KR20080038209A - 표면활성제 및 선택된 루테늄 착물을 사용한 루테늄 함유필름의 원자층 증착 - Google Patents
표면활성제 및 선택된 루테늄 착물을 사용한 루테늄 함유필름의 원자층 증착 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20080038209A KR20080038209A KR1020087005706A KR20087005706A KR20080038209A KR 20080038209 A KR20080038209 A KR 20080038209A KR 1020087005706 A KR1020087005706 A KR 1020087005706A KR 20087005706 A KR20087005706 A KR 20087005706A KR 20080038209 A KR20080038209 A KR 20080038209A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ruthenium
- formula
- substrate
- independently selected
- represented
- Prior art date
Links
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical group [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000231 atomic layer deposition Methods 0.000 title abstract description 20
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 55
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 50
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 41
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 29
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 26
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 23
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 9
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 claims description 7
- FEJUGLKDZJDVFY-UHFFFAOYSA-N 9-borabicyclo(3.3.1)nonane Chemical compound C1CCC2CCCC1B2 FEJUGLKDZJDVFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- MZLGASXMSKOWSE-UHFFFAOYSA-N tantalum nitride Chemical compound [Ta]#N MZLGASXMSKOWSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HBEDSQVIWPRPAY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrobenzofuran Chemical compound C1=CC=C2OCCC2=C1 HBEDSQVIWPRPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OQLZINXFSUDMHM-UHFFFAOYSA-N Acetamidine Chemical compound CC(N)=N OQLZINXFSUDMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GXZZJBFGPNHSMR-UHFFFAOYSA-N n'-ethanimidoylethanimidamide Chemical compound CC(=N)NC(C)=N GXZZJBFGPNHSMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZSBDPRIWBYHIAF-UHFFFAOYSA-N N-acetyl-acetamide Natural products CC(=O)NC(C)=O ZSBDPRIWBYHIAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ti] Chemical compound [Si].[Ti] UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFJRGWXELQQLSA-UHFFFAOYSA-N azanylidyneniobium Chemical compound [Nb]#N CFJRGWXELQQLSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N diethylsilane Chemical compound CC[SiH2]CC UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- KCWYOFZQRFCIIE-UHFFFAOYSA-N ethylsilane Chemical compound CC[SiH3] KCWYOFZQRFCIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N pyrazoline Chemical compound C1CN=NC1 DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- HWEYZGSCHQNNEH-UHFFFAOYSA-N silicon tantalum Chemical compound [Si].[Ta] HWEYZGSCHQNNEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical group [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N disilane Chemical compound [SiH3][SiH3] PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 32
- 239000010408 film Substances 0.000 description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- BPEVHDGLPIIAGH-UHFFFAOYSA-N ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3] BPEVHDGLPIIAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- KZWJWYFPLXRYIL-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)F KZWJWYFPLXRYIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZZMNFBDCKTHKN-UHFFFAOYSA-K FC(C(S(=O)(=O)[O-])(F)F)F.[Ru+3].FC(C(S(=O)(=O)[O-])(F)F)F.FC(C(S(=O)(=O)[O-])(F)F)F Chemical compound FC(C(S(=O)(=O)[O-])(F)F)F.[Ru+3].FC(C(S(=O)(=O)[O-])(F)F)F.FC(C(S(=O)(=O)[O-])(F)F)F VZZMNFBDCKTHKN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- CEGKNMVHWDMLHH-UHFFFAOYSA-K FC(CS(=O)(=O)[O-])(F)F.C(C)#N.[Ru+3].FC(CS(=O)(=O)[O-])(F)F.FC(CS(=O)(=O)[O-])(F)F Chemical compound FC(CS(=O)(=O)[O-])(F)F.C(C)#N.[Ru+3].FC(CS(=O)(=O)[O-])(F)F.FC(CS(=O)(=O)[O-])(F)F CEGKNMVHWDMLHH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 *C(CC(*=C)=O)N* Chemical compound *C(CC(*=C)=O)N* 0.000 description 1
- FASACKQUUCTDAW-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2].CC=1C(C)=C(C)[C-](C)C=1C.CC=1C(C)=C(C)[C-](C)C=1C FASACKQUUCTDAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGMDYIYCKWMWLY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(F)(F)F XGMDYIYCKWMWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKNMBVVJQTWDRT-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane Chemical compound CC(C)(C)CCCC(C)(C)C GKNMBVVJQTWDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUVAAOZUPLEYBH-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=NNC(C)=C1C HUVAAOZUPLEYBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORWWURAJRKRYBY-UHFFFAOYSA-N 3-aminopentanal Chemical compound CCC(N)CC=O ORWWURAJRKRYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXJUCLBTTSNHOF-UHFFFAOYSA-N 5-ethylcyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2].CC[C-]1C=CC=C1.CC[C-]1C=CC=C1 OXJUCLBTTSNHOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003877 atomic layer epitaxy Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCS(O)(=O)=O QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- FZHCFNGSGGGXEH-UHFFFAOYSA-N ruthenocene Chemical compound [Ru+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 FZHCFNGSGGGXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/455—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for introducing gases into reaction chamber or for modifying gas flows in reaction chamber
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/70—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
- H01L21/71—Manufacture of specific parts of devices defined in group H01L21/70
- H01L21/768—Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics
- H01L21/76838—Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics characterised by the formation and the after-treatment of the conductors
- H01L21/76841—Barrier, adhesion or liner layers
- H01L21/76871—Layers specifically deposited to enhance or enable the nucleation of further layers, i.e. seed layers
- H01L21/76873—Layers specifically deposited to enhance or enable the nucleation of further layers, i.e. seed layers for electroplating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/02—Pretreatment of the material to be coated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/06—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of metallic material
- C23C16/18—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of metallic material from metallo-organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/455—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for introducing gases into reaction chamber or for modifying gas flows in reaction chamber
- C23C16/45523—Pulsed gas flow or change of composition over time
- C23C16/45525—Atomic layer deposition [ALD]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/455—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for introducing gases into reaction chamber or for modifying gas flows in reaction chamber
- C23C16/45523—Pulsed gas flow or change of composition over time
- C23C16/45525—Atomic layer deposition [ALD]
- C23C16/45527—Atomic layer deposition [ALD] characterized by the ALD cycle, e.g. different flows or temperatures during half-reactions, unusual pulsing sequence, use of precursor mixtures or auxiliary reactants or activations
- C23C16/45534—Use of auxiliary reactants other than used for contributing to the composition of the main film, e.g. catalysts, activators or scavengers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/04—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
- H01L21/18—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
- H01L21/28—Manufacture of electrodes on semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/268
- H01L21/283—Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current
- H01L21/285—Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation
- H01L21/28506—Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers
- H01L21/28512—Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers on semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table
- H01L21/28556—Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers on semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table by chemical means, e.g. CVD, LPCVD, PECVD, laser CVD
- H01L21/28562—Selective deposition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Electrodes Of Semiconductors (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
본 발명은, 표면활성제를 사용하여 원자층 증착 (ALD) 방법으로 표면 상에 루테늄 함유 필름을 형성하는 방법, 및 이들 방법에서 루테늄 전구체로서 사용가능한 루테늄 착물에 관한 것이다.
원자층 증착, 루테늄 함유 필름, 루테늄 착물
Description
본 발명은, 표면활성제를 사용하여 원자층 증착 (ALD) 방법으로 표면 상에 루테늄 함유 필름을 형성하는 방법, 및 이들 방법에서 루테늄 전구체로서 사용가능한 루테늄 착물에 관한 것이다.
원자층 증착 (ALD) (또한, 원자층 에피택시로서 공지됨)은, 표면 상에 고도로 균일한 등각(conformal) 금속 박층을 증착시키는 방법이다. 표면을 금속 전구체 및 환원제의 증기에 노출시킨다. 이러한 필름은 반도체 마이크로전자공학 및 광학 필름에서 폭넓게 다양한 용도를 갖는다. 2단계 방법을 이용하는 통상의 ALD 방법은 문헌 [M. Ritala and M. Leskela in "Atomic Layer Deposition" in Handbook of Thin Film Materials, H. S. Nalwa, Editor, Academic Press, San Diego, 2001, Volume 1, Chapter 2]에 기재되어 있다.
전형적인 2단계 ALD 방법에서는, 열 분해 단계에서 전구체와 기판의 상호작용에 의해 조절되는, 금속 착물의 표면으로의 자가-제한적 흡착이 존재한다. 금속 표면은 화학적으로 리간드 손실을 유도하는 관능기를 갖지 않음으로써, 리간드 손 실은 열적으로 유도된다. 금속 전구체는 바람직하게는 반응 챔버내로 전달되기에 충분히 안정적이며, 기판 표면에서 변환되기에 충분히 반응성이다.
관련 ALD 방법에서, 기판은 금속 함유 전구체 상의 1개 이상의 리간드와 화학적으로 반응하는 관능기를 함유한다. 예를 들어, 등각 Al2O3 박막 제조에 이용되는 전형적인 방법에서는, 히드록실기를 갖는 기판을 사용한다. 기판을 Al(CH3)3과 접촉시키는데, 이것은 표면 히드록실기와 반응하여 흡착된 Al-O 착물을 형성하고 메탄은 유리된다. 표면 히드록실기가 소비되면, 반응이 중지된다. 이어서, 물을 표면 상의 Al-O 착물과 접촉시켜 산화알루미늄상 및 추가의 히드록실기를 생성한다. 이어서, 필요에 따라 상기 방법을 반복하여 원하는 두께의 산화물 필름으로 성장시킨다. Al(CH3)3의 증착 속도는 표면 히드록실기의 수에 의해 조절된다. 일단 히드록실기가 소비되면, 더이상 Al(CH3)3이 표면에 흡착될 수 없다.
관심있는 기판 상의 금속 필름의 증착을 위한 다른 공지된 ALD 방법에서는, Al2O3의 경우에서 나타나는 자가-제한적 유형의 반응을 개시하는 반응성 기가 기판 표면 상에 존재하지 않을 수 있다. 예를 들어, 질화탄탈 기판 상의 금속 배리어층의 증착에서는, 자가-제한적 흡착이 전구체의 열 분해에 의해 달성된다. 따라서, 전구체는 바람직하게는 반응 챔버로의 수송에 필요한 휘발성 및 안정성을 갖도록, 또한 금속 착물이 기판 표면에 화학흡착될 수 있게 완전히 열 분해되는 반응성을 갖도록 디자인된다. 흔히 이들 방법에서는, 열 증착 동안 분해된 금속 리간드로부 터의 단편으로 오염된 필름이 형성된다.
루테늄 필름을 증착시키는 ALD 방법에서는, 반응 챔버내의 기판을 루테늄 전구체 및 환원제 또는 별법으로 도입된 산화제에 순차적으로 노출시킨다. 기판을 제1 반응물인 루테늄 전구체에 노출시키고, 이는 기판 표면 상에 화학흡착된다. 반응 챔버를 퍼징하여 과량의 반응물을 제거한다. 이 방법에 이어서, 기판 상에 화학흡착된 착물을 제2 반응물, 통상적으로는 환원제에 노출시키고, 이는 금속 착물과 반응하여 루테늄 필름을 형성한다. 제2 시약은 금속 전구체로부터 유기 리간드를 제거하고, 금속을 그의 원소 상태로 환원시킨다. 반응 챔버를 다시 퍼징하여 과량의 환원제를 제거한다. 필요에 따라 상기 사이클을 반복하여 원하는 필름 두께를 달성할 수 있다 (U.S. 6,617,248 및 WO2004/035858).
U.S. 6,824,816에는, 비스(시클로펜타디에닐)루테늄, 비스(에틸시클로펜타디에닐)루테늄, 트리스(2,4-옥탄디오네이토)루테늄, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-3,5- 헵탄디오네이트)루테늄 및 비스(펜타메틸시클로펜타디에닐)루테늄 등의 루테늄 전구체로부터의 루테늄의 원자층 증착이 개시되어 있다. 상기 방법에서는, 전구체를 기판 표면 상에 단일 단층을 초과하지 않게 증착시키고, 이어서 증착된 전구체를 산소를 포함하는 제2 반응물 기체와 반응시켜 Ru 금속층을 얻는다. 증착 및 반응 단계의 순서를 반복하여 보다 두꺼운 금속층을 제공할 수 있다. 금속 박층의 성장 온도는 대략 200 내지 500℃, 바람직하게는 300 내지 360℃이다. 상기 방법의 한가지 단점은, 산소가 전자 장치의 제조에 사용되는 일부 배리어층과 상용성이 아니라는 점이다. 또다른 단점은, 증착된 Ru 금속 필름이 전구체 리간드의 산화로부터 유도된 오염물을 허용불가능하게 높은 농도로 함유할 수 있다는 점이다.
US 2004/0092096에는, 확산 배리어 필름과 금속 필름 사이에 산소 원자의 단층을 생성함으로써 확산 배리어 필름과 금속 필름 사이의 접착력을 향상시키는 방법이 개시되어 있다. 적합한 금속으로는, Cu, Al, Ni, Co 및 Ru가 포함된다. 일 실시양태에서, 상기 단층은, 확산 배리어 필름을 산소 함유 반응물에 노출시키고, 이어서 금속 필름을 CVD, ALD, PVD 또는 스퍼터링에 의해 증착시킴으로써 생성된다.
비교적 저온에서 실행될 수 있고, 고순도를 갖는 고품질의 균일한 필름을 제공할 수 있는 산화물 비함유 루테늄 함유 필름의 형성 방법에 대한 필요성이 존재한다. 이러한 방법은 전자 산업이 Ru의 바람직한 특성, 예컨대 구리 전착을 위한 시드층으로서 작용하는 그의 능력 및 에칭에 의해 패턴화되는 그의 능력의 이점을 활용할 수 있게 한다.
<발명의 요약>
본 발명의 일면은,
a. 기판의 표면을 표면활성제에 노출시켜 표면 상에 표면활성 착물의 증착물을 형성하는 단계;
b. 표면활성 착물의 증착물을 루테늄 전구체에 노출시켜 표면 상에 루테늄 착물의 증착물을 형성하는 단계; 및
c. 증착된 루테늄 착물을 환원제와 반응시켜 기판의 표면 상에 산화물 비함유 루테늄 함유 필름을 형성하는 단계
를 포함하는, 기판의 표면 상에 산화물 비함유 루테늄 함유 필름을 증착시키는 방법이다.
본 발명의 또다른 면은,
a. 기판의 표면을 표면활성제에 노출시켜 표면 상에 표면활성 착물의 증착물을 형성하는 단계; 및
b. 기판 상의 표면활성 착물의 증착물을 루테늄 전구체 및 환원제에 노출시켜 표면 상에 산화물 비함유 루테늄 함유 필름을 형성하는 단계
를 포함하는, 기판의 표면 상에 산화물 비함유 루테늄 함유 필름을 증착시키는 방법이다.
본 발명의 또다른 면은, 기판 상에 루테늄 함유 필름을 증착시키는 방법에서 루테늄 전구체로서 유용한 루테늄 착물을 포함한다.
본 발명자들은 산화물 비함유 루테늄 함유 필름의 증착을 위한 신규한 ALD 방법을 발견하였다. 본 발명의 일면은, 기판 표면을 세가지 반응물: 표면활성제, 루테늄 전구체 및 환원제에 순차적으로 노출시키는 것을 포함하는 방법이다.
표면활성제, 루테늄 전구체 상의 리간드 및 환원제는, 환원 반응으로부터의 생성물이 반응 챔버로부터 용이하게 제거되도록 선택된다. 자가-제한적 흡착 단계는 전구체의 열 분해보다는 예비-흡착된 착물과 금속 전구체 사이의 특정 반응에 의존한다. 따라서, 화합물은 열적으로 안정할 수 있고, 분해되지 않고 반응 챔버내로 수송될 수 있다. 반응 챔버내에서의 유일한 반응은 표면과 흡착된 표면활성제에서 일어난다. 상기 방법은 열 분해 방법에 의한 ALD 방법에 적합하지 않은 화합물의 사용을 가능하게 한다.
본 발명의 일 실시양태에 따른 방법의 제1 단계는 표면 활성제를 기판 표면 상에 증착시키는 것이고, 상기 표면 활성제는 제2 단계에서 도입되는 루테늄 전구체와 반응하여 자가-제한적 증착 반응에서 표면 상에 표면 결합된 비휘발성 금속 전구체 착물을 형성한다. 표면 결합된 착물을 환원제와 반응시켜 원하는 필름을 생성한다. 상기 방법을 필요에 따라 수회 반복하여 원하는 필름 두께를 얻을 수 있다. 일 실시양태에서는, 증착 개시시에 표면활성제의 단일 적용만이 요구된다. 또다른 실시양태에서는, 표면활성제를 챔버내에 도입한 후에 각 사이클에 루테늄 전구체를 도입한다.
본 발명의 또다른 실시양태는, 루테늄 전구체와 제3 시약 사이의 기체상 반응이 없다면, 증착된 표면활성제를 루테늄 전구체와 제3 시약의 혼합물에 노출시키는 2단계 방법이다. 2단계 방법을 필요에 따라 수회 반복하여 원하는 필름 두께를 달성할 수 있다.
전형적으로, 이들 방법은 배기가능하고, 조절된 양의 휘발성 시약이 도입될 수 있는 반응 챔버내에서 수행된다. 기판 가열 수단 또한 유용하다.
적합한 기판으로는, 초대규모 집적 회로를 제조하기 위해 전자 산업에서 전형적으로 사용되는 기판을 포함한, 도체, 반도체 및 절연체 기판이 포함된다. 적합한 기판은 전형적으로, 구리, 규소, 이산화규소, 저k 기판 또는 배리어층으로 코팅된 저k 기판을 포함한다. 적합한 배리어층으로는, 탄탈, 질화탄탈, 티탄, 질화티탄, 질화탄탈규소, 질화티탄규소, 질화탄탈탄소, 탄질화텅스텐 및 질화니오브가 포함된다. "저k" 기판은 약 4 미만의 유전 상수 ("k")를 갖는다. 적합한 저k 기판으로는, 도핑된 산화물 (예를 들어, FSG, HSQ, MSQ, HOSP), 유기물 (예를 들어, SiLK, BCB, FLARE, PAE), 고도로 플루오르화된 물질 (예를 들어, 파릴렌-F, a-CF 및 PTFE) 및 다공성 물질 (예를 들어, 에어로겔 및 크세로겔)이 포함된다. 초대규모 집적 회로는 전형적으로 수백만개의 게이트 및 수억개의 개별 트랜지스터를 함유한다.
본 발명의 일 실시양태에서 제1 단계는 기판 상에 표면활성제를 증착시키는 것이다. 표면활성제는 기판에 화학흡착되는 양성자 공여체이다. 표면활성기는 루테늄 전구체에 양성자를 공여하여 더이상 휘발성이 아니고 결과적으로 표면에 화학흡착되는 양이온성 착물을 생성할 수 있는 산일 수 있다. 표면활성제의 공액 염기가 새로 형성된 양이온성 루테늄 착물에 대한 반대이온이다.
별법으로, 표면활성기를 배위된 리간드에 첨가하거나, 또는 금속 배위권으로부터 배위된 리간드를 치환하여 새로운 착물을 형성할 수 있다. 표면활성제의 부재 하에서는, 루테늄 전구체가 표면에 거의 또는 전혀 흡착되지 않는다.
표면활성제의 증착은, 전형적인 열 분해 온도보다 낮은 20℃ 내지 400℃의 온도에서 수행할 수 있고, 따라서 최종 증착 금속 필름이 리간드에 의해 오염되는 것을 막을 수 있다.
표면활성제는 ALD 방법의 후속 단계, 즉 Ru 전구체의 증착에 적합한 표면 상의 비휘발성 착물을 형성하도록 선택된다. 표면활성제의 선택은 루테늄 이온에 배위된 리간드에 따라 달라진다. 루테늄 전구체는 염기성 리간드를 포함하며, 표면활성제는 배위된 리간드에 양성자를 첨가하기에 충분히 산성이어야 한다.
적합한 표면활성제로는, 이민, 피페리딘, 질소 함유 방향족 헤테로사이클 (예를 들어, 피라졸, 이미다졸 및 트리아졸), 물, 및 카르복실산, 예컨대 포름산 및 아세트산이 포함된다. 적합한 질소 함유 방향족 헤테로사이클로는, 피라졸, 3,5-디메틸피라졸, 3,4,5-트리메틸피라졸, 1H-1,2,3-트리아졸 및 1,2,4-트리아졸이 포함된다. 일부 실시양태에서는, 산소 비함유 표면활성제가 바람직하다.
바람직하게는, 루테늄 전구체를 도입하기 전에 과량의 (비증착된) 표면활성제를 반응 챔버로부터 배기시킨다.
이어서, 루테늄 전구체를 흡착된 표면활성 착물과 접촉시켜 흡착된 착물과 Ru 전구체 사이의 반응을 가능하게 한다. 반응은 표면활성기가 소비되면 필수적으로 중지된다. 과량의 전구체 및 부산물은 반응 챔버의 배기 또는 플러슁에 의해 제거할 수 있다.
이어서, 환원제를 반응 챔버내에 도입한다. 전형적으로, 환원제는 임의의 비증착된 루테늄 전구체 및 Ru 전구체와 표면활성기의 반응으로부터의 부산물을 반응 챔버로부터 배기시킨 후에 도입한다. 별법으로, 환원제와 루테늄 전구체 사이의 기체상 반응이 없다면, 이들 둘을 함께 도입할 수 있다. 환원제는 증착된 Ru 전구체와 반응하여 기판 표면 상에 산화물 비함유 Ru 필름을 형성한다.
본 발명의 일 실시양태에서, 환원제는 또한 표면활성제를 재생시킨다.
본 발명의 또다른 실시양태에서, 환원제는 또한 표면활성제와 반응하여 휘발성 부산물을 형성하며, 이는 배기 또는 퍼징에 의해 반응 챔버로부터 제거될 수 있다.
적합한 환원제로는, 수소, 실란, 9-BBN (9-보라바이시클로[3.3.1]노난), 보란, 디히드로벤조푸란, 피라졸린, 디에틸실란, 디메틸실란, 에틸실란, 메틸실란 및 페닐실란이 포함된다. 바람직한 환원제는 휘발성이고, 가열시 분해되지 않는다. 또한, 환원제는 기판 표면 상에 증착된 루테늄 전구체 착물과 접촉시 빠르게 반응하도록 충분한 환원력을 갖는 것이 바람직하다.
Ru 전구체의 증착 및 후속된 환원제와의 반응은, 전구체의 휘발성, 원하는 필름 및 용도에 따라 폭넓은 범위의 온도, 전형적으로는 실온 내지 약 450℃에서 수행할 수 있다. 보다 휘발성인 착물을 사용하는 방법은 보다 저온에서 실행할 수 있다. 본 발명의 증착 방법은 보다 저온의 사용을 가능하게 하고, 보다 고품질의 보다 균일한 필름을 생성함으로써 당업계에 기재된 방법을 개선시킨다.
ALD 방법에서 유용하게 되도록, 루테늄 전구체는 바람직하게는 유의한 열 분해 없이 승화되거나 휘발되기에 충분히 휘발성이다. ALD 방법에서 사용되는 리간드는 또한 바람직하게는 분해에 대해 안정하고, 증착된 표면활성제 또는 환원제와의 반응 후에 금속 비함유 형태로 전구체로부터 탈착될 수 있다. 금속 이온의 환원 또는 반응 후에, 임의의 잔류 리간드는 이것이 형성되는 루테늄 함유층내로 혼입되지 않도록 유리되고 표면으로부터 제거된다. 제3 단계 후의 배기는 필수적이지 않을 수 있다. 예를 들어, 환원제로서 수소를 사용하는 경우, 일반적으로 표면활성제의 도입 전에 챔버를 퍼징하는 것이 필수적이지는 않다.
본원의 방법은 3개의 개별 단계를 갖는 것으로 제한되도록 의도되지는 않는다. 예를 들어, 표면활성제의 도입 후에 Ru 전구체를 운반 기체로서의 수소와 함께 도입하는 2단계 방법을 사용할 수 있음이 고려된다. 유사하게, 일부 실시양태에서는, 추가의 단계가 포함될 수 있다.
본 발명의 방법에 사용하기에 적합한 루테늄 전구체는 하기 화학식 I로 표시될 수 있다.
식 중, 루테늄은 +3 산화 상태에 있고;
L은 각각 하기 화학식 II로 표시되는 상응하는 HL로부터 유도된 1가 음이온성 2자리 리간드이다.
식 중,
R1 및 R2는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 이소부틸기로 구성된 군으로부터 선택되고;
L*은 β-디케티민, N-아세트아미도일 아세트아미딘, 디아세트아미드 및 N-아 세트이미도일아세트아미딘으로 구성된 군으로부터 유도된 1가 음이온성 2자리 리간드이다.
적합한 L* 리간드는 하기 화학식 III으로 표시되는 β-디케티민으로부터 유도될 수 있다.
식 중,
R3 및 R4는 독립적으로 H, C1-C5 알킬 및 디메틸아미노로부터 선택되고;
R1 및 R2는 독립적으로 H 및 C1-C5 알킬로부터 선택된다.
적합한 L* 리간드는 하기 화학식 IV로 표시되는 N-아세트아미도일 아세트아미딘으로부터 유도될 수도 있다.
식 중,
R3은 독립적으로 H, C1-C5 알킬 및 디메틸아미노로부터 선택되고;
R1 및 R2는 독립적으로 H 및 C1-C5 알킬로부터 선택된다.
적합한 L* 리간드는 하기 화학식 V로 표시되는 디아세트아미드로부터 유도될 수도 있다.
식 중,
R1 및 R2는 독립적으로 H 및 C1-C5 알킬로부터 선택된다.
적합한 L* 리간드는 하기 화학식 VI으로 표시되는 N-아세트이미도일아세트아미딘으로부터 유도될 수도 있다.
본 발명의 방법에 유용한 Ru 전구체를 제조하는 데 사용되는 리간드는, 본원에 참고로 도입된 US 6,939,578에 기재된 바와 같이, 또는 문헌 [Chem. Commun. 2001, 1174-1175] 또는 문헌 [Inorganic Chemistry, 2003, 42, 7239-7248]에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 루테늄(III) 전구체는 루테늄-아세토니트릴 트리플루오로에탄술포네이트염 ([RuL2(CH3CN)2]TFES)으로부터 제조된다. 이들 루테늄-아세토니트릴 트리플루오로에탄술포네이트염은, 문헌 [T. Kobayashi, et. al, Chemistry Letters, 1988, 1137-1140]에 보고된 바와 같이 퍼클로레이트염 유도체 ([RuL2(CH3CN)2]ClO4)에 대해 기재된 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다. 별법으로, 원하는 TFES 염은 문헌 [K. Oomura, D. Ooyama, Y. Satoh, N. Nagao, H. Nagao, F. S. Howell, and M. Mukaida, Inorganica Chimica Acta, 1998, 269, 342-346]에 보고된 바와 같이 유사체 트리플루오로메탄술포네이트염 ([Ru(아세틸아세토네이토)2(CH3CN)2]CF3SO3)에 대해 기재된 것과 유사한 방식으로 제조할 수 있다.
[RuL2(CH3CN)2]+ 착물은 하기 반응식 1 및 2에 나타낸 바와 같이 제조할 수 있다.
트리플루오로에탄 술폰산 (반응식 2)의 사용에 의해 신규한 Ru(III) 착물이 얻어진다. 반응식 1에 나타낸 바와 같이 다른 초강산을 사용할 수도 있으며, 여기서 HA는 초강산, 예컨대 트리플루오로메탄술폰산 또는 과염소산이다. 보다 약산, 예컨대 황산 및 염산으로부터 원하는 생성물 및 출발 물질의 혼합물을 수득한다. 단지 강산 (pKa가 약 -8 이하임)이 유용하다. 물의 도입을 막기 위해 무수산의 사용이 바람직하다.
아세토니트릴 착물 [RuL2(CH3CN)2]+는 RuL2L* 착물에 대해 유용한 출발 물질이다. L*이 β-디케티미네이트, β-케토이미디네이트 또는 디아세트아미디네이트인 착물은, 톨루엔 등의 용매 중에서의 리간드의 리튬염 (LiL*)과 무수 [RuL2(CH3CN)]+염의 반응에 의해 제조된다. 반응을 TFES염에 대해 하기 반응식 3에 나타내었다. 이들 생성물은 흔히 오일 또는 저융점 고체이다.
L*이 N-아세트이미도일아세트아미딘인 Ru 착물은 하기 반응식 4 및 5에 나타낸 반응에 의해 제조되며, 여기서 HA는 강산, 예컨대 과염소산, 트리플산, 테트라플루오르에탄술폰산, 1,1,2,3,3,3,3-헥사플루오로-1-프로판술폰산 또는 1-부탄술폰산이다.
무수 조건 하에서의 아세토니트릴 착물과 과량의 암모니아의 반응으로부터 L*가 N-아세트이미도일아세트아미딘인 Ru 착물이 제조된다.
본 발명을 하기 실시예에서 보다 명확히 한다. 모든 시약은 시그마-알드리치 코포레이션(Sigma-Aldrich Corporation, 미국 위스콘신주 밀와우키 소재) 또는 아크로스 오가닉스(Acros Organics, 미국 뉴저지주 모리스 플레인즈 소재)로부터 입수가능하였다. 표준 건조 박스 및 슈렌크-웨어(Schlenk-ware) 기술을 하기하는 화합물의 제조 및 취급에 이용하였다. 유기 용매를 질소에 의해 탈기시키고, 활성화된 4 Å 체로 건조시켰다. 마이크로-아날리시스, 인코포레이티드(Micro-Analysis, Inc., 미국 19808 델라웨어주 윌밍톤 소재)에 의해 원소 분석을 수행하였다.
실시예
1
본 실시예는, 비스(아세토니트릴)비스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄디오네이토)루테늄(III) 테트라플루오로에탄술포네이트 ([RuL2(CH3CN)2]TFES)의 제조를 나타낸다.
질소 분위기 하에 진공 분위기 건조 박스내에서, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디네이토)루테늄(III) (2.00 g)을 아세토니트릴 50 mL 중에 용해시켰다. 테트라플루오로에탄술폰산 (0.687 g)을 아세토니트릴 2 내지 3 mL 중에 용해시키 고, 5 내지 10분 동안 아세토니트릴 중의 루테늄 착물의 교반 용액에 일부분씩 첨가하였다. 곧 짙은 자색이 나타났다. 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 용매 부피를 진공 하에 5 내지 10 mL로 감소시켰다. 암청색 용액을 건조 박스로부터 제거하고, 디클로로메탄 100 mL 중에 용해시키고, 이온 크로마토그래피 등급의 물 100 mL로 3회 추출하였다. 이어서, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 여과하였다. 용매를 회전 증발기에서 제거하였다. 암색 고체를 건조 박스로 복귀시키고, 아세토니트릴 50 mL 중에 용해시키고, 헥산 50 mL로 3회 추출하여 미반응된 출발 Ru(III) 화합물 (트리스(2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디네이토)루테늄(III)을 제거하였다. 이어서, 아세토니트릴층을 활성화된 4 Å 체로 밤새 건조시켰다. 용매를 진공 하에 제거하여 암청색 고체를 88% 수율로 수득하였다. 분석은 [Ru(C11H19O2)2(CH3CN)2](C2F4HSO3)의 형성에 일치되었다. 측정된 조성은 46.16% C, 6.23% H 및 3.62% N이었다. 뉴졸 멀(Nujol mull)의 적외선 스펙트럼은, 2326 및 2297 cm-1 (CH3CN 신축), 1532, 1519 및 1501 cm-1 (C=O 신축), 및 1226 cm-1 (S-O 신축)에서의 신축을 나타내었다.
실시예
2
본 실시예는, (N-아세트이미도일아세트아미디네이토)비스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄디오네이토)루테늄(III) [RuL2(C4HeN3)]의 제조를 나타낸다.
건조 박스내에서, 실시예 1에서와 같이 제조된 [Ru(2,2,6,6- 테트라메틸헵탄 디오네이토)2(CH3CN)2]TFES 1.50 g을 아세토니트릴 대략 25 mL 중에 용해시켰다. 이 용액에 메탄올 중의 암모니아 용액 (2.0 M 용액 4 mL)을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 그 동안, 용액 색이 청자색으로부터 적자색으로 변하였다. 용매를 진공 하에 제거하여 건조 상태의 적자색 고체 [Ru(C11H19O2)2(C4H9N3)]TFES를 수득하였다. 뉴졸 멀의 적외선 스펙트럼은, 3437, 3264 및 3211 cm-1 (N-H 신축), 1654 cm-1 (C=N 신축), 1583, 1530 및 1499 cm-1 (C=O 신축), 및 1248 cm-1 (S-O 신축)에서의 신축을 나타내었다. 아세토니트릴 25 mL 중의 상기 생성물 1.00 g에 분말로서의 나트륨 메톡시드 (0.076 g)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 0.5시간 동안 교반하였다. 용매를 진공 하에 제거하여 암색 고체를 수득하였다. 상기 물질을 헥산으로 추출하고, 셀라이트(Celite, 등록상표) 545로 여과하여 황갈색 용액을 수득하였다. 용매를 제거하여 황갈색 분말을 수득하였다. 130 내지 135 ℃, 50 내지 100 mtorr에서 상기 물질이 승화됨으로써 황색 고체를 얻었다. 분석은 Ru(C11H19O2)2(C4H8N3)의 형성에 일치되었다. 측정된 조성은 54.96% C, 7.93% H 및 7.14% N이었다. 뉴졸 멀의 적외선 스펙트럼은, 1576 cm-1 (C=N 신축), 및 1540, 1522 및 1490 cm-1 (C=O 신축)에서의 신축을 나타내었다.
실시예
3
본 실시예는, N,N'-(디에틸펜탄디케티메이토)비스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄디 오네이토)루테늄(III) [RuL2(C9H17N2)]의 제조를 나타낸다.
모든 조작을 질소 하에 진공 분위기 건조 박스내에서 수행하였다. 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조된 [Ru(2,2,6,6-테트라메틸헵탄디오네이토)2(CH3CN)2]TFES (0.140 g)를 20 mL 스크류-탑 바이알내에서 아세토니트릴 대략 10 mL 중에 용해시켰다. 테플론(Teflon, 등록상표) 코팅된 교반 막대를 첨가하였다. 에테르 중의 t-부틸 리튬과 유리 리간드의 반응에 의해 제조된 Li(N,N'-디에틸펜탄디케티미네이트) (US 2005/0227007) 0.0295 g을 건조 분말로서 한꺼번에 첨가하였다. 수분내에 용액 색이 청자색으로부터 적색으로 변하였다. 혼합물을 실온에서 0.5시간 동안 교반하였다. 용매를 진공 하에 제거하였다. 잔류물을 헥산으로 추출하였다. 여과에 의해 적색 용액을 수득하였다. 용매를 진공 하에 제거하여 적색 오일을 수득하였다.
실시예
4
본 실시예는, (에틸아미노펜타네이토)비스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄디오네이토)루테늄(III) [Ru(C11H19O2)2(C5H8NO)]의 제조를 나타낸다.
모든 조작을 질소 하에 진공 분위기 건조 박스내에서 수행하였다. 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조된 [Ru(2,2,6,6-테트라메틸헵탄디오네이토)2(CH3CN)2]TFES (0.152 g)를 20 mL 스크류-탑 바이알내에서 아세토니트릴 대략 10 mL 중에 용해시켰다. 테플론 (등록상표) 코팅된 교반 막대를 첨가하였다. 에탄올 중의 나트륨 메톡시드와 유리 리간드의 반응 후 용매 제거에 의해 제조된 Na(3-아미노-5-펜탄 온) 0.0252 g을 건조 분말로서 한꺼번에 첨가하였다. 수분내에 용액 색이 청자색으로부터 적색으로 변하였다. 혼합물을 실온에서 0.5시간 동안 교반하였다. 용매를 진공 하에 제거하였다. 잔류물을 헥산으로 추출하였다. 여과에 의해 적색 용액을 수득하였다. 용매를 진공 하에 제거하여 적색 오일을 수득하였다.
실시예
5
본 실시예는, 비스(아세토니트릴)비스(아세틸아세토네이트)루테늄(III) 테트라플루오로에탄술포네이트 ([Ru(acac)2(CH3CN)2]TFES)의 제조를 나타낸다.
질소 분위기 하에 진공 분위기 건조 박스내에서, 트리스(아세틸아세토네이트)루테늄(III) (2.00 g)을 아세토니트릴 50 mL 중에 용해시켰다. 테트라플루오로에탄술폰산 (1.147 g)을 아세토니트릴 10 mL 중에 용해시키고, 5 내지 10분 동안 루테늄 착물을 함유하는 아세토니트릴 교반 용액에 일부분씩 첨가하였다. 곧 짙은 자색이 나타났다. 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 용매 부피를 진공 하에 5 내지 10 mL로 감소시켰다. 암청색 용액을 건조 박스로부터 제거하고, 디클로로메탄 100 mL 중에 용해시키고, 이온 크로마토그래피 등급의 물 100 mL로 3회 추출하였다. 이어서, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 여과하였다. 용매를 회전 증발기에서 제거하였다. 암색 고체를 건조 박스로 복귀시키고, 아세토니트릴 50 mL 중에 용해시키고, 활성화된 4 Å 체로 밤새 건조시켰다. 용매를 진공 하에 제거하여 암청색 고체를 수득하였다. 분석은 [Ru(C5H7O2)2(CH3CN)2](C2F4HSO3)의 형성에 일치되었다. 측정된 조성은 34.48% C, 3.22% H 및 4.65% N이었다. 뉴졸 멀의 적외선 스펙트럼은, 2323 및 2295 cm-1 (CH3CN 신축), 1525 cm-1 (C=O 신축), 및 1224 cm-1 (S-O 신축)에서의 신축을 나타내었다.
Claims (12)
- a. 기판의 표면을 표면활성제에 노출시켜 표면 상에 표면활성 착물의 증착물을 형성하는 단계;b. 표면활성 착물의 증착물을 루테늄 전구체에 노출시켜 표면 상에 증착된 루테늄 착물을 형성하는 단계; 및c. 증착된 루테늄 착물을 환원제와 반응시켜 표면 상에 루테늄 함유 필름을 형성하는 단계를 포함하는, 기판의 표면 상에 산화물 비함유 루테늄 함유 필름을 증착시키는 방법.
- 제1항에 있어서, 환원제가 수소, 디실란, 9-보라바이시클로[3.3.1]노난, 보란, 디히드로벤조푸란, 피라졸린, 디에틸실란, 디메틸실란, 에틸실란, 메틸실란, 페닐실란 및 실란으로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제1항에 있어서, 표면활성제가 양성자 공급원인 방법.
- 제3항에 있어서, 양성자 공급원이 물, 포름산, 카르복실산, 이민, 피페리딘 및 질소 함유 방향족 헤테로사이클로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제4항에 있어서, 질소 함유 방향족 헤테로사이클이 피라졸, 이미다졸 및 트리아졸로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제1항에 있어서, 기판이 구리, 이산화규소, 규소, 저k 기판, 또는 배리어층으로 코팅된 저k 기판을 포함하는 것인 방법.
- 제6항에 있어서, 배리어층이 탄탈, 질화탄탈, 티탄, 질화티탄, 질화탄탈규소, 질화티탄규소, 질화탄탈탄소, 탄질화텅스텐 및 질화니오브로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제1항에 있어서, 루테늄 전구체가 하기 화학식 I로 표시되는 화합물인 방법.<화학식 I>RuL2L*식 중,루테늄은 +3 산화 상태에 있고;L은 각각 HL로부터 유도된 1가 음이온성 2자리 리간드이며, HL은 하기 화학식 II로 표시되며;<화학식 II>R1 및 R2는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 이소부틸기로부터 선택되고;L*은 HL*로부터 유도된 1가 음이온성 2자리 리간드이며, HL*은 β-디케티민, N-아세트아미도일 아세트아미딘, 디아세트아미드 및 N-아세트이미도일아세트아미딘으로 구성된 군으로부터 선택된다.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US70649305P | 2005-08-08 | 2005-08-08 | |
US60/706,493 | 2005-08-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20080038209A true KR20080038209A (ko) | 2008-05-02 |
Family
ID=37113511
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020087005706A KR20080038209A (ko) | 2005-08-08 | 2006-08-07 | 표면활성제 및 선택된 루테늄 착물을 사용한 루테늄 함유필름의 원자층 증착 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7632351B2 (ko) |
EP (1) | EP1913174A1 (ko) |
JP (1) | JP2009504913A (ko) |
KR (1) | KR20080038209A (ko) |
TW (1) | TW200720467A (ko) |
WO (1) | WO2007019437A1 (ko) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5234718B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2013-07-10 | 株式会社アルバック | 半導体装置の製造方法 |
US20090087339A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Asm Japan K.K. | METHOD FOR FORMING RUTHENIUM COMPLEX FILM USING Beta-DIKETONE-COORDINATED RUTHENIUM PRECURSOR |
US8124528B2 (en) * | 2008-04-10 | 2012-02-28 | Micron Technology, Inc. | Method for forming a ruthenium film |
US8163341B2 (en) * | 2008-11-19 | 2012-04-24 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming metal-containing structures, and methods of forming germanium-containing structures |
US8962876B2 (en) | 2009-05-15 | 2015-02-24 | Wayne State University | Thermally stable volatile film precursors |
WO2012027357A2 (en) | 2010-08-24 | 2012-03-01 | Wayne State University | Thermally stable volatile precursors |
US9822446B2 (en) | 2010-08-24 | 2017-11-21 | Wayne State University | Thermally stable volatile precursors |
GB2506317B (en) * | 2011-07-06 | 2017-10-25 | Univ Wayne State | Atomic layer deposition of transition metal thin films |
TWI551708B (zh) * | 2011-07-22 | 2016-10-01 | 應用材料股份有限公司 | 使用金屬前驅物之原子層沉積法 |
WO2013039506A1 (en) * | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Empire Technology Development Llc | Graphene defect alteration |
KR101629869B1 (ko) | 2011-09-16 | 2016-06-13 | 엠파이어 테크놀로지 디벨롭먼트 엘엘씨 | 그래핀 결함의 변경 |
US20130146468A1 (en) * | 2011-12-08 | 2013-06-13 | Applied Materials, Inc. | Chemical vapor deposition (cvd) of ruthenium films and applications for same |
US8907115B2 (en) | 2012-12-10 | 2014-12-09 | Wayne State University | Synthesis and characterization of first row transition metal complexes containing α-keto hydrazonate ligands as potential precursors for use in metal film deposition |
US9758866B2 (en) | 2013-02-13 | 2017-09-12 | Wayne State University | Synthesis and characterization of first row transition metal complexes containing α-imino alkoxides as precursors for deposition of metal films |
US9249505B2 (en) | 2013-06-28 | 2016-02-02 | Wayne State University | Bis(trimethylsilyl) six-membered ring systems and related compounds as reducing agents for forming layers on a substrate |
US9157149B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-10-13 | Wayne State University | Bis(trimethylsilyl) six-membered ring systems and related compounds as reducing agents for forming layers on a substrate |
US9994954B2 (en) * | 2013-07-26 | 2018-06-12 | Versum Materials Us, Llc | Volatile dihydropyrazinly and dihydropyrazine metal complexes |
IL266365B2 (en) | 2016-11-08 | 2023-12-01 | Adeka Corp | Compound, raw material for forming a thin layer, method for producing a thin layer and amidine compound |
KR20210024462A (ko) * | 2018-06-27 | 2021-03-05 | 에이에스엠 아이피 홀딩 비.브이. | 금속 함유 재료를 형성하기 위한 주기적 증착 방법 및 금속 함유 재료를 포함하는 필름 및 구조체 |
US10615037B2 (en) * | 2018-08-17 | 2020-04-07 | International Business Machines Corporation | Tone reversal during EUV pattern transfer using surface active layer assisted selective deposition |
US11821070B2 (en) | 2019-11-11 | 2023-11-21 | Applied Materials, Inc. | Ruthenium film deposition using low valent metal precursors |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA752093B (en) * | 1975-04-03 | 1976-03-31 | Swarsab Mining | The separation and/or purification of precious metals |
US6208003B1 (en) * | 1997-09-26 | 2001-03-27 | Nippon Steel Corporation | Semiconductor structure provided with a polycide interconnection layer having a silicide film formed on a polycrystal silicon film |
US6458183B1 (en) * | 1999-09-07 | 2002-10-01 | Colonial Metals, Inc. | Method for purifying ruthenium and related processes |
US7094690B1 (en) | 2000-08-31 | 2006-08-22 | Micron Technology, Inc. | Deposition methods and apparatuses providing surface activation |
KR100787309B1 (ko) * | 2000-10-18 | 2007-12-21 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 루테늄막 및 산화 루테늄막, 및 그 형성 방법 |
KR20040077733A (ko) * | 2002-01-18 | 2004-09-06 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 원자층 증착에 의한 구리막 증착용 휘발성 구리(ⅱ) 착물 |
US6824816B2 (en) * | 2002-01-29 | 2004-11-30 | Asm International N.V. | Process for producing metal thin films by ALD |
US7264846B2 (en) | 2002-06-04 | 2007-09-04 | Applied Materials, Inc. | Ruthenium layer formation for copper film deposition |
AU2003282836A1 (en) | 2002-10-15 | 2004-05-04 | Rensselaer Polytechnic Institute | Atomic layer deposition of noble metals |
US20050085031A1 (en) * | 2003-10-15 | 2005-04-21 | Applied Materials, Inc. | Heterogeneous activation layers formed by ionic and electroless reactions used for IC interconnect capping layers |
WO2006058034A2 (en) * | 2004-11-22 | 2006-06-01 | Intermolecular, Inc. | Molecular self-assembly in substrate processing |
WO2006115476A2 (en) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Honeywell International Inc. | Ruthenium-based materials and ruthenium alloys |
US20070077750A1 (en) * | 2005-09-06 | 2007-04-05 | Paul Ma | Atomic layer deposition processes for ruthenium materials |
US20070054487A1 (en) * | 2005-09-06 | 2007-03-08 | Applied Materials, Inc. | Atomic layer deposition processes for ruthenium materials |
US7625814B2 (en) * | 2006-03-29 | 2009-12-01 | Asm Nutool, Inc. | Filling deep features with conductors in semiconductor manufacturing |
-
2006
- 2006-08-01 US US11/497,858 patent/US7632351B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-07 EP EP06789514A patent/EP1913174A1/en not_active Withdrawn
- 2006-08-07 KR KR1020087005706A patent/KR20080038209A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-08-07 WO PCT/US2006/030712 patent/WO2007019437A1/en active Application Filing
- 2006-08-07 JP JP2008526108A patent/JP2009504913A/ja not_active Abandoned
- 2006-08-08 TW TW095129057A patent/TW200720467A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7632351B2 (en) | 2009-12-15 |
US20070037392A1 (en) | 2007-02-15 |
EP1913174A1 (en) | 2008-04-23 |
JP2009504913A (ja) | 2009-02-05 |
WO2007019437A1 (en) | 2007-02-15 |
TW200720467A (en) | 2007-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20080038209A (ko) | 표면활성제 및 선택된 루테늄 착물을 사용한 루테늄 함유필름의 원자층 증착 | |
EP2910665B1 (en) | Volatile dihydropyrazinyl and dihydropyrazine metal complexes | |
US7776394B2 (en) | Atomic layer deposition of metal-containing films using surface-activating agents | |
US7759508B2 (en) | Volatile copper(1) complexes and processes for deposition of copper films by atomic layer deposition | |
US8263795B2 (en) | Copper precursors for thin film deposition | |
US7604840B2 (en) | Atomic layer deposition of copper using surface-activation agents | |
US7736697B2 (en) | Atomic layer deposition of tantalum-containing films using surface-activating agents and novel tantalum complexes | |
US7619107B2 (en) | Copper (II) complexes for deposition of copper films by atomic layer deposition | |
EP1613789B1 (en) | Volatile copper(i) complexes for deposition of copper films by atomic layer deposition | |
WO2013015947A2 (en) | Heteroleptic (allyl)(pyrroles-2-aldiminate) metal-containing precursors, their synthesis and vapor deposition thereof to deposit metal-containing films | |
JP2016508497A (ja) | マンガン含有化合物、その合成及びマンガン含有膜の堆積へのその使用 | |
JP2016513087A (ja) | マンガン含有化合物、その合成及びマンガン含有膜の堆積へのその使用 | |
US7488435B2 (en) | Copper(I) complexes and processes for deposition of copper films by atomic layer deposition | |
EP2060577A1 (en) | Copper precursors for thin film deposition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |