KR20080045179A - 가스로부터 불순물을 제거하는 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 이산화탄소의 정제 방법 및 장치를 제공한다. 흡착, 물 세척, 정전 침전 또는 여과를 사용하여 이산화탄소 가스 스트림으로부터 박테리아, 살충제 및 중금속 불순물이 제거된다.
Description
본 발명은 가스로부터 불순물을 제거하는 방법을 제공한다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 이산화탄소 가스로부터 불순물을 제거하는 방법을 제공한다.
이산화탄소는 여러 산업 및 가정용으로 사용되고 있으며, 이들 중 다수는 다양한 불순물이 없는 이산화탄소를 요구한다. 불행하게도, 자연 공급원, 예컨대 가스정(gas well), 화학 공정, 발효 공정으로부터 또는 산업에서 생성된 이산화탄소, 특히 탄화수소 생성물의 연소에 의해 생성된 이산화탄소는, 황 화합물, 예컨대 카본일 설파이드(COS) 및 황화수소(H2S), 옥시제네이트, 예컨대 아세트알데하이드 및 알코올, 및 방향족 물질, 예컨대 벤젠과 더불어 금속, 살충제 및 박테리아 불순물을 함유할 수 있다. 이산화탄소가 고순도로 존재할 것이 요구되는 용도에 사용하고자 하는 경우, 예컨대 식품 및 음료수 탄산화, 의료 제품 및 전자 장비의 제조 및 세정에서와 같은 경우, 가스 스트림 중에 함유된 금속, 살충제 및 다른 불순물 은 사용하기 전에 매우 낮은 수준까지 제거되어야 한다.
용도에 따라(전자제품 및 식품에 요구되는 금속 제거, 식품/음료수에 요구되는 살충제 제거), 예컨대 금속 및 살충제의 제거가 요구될 수 있으며, 이들 불순물을 제거하는 방법이 요구된다.
본 발명은 이들 목적을 달성하기 위한 간단하고 효율적인 방법을 제공한다.
발명의 요약
본 발명의 한 실시양태는, 흡착, 물 세척, 정전 침전 또는 여과로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 처리를 통해 가스 스트림을 통과시키는 것을 포함하는, 가스 스트림으로부터 불순물을 제거하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 실시양태는, 흡착, 물 세척, 정전 침전 또는 여과로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 처리를 통해 이산화탄소 가스 스트림을 통과시키는 것을 포함하는, 이산화탄소 가스 스트림으로부터 불순물을 제거하는 방법에 관한 것이다.
한 실시양태에서, 상기 흡착은 활성화 알루미나, 및 제올라이트 또는 이온 교환 형태의 제올라이트로부터 선택된 흡착제의 사용들로부터 선택된 흡착 베드를 통해 가스 스트림을 통과시키는 것을 포함한다.
한 실시양태에서, 제올라이트는 4A, 5A, 13X 및 NaY 형태 및 이온 교환 형태의 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 상기 물 세척은 패킹된 칼럼의 산화제 또는 살균제로 처리하는 것을 포함한다.
한 실시양태에서, 여과는 마이크로필터, 울트라필터, 나노필터 및 비다공성 필터로 이루어진 군으로부터 선택된 필터를 사용한다.
한 실시양태에서, 압축 처리는 흡착, 물 세척, 정전 침전 및 여과로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 처리 전후에 실시된다.
본 명세서에서는, 출원인이 발명으로 간주하는 대상을 분명하게 지적하는 청구의 범위에서 결론을 맺고 있지만, 본 발명은 첨부 도면과 관련하여 참조하는 경우 더욱 잘 이해되어 질 것이다.
산업적 작동을 위해 전형적으로 생산되는 이산화탄소는 그 안에 다수의 불순물을 갖는다. 이들 불순물은 종종 이산화탄소의 여러 용도에 있어 우려를 나타낼 것이며, 인간 소비에 의도된 제품, 예컨대 탄산음료 및 전자제품의 제조에서, 이산화탄소의 순도는 주요한 것이며, 최종 생성물의 맛, 품질 및 법적 허용에 영향을 미칠 수 있다.
임의의 입수 가능한 이산화탄소의 공급원으로부터 수득될 수 있는 불순한 이산화탄소는, 전형적으로 불순물로서 황 화합물, 예컨대 카본일 설파이드, 황화수소, 다이메틸 설파이드, 이산화황 및 머캅탄, 탄화수소 불순물, 예컨대 알데하이드, 알코올, 방향족 물질, 프로페인, 에틸렌, 및 다른 불순물, 예컨대 물, 일산화탄소, 금속 및 살충제를 함유할 것이다. 본 발명은 불순물의 일부, 예컨대 금속, 살충제 및 박테리아를 제거하기 위한 신규 방법을 기재하고 있다. 불순물 제거 및 분석 방법은 이산화탄소가 생산 플랜트에서 또는 사용시에 정제되는지에 따라 다른 방식으로 사용될 수 있다. 이산화탄소의 다양한 용도로는 음료수 충전 플랜트, 식품 동결 플랜트, 전자제품 제조 플랜트 및 파운틴(fountain) 유형의 이산화탄소 분산 장소가 포함된다.
박테리아, 금속 및 살충제 불순물의 제거는 이산화탄소가 생산 플랜트에서 또는 사용시에 정제되는지에 따라 좌우될 수 있다. 생산 플랜트에서, 이들 불순물은 정상적으로 압축 단계 전 또는 압축 단계 후에 제거될 것이다. 이들 불순물의 제거를 위한 방법은 흡착제 물질, 물 세척 칼럼, 정전 침전기 및 여과 매질을 포함한다. 흡착제 물질은 다양한 금속 불순물의 제거를 위한 비특이적 흡착제, 예컨대 활성화 알루미나 또는 제올라이트, 특히 함침된 물질일 수 있다. 정전 침전기는 전기장 사용을 통해 금속 불순물을 제거할 수 있다. 물 세척 칼럼은 금속 및 다른 불순물, 예컨대 살충제를 폐기되는 수성 상 내에 전달함으로써 상기 불순물을 제거한다. 오존을 물 세척 칼럼에서 사용하여, 불순물(예: 박테리아 및 살충제)을 산화 및/또는 분해시키고 금속 불순물을 응집시킨 후 이를 물 세척 칼럼으로부터의 배출시에 제거되게 한다. 패킹된 베드 여과 또는 미세다공성 필터는 또한 금속 및 다른 불순물의 제거에 사용될 수 있다. 이 단계에서 압력 강하를 최소화하기 위해, 매우 작은 구멍 크기를 갖는 필터는 적합하지 않다.
박테리아, 금속 및 다른 불순물의 제거를 사용하는 시점에서, 더욱 높은 허용 가능한 압력 강하로 인해 광범위한 선택사양이 가능하다. 흡착제-기본 방법과 더불어, 다수의 필터가 사용될 수 있다. 이들은 마이크로필터, 울트라필터, 나노필터 및 비다공성 필터, 예컨대 가스 분리 막을 포함한다. 이들 필터의 일부는 특정 크기 수준 초과의 모든 불순물을 제거할 것이며, 모든 금속 및 살충제 불순물을 실질적으로 제거할 수 있다.
기재된 정제와 분석 기술의 다양한 조합은 다양한 CO2 정제 요건들에 부합하도록 사용될 수 있다. 음료수 충전 또는 전자제품 제조 전에 이산화탄소의 정제와 같은 정제를 사용하는 시점에서, 불순한 이산화탄소는 저장 탱크로부터 소비재 사용의 전형적인 유동으로 정제 장비 내로 수송될 것이다. 이들 유량은 최종 용도 및 생산 설비 크기에 따라 80 내지 1,500sm3/시(표준 세제곱미터/시)일 수 있다. 이산화탄소는 전형적으로 약 1.7 내지 약 21.5bara의 압력에서 존재하며, 약 16 내지 약 20bara가 전형적이다. 특정 용도, 특히 전자제품 세정을 위한 이산화탄소와 관련된 것에서, 압력은 60 내지 수천 bara일 수 있다.
도면을 참조하면, 도 1은 사용 시점에서의 이산화탄소 정제 공정의 개략도이다. 공급물 중의 불순물에 따라, 이 공정의 일부 구성요소들이 제거될 수 있다. 불순물을 함유하는 이산화탄소는 탱크(10)로부터 라인(1)에 따라 압력 조정기(3) 및 라인(5)을 통해 정제 유닛(20)까지 가해진다. 선택적 유동 제어기(도시되지 않음)는 탱크(10)로부터의 불순한 이산화탄소 유동을 측정 및 제어하기 위해 사용될 수 있다. 이산화탄소는 제 1 정제 유닛으로부터 떠나 라인(7)을 통해 제 2 정제 유닛(30)에 다다른다. 정제를 사용하는 시점에서, 제 1 정제 유닛(20)은 황 제거 유닛일 수 있고, 제 2 정제 유닛(30)은 촉매 반응기 및/또는 흡착 유닛일 수 있다. 가스는 라인(9)을 통해 제 2 정제 유닛(30)으로부터 배출되고, 금속, 살충제 및 박테리아와 같은 불순물을 제거하기 위해 유닛(40) 내에 유입되고, 라인(11)을 통해 유닛(40)으로부터 떠나고 이산화탄소 사용 공정(50)에 유입된다. 이들 불순물의 제거를 위한 방법은 흡착제 물질, 정전 침전기 및 여과 매질을 포함한다. 흡착제 물질은 다양한 금속 불순물의 제거를 위한 비특이적 흡착제, 예컨대 활성화 알루미나 또는 제올라이트, 특히 함침된 물질일 수 있다. 정전 침전기는 전기장 사용을 통해 금속 불순물을 제거할 수 있다. 패킹된 베드 여과 또는 미세다공성 필터는 또한 금속 및 다른 불순물의 제거에 사용될 수 있다. 다수의 필터가 사용될 수 있으며, 마이크로필터, 울트라필터, 나노필터 및 비다공성 필터, 예컨대 가스 분리 막을 포함한다. 이들 필터의 일부는 특정 크기 수준 초과의 모든 불순물을 제거할 것이며, 모든 금속 및 살충제 불순물을 실질적으로 제거할 수 있다. 유닛(40) 내에 유입되는 이산화탄소가 고압 16 내지 20bara이고, 유닛(50)은 전형적으로 10bara 미만이기 때문에, 고압은 유닛(40)을 가로질러 견딜 수 있으며, 이는 나노필터와 같은 거대한 압력 강하를 초래할 수 있는 필터의 사용에 대한 선택사양을 제공한다.
본 발명의 다양한 양태를 사용하는 이산화탄소 생산 플랜트 내의 이산화탄소의 정제는 도 2에 제시된다. 공급원(100)으로부터의 이산화탄소는 선택적 금속/살충제/박테리아 제거 유닛(105)에 이송된다. 초반에 논의된 바와 같이, 이 유닛은 흡착, 물 세척 칼럼, 정전 침전기 또는 여과 유닛으로부터 선택되는 하나 이상의 정제 공정들로 이루어질 수 있다. 이들 불순물의 제거를 위한 방법은 흡착제 물질, 물 세척 칼럼, 정전 침전기 및 여과 매질을 포함한다. 흡착제 물질은 다양한 금속 불순물의 제거를 위한 비특이적 흡착제, 예컨대 활성화 알루미나 또는 제올라이트, 특히 함침된 물질일 수 있다. 정전 침전기는 전기장 사용을 통해 금속 불순물을 제거할 수 있다. 물 세척 칼럼은 금속 및 다른 불순물, 예컨대 살충제를 폐기되는 수성 상 내에 전달함으로써 상기 불순물을 제거한다. 오존을 물 세척 칼럼에서 사용하여, 불순물(예: 박테리아 및 살충제)을 산화 및/또는 분해시키고 금속 불순물을 응집시킨 후 이를 물 세척 칼럼으로부터의 배출시에 제거되게 한다. 패킹된 베드 여과 또는 미세다공성 필터는 또한 금속 및 다른 불순물의 제거에 사용될 수 있다. 이 단계에서 압력 강하를 최소화하기 위해, 매우 작은 구멍 크기를 갖는 필터는 적합하지 않다. 유닛(105)으로부터 떠나는 가스는 유닛(110) 내에서 압축되고, 유닛(115) 내에서 냉각되고, 선택적 물 세척 유닛(120)에 이송된다. 실제, 유닛(105)의 일부 또는 물 세척 칼럼(120)으로서의 물 세척 칼럼이 사용된다. 물 세척 칼럼(120)에서, 물 스트림(125)은 칼럼 내에 유입되고, 불순물이 함유된 스트림(130)은 칼럼으로부터 배출된다. 물 세척 칼럼은 전형적으로 패킹 물질, 예컨대 래식(rashig) 고리 또는 구조화된 패킹을 함유하며, 이산화탄소 스트림의 유동은 이산화탄소의 유동에 반대이다. 초반에 언급한 바와 같이, 유입 물 스트림(125)은 금속 불순물의 제거 및 살충제 및 박테리아 불순물의 분해를 촉진시키기 위해 오존을 함유할 수 있다. 이들 불순물의 제거를 위해 충분한 체류 시간이 제공된다.
물 세척 칼럼(120)으로부터 배출되는 스트림은, 황 및 탄화수소 불순물의 제거를 위한 모듈, 액화(liquefaction) 및 증류를 위한 모듈, 및 분석 수단을 포함할 수 있는 정제 유닛(135) 내에 유입된다. 정제 유닛(135)으로부터 떠나는 가스는 이산화탄소 저장 탱크 또는 이산화탄소 이용 공정일 수 있는 유닛(140) 내에 유입된다.
본 발명이 용도를 갖는 산업 또는 소비재로는, 식품의 제조 및 세정; 전자제품, 전자제품 콤포넌트 및 하위-조립체의 제조; 의료 제품의 세정; 청량음료, 맥주 및 물의 탄산화; 가연성 액체 또는 분말을 함유하는 저장 탱크 및 용기의 블랭키팅(blanketing); 공기 중에서 분해되는 물질, 예컨대 식물유, 양념 및 풍미제의 블랭키팅이 포함되지만 이에 국한되지 않는다.
도 1은 이산화탄소 정제 공정의 사용 시점에서 이산화탄소를 정제시키는 전체 공정에 대한 개략도이다.
도 2는 이산화탄소 생산 플랜트에서 이산화탄소를 정제시키는 것에 대한 개략도이다.
실시예 1
2.5cm 패킹이 사용된 물 세척 칼럼(10cm 직경)을 사용하여 시험을 실시하였다. 칼럼의 높이는 약 1.0m이었다. 26.6Sm3/시의 유량 및 0.5barg의 압력에서 이 산화탄소를 0.4L/분에서 물 스트림에 역으로 통과시켰다. 이산화탄소는 약 140ppb의 농도에서 중금속 불순물을 함유하였다. 금속 불순물의 약 80%를 물 세척에 의해 제거하였다.
10ppm의 농도에서 오존을 물 스트림에 첨가하였으며, 중금속 95% 초과의 제거가 수득되었다. 오존의 사용은 이 경우 금속 불순물의 제거를 유의적으로 개선시킨다.
본 발명이 일부 실시양태와 실시예, 다수의 변화, 부가 및 생략으로 기재하였지만, 당해 분야의 숙련자에게는 본 발명의 취지 및 범위로부터 벗어나지 않고서 가능할 것임을 알 것이다.
Claims (17)
- 흡착, 물 세척, 정전 침전 및 여과로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 처리를 통해 가스 스트림을 통과시키는 것을 포함하는, 가스 스트림으로부터 불순물을 제거하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 가스 스트림이 이산화탄소 가스 스트림인 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 흡착이, 활성화 알루미나, 및 제올라이트 또는 이온 교환 형태의 제올라이트로부터 선택된 흡착제의 사용들로부터 선택된 흡착 베드를 통해 가스 스트림을 통과시키는 것을 포함하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 제올라이트가 4A, 5A, 13X 및 NaY 형태로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 물 세척이 산화제로 처리하는 것을 포함하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 물 세척이 살균제로 처리하는 것을 포함하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 여과가 마이크로필터, 울트라필터, 나노필터 및 비다공성 필터로 이루어진 군으로부터 선택된 필터를 사용하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 가스 스트림을 예비 처리하여 황 화합물을 제거하는 것을 추가로 포함하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,흡착, 물 세척, 정전 침전 및 여과로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 처리 후에 압축 처리를 실시하는 것을 추가로 포함하는 방법.
- 흡착, 물 세척, 정전 침전 및 여과로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 처리를 통해 이산화탄소 가스 스트림을 통과시키는 것을 포함하는, 이산화탄소 가스 스트림으로부터 불순물을 제거하는 방법.
- 제 10 항에 있어서,상기 흡착이, 활성화 알루미나, 및 제올라이트 또는 이온 교환 형태의 제올라이트로부터 선택된 흡착제의 사용들로부터 선택된 흡착 베드를 통해 이산화탄소 가스 스트림을 통과시키는 것을 포함하는 방법.
- 제 10 항에 있어서,상기 제올라이트가 4A, 5A, 13X 및 NaY 형태로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
- 제 10 항에 있어서,상기 물 세척이 산화제로 처리하는 것을 포함하는 방법.
- 제 10 항에 있어서,상기 물 세척이 살균제로 처리하는 것을 포함하는 방법.
- 제 10 항에 있어서,상기 여과가 마이크로필터, 울트라필터, 나노필터 및 비다공성 필터로 이루어진 군으로부터 선택된 필터를 사용하는 방법.
- 제 10 항에 있어서,상기 가스 스트림을 예비 처리하여 황 화합물을 제거하는 것을 추가로 포함하는 방법.
- 제 10 항에 있어서,흡착, 물 세척, 정전 침전 및 여과로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 처리 후에 압축 처리를 실시하는 것을 추가로 포함하는 방법.
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