KR20080043664A - 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제의 제조 및 이를 이용한 기능성 종이 및 벽지의 제조방법 - Google Patents

우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제의 제조 및 이를 이용한 기능성 종이 및 벽지의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 옻의 성분인 우루시올을 함유 종이 및 벽지용 코팅제의 제조방법, 이를 이용해 제조한 코팅제 및 상기 방법에 의해 제조된 기능성 종이 또는 벽지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 생 옻과 유기용매를 혼합하여 원심분리하고, 상기 유기용매에 용해된 상태에 있는 우루시올 층을 분리하는 우루시올 분리한 후, 상기 분리된 우루시올 층에 대해 유기용매와 수분을 제거하기 위해 가열하여 우루시올을 추출하고, 상기 추출된 우루시올을 잉크(INK)에 혼합하여 우루시올이 함유된 코팅제를 혼합하여 제조하는 우루시올 함유 코팅제 제조 및 상기 제조된 우루시올 함유 코팅제를 종이 또는 벽지의 표면에 도포한 후 열풍 건조하는 것을 특징으로 하는 기능성 종이 또는 벽지의 도포방법 및 도포된 기능성 종이 및 벽지에 관한 것이다.
상기 방법에 의해 제조된 옻 액 성분인 우루시올이 코팅된 종이 또는 벽지는 옻 액 성분인 우루시올에 의한 원적외선 방사효과, 전자파 차단효과 및 우수한 항균효과를 지니므로, 친환경적이고 건강에 유익한 기능성 종이, 특히 기능성 종이, 벽지의 생산이 가능한 장점이 있다.
옻, 우루시올, 잉크, 기능성 벽지, 종이, 코팅

Description

우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제의 제조 및 이를 이용하여 제조된 기능성 종이 및 벽지 {Method for Paints with Urushi Lacquer using Paper and Paper and Wall Paper coated the Paints thereof}
본 발명은 옻의 성분인 우루시올을 함유 종이 및 벽지용 코팅제의 제조방법, 이를 이용해 제조한 코팅제 및 상기 방법에 의해 제조된 기능성 종이 또는 벽지에 관한 것으로서, 옻 액에 포함된 우루시올 함유 옻 액 또는 이 우루시올을 잉크에 혼합한 우루시올 함유 코팅제를 종이 또는 벽지에 스프레이, 그라비아 인쇄 등 다양한 도포 공법을 적용 코팅하여 옻이 코팅된 종이를 제조하는 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 종이 및 벽지에 관한 것이다.
보다 상세하게 본 발명을 기술하면, 본 발명의 옻 액 또는 우루시올 함유 코팅제의 제조방법은 생 옻과 에탄올을 혼합한 후, 원심 분리하여 에탄올에 용해된 상태에 있는 우루시올 층을 분리하는 단계, 상기 에탄올에 용해된 상태에 있는 우루시올 층에 대해 에탄올과 수분을 제거하기 위해 감압 가열하여 우루시올을 추출한 우루시올 액을 사용한다. 즉 상기 방법으로 추출된 우루시올을 잉크에 혼합하여 우루시올이 함유된 잉크를 제조한 후, 상기 우루시올 함유 잉크 혼합액(코팅제)을 종이에 스프레이, 롤 코팅, 커튼 코팅, 필름 코팅, 그라비아 인쇄 등 각종 공법 중 택일하여 도포하여 코팅한 후 건조시켜 옻이 도포된 종이 또는 벽지 등을 제조하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 사용되는 옻나무(Rhus verniciflua 또는 Rhus vernicifera)는 옻나무과(Anacardiaceae)에 속하는 낙엽교목으로서 중앙아시아 고원지대 및 히말라야 지방이 원산지이며, 현재 전 세계적으로 열대지방을 중심으로 한 아열대 지방과 온대지방에 널리 분포하고 있고, 한국, 일본 및 중국 등의 동남아시아 지역에서 주로 칠 액을 얻기 위하여 재배되고 있다.
옻나무에서 채취되는 생 옻 또는 옻 액은 한방에서는 예로부터 건칠이 어혈을 없애고, 혈액순환을 촉진시키며, 구충, 복통, 위산과다, 진해, 폐결핵, 통경, 변비, 당뇨, 학질 등에 효과가 있다고 알려져 있으며, 최근에는 항암효과에 대해서도 보고되고 있다. 특히 우리나라에서는 몸보신용 또는 약용으로 옻나무를 옻닭, 옻 오리 등에 이용하여 왔다. 또한 옻 액은 내구성의 특성이 있어 나무종이에 적용하여 장롱, 그릇, 수저, 상 등의 일상 생활용품을 제조하는 데에 천연도료로 대량 사용되어 왔으며, 내염성, 내열성, 방부성, 방충성 및 절연성이 우수하다는 장점을 가지고 있으며, 특히 보존성이 우수하다는 것은 잘 알려진 사실이다.
옻 액에는 우루시올, 수분, 고무질, 라케이즈(Laccase), 함질소물질로 이루어져 있으며, 이중 우루시올은 옻 액 중 70% 가량을 차지하는 주성분으로서, C15-알킬 또는 알케닐 그룹을 가지고 있는 3-치환된 카테콜들의 복합체이며, 그 주성분은 이중 결합수가 3개인 3-(8'Z, 11'E, 13'Z-펜타데카트리에닐)카테콜(3-(8'Z, 11'E, 13'Z- pentadecatrienyl)catechol)이다. 지금까지 C15 측쇄에 이중 결합수가 0, 1, 2 또는 3개인 3-치환된 알킬카테콜 13개 성분이 밝혀져 있고(Yumin Du 및 Ryuichi Oshima, J. of Chromatography, 284, 463-473(1984)), 우루시올은 이들 단량체(monomer)와 라케이즈에 의해 단량체가 자연 중합된 형태인 중합체(polymer)들이 혼합되어 있다(Yamauchi, Y., T. Murakami and J. Kumanotani, J. of Chromatography, 214, 343-348(1981); Yamauchi, Y., R. Oshima and J. Kumanotani, J. of Chromatography, 243, 71-84(1982); 및 Y. Du, R. Oshima and H. Iwatsuki, J. of Chromatography, 295, 179-186(1984)).
이러한 옻에 함유되어 있는 우루시올을 정제하여 이를 이용한 종이를 생산하고자 하는 시도들로는 대한민국 특허출원 제10-1997-0013163호(우루시올 분획의 제조방법), 대한민국 특허출원 제10-1999-0016473호(항암효과가 우수한 우루시올-에탄올 초미립자) 등이 있으며, 우루시올을 함유하는 항암제 조성물과 관련하여 우루시올을 정제하여 사용하기 위한 다양한 노력들이 행하여지고 있다. 그러나, 이러한 여러 가지의 우수한 효과를 지닌 우루시올을 잉크에 첨가하는 종이 및 벽지 코팅제로서 이용하기 위한 방안에 대해서는 현재까지 제안된 바 없다.
따라서, 본 발명의 목적은 종이의 표면, 특히 벽지의 표면을 보호하고, 외관을 아름답게 하기 위한 일반적인 종이 용 잉크에 우루시올을 첨가하여 우루시올이 함유된 잉크를 제조한 후 종이에 스프레이, 그라비아 인쇄 등 다양한 공법을 적용 하여 도포한 후 열품 건조시킴으로써 원적외선 방사효과, 전자파 차단효과 및 항균효과를 나타내는 친환경적이고 건강에 유익한 옻이 코팅된 종이 및 벽지의 제조방법 및 그 제조방법에 의해 제조된 기능성 종이 및 벽지를 제공하는데 있다.
상술한 기술적 과제를 달성하기 위해 본 발명에 따른 옻이 함유된 코팅제의 제조방법은 생 옻과 에탄올을 혼합한 후, 원심 분리하여 에탄올에 용해된 상태에 있는 우루시올 층을 분리하는 단계, 상기 에탄올에 용해된 상태에 있는 우루시올 층에 대해 에탄올과 수분을 제거하기 위해 가열하여 우루시올을 추출하는 단계, 상기 우루시올을 잉크에 혼합하여 우루시올이 함유된 코팅제를 제조하는 단계, 종이 또는 벽지에 상기 제조된 우루시올이 함유된 코팅제를 스프레이, 그라비아 인쇄 등 다양한 공법 중 택일하여 도포하고 코팅한 후 건조시키는 단계를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 발명의 구성은 생 옻과 유기용매를 혼합하여 원심분리하고, 상기 유기용매에 용해된 상태에 있는 우루시올 층을 분리하는 단계; 및 상기 분리된 우루시올 층에 대해 유기용매와 수분을 제거하기 위해 가열하여 우루시올을 추출하는 우루시올 추출단계;를 포함하여 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제 제조하는 방법을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 다른 발명의 구성은, 상기 우루시올 추출단계를 거쳐 추출된 우루시올에 잉크(INK)을 더 혼합하여 우루시올이 함유된 잉크를 혼합 제조하는 잉 크 혼합단계;를 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 또 다른 발명의 구성은, 상기 생 옻과 에탄올의 혼합비율은 중량비 1 : 0.8 ~ 1.2 인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 또 다른 발명의 구성은, 상기 생 옻과 에탄올의 혼합액을 8ℓ/min 이하의 속도로 주입하여, 10,000 rpm 이상으로 회전시켜 원심분리하고, 상기 원심분리에 의해 분리된 우루시올 층을 40℃ ~ 100℃에서 가열하여 에탄올과 수분을 제거하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 또 다른 발명의 구성은, 상기 우루시올과 잉크 혼합액 비율은 중량비 1 ~ 100 : 100인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 옻이 코팅된 기능성 종이의 제조방법은 상기 추출된 우루시올 100wt% 액 또는 우루시올과 잉크의 혼합액 잉크와 상기 추출된 우루시올을 총 무게 대비 1 ~ 99wt% 혼합하는 것을 특징으로 한다. 이 때, 본 발명에 따른 옻이 함유된 종이 또는 벽지를 제조하는 방법에 있어서 상기 우루시올이 함유된 잉크를 도포한 후 60~140℃하에서 0.5분 ~ 10분 열풍 건조시키는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 또 다른 발명의 구성은, 상기 제조방법으로 제조된 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제인 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 또 다른 발명의 구성은, 상기 방법에 의해 제조된 옻 함유 코팅제가 도포된 기능성 종이 및 벽지를 제공하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 사용되는 생 옻은 옻 액으로써 한국산, 중국산 또는 일본산 어느 것이어도 상관없으며, 상기 옻 액을 에탄올과 혼합하여 원심분리를 하게 된다. 이 때 생 옻과 에탄올을 혼합하는 이유는 생 옻 자체는 점도가 너무 높아 원심분리가 되지 않기 때문에 점도를 낮추고 우루시올을 에탄올로 용해시켜 우루시올 외 고무질과 질소화합물과의 분리를 용이하게 하기 위함이다. 이 때 에탄올 대신 아세톤 또는 크실렌 등 유기용매는 사용이 가능하나, 에탄올은 다른 유기용매 보다 환경유해성이 낮고 끓는점도 낮아 환경적, 경제적으로 유리하다. 이 때 생 옻과 에탄올의 혼합되는 중량비율이 1 : 0.8 미만이면 에탄올이 우루시올을 충분하게 용해시키지 못하여 원심분리가 완전하게 이루어지지 않는다는 문제점이 있으며, 생 옻과 에탄올의 혼합 중량비율이 1 : 1.2를 초과하면 원심분리는 잘 되나 이후 감압증류에 의해 에탄올과 물을 증발시킬 때 증발에 필요한 시간 및 비용이 증가되는 문제점이 있어 생 옻과 에탄올의 혼합 중량비율은 1 : 0.8 ~ 1.2로 함이 바람직하다. 이후, 10,000 rpm 이상으로 원심분리하면 고무질, 질소화합물이 침적된 고형분은 하층에 가라앉고, 상층에 있는 에탄올에 용해된 우루시올을 분리하는 것이 가능해진다.
원심분리에 의해 분리된 우루시올과 에탄올의 혼합액에 대해 40℃ ~ 100℃로 감압 가열 또는 진공 가열하여 에탄올과 수분을 증발 제거시켜 우루시올만을 수득한다.
기존에 사용되고 있는 잉크에 수득된 우루시올을 혼합시켜 우루시올이 함유된 잉크를 제조하는데, 이 때 잉크와 우루시올은 총무게 대비 1~100wt% 의 비율인 것이 바람직하다. 잉크와 우루시올의 중량비율을 100 : 1 미만으로 하여 우루시올 을 혼합하면 혼합된 우루시올의 양이 미미하여 우루시올을 혼합하여 얻고자 하는 효과가 적다.
이하, 본 발명의 구성을 실시예를 통하여 상세히 설명하기로 한다. 다만, 본 발명의 권리범위는 하기 실시예에 의하여 본 발명의 청구범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1. 우루시올 50 wt % 함유된 코팅제가 도포된 벽지의 제조 방법
생 옻 25㎏에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min 로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압 가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 제조한다. 제조된 우루시올 중 30g을 종이 인쇄 용 잉크 3kg에 혼합하고 교반하여 우루시올이 함유된 코팅제를 제조한 후, 이를 벽지에 그라비아 인쇄한다. 우루시올이 함유된 코팅제를 도포한 후 70℃의 터널식 열풍 건조기에서 1분간 가열하여 건조시켜 우루시올이 함유된 기능성 벽지를 제조한다.
실시예 2. 우루시올 50 wt % 함유된 코팅제가 도포된 벽지의 제조 방법
생 옻 25㎏에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min 로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압 가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 제조한다. 제조된 우루시올 2Kg을 종이 인쇄 용 잉크 2Kg에 혼합하고 교반하여 우루시올이 함유된 코팅제를 제조한 후, 이를 벽지에 그라비아 인쇄한다. 우루시올이 함유된 코팅제를 도포한 후 80℃의 터널식 열풍 건조기에서 1분간 가열하여 건조시켜 우루시올이 함유된 기능성 벽지를 제조한다.
실시예 3. 루시올 100 wt % 가 함유된 코팅제가 도포된 벽지의 제조 방법
생 옻 25㎏에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min 로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압 가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 제조한다. 제조된 우루시올 2Kg을 잘 교반하여 우루시올이 함유된 코팅제를 제조한 후, 이를 벽지에 그라비아 인쇄한다. 우루시올이 함유된 코팅제를 도포한 후 80℃의 터널식 열풍 건조기에서 1분 30초간 가열하여 건조시켜 우루시올이 함유된 기능성 벽지를 제조한다.
시험예 1. 항균효과 시험
본 발명자들은 아래 표 1, 2, 3과 같이 벽지에 대한 항균시험을 한국화학시험연구원에 의뢰하여 수행하였다. 이때 사용된 시험균주는 대장균(Escherichia coli) ATCC 8739 및 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus) ATCC 6538이다.
우루시올 100wt% 함유 코팅제 도포시
시험항목 시료 결과치 시험방법
E. coli A 2.8 x 105 CFU/시편 ZIS Z 2801:2000
B 2.8 x 106 CFU/시편
C < 10 CFU/시편
항균활성값 5.4 이상
S. aureus A 2.4 x 105 CFU/시편 ZIS Z 2801:2000
B 6.8 x 105 CFU/시편
C < 10 CFU/시편
항균활성값 4.8 이상
잉크와 우루시올 혼합 중량비율 50 : 50 도포시
시험항목 시료 결과치 시험방법
E. coli A 2.8 x 105 CFU/시편 ZIS Z 2801:2000
B 2.8 x 106 CFU/시편
C < 10 CFU/시편
항균활성값 5.4 이상
S. aureus A 2.4 x 105 CFU/시편 ZIS Z 2801:2000
B 6.8 x 105 CFU/시편
C < 10 CFU/시편
항균활성값 4.8 이상
잉크와 우루시올 혼합 중량비율 100 : 1 도포시
시험항목 시료 결과치 시험방법
E. coli A 2.8 x 105 CFU/시편 ZIS Z 2801:2000
B 2.8 x 106 CFU/시편
C < 10 CFU/시편
항균활성값 5.4 이상
S. aureus A 2.4 x 105 CFU/시편 ZIS Z 2801:2000
B 6.8 x 105 CFU/시편
C < 10 CFU/시편
항균활성값 4.8 이상
이때, A는 대조시편의 초기균수(평균치)이고, B는 24시간 배양 후 대조시편의 균주(평균치)이며, C는 24시간 배양 후 본 발명에 따라 제조된 벽지에서의 균수(평균치)를 나타낸 것이며, 항균 활성 값(log(B/C))은 log(B/A)에서 log(C/A)을 뺀 수치이다.
상기 표 1, 2, 3에서 나타난 바와 같이, 본 발명에 의해 제조된 기능성 벽지는 우수한 항균활성이 나타남을 확인할 수 있었다.
상술한 실시예, 시험예와 도면은 발명의 내용을 상세히 설명하기 위한 목적일 뿐, 발명의 기술적 사상의 범위를 한정하고자 하는 목적이 아니며, 이상에서 설명한 본 발명은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 있어 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능하므로 상기 실시예 및 첨부된 도면에 한정되는 것이 아님은 물론이며, 후술하는 청구범위 뿐만이 아니라 청구범위와 함께 균등범위를 포함하여 판단되어야 한다.
상술한 본 발명에 따른 상술한 본 발명에 따른 기능성 종이 및 벽지제조는 1 중량%의 저농도 뿐만 아니라 90이상 중량% 또는 100 중량%의 고농도의 옻 성분을 함유하면서도 옻 고유 색상 이외에 다양한 색상의 표현이 가능한 기능성 종이의 제조가 가능하며, 상기 방법에 의해 제조된 기능성 종이 및 벽지는 원적외선 방사율, 항균성 및 내구성이 우수하고, 옻이 도포됨으로 인하여 잘 긁히거나 찢어지지 않으므로, 한지, 실크, 천연재료의 소재 등을 재료로 한 기능성 벽지 등에 다양하게 적용될 수 있는 장점이 있다. 특히 최근 집 내벽에 곰팡이나 대장균(Escherichia coli) 및 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus) 등이 벽지에 서식하여 인체에 해를 주고 있는데, 이런 항균성 벽지 등으로 인하여 집 내벽에 청결을 유지할 수 있는 장점이 있다.

Claims (8)

  1. 생 옻과 유기용매를 혼합하여 원심분리하고, 상기 유기용매에 용해된 상태에 있는 우루시올 층을 분리하는 단계; 및 상기 분리된 우루시올 층에 대해 유기용매와 수분을 제거하기 위해 가열하여 우루시올을 추출하는 우루시올 추출단계;를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 우루시올 추출단계를 거쳐 추출된 우루시올에 잉크(INK)을 더 혼합하여 우루시올이 함유된 잉크를 혼합 제조하는 잉크 혼합단계;를 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제 제조방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 생 옻과 에탄올의 혼합비율은 중량비 1 : 0.8 ~ 1.2 인 것을 특징으로 하는 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제 제조방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 생 옻과 에탄올의 혼합액을 8ℓ/min 이하의 속도로 주입하여, 10,000 rpm 이상으로 회전시켜 원심분리하고, 상기 원심분리에 의해 분리된 우루시올 층을 40℃ ~ 100℃에서 가열하여 에탄올과 수분을 제거하는 것을 특징으로 하는 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제 제조방법.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 우루시올과 잉크 혼합액 비율은 중량비 1 ~ 100 : 100인 것을 특징으로 하는 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제 제조방법.
  6. 제1항 또는 제2항 또는 제5항의 제조방법으로 제조된 우루시올 함유 종이 및 벽지용 코팅제.
  7. 제6항의 코팅제를 종이의 표면에 도포한 후 건조하여 제조한 것을 특징으로 기능성 종이.
  8. 제6항의 코팅제를 벽지의 표면에 도포한 후 건조하여 제조한 것을 특징으로 기능성 벽지.
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