또한, 상기 기재에 별도의 배향막 형성용 도막을 형성하고 형성된 도막에 러빙법 혹은 광배향법으로 배향성을 부여하여 배향막을 형성하는 방법이 사용될 수 있다. 별도의 배향막은 이로써 한정하는 것은 아니나, 일반적으로는 아조계열의 화합물, 폴리이미드, 폴리아미드, 신남산의 에스테르 및 아믹산으로 구성되 는 그룹으로부터 선택된 최소 일종의 물질을 사용하여 형성할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 혼합물로 사용될 수 있다.

일반적으로 러빙 배향막으로 쓰이는 폴리이미드를 형성하기 위하여는 아믹산 형태의 고분자 용액을 기재에 도포하여 200℃정도에서 이미드화 반응시킨다.

상기 아믹산 형태의 고분자는 일반적으로 고온처리에 의한 이미드화 반응에 의해 배향막을 형성하도록 사용된다. 그러나, 본 발명에서는 이미드화 반응을 거치지 않고, 아믹산 형태의 고분자 도막을 배향막으로 사용할 수 있다.

즉, 배향막 도막에 러빙법으로 도막에 표면 요철과 도막을 형성하고 있는 분자에 방향성을 부여하여 배향막으로 사용될 수 있다. 이러한 배향막에 의해 그 위에 형성되는 편광막의 액정분자에 방향성이 더욱 부여되어 배열시키는 작용을 한다.

한편, 비접촉식 표면 처리방법으로써 상기 편광막에 편광된 자외선을 조사하여 도막에 이방성을 부여하는 광배향막법이 또한 이용될 수 있다.

러빙법으로 배향을 부여하는 경우에는, 정전기 발생, 러빙시 표면에 긁힘 불량, 먼지등에 의한 이물 불량등이 초래될 수 있으므로, 광배향막법을 사용하는 것 이 생산성면에서 보다 바람직하다.

상기 본 발명의 이색성 염료를 포함하는 편광막 조성물로 형성된 편광판 표면은 대전방지처리, 코로나처리, 하드코팅처리, 반사방지처리 또는 방현처리로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나로 처리방법으로 추가로 처리될 수 있다.

상기한 바와 같이, 본 발명에 다른 구현에 의하면 본 발명의 이색성 염료를 포함하는 편광막 조성물로 형성된 편광막을 갖는 편광판이 제공되며, 이러한 편광판의 구체적인 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어 도 1에 도시한 배향성이 부여된 기재(1) 및 기재상에 형성된 편광막(3)으로 이루어진 편광판 혹은 도 2에 도시한 기재(1), 기재상의 배향이 부여된 배향막(2) 및 배향막상의 편광막(3)으로 이루어진 편광판을 들 수 있다. 본 발명의 편광막은 가교 결합 형태를 갖는 것으로, 편광성능이 우수하고, 고온, 고습 상태에서의 내구성이 우수하여 변색이나 편광 성능의 저하를 일으키지 않는 것으로, 자동차 대시보드, 비행기, 액정 프로젝터 등의 높은 내열성, 내구성 및 편광성이 요구되는 부분에 사용될 수 있다.

합성예 1: 화학식 (1)의 이색성 염료의 합성

반응스킴 1:

상기 반응스킴 1에 따라 상기 화학식 (1)의 이색성염료를 합성하였다.

4-아미노-4'-시아노비페닐(1g)을 염산/물 1/2 부피비로 혼합된 용매 30ml에 녹인 후 용액의 온도를 0 ℃에 맞추었다. 그 후, 상기 용액에 아질산 나트륨 (355mg)을 물(5ml)에 녹인 후 천천히 첨가하였다. 반응 혼합물을 0 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 1시간 후, 1-나프틸 아민 (663mg)을 에탄올 (5ml)에 녹인 후 천천히 반응 혼합물에 첨가하였다. 아세트산 나트륨으로 중화하여 pH 4가 되도록 하였다. 이 반응 혼합물을 0 ℃에서 5시간 동안 교반하였다. 5시간 후 고체를 여과하고 물(100ml)로 세척한다. 진공 오븐에 12시간 동안 건조하여 {(4-시아노-비페닐) 디아지닐}-1-나프틸 아민 (1.5g)을 얻었다.

상기 {(4-시아노-비페닐) 디아지닐}-1-나프틸 아민 (1.5g)을 염산/물이 1/2 부피비로 혼합된 용매 30ml에 녹인 후 용액의 온도를 0℃에 맞춘다. 상기 용액에 아질산 나트륨(296mg)을 물(5ml)에 녹인 후 천천히 첨가하였다. 반응 혼합물을 0 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 1시간 후, (6-히드록시 헥실) 메틸 아닐린 (800mg)을 에탄올 (5ml)에 녹인 후 이를 천천히 상기 반응 혼합물에 첨가하였다. 아세트산 나트륨과 수산화 나트륨으로 중화하여 pH~4에 맞춘다. 이 반응 혼합물을 0 ℃에서 5시간 동안 교반한다. 5시간 후 고체를 여과하고 물(100ml)로 세척한다. 진공 오븐에 12시간 동안 건조한 후 컬럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트/ 헥산=1/2부피비)로 정제하여 4-[{(4-시아노-비페닐) 디아지닐}-1-나프틸] 디아제닐} (6-히드록시 헥실) 메틸 아닐린 (1g)을 얻었다.

합성예 2 : 화학식 (2)의 이색성 염료의 합성

반응스킴 2:

4-아미노-4'-시아노비페닐(1g)을 염산/물(=1/2,30ml)에 녹인 후 용액의 온도를 0℃에 맞춘었다. 그 후, 상기 용액에 아질산 나트륨(355mg)을 물(5ml)에 녹인 용액을 천천히 첨가한다. 상기 아질산 나트륨 용액이 첨가된 반응 혼합물을 0 ℃에서 1시간 동안 교반한다. 1시간 후, 1-나프틸 아민 (663mg)을 에탄올 (5ml)에 녹인 용액을 상기 반응 혼합물에 천천히 첨가하였다. 아세틱 나트륨으로 중화하여 pH~4에 맞추었다. 이 반응 혼합물을 0 ℃에서 5시간 동안 교반하였다. 5시간 후 고체를 여과하고 물(100ml)로 세척하였다. 진공 오븐에 12시간 동안 건조하여 {(4-시아노-비페닐) 디아지닐}-1-나프틸 아민 (1.5g)을 얻었다.

{(4-시아노-비페닐) 디아지닐}-1-나프틸 아민 (1.5g)을 염산/물(=1/2 부피비, 30ml)에 녹인 후 용액의 온도를 0℃에 맞춘었다. 그 후, 상기 용액에 아질산 나트륨(296mg)을 물(5ml)에 녹인 용액을 천천히 첨가하였다. 상기 아질산 나트륨 용액이 첨가된 반응 혼합물을 0 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 1시간 후 페놀(424mg)을 에탄올 (5ml)에 녹인 용액을 상기 반응혼합물에 천천히 첨가하였다. 아세트산 나트륨과 수산화 나트륨으로 중화하여 pH~7에 맞추었다. 이 반응 혼합물을 0 ℃에서 5시간 동안 교반한다. 5시간 후 고체를 여과하고 물(100ml)로 세척한다. 진공 오븐에 12시간 동안 건조한 후 컬럼 크로마토 그래피 (에틸아세테이트/헥산=1/2)으로 정제하여 4-[{(4-시아노-비페닐) 디아지닐}-1-나프틸] 디아제닐}-페놀(1g)을 얻었다.

실시예 1: 편광판 1의 제조

기재위에 상기 합성예 1에서 합성된 이색성 염료 1을 포함하는 편광막을 형성하여 편광판 샘플을 제조하였다.

각각의 편광판 샘플 1은 도 2에 도시한 바와 같이 기재(1), 배향막(2) 및 편광막(3)으로 구성되어 있다.

먼저 유리기판에 배향막 형성 용액을 코팅 및 건조하여 배향을 부여하여 배향막을 형성하였다. 배향막 형성 용액으로는 광반응성 중합체인 신나메이트기를 곁가지로 갖는 폴리노보넨을 시클로펜타논 (cyclo-pentanone) 용매에 2 중량%의 농도로 용해하여 사용하였다. 유리 기재에 상기 배향막 형성 용액을 건조 후 두께가 1000Å 되도록 스핀 코팅한 후, 80 ℃ 오븐에서 1 분 30초간 가열하여 코팅막 내부 의 용매를 제거하여 건조시켰다. 그 후, 200mW/㎠ 세기의 고압 수은등을 광원으로 하고, Moxtek 사의 와이어-그리드(Wire-grid) 폴라라이저를 이용하여 편광된 UV가 나오도록 하여 코팅된 막에 5초간 조사하여 배향을 부여하여 배향막을 형성하였다.

상기 형성된 배향막위에 이색성 염료를 포함하는 편광막 조성물을 코팅하여 편광막을 형성하였다. 편광막은 경화성 액정 화합물인 Merck사의 반응성 액정인 RMM 17 95.0중량%와 광개시제로 이가큐어907 (스위스의 Ciba-Geigy사 제조) 5.0 중량%로 이루어진 고형분을 상기 합성예 1에서 제조된 이색성 염료와 혼합용액 100중량부당 이색성 염료의 함량이 1중량부, 액정함량이 20중량부가 되도록 클로로포름에 용해시켜 제조하였다.

상기 편광막 조성물을 스핀 코팅방법으로 상기 형성된 배향막위에 건조 후의 두께가 1㎛이 되도록 코팅한 후, 50℃로 1분간 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 그 후, 200mW/㎠ 세기의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 5초간 조사하여 액정의 배향 상태를 고정하여 편광막을 형성하여 편광판 1을 제조하였다.

상기 제조된 편광판 1의 편광도와 투과도를 상기 이색성 염료가 갖는 최대 파장에서 측정하였다. 파장 λ_최대 = 480nm 에서 측정한 편광판 1의 편광도는 70 %, 투과도는 39.9 % 였다.

실시예 2: 편광판 2의 제조

이색성 염료로 합성예 2에서 제조한 상기 화학식 (2)의 이색성 염료를 사용한 것으로 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 편광판 1을 제조하고, 제조된 편광판2의 편광도와 투과도를 상기 이색성 염료가 갖는 최대 파장에서 측정하였다. 파장 λ_최대 = 470nm 에서 측정한 편광판 1의 편광도는 52 %, 투과도는 54%였다.

비교예 1

비교예 1은 액정성 구조가 염료구조에 화학적으로 결합된 본 발명에 의한 이색성 염료의 효과를 확인하기 위한 것으로, 이색성 염료로서 하기 화학식 (3)의 디스퍼스 오렌지 13(Disperse Orange 13)을 1중량부 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 같은 방법으로 편광판 3을 제조하였다.

상기 편광판 3의 파장 λ_최대 = 450 nm 에서 측정한 편광도는 75.0%, 투과도는 13.0% 이었다. 실시예 1에 비하여 비교예 1의 편광판 3은 투과도가 떨어졌으며, 이에 대응되어 편광도의 계산이 왜곡되어 값이 큰 것처럼 보이나 투과도가 낮아서 편광판으로서는 의미가 없다. 즉, 이러한 사항은 이색성 색소의 배향도가 낮아진 것을 의미하며, 이로부터 본원발명의 이색성 염료에서와 같이 액정 단위 구조가 이색성 색소에 연결된 경우에만 배향성이 향상되어 편광판으로써 사용 가능함을 알 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 구현에 따른 기재에 편광막이 형성된 편광판의 측단면도이며,

도 2는 본 발명의 일 구현에 따른 기재에 배향막이 형성되고 배향막위에 편광막이 형성된 편광판의 측단면도이다.

* 도면에 대한 간단한 설명 *

1... 기재 2... 배향막

3... 편광막

Claims

M-D구조 (단, 상기 식에서 D는 이색성 구조, M은 액정성 구조이며, 블록구조는 하나의 액정성 구조 M과 1 내지 3개의 이색성 구조(D1, D2 및/또는 D3)를 가지며, 2이상의 이색성 구조가 사용되는 경우, 이색성 구조는 서로 직접 연결되거나, 연결구조(L)를 경유하여 연결될 수 있으며, 이색성 염료의 구조에 포함되는 이색성 구조는 서로 동일하지 않다.)를 갖는 이색성 염료.
제 1항에 있어서, 상기 이색성 구조 D는 하기 화학구조 I로 구성되는 그룹으로부터 선택된 아조계 염료

[화학구조 Ι]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R16은 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택되며, R5와 R6 혹은 R7과 R8은 함께 연결되어 페닐기를 형성할 수 있으며, R17은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸와 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기 및 C1-C20 히드록시 알킬기로 구성되는 그룹으로 부터 선택된다.);

하기 화학구조 Ⅱ로 구성되는 그룹으로부터 선택된 안트라퀴논계 염료

[화학구조 Ⅱ]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R6은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기,
(단, 식중 R7은 상기 R1-R6에서 정의한 바와 같다.) 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.);

하기 화학구조 Ⅲ으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 아조메틴계 염료

[화학구조 Ⅲ]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카 르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.);

하기 화학구조 Ⅳ로 구성되는 그룹으로부터 선택된 인디고계 및 티오인디고계 염료

[화학구조 Ⅳ]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R14는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소 프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.);

하기 화학구조 Ⅴ로 구성되는 그룹으로부터 선택된 시아닌계 염료

[화학구조 Ⅴ]

;

하기 화학구조 Ⅵ으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 인단계 염료

[화학구조 Ⅵ]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R2는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.);

하기 화학구조 Ⅶ로 구성되는 그룹으로부터 선택된 아줄렌계 염료

[화학구조 Ⅶ]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R10은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로 고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.);

하기 화학구조 Ⅷ로 구성되는 그룹으로부터 선택된 페릴렌계 염료

[화학구조 Ⅷ]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R8은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐 기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.);

하기 화학구조 Ⅸ로 구성되는 그룹으로부터 선택된 프탈로페린계 염료

[화학구조 Ⅸ]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R8은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.);

하기 화학구조 Ⅹ으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 아진계 염료

[화학구조 Ⅹ]

(단, 상기 식에서, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자, C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)로 구성되는 그룹으로 선택됨을 특징으로 하는 이색성 염료.
제 1항에 있어서, 상기 이색성 구조 D는 그 자체가 액정성을 가짐을 특징으로 하는 이색성 염료.
제 1항에 있어서, 상기 액정성 구조 M은

(상기 식에서, Z는 -COO-, -OCO-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결 합이고, R1 ~ R12는 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자,

C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 이색성 염료.
제 1항에 있어서, 상기 액정성 구조(M)과 이색성 구조(D) 혹은 하나 이상의 이색성 구조(D1,D2,D3)는 연결구조 (L)에 의하여 연결될 수 있으며, 상기 연결구 조(L)은 각각 독립적으로
(단, 식중 n은 1-12의 정수임)로 구성되는 그룹으로부터 독립적으로 선택됨을 특징으로 하는 이색성 염료.
청구항 1항 내지 5항중 어느 한항의 이색성 염료 1 -78.85중량부 및 R'1-L'1-M'-L'2-R'2 구조의 경화성 액정화합물 16.15-89.85중량부를 포함하여 이루어지는 편광막 조성물.
제 6항에 있어서, 상기 R'1-L'1-M'-L'2-R'2 구조의 경화성 액정화합물에서 M'은 액정성 구조, L'1 및 L'2는 연결구조, 그리고 R'1 및 R'2는 말단구조이며, 상기 말단구조는 같거나 다를 수 있으며, 상기 말단구조중 최소 하나는 반응성 작용기이며, 하나의 말단구조가 반응성 작용기인 경우 나머지 말단구조는 비반응성 작용기임을 특징으로 하는 편광막 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 액정성 구조 M'는

(단, 상기 식에서 Z는 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고, R1 ~ R12은 치환기로써 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐 및 1-아다만틸과 같은 탄소수 1~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드와 같은 할로겐 원자,

C1-C20 알콕시기, C1-C20 지방족기, C1-C20 지방족 아미노기, C1-C20 지방족 이미노기, C1-C20 지방족 알킬 이미노기, C6-C20 아릴기, C5-C20 헤테로고리기, 시아노기, C1-C20 카르복실기, 카르바모일기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐기, C6-C20 아릴 옥시 카르보닐기, C1-C20 아실기, 히드록시기, C1-C20 지방족 옥시기, C6-C20 아릴옥시기, C1-C20 아실옥시기, 카르바모일옥시기, C5-C20 헤테로고리 옥시기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐옥시기, N-C1-C20 알킬아실아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, C1-C20 지방족 옥시 카르보닐아미노기, C6-C20 아릴옥시카르보닐아미노기, C1-C20 지방족 술포닐아미노기, C5-C20 아릴술포닐아미노기, C1-C20 지방족 티오기, C6-C20 아릴티오기, C1-C20 지방족 술포닐기, C6-C20 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기 및 이미드기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.) 로 구성되는 그룹으로부터 선택된 일종임을 특징으로 하는 편광막 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 연결구조 L'1 및 L'2는 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로
(단, 식중 n은 1-12의 정수 임)로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 편광막 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 말단 작용기인 R'1 및 R'2중 최소 하나는
로 구성되는 그룹으로부터 선택된 반응성 작용기임을 특징으로 하는 편광막 조성물.
제 10항에 있어서, 상기 말단 작용기인 R'1 및 R'2중 하나가 반응성 작용기인 경우, 나머지 말단 작용기는 C1-C20알킬, C1-C20알콕시 및 시클로헥실기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 비반응성 작용기임을 특징으로 하는 편광막 조성물.
제 6항에 있어서, 상기 이색성 염료는 붉은색, 초록색 및 청색의 3가지 이색성 염료의 혼합물을 포함하거나 또는 단일한 이색성 염료 구조에 붉은색, 초록색 및 청색을 나타내는 이색성 구조를 갖는 이색성 염료를 포함함을 특징으로 하는 편광막 조성물.
제 12항에 있어서, 상기 3가지 이색성 염료의 혼합물은 가시광선 영역의 빛을 모두 선편광시킴을 특징으로 하는 편광막 조성물.
제 6항에 있어서, 상기 편광막 조성물은 색보정용 이색성 염료를 포함하거나, 이색성 염료에 색보정용 이색성 구조를 갖는 이색성 염료를 포함함을 특징으로 하는 편광막 조성물.
제 6항에 있어서, 추가로 경화제를 1-10중량부 포함함을 특징으로 하는 편광막 조성물.
청구항 6 내지 15중 어느 한항의 편광막 조성물로 형성된 편광막을 갖는 편광판.
제 16항에 있어서, 상기 편광판은 배향성이 부여된 기재; 및 기재상에 청구항 6 내지 15중 어느 한항의 편광막 조성물로 형성된 편광막을 포함하여 이루어지는 편광판.
제 16항에 있어서, 상기 편광판은 기재, 기재위에 형성된 배향막 및 배향막위에 청구항 6 내지 15중 어느 한항의 편광막 조성물로 형성된 편광막을 포함하여 이루어지는 편광판.