KR20080025119A - Light-diffusing polycarbonate resin composition and light diffuser plate comprising the resin composition - Google Patents

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Abstract

A light-diffusing polycarbonate resin composition which comprises: 100 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin which comprises a copolycarbonate having repeating units represented by the following general formulae (I) and (II) and having a content of the repeating units represented by the general formula (II) of 1-30 mass% and a reduced viscosity of 30-71; and 0.01-10 parts by mass of a light diffuser (B) incorporated therein. The light-diffusing polycarbonate resin composition has improved flowability during molding and is excellent in dimensional stability to high temperatures and in luminance and color tone. ® KIPO & WIPO 2008

Description

광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물, 및 동 수지 조성물을 이용한 광확산판{LIGHT-DIFFUSING POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND LIGHT DIFFUSER PLATE COMPRISING THE RESIN COMPOSITION}LIGHT-DIFFUSING POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND LIGHT DIFFUSER PLATE COMPRISING THE RESIN COMPOSITION}

본 발명은, 액정 디스플레이 분야의 광확산판, 광학 렌즈, 도광판(도광체), 광확산판의 광학 소자, 가로등 커버, 또는 차량용 및 건재용의 대체 유리 등에 적합한 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물, 및 그것을 이용한 광확산판에 관한 것이다.The present invention provides a light diffusing polycarbonate-based resin composition suitable for a light diffusing plate, an optical lens, a light guide plate (light guide), an optical element of a light diffusing plate, a street lamp cover, or an alternative glass for vehicles and building materials, And a light diffusion plate using the same.

최근, 액정 디스플레이(LCD)는, 노트북 컴퓨터(PC), 모니터뿐만 아니라 일반 텔레비전(TV)에까지 그 용도를 확대해 왔다. 특히, 밝기가 요구되는 TV에 탑재되는 직하형 백라이트 용도의 광확산판(두께 1 내지 3mm)은, 20인치 정도의 크기의 것에 대해서는 아크릴 수지제가 주류이다.In recent years, the liquid crystal display (LCD) has extended its use not only to a notebook computer (PC) and a monitor but also a general television (TV). In particular, the light-diffusion plate (1-3 mm in thickness) for the direct backlight type | mold used for TV to which brightness is calculated | required is mainly made of acrylic resin about the thing about 20 inches in size.

그러나, 아크릴 수지는 내열성이 낮고, 흡습성이 높기 때문에 치수 안정성이 낮아, 결과로서, 대화면 크기에서는 휨 변형이 생긴다고 하는 문제점을 갖고 있다. However, acrylic resins have low heat resistance and high hygroscopicity, and thus have low dimensional stability. As a result, acrylic resins have a problem that warpage deformation occurs in large screen sizes.

그래서, 최근에는, 내열성, 내흡습성의 점에서 아크릴 수지보다 우수한 폴리 카보네이트(이하, PC로 약기할 수 있음) 수지가 광확산판의 매트릭스 수지로서 적용되어, 그 수요가 확대되고 있다.Therefore, in recent years, polycarbonate resins (hereinafter abbreviated as PC) resins superior to acrylic resins in terms of heat resistance and hygroscopicity resistance are applied as matrix resins for light diffusion plates, and the demand thereof is expanding.

종래에 있어서, 통상의 폴리카보네이트 수지를 투명성 수지로 하여, 이것에 광확산제를 배합한 조성물은 공지되어 있다(예컨대, 특허문헌 1 참조).Conventionally, the composition which made ordinary polycarbonate resin into transparency resin, and mix | blended the light-diffusion agent with this is known (for example, refer patent document 1).

그러나, 특허문헌 1에 기재된 것은, 아크릴 수지에 비해, 내열성, 충격강도, 흡습성이 우수하지만, 한편 자신의 투명성이 아크릴 수지보다도 열악하기 때문에, 광확산제를 배합한 경우에는, 광확산의 결과 얻어지는 확산광은 색조가 황색이고, 밝기가 저하된다고 하는 결점이 있었다.However, Patent Document 1 has superior heat resistance, impact strength, and hygroscopicity compared with acrylic resins, but its transparency is inferior to acrylic resins. Therefore, when a light diffusing agent is blended, it is obtained as a result of light diffusion. Diffused light had the disadvantage that a hue was yellow and a brightness fell.

또한, 대형화면의 TV용의 광확산판을 사출 성형으로 제조하기 위해서는, 그 성형에 있어서 폴리카보네이트 수지에서는 사출 성형시의 유동성 부족에 의한 잔류 응력 때문에, 이것을 백라이트에 탑재하더라도 광원으로부터의 열에 의해 광확산판에 휨이 생긴다고 하는 문제가 있었다. 더욱이, 광원으로부터 발생하는 자외선에 대하여 황변한다고 하는 문제가 있었다.In addition, in order to manufacture the light diffusing plate for TV of a large screen by injection molding, in the shaping | molding, in polycarbonate resin, because of the residual stress by the lack of fluidity at the time of injection molding, even if it mounts in a backlight, it does not receive light by the heat from a light source. There was a problem that warpage occurred in the diffusion plate. Moreover, there was a problem of yellowing with respect to ultraviolet rays generated from a light source.

즉, 폴리카보네이트계 광확산성 수지에 있어서는, 광확산 특성 및 성형 유동성, 내광성의 점에서, 개량의 필요가 있었다.That is, in the polycarbonate light diffusing resin, there is a need for improvement in terms of light diffusing characteristics, molding fluidity, and light resistance.

특허문헌1: 일본 특허공개 제1998-46018호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 1998-46018

발명의 개시Disclosure of the Invention

본 발명은, 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 이루어진 것으로, 성형시의 유동성이 향상되고, 내열 치수 안정성이 우수하고, 휘도 및 색조가 우수한 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 광확산판을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and provides a light-diffusion polycarbonate-based resin composition and a light diffusion plate having improved fluidity during molding, excellent heat-resistant dimensional stability, and excellent brightness and color tone. It aims to do it.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 연구한 결과, 소정의 폴리카보네이트 공중합체를 포함하는 방향족 폴리카보네이트 수지에, 광확산제를 배합함으로써, 폴리카보네이트계 수지 조성물의 유동성을 향상시킬 수 있고, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견했다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching in order to achieve the said objective, the present inventors can improve the fluidity | liquidity of a polycarbonate-type resin composition by mix | blending a light-diffusion agent with the aromatic polycarbonate resin containing a predetermined polycarbonate copolymer, It discovered that the said subject could be solved.

즉, 본 발명은,That is, the present invention,

(1) (A) 화학식 I로 표시되는 반복 단위 및 화학식 II로 표시되는 반복 단위를 갖고, 또한 화학식 II로 표시되는 반복 단위의 함유량이 1 내지 30질량%이며, 점도수가 30 내지 71인 폴리카보네이트 공중합체를 포함하는 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (B) 광확산제 0.01 내지 10질량부를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물,(1) (A) A polycarbonate having a repeating unit represented by the formula (I) and a repeating unit represented by the formula (II), wherein the content of the repeating unit represented by the formula (II) is 1 to 30% by mass, and the viscosity number is 30 to 71 0.01-10 mass parts of (B) light-diffusion agents are mix | blended with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin containing a copolymer, The light-diffusion polycarbonate-type resin composition characterized by the above-mentioned.

Figure 112008000388236-PCT00001
Figure 112008000388236-PCT00001

Figure 112008000388236-PCT00002
Figure 112008000388236-PCT00002

[식 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다. X는 단일 결합, 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 8의 알킬리덴기, 탄소수 5 내지 15의 사이클로알킬렌기, 탄소수 5 내지 15의 사이클로알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -CO- 또는 하기식 III-1 또는 하기식 III-2[Wherein, R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, -S-, -SO-,- SO 2- , -O-, -CO- or formula III-1 or formula III-2

Figure 112008000388236-PCT00003
Figure 112008000388236-PCT00003

로 표시되는 결합을 나타낸다. R3 및 R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, Y는 탄소수 2 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타낸다. n은 2 내지 200의 정수이다. a, b, c 및 d는 각각 0 내지 4의 정수를 나타낸다.]Represents a bond represented by. R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y represents a linear or branched alkylene group having 2 to 15 carbon atoms. n is an integer from 2 to 200. a, b, c and d each represent an integer of 0 to 4;

(2) 상기 (1) 기재의 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 두께 0.5 내지 3mm의 광확산판을 제공하는 것이다.(2) It is providing the light-diffusion plate of thickness 0.5-3mm formed by shape | molding the light-diffusion polycarbonate-type resin composition of the said (1) base material.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention

본 발명에 있어서 (A)성분의 방향족 폴리카보네이트 수지는, 화학식 I로 표시되는 반복 단위, 및 화학식 II로 표시되는 반복 단위를 갖고, 또한 화학식 II로 표시되는 반복 단위의 함유량이 1 내지 30질량%, 바람직하게는 5 내지 20질량%, 점 도수가 30 내지 71인 폴리카보네이트 공중합체를 포함하는 조성으로 함으로써 성형시의 유동성을 향상시킬 수 있다.In the present invention, the aromatic polycarbonate resin of component (A) has a repeating unit represented by the formula (I) and a repeating unit represented by the formula (II), and the content of the repeating unit represented by the formula (II) is 1 to 30% by mass. Preferably, the fluidity | liquidity at the time of shaping | molding can be improved by setting it as the composition containing the polycarbonate copolymer of 5-20 mass% and viscosity number 30-71.

상기 폴리카보네이트 공중합체는, 페놀 변성 다이올 공중합 폴리카보네이트이며, 계면중합법이라고 불리는 관용의 제조방법에 의해 제조할 수 있다. 즉, 2가 페놀, 페놀 변성 다이올 및 포스젠 등의 카보네이트 전구체를 반응시키는 방법에 의해 제조할 수 있다. 구체적으로는, 예컨대 염화메틸렌 등의 불활성 용매 중에 있어서, 공지된 산수용체나 분자량 조절제의 존재하에서, 또한 필요에 따라 촉매나 분지제를 첨가하고, 2가 페놀, 페놀 변성 다이올 및 포스젠 등의 카보네이트 전구체를 반응시킨다.The polycarbonate copolymer is a phenol-modified diol copolymerized polycarbonate, and can be produced by a conventional production method called an interfacial polymerization method. That is, it can manufacture by the method of making carbonate precursors, such as dihydric phenol, a phenol modified diol, and phosgene, react. Specifically, in an inert solvent such as methylene chloride, for example, a catalyst or a branching agent is added in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight modifier, and divalent phenol, phenol-modified diol, phosgene, etc. The carbonate precursor is reacted.

상기 폴리카보네이트 공중합체는, 하기 화학식 I 및 II로 표시되는 반복 단위를 갖는다.The polycarbonate copolymer has a repeating unit represented by the following formulas (I) and (II).

화학식 IFormula I

Figure 112008000388236-PCT00004
Figure 112008000388236-PCT00004

화학식 IIFormula II

Figure 112008000388236-PCT00005
Figure 112008000388236-PCT00005

(식 중, R3 내지 R4, X, Y, a 내지 d 및 n에 관해서는 후술한다.)(In formula, R <3> -R <4> , X, Y, a-d, and n are mentioned later.)

2가 페놀로서는, 하기 화학식 Ia로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As bivalent phenol, the compound represented by following formula (Ia) is mentioned.

Figure 112008000388236-PCT00006
Figure 112008000388236-PCT00006

화학식 Ia에 있어서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내고, 알킬기는 직쇄상, 분지상 및 환상의 어느 것이라도 좋다. 알킬기로서 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, tert-뷰틸기, n-펜틸기, 아이소펜틸기, n-헥실기, 아이소헥실기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기 등을 들 수 있다. a 및 b는 각각 R1 및 R2의 치환수를 나타내고, 0 내지 4의 정수이다. 한편, R1이 복수인 경우, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수도 있고, R2가 복수인 경우, 복수의 R2는 서로 동일하거나 상이할 수도 있다.In the general formula (Ia), R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkyl group may be any of linear, branched and cyclic. Specifically as an alkyl group, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group And cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like. a and b represent the substitution number of R <1> and R <2> , respectively, and are an integer of 0-4. On the other hand, R 1 is the case of plurality, the plurality of R 1 may be the same or different from each other, in the case of R 2 are a plurality, the plurality of R 2 may be the same or different from each other.

X는 단일 결합, 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기(예컨대 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 뷰틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기 등), 탄소수 2 내지 8의 알킬리덴기(예컨대, 에틸리덴기, 아이소프로필리덴기 등), 탄소수 5 내지 15의 사이클로알킬렌기(예컨대, 사이클로펜틸렌기, 사이클로헥실렌기 등), 탄소수 5 내지 15의 사이클로알킬리덴기(예컨대, 사이클로펜틸리덴기, 사이클로헥실리덴기 등), -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -CO- 결합 또는 하기 화학식(III-1) 또는 하기 화학식(III-2)X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, etc.), an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (eg, ethylidene group, Isopropylidene group), cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms (e.g., cyclopentylene group, cyclohexylene group, etc.), cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms (e.g., cyclopentylidene group, cyclohexylidene group) Etc.), -S-, -SO-, -SO 2- , -O-, -CO- bond or the following general formula (III-1) or the following general formula (III-2)

Figure 112008000388236-PCT00007
Figure 112008000388236-PCT00007

로 표시되는 결합을 나타낸다. Represents a bond represented by.

상기 화학식 Ia로 표시되는 2가 페놀로서는, 다양한 것이 있지만, 특히 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인[통칭: 비스페놀 A]이 적합하다. 비스페놀 A 이외의 비스페놀로서는, 예컨대 비스(4-하이드록시페닐)메테인; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에테인; 2,2-비스(4-하이드록시페닐)뷰테인; 2,2-비스(4-하이드록시페닐)옥테인; 2,2-비스(4-하이드록시페닐)페닐메테인; 2,2-비스(4-하이드록시-1-메틸페닐)프로페인; 비스(4-하이드록시페닐)나프틸메테인 1,1-비스(4-하이드록시-t-뷰틸페닐)프로페인; 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로페인; 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-테트라메틸페닐)프로페인; 2,2-비스(4-하이드록시-3-클로로페닐)프로페인; 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-테트라클로로페닐)프로페인; 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-테트라브로모페닐)프로페인 등의 비스(하이드록시아릴)알케인류, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로펜테인; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥세인; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,5,5-트라이메틸사이클로헥세인 등의 비스(하이드록시아릴)사이클로알케인류, 4,4'-다이하이드록시페닐에터; 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸페닐에터 등의 다이하이드록시아릴에터류, 4,4'-다이하이드록시다이페닐설파 이드; 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸다이페닐설파이드 등의 다이하이드록시다이아릴설파이드류, 4,4'-다이하이드록시다이페닐설폭사이드; 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸다이페닐설폭사이드 등의 다이하이드록시다이아릴설폭사이드류, 4,4'-다이하이드록시다이페닐설폰; 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸다이페닐설폰 등의 다이하이드록시다이아릴설폰류, 4,4'-다이하이드록시다이페닐 등의 다이하이드록시다이페닐류, 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌; 9,9-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)플루오렌 등의 다이하이드록시다이아릴플루오렌류, 1,3-비스(4-하이드록시페닐)아다만테인; 2,2-비스(4-하이드록시페닐)아다만테인; 1,3-비스(4-하이드록시페닐)-5,7-다이메틸아다만테인 등의 다이하이드록시다이아릴아다만테인류, 비스(4-하이드록시페닐)다이페닐메테인, 4,4'-[1,3-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴)]비스페놀, 10,10-비스(4-하이드록시페닐)-9-안트론, 1,5-비스(4-하이드록시페닐싸이오)-2,3-다이옥사펜타엔, α,ω-비스하이드록시페닐폴리다이메틸실록산 화합물 등을 들 수 있다. 이들 2가 페놀은, 각각 단독으로 사용하거나, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.Although various things are mentioned as bivalent phenol represented by the said general formula (Ia), 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [common name: bisphenol A] is suitable especially. As bisphenols other than bisphenol A, For example, Bis (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane; 2,2-bis (4-hydroxy-1-methylphenyl) propane; Bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-tetramethylphenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-tetrachlorophenyl) propane; Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-tetrabromophenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes, such as 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) -3, 5, 5- trimethyl cyclohexane, 4, 4'- dihydroxy phenyl ether; Dihydroxyaryl ethers such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; Dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide and 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide; Dihydroxy diaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide and 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone; Dihydroxy diaryl sulfones, such as 4,4'- dihydroxy-3,3'- dimethyl diphenyl sulfone, Dihydroxy diphenyls, such as 4,4'- dihydroxy diphenyl, 9,9 -Bis (4-hydroxyphenyl) fluorene; Dihydroxy diaryl fluorenes such as 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene and 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane; Dihydroxydiaryl adamantanes such as 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 4,4 ' -[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, 10,10-bis (4-hydroxyphenyl) -9-anthrone, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio O) -2,3-dioxapentaene, the (alpha), (omega) -bishydroxyphenyl polydimethylsiloxane compound, etc. are mentioned. These dihydric phenols may be used independently, respectively, or may mix and use 2 or more types.

분자량 조절제로서는 통상, PC 수지의 중합에 이용되는 것이면, 각종의 것을 이용할 수 있다. 구체적으로는, 1가 페놀로서, 예컨대 페놀, o-n-뷰틸페놀, m-n-뷰틸페놀, p-n-뷰틸페놀, o-아이소뷰틸페놀, m-아이소뷰틸페놀, p-아이소뷰틸페놀, o-t-뷰틸페놀, m-t-뷰틸페놀, p-t-뷰틸페놀, o-n-펜틸페놀, m-n-펜틸페놀, p-n-펜틸페놀, o-n-헥실페놀, m-n-헥실페놀, p-n-헥실페놀, p-t-옥틸페놀, o-사이클로헥실페놀, m-사이클로헥실페놀, p-사이클로헥실페놀, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페 닐페놀, o-n-노닐페놀, m-노닐페놀, p-n-노닐페놀, o-큐밀페놀, m-큐밀페놀, p-큐밀페놀, o-나프틸페놀, m-나프틸페놀, p-나프틸페놀; 2,5-다이-t-뷰틸페놀; 2,4-다이-t-뷰틸페놀; 3,5-다이-t-뷰틸페놀; 2,5-다이큐밀페놀; 3,5-다이큐밀페놀; p-크레졸, 브로모페놀, 트라이브로모페놀, 평균 탄소수 12 내지 35의 직쇄상 또는 분지상의 알킬기를 오쏘 위치, 메타 위치 또는 파라 위치에 갖는 모노알킬페놀; 9-(4-하이드록시페닐)-9-(4-메톡시페닐)플루오렌; 9-(4-하이드록시-3-메틸페닐)-9-(4-메톡시-3-메틸페닐)플루오렌; 4-(1-아다만틸)페놀 등을 들 수 있다. 이들 1가 페놀 중에서는, p-t-뷰틸페놀, p-큐밀페놀, p-페닐페놀 등이 바람직하게 사용된다.As a molecular weight modifier, various things can be used as long as it is used for superposition | polymerization of PC resin normally. Specific examples of the monohydric phenol include phenol, on-butylphenol, mn-butylphenol, pn-butylphenol, o-isobutylphenol, m-isobutylphenol, p-isobutylphenol, ot-butylphenol, mt-butylphenol, pt-butylphenol, on-pentylphenol, mn-pentylphenol, pn-pentylphenol, on-hexylphenol, mn-hexylphenol, pn-hexylphenol, pt-octylphenol, o-cyclohexylphenol , m-cyclohexylphenol, p-cyclohexylphenol, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, on-nonylphenol, m-nonylphenol, pn-nonylphenol, o-cumylphenol, m -Cumylphenol, p-cumylphenol, o-naphthylphenol, m-naphthylphenol, p-naphthylphenol; 2,5-di-t-butylphenol; 2,4-di-t-butylphenol; 3,5-di-t-butylphenol; 2,5-dicumylphenol; 3,5-dicumylphenol; p-cresol, bromophenol, tribromophenol, monoalkylphenols having linear or branched alkyl groups having an average carbon number of 12 to 35 in the ortho, meta or para position; 9- (4-hydroxyphenyl) -9- (4-methoxyphenyl) fluorene; 9- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -9- (4-methoxy-3-methylphenyl) fluorene; 4- (1-adamantyl) phenol etc. are mentioned. Among these monohydric phenols, p-t-butylphenol, p-cumylphenol, p-phenylphenol and the like are preferably used.

촉매로서는, 상간(相間) 이동 촉매, 예컨대 3급 아민 또는 그의 염, 4급 암모늄염, 4급 포스포늄염 등을 바람직하게 이용할 수 있다. 3급 아민으로서는, 예컨대 트라이에틸아민, 트라이뷰틸아민, N,N-다이메틸사이클로헥실아민, 피리딘, 다이메틸아닐린 등을 들 수 있고, 또한 3급 아민염으로서는, 예컨대 이들 3급 아민의 염산염, 브롬산염 등을 들 수 있다. 4급 암모늄염으로서는, 예컨대 트라이메틸벤질암모늄클로라이드, 트라이에틸벤질암모늄클로라이드, 트라이뷰틸벤질암모늄클로라이드, 트라이옥틸메틸암모늄클로라이드, 테트라뷰틸암모늄클로라이드, 테트라뷰틸암모늄브로마이드 등을, 4급 포스포늄염으로서는, 예컨대 테트라뷰틸포스포늄클로라이드, 테트라뷰틸포스포늄브로마이드 등을 들 수 있다. 이들 촉매는 각각 단독으로 사용하거나, 2종 이상을 조합시켜 사용할 수도 있다. 상기 촉매 중에서는, 3급 아민이 바람직하고, 특히 트라이에틸아민이 적합하다.As the catalyst, a phase transfer catalyst such as a tertiary amine or a salt thereof, a quaternary ammonium salt, a quaternary phosphonium salt, and the like can be preferably used. Examples of the tertiary amines include triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, pyridine, dimethylaniline, and the like, and examples of the tertiary amine salts include hydrochloride salts of these tertiary amines, Bromate, and the like. Examples of quaternary ammonium salts include trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide and the like. Tetrabutyl phosphonium chloride, tetrabutyl phosphonium bromide, etc. are mentioned. Each of these catalysts may be used alone or in combination of two or more thereof. Among the catalysts, tertiary amines are preferred, and triethylamine is particularly suitable.

불활성 유기 용제로서는, 각종의 것이 있다. 예컨대, 다이클로로메테인(염 화메틸렌); 트라이클로로메테인; 사염화탄소; 1,1-다이클로로에테인; 1,2-다이클로로에테인; 1,1,1-트라이클로로에테인; 1,1,2-트라이클로로에테인; 1,1,1,2-테트라클로로에테인; 1,1,2,2-테트라클로로에테인; 펜타클로로에테인; 클로로벤젠 등의 염소화 탄화수소나, 톨루엔, 아세토페논 등을 들 수 있다. 이들 유기 용제는 각각 단독으로 사용하거나, 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 이들 중에서는, 특히 염화메틸렌이 적합하다.There are various kinds of inert organic solvents. Dichloromethane (methylene chloride); Trichloromethane; Carbon tetrachloride; 1,1-dichloroethane; 1,2-dichloroethane; 1,1,1-trichloroethane; 1,1,2-trichloroethane; 1,1,1,2-tetrachloroethane; 1,1,2,2-tetrachloroethane; Pentachloroethane; Chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene, toluene, acetophenone and the like. Each of these organic solvents may be used alone or in combination of two or more thereof. Among them, methylene chloride is particularly suitable.

분지제로서, 예컨대 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에테인; α,α',α"-트리스(4-하이드록시페닐)-1,3,5-트라이아이소프로필벤젠; 1-[α-메틸-α-(4'-하이드록시페닐)에틸]-4-[α',α'-비스(4"-하이드록시페닐)에틸]벤젠; 4,4'-[1-[4-[1-(4-하이드록시페닐)-1-메틸에틸]페닐]에틸리덴]비스페놀; 플루오로글리신, 트라이멜리트산, 이사틴비스(o-크레졸) 등의 작용기를 3개 이상 갖는 화합물; 플루오로글리신, 트라이멜리트산, 이사틴비스(o-크레졸) 등의 작용기를 3개 이상 갖는 화합물을 이용하는 것도 가능하다.As the branching agent, for example, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane; α, α ', α "-tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene; 1- [α-methyl-α- (4'-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene; 4,4 '-[1- [4- [1- (4-hydroxyphenyl) -1-methylethyl] phenyl] ethylidene] bisphenol; Compounds having three or more functional groups, such as fluoroglycine, trimellitic acid and isatinbis (o-cresol); It is also possible to use a compound having three or more functional groups such as fluoroglycine, trimellitic acid and isatinbis (o-cresol).

본 발명에 있어서 이용하는 페놀 변성 다이올은, 하기 화학식 IIa로 표시되는 화합물이다. The phenol-modified diol used in the present invention is a compound represented by the following general formula (IIa).

Figure 112008000388236-PCT00008
Figure 112008000388236-PCT00008

[식 중, R3 및 R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, Y는 탄 소수 2 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타낸다. c 및 d는 0 내지 4의 정수이며, n은 2 내지 200의 정수이다.][Wherein, R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y represents a linear or branched alkylene group having 2 to 15 carbon atoms. c and d are integers from 0 to 4, n is an integer from 2 to 200.]

R3, R4로 표시되는 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기 및 아이소프로필기를 들 수 있다. R3이 복수인 경우, 복수의 R3은 서로 동일하거나 상이할 수도 있고, R4가 복수인 경우, 복수의 R4는 서로 동일하거나 상이할 수도 있다. Y로 표시되는 탄소수 2 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기로서는, 에틸렌기, 프로필렌기, 뷰틸렌기, 아이소뷰틸렌기, 펜틸렌기 및 아이소펜틸렌기 등의 알킬렌기, 에틸리덴기, 프로필리덴기, 아이소프로필리덴기, 뷰틸리덴기, 아이소뷰틸리덴기, 펜틸리덴기 및 아이소펜틸리덴기 등의 알킬리덴기를 들 수 있다. n은 2 내지 200인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6 내지 70이다.As an alkyl group represented by R <3> , R <4> , a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, and isopropyl group are mentioned. If R 3 is plural, plural R 3 may be the same or different from each other, when R 4 is a plurality, the plurality of R 4 may be the same or different from each other. Examples of the linear or branched alkylene group having 2 to 15 carbon atoms represented by Y include alkylene groups such as ethylene group, propylene group, butylene group, isobutylene group, pentylene group and isopentylene group, ethylidene group, propylidene group, Alkylidene groups, such as an isopropylidene group, a butylidene group, an isobutylidene group, a pentylidene group, and an isopentylidene group, are mentioned. It is preferable that n is 2-200, More preferably, it is 6-70.

상기 화학식 IIa로 표시되는 페놀 변성 다이올은, 하이드록시벤조산 또는 그의 알킬 에스터, 산 염화물과 폴리에터다이올로부터 유도되는 화합물 등이다. 페놀 변성 다이올은, 일본 특허공개 1987-79222호 공보, 일본 특허공개 1985-79072호 공보, 일본 특허공개 2002-173465호 공보 등에서 제안되어 있는 방법에 의해 합성할 수 있지만, 이들 방법에 의해 얻어지는 페놀 변성 다이올에 대하여 적절히 정제를 가하는 것이 바람직하다. 정제 방법으로서는, 예컨대, 반응 후단에서 계내를 감압으로 하여, 과잉의 원료(예컨대 파라하이드록시벤조산)를 유거(留去)하는 방법, 페놀 변성 다이올을 물 또는 알칼리 수용액(예컨대 탄산수소나트륨 수용액) 등으로 세정하는 방법 등이 바람직하다. The phenol-modified diol represented by the above formula (IIa) is a hydroxybenzoic acid or an alkyl ester thereof, a compound derived from an acid chloride and a polyetherdiol, and the like. Although phenol-modified diol can be synthesize | combined by the method proposed by Unexamined-Japanese-Patent No. 1987-79222, Unexamined-Japanese-Patent No. 1985-79072, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-173465, etc., the phenol obtained by these methods It is preferable to add a tablet suitably to a modified diol. As a purification method, the method of distilling excess raw material (for example, parahydroxy benzoic acid) by depressurizing the inside of a system at the back end of reaction, for example, water or alkali aqueous solution (for example, sodium hydrogencarbonate aqueous solution) is carried out with phenol modified diols. The method of washing | cleaning with etc. is preferable.

하이드록시벤조산 알킬 에스터로서는, 하이드록시벤조산 메틸 에스터, 하이드록시벤조산 에틸 에스터 등이 대표예이다. 폴리에터다이올은, HO-(Y-O)n-H(Y 및 n은 상기와 같다)로 표시되고, 탄소수 2 내지 15의 직쇄상 또는 분지상의 옥시알킬렌기로 이루어진 반복 단위를 갖는 것이다. 구체적으로는, 폴리에틸렌글라이콜, 폴리프로필렌글라이콜, 폴리테트라메틸렌글라이콜 등을 들 수 있다. 입수성(入手性) 및 소수성(疏水性)의 관점에서 폴리테트라메틸렌글라이콜이 특히 바람직하다. 폴리에터다이올의 옥시알킬렌기의 반복수 n은 2 내지 200, 바람직하게는 6 내지 70인 것이 바람직하다. n이 2 이상이면, 페놀 변성 다이올을 공중합할 때의 효율이 좋고, n이 70 이하이면, PC 공중합체의 내열성의 저하가 작다는 이점이 있다.As hydroxy benzoic acid alkyl ester, hydroxy benzoic acid methyl ester, hydroxy benzoic acid ethyl ester, etc. are typical examples. Polyetherdiol is represented by HO- (YO) n- H (Y and n are the same as the above), and has a repeating unit which consists of a C2-C15 linear or branched oxyalkylene group. Specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. are mentioned. Polytetramethylene glycol is particularly preferable from the viewpoint of availability and hydrophobicity. The repeating number n of the oxyalkylene group of the polyetherdiol is 2 to 200, preferably 6 to 70. When n is 2 or more, the efficiency at the time of copolymerizing a phenol modified diol is good, and when n is 70 or less, there exists an advantage that the fall of the heat resistance of a PC copolymer is small.

산 염화물의 대표예로서는, 하이드록시벤조산과 포스젠으로부터 얻어지는 것이 대표예이다. 보다 구체적으로는, 일본 특허 2652707호 공보 등에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다. 하이드록시벤조산 또는 그의 알킬 에스터는 파라체, 메타체, 오쏘체 중 어떤 것이더라도 좋지만, 공중합 반응의 면에서는 파라체가 바람직하다. 오쏘체는 하이드록실기에 대한 입체 장해 때문에 공중합의 반응성이 열악해질 우려가 있다.Representative examples of acid chlorides are those obtained from hydroxybenzoic acid and phosgene. More specifically, it can obtain by the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2652707. The hydroxybenzoic acid or its alkyl ester may be any of para, meta and ortho, but para is preferred in view of the copolymerization reaction. There is a fear that the ortho is poor in reactivity of copolymerization due to steric hindrance to hydroxyl groups.

PC 공중합체의 제조 공정에 있어서, 페놀 변성 다이올은, 그 변질 등을 막기 위해, 가능한 한 염화메틸렌 용액으로서 이용하는 것이 바람직하다. 염화메틸렌 용액으로서 이용할 수 없는 경우, NaOH 등의 알칼리 수용액으로서 이용할 수 있다. In the manufacturing process of a PC copolymer, it is preferable to use a phenol modified diol as methylene chloride solution as much as possible in order to prevent the alteration etc .. When it cannot use as a methylene chloride solution, it can use as aqueous alkali solution, such as NaOH.

PC 공중합체에 있어서, 페놀 변성 다이올의 공중합량을 늘리면 유동성은 개 선되지만 내열성이 저하된다. 따라서, 페놀 변성 다이올의 공중합량은 원하는 유동성과 내열성의 균형에 의해 선택하는 것이 바람직하다. 페놀 변성 다이올 공중합량이 지나치게 많으면 일본 특허공개 1987-79222호 공보에 나타낸 바와 같이, 엘라스토머상으로 되어, 일반의 PC 수지와 같은 용도로의 적용을 할 수 없게 될 우려가 있다. 100℃ 이상의 내열성을 유지하는 데에는 PC 공중합체 중에 포함되는 페놀 변성 다이올 잔기의 양은, 본 발명에서는 1 내지 30질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 20질량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15질량%이다.In the PC copolymer, increasing the copolymerization amount of the phenol-modified diol improves fluidity but decreases heat resistance. Therefore, it is preferable to select the copolymerization amount of a phenol modified diol by the balance of desired fluidity and heat resistance. If the amount of phenol-modified diol copolymer is too large, as shown in Japanese Patent Laid-Open No. 1987-79222, it becomes an elastomer phase, and there is a possibility that it cannot be applied to applications such as general PC resins. In order to maintain heat resistance of 100 degreeC or more, it is preferable that the quantity of the phenol-modified diol residue contained in a PC copolymer is 1-30 mass% in this invention, More preferably, it is 1-20 mass%, More preferably, 1 To 15 mass%.

본 발명에 있어서, (A)성분에 사용되는 PC 공중합체는, 점도수가 30 내지 71[Mv(점도 평균 분자량)=10,000 내지 28,100에 상당]인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 37 내지 62(Mv=13,100 내지 24,100에 상당)이다. 점도수가 30 이상이면 기계 물성이 양호하며, 점도수가 71 이하이면 코모노머의 공중합 효과가 양호하게 발휘된다. 또한, 고유동성을 발현시키고자 하면 다량의 코모노머가 필요해지지만, 점도수가 71 이하이면 코모노머의 사용에 대하여 내열성이 크게 저하되는 일이 없다. 한편, 점도수는 ISO 1628-4(1999)에 준거하여 측정한 값이다.In the present invention, the PC copolymer used for the component (A) preferably has a viscosity number of 30 to 71 [corresponding to Mv (viscosity average molecular weight) = 10,000 to 28,100], more preferably 37 to 62 (Mv). = 13,100 to 24,100. If the viscosity number is 30 or more, the mechanical properties are good, and if the viscosity number is 71 or less, the copolymerization effect of the comonomer is exhibited satisfactorily. In order to express high fluidity, a large amount of comonomer is required, but if the viscosity number is 71 or less, the heat resistance does not significantly decrease with respect to the use of the comonomer. In addition, a viscosity number is the value measured based on ISO1628-4 (1999).

본 발명에서는, (A)성분인 방향족 폴리카보네이트 수지로서, 상기 폴리카보네이트 공중합체를 단독으로 이용할 수 있지만, 상기 폴리카보네이트 공중합체와 다른 방향족 폴리카보네이트 수지의 혼합물을 이용할 수도 있다.In this invention, although the said polycarbonate copolymer can be used independently as aromatic polycarbonate resin which is (A) component, the mixture of the said polycarbonate copolymer and another aromatic polycarbonate resin can also be used.

본 발명의 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물에 있어서, (A)성분으로서 사용되는 다른 방향족 폴리카보네이트 수지로서는, 관용된 제조방법, 즉, 통상 2가 페놀과 포스젠 또는 탄산에스터 화합물 등의 폴리카보네이트 전구체를 반응시킴으 로써 제조한 것을 들 수 있다. 구체적으로는, 예컨대 염화메틸렌 등의 용매 중에 있어서, 공지된 산수용체나 분자량 조절제의 존재하에서, 또한 필요에 따라 분지제를 첨가하여, 2가 페놀과 포스젠과 같은 카보네이트 전구체의 반응에 의해, 또는 2가 페놀과 다이페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스터 교환반응 등에 의해 제조된 것이다.In the light-diffusion polycarbonate-based resin composition of the present invention, as another aromatic polycarbonate resin used as the component (A), a conventional production method, that is, a polycarbonate such as a bivalent phenol, a phosgene, or a carbonate compound is usually used. The thing manufactured by making a precursor react is mentioned. Specifically, for example, in a solvent such as methylene chloride, a branching agent is added in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight modifier, if necessary, by reaction of a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene, or It is produced by the transesterification reaction of carbonate precursors, such as a dihydric phenol and diphenyl carbonate.

사용되는 2가 페놀로서는, 다양한 것이 있지만, 특히 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인[통칭: 비스페놀 A]이 적합하다. 비스페놀 A 이외의 비스페놀로서는, 예컨대 전술한 폴리카보네이트 공중합체로 예시한 것을 사용할 수 있다.Although there exist various kinds of dihydric phenols used, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [common name: bisphenol A] is suitable. As bisphenols other than bisphenol A, what was illustrated by the above-mentioned polycarbonate copolymer can be used, for example.

또한, 탄산에스터 화합물로서는, 다이페닐카보네이트 등의 다이아릴카보네이트나 다이메틸카보네이트, 다이에틸카보네이트 등의 다이알킬카보네이트 등을 들 수 있다. 분자량 조절제로서는 통상 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 것이면, 각종의 것을 이용할 수 있다. 구체적으로는, 1가 페놀로서, 예컨대 페놀, o-n-뷰틸페놀, m-n-뷰틸페놀, p-n-뷰틸페놀 등 전술한 폴리카보네이트 공중합체로 예시한 것이 사용된다. 1가 페놀 중에서는, p-t-뷰틸페놀, p-큐밀페놀, p-페닐페놀 등이 바람직하게 사용된다.Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. As a molecular weight modifier, various things can be used as long as it is normally used for superposition | polymerization of polycarbonate. Specifically, examples of the monovalent phenol include those exemplified by the aforementioned polycarbonate copolymers such as phenol, o-n-butylphenol, m-n-butylphenol, and p-n-butylphenol. Among monohydric phenols, p-t-butylphenol, p-cumylphenol, p-phenylphenol and the like are preferably used.

기타, 분지제로서, 전술한 폴리카보네이트 공중합체와 마찬가지로, 예컨대 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에테인; α,α',α"-트리스(4-하이드록시페닐)-1,3,5-트라이아이소프로필벤젠; 1-[α-메틸-α-(4'-하이드록시페닐)에틸]-4-[α',α'-비스(4"-하이드록시페닐)에틸]벤젠; 플루오로글리신, 트라이멜리트산, 이사틴비스(o-크레졸) 등의 작용기를 3개 이상 갖는 화합물을 이용하는 것도 가능하다.In addition, as the branching agent, for example, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane like the above-described polycarbonate copolymer; α, α ', α "-tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene; 1- [α-methyl-α- (4'-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene; It is also possible to use a compound having three or more functional groups such as fluoroglycine, trimellitic acid and isatinbis (o-cresol).

본 발명에 있어서 사용되는 다른 방향족 폴리카보네이트 수지는, 통상 점도평균분자량이 10,000 내지 100,000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15,000 내지 40,000이다.The other aromatic polycarbonate resin used in the present invention preferably has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000, more preferably 15,000 to 40,000.

다른 방향족 폴리카보네이트 수지로서는, 상술하여 설명한 것, 또는 시판품을 이용할 수 있다.As another aromatic polycarbonate resin, what was mentioned above or a commercial item can be used.

폴리카보네이트 공중합체와 다른 방향족 폴리카보네이트 수지의 혼합 비율은, 질량비로 1:99 내지 10:90이 바람직하고, 5:95 내지 50:50이 보다 바람직하다.1: 99-10: 90 are preferable and, as for the mixing ratio of a polycarbonate copolymer and another aromatic polycarbonate resin, 5: 95-50: 50 are more preferable.

(B)성분의 광확산제는, 광학적으로 투명하고, 또한 전술한 (A)방향족 폴리카보네이트 수지와는 다른 굴절률을 갖는 고체로 이루어지면 좋고, (A)성분과 (B)성분의 굴절률의 차의 절대값이 0.02 내지 0.2인 것이 바람직하다. 굴절률의 차가 이러한 범위에 있으면, 광확산성과 광선 투과율을 높은 레벨로 양립시킬 수 있다. 이 광확산제는 고분자 미립자 및 무기미립자로부터 선택되는 1종만을 사용하거나, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 어느쪽의 경우에도, 그 크기 평균입자직경은, 대략 0.1 내지 200㎛로 하는 것이 바람직하다.The light diffusing agent of the component (B) may be made of a solid which is optically transparent and has a refractive index different from the above-mentioned (A) aromatic polycarbonate resin, and the difference between the refractive index of the component (A) and the component (B) It is preferable that the absolute value of is 0.02-0.2. If the difference in refractive index is in this range, light diffusivity and light transmittance can be made compatible at a high level. This light diffusing agent may use only 1 type selected from a polymer fine particle and an inorganic fine particle, or may use 2 or more types together. In either case, the size average particle diameter is preferably about 0.1 to 200 m.

이러한 평균입자직경은, 레이저 광산란법에서 구해지는 입도의 적산 분포의 50%(D50)로 표시되는 것이다. 또한, 입경의 분포에 관해서는 좁은 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서는 (B)성분으로서 고분자 미립자를 이용하는 것이 보다 적합하다. 이러한 고분자 미립자의 사용은, 광확산 기능에 있어서 그 확산 효과와 전광선 투과율의 양립이 보다 높은 레벨에 있어서 실현가능하다.This average particle diameter is represented by 50% (D50) of the integrated distribution of particle sizes obtained by the laser light scattering method. Moreover, it is preferable that it is narrow about distribution of particle diameter. In this invention, it is more suitable to use a polymer fine particle as (B) component. The use of such polymer fine particles can be realized at a higher level of both the diffusion effect and the total light transmittance in the light diffusion function.

(B)성분의 고분자 미립자는, 광확산성의 관점에서 구상인 것이 바람직하고, 진구상에 가까운 형태일수록 보다 바람직하다. 더욱이 고분자 미립자로서는 비가교성 모노머와 가교성 모노머를 중합하여 얻어지는 유기 가교 입자를 들 수 있다. 비가교성 모노머로서는, 아크릴계 모노머, 스타이렌계 모노머, 아크릴로나이트릴계 모노머 등의 비가교성 바이닐계 모노머 및 올레핀계 모노머 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 이러한 모노머 이외의 다른 공중합가능한 모노머를 사용할 수도 있다. 다른 유기 가교 입자로서는, 실리콘계 가교 입자를 들 수 있다.It is preferable that it is spherical from a light-diffusion viewpoint, and, as for the polymer fine particle of (B) component, it is more preferable that it is a form near a true spherical phase. Moreover, as a polymer fine particle, the organic crosslinked particle obtained by superposing | polymerizing a non-crosslinkable monomer and a crosslinkable monomer is mentioned. Examples of the non-crosslinkable monomers include non-crosslinkable vinyl monomers such as acrylic monomers, styrene monomers, and acrylonitrile monomers, and olefin monomers. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. It is also possible to use other copolymerizable monomers other than these monomers. Silicone crosslinked particles may be mentioned as other organic crosslinked particles.

이들의 구체예로서는, 아크릴 비드, 실리카 비드, 실리콘수지 비드 등을 들 수 있다.As these specific examples, acryl beads, silica beads, silicone resin beads, etc. are mentioned.

또한, 고분자 미립자로서는, 폴리에터설폰 등의 비결정성 내열 폴리머 입자, 각종 에폭시 수지 입자, 멜라민 수지 입자, 벤조구아나민 수지 입자, 페놀 수지 입자 등도 사용가능하다.As the polymer fine particles, amorphous heat-resistant polymer particles such as polyether sulfone, various epoxy resin particles, melamine resin particles, benzoguanamine resin particles, phenol resin particles, and the like can also be used.

광확산제로서 사용되는 고분자 미립자의 구체예로서는, 유기 가교 입자를 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 유기 가교 입자에 있어서, 상기 비가교성 바이닐계 모노머로서 사용되는 아크릴계 모노머로서는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 뷰틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 뷰틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 페닐메타크릴레이트 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용하는 것이 가능하다. 이 중에서도 특히 메틸메타크릴레이트가 특히 바람직하다. 또한, 스타이렌계 모노머로서는, 스타이렌, α-메틸스타이렌, 메틸스타이렌(바이닐톨 루엔), 에틸스타이렌 등의 알킬스타이렌, 브로모화 스타이렌 등의 할로젠화 스타이렌을 사용할 수 있고, 특히 스타이렌이 바람직하다. 아크릴로나이트릴계 모노머로서는, 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴을 사용할 수 있다. 또한, 올레핀계 모노머로서는, 에틸렌, 각종 노보넨형 화합물 등을 사용할 수 있다. 또한, 다른 공중합가능한 다른 모노머로서, 글리시딜메타크릴레이트, N-메틸말레이미드, 무수말레산 등을 예시할 수 있고, 결과로서 N-메틸글루탈이미드 등의 단위를 갖는 것도 가능하다.As a specific example of the polymer fine particles used as the light diffusing agent, organic crosslinked particles can be suitably used. In such organic crosslinked particles, examples of the acrylic monomer used as the non-crosslinkable vinyl monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate. It is possible to use acrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, phenyl methacrylate, etc. alone or in combination. Among these, methyl methacrylate is especially preferable. As the styrene-based monomer, halogenated styrenes such as alkyl styrenes such as styrene, α-methyl styrene, methyl styrene (vinyl toluene), and ethyl styrene, and brominated styrene can be used. In particular, styrene is preferable. As the acrylonitrile monomers, acrylonitrile and methacrylonitrile can be used. Moreover, ethylene, various norbornene-type compounds, etc. can be used as an olefin monomer. Moreover, as another copolymerizable other monomer, glycidyl methacrylate, N-methyl maleimide, maleic anhydride, etc. can be illustrated and it is also possible to have units, such as N-methyl glutalimide, as a result.

한편, 무기 미립자로 이루어지는 광확산제로서는, 유리충전재, 탄산칼슘, 황산바륨, 실리카, 탈크, 마이카, 월라스토나이트 등이 적합하게 예시되고, 특히 적합한 것으로서 탄산칼슘이 예시된다. 무기 미립자의 형상은 특히 한정되는 것은 아니지만, 섬유상보다도 입상(부정형을 포함한다) 또는 판상이 적합하다. 예컨대, 유리충전재로서는, 유리 비드, 유리벌룬, 유리밀드 섬유, 유리 플레이크, 극박 유리 플레이크(졸-겔법에 의해 제조된다), 부정형 유리 등이 예시된다. 다른 무기 미립자에 있어서도 마찬가지로 각종 형상을 취할 수 있다. 또한, 상기 무기 미립자는, 실레인 커플링제나 폴리오가노수소실록산 화합물 등의 각종 실리콘 화합물, 지방산에스터 화합물, 올레핀 화합물 등으로 표면처리된 것을 사용할 수 있다. 이러한 표면처리된 무기 미립자는 열안정성이나 내가수분해성의 향상에 있어서 효과적이다. 단, 산화타이타늄은 광확산능이 높고, 광선투과율의 저하가 크기 때문에 본 발명에서의 사용에는 적합하지 않다.On the other hand, as a light diffusing agent which consists of inorganic fine particles, glass filler, calcium carbonate, barium sulfate, silica, talc, mica, wollastonite, etc. are illustrated suitably, and calcium carbonate is mentioned as a suitable thing especially. Although the shape of an inorganic fine particle is not specifically limited, A granular form (including an amorphous form) or plate shape is more preferable than fibrous form. For example, glass beads, glass balloons, glass milled fibers, glass flakes, ultrathin glass flakes (produced by the sol-gel method), amorphous glass, and the like are exemplified. Also in other inorganic fine particles, various shapes can be taken. Moreover, the said inorganic fine particle can use what was surface-treated by various silicone compounds, such as a silane coupling agent and a polyorganohydrogensiloxane compound, a fatty acid ester compound, an olefin compound, etc. Such surface-treated inorganic fine particles are effective in improving thermal stability and hydrolysis resistance. However, titanium oxide is not suitable for use in the present invention because of its high light diffusing ability and large decrease in light transmittance.

이들 무기 미립자 중, 특히 유리 비드, 더욱이 이들과 동일한 재질의 중공 비드 및 부정형 분말, 판상 분말 등을 일반적으로 사용할 수 있다.Among these inorganic fine particles, glass beads, in particular hollow beads and amorphous powders, plate-like powders and the like of the same material can be generally used.

상기 아크릴 비드로서는 평균직경이 0.2 내지 20㎛ 정도의 것이 바람직하고, 실리카 비드로서는 평균직경이 2 내지 20㎛ 정도의 것, 특히 평균직경이 2 내지 5㎛의 진구상을 보이는 고순도의 합성 실리카제의 것이 바람직하다. 또한, 실리콘수지 비드로서는 평균직경이 0.5 내지 20㎛ 정도의 것이 바람직하다.As the acrylic beads, those having an average diameter of about 0.2 to 20 µm are preferable, and silica beads having an average diameter of about 2 to 20 µm, particularly high purity synthetic silicas having a spherical shape having an average diameter of 2 to 5 µm. It is preferable. As the silicone resin beads, those having an average diameter of about 0.5 to 20 µm are preferable.

그리고, 유리 비드로서는, 저알칼리 유리(E 유리)제의 것이나 고굴절률 유리(굴절률이 1.9 내지 2.2 정도인 것)제의 것 등, 여러가지 유리 비드를 이용할 수 있지만, 비용적으로 저렴한 E 유리로 이루어지는 평균직경 1 내지 50㎛ 정도의 것이 적합하다. 어느쪽의 비드를 이용하는 경우에도, 상기 비드는 단분산성의 것이 바람직하고, 또한 재귀성 반사기능을 갖는 진구상의 것이 바람직하다.And as glass beads, although various glass beads, such as a thing made from low alkali glass (E glass) and the thing made from high refractive index glass (a refractive index is about 1.9-2.2), can be used, it consists of inexpensive E glass The average diameter of about 1-50 micrometers is suitable. Also in the case of using any of the beads, the beads are preferably monodisperse and preferably a spherical one having a retroreflective function.

투명성(YI)이 우수한 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 얻기 쉽다고 하는 관점에서, 광확산제로서는, 실리카 비드, 유리 비드 및 광확산 기능이 우수한 결정성 물질의 부정형 분말(특히 결정성 실리카 분말)이 특히 바람직하다.From the viewpoint of easily obtaining a light-diffusion polycarbonate-based resin composition having excellent transparency (YI), the light-diffusing agent includes silica beads, glass beads, and amorphous powders of crystalline materials excellent in light diffusing function (particularly, crystalline silica powders). This is particularly preferred.

본 발명에 있어서, 필요에 따라 사용되는 (C)열가소성 아크릴계 수지에 있어서, 아크릴계 수지란 아크릴산, 아크릴산에스터, 아크릴로나이트릴 및 그 유도체의 모노머 단위 중에서 선택되는 적어도 1종을 반복 단위로 하는 폴리머를 말하고, 단독중합체 또는 스타이렌, 뷰타다이엔 등과의 공중합체를 말한다. 구체적으로는 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산메틸(PMMA), 폴리아크릴로나이트릴, 아크릴산에틸-아크릴산-2-클로로에틸 공중합체, 아크릴산-n-뷰틸-아크릴로나이트릴 공중합체, 아크릴나이트릴-스타이렌 공중합체, 아크릴로나이트릴-뷰타다이엔 공중합체, 아크릴로나 이트릴-뷰타다이엔-스타이렌 공중합체 등이다. 이들 중에서도, 특히 폴리메타크릴산메틸(PMMA)을 적합하게 이용할 수 있다.In the present invention, in the (C) thermoplastic acrylic resin used as necessary, the acrylic resin is a polymer having at least one selected from monomer units of acrylic acid, acrylic acid ester, acrylonitrile and derivatives thereof as a repeating unit. It refers to a homopolymer or a copolymer with styrene, butadiene and the like. Specifically, polyacrylic acid, polymethyl methacrylate (PMMA), polyacrylonitrile, ethyl acrylate--2-chloroethyl copolymer, acrylic acid-n-butyl-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile- Styrene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, and the like. Among these, especially polymethyl methacrylate (PMMA) can be used suitably.

이 폴리메타크릴산메틸(PMMA)은 공지된 것이 좋고, 통상 과산화물, 아조계의 중합개시제의 존재하에서, 메타크릴산메틸 모노머를 괴상중합하여 만들어진다. 그 분자량은 1000 내지 20만 정도인 것이, 베이스 수지 매트릭스인 (A)성분의 방향족 폴리카보네이트 수지에의 상용성의 관점에서 바람직하다.This polymethyl methacrylate (PMMA) is well known, and is usually produced by bulk polymerization of a methyl methacrylate monomer in the presence of a peroxide or an azo polymerization initiator. It is preferable that the molecular weight is about 1000-200,000 from a viewpoint of compatibility with the aromatic polycarbonate resin of (A) component which is a base resin matrix.

열가소성 아크릴계 수지의 배합량은, 상기 (A)성분의 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, 열가소성 아크릴계 수지를 통상 0.001 내지 1질량부, 바람직하게는 0.005 내지 0.5질량부이다. 열가소성 아크릴계 수지가 0.001질량부 이상이면, 도광성이 양호하고, 휘도가 좋은 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물이 얻어진다. 또한, 1질량부 이내에서는, 아크릴계 수지 성분의 상분리가 없고, 백탁하는 것이 없기 때문에, 도광성이 양호하고, 휘도가 좋은 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 얻을 수 있다.The compounding quantity of thermoplastic acrylic resin is 0.001-1 mass part normally with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin of the said (A) component, Preferably it is 0.005-0.5 mass part. When the thermoplastic acrylic resin is 0.001 parts by mass or more, the light guiding property is good and the light-diffusion polycarbonate resin composition having good brightness is obtained. Moreover, within 1 mass part, since there is no phase separation of an acryl-type resin component, and there is no cloudiness, the light-diffusion polycarbonate-type resin composition which is favorable in light guide and high brightness can be obtained.

또한, 본 발명의 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물에는, 필요에 따라 (D)인계 안정제를 배합할 수 있다. 인계 안정제는, 제조시 또는 성형가공시의 열안정성을 향상시켜, 기계적 특성, 색상 및 성형 안정성을 향상시킨다.Moreover, (D) phosphorus stabilizer can be mix | blended with the light-diffusion polycarbonate type resin composition of this invention as needed. Phosphorus stabilizers improve the thermal stability during manufacturing or molding, thereby improving mechanical properties, color and molding stability.

이러한 인계 안정제로서는, 인산계 화합물 및/또는 방향족 포스핀 화합물을 들 수 있다.Examples of such phosphorus stabilizers include phosphoric acid compounds and / or aromatic phosphine compounds.

인산계 화합물로서는, 아인산, 인산, 아포스폰산, 포스폰산 및 이들의 에스터 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 트라이페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스 파이트, 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트, 트라이데실포스파이트, 트라이옥틸포스파이트, 트라이옥타데실포스파이트, 다이데실모노페닐포스파이트, 다이옥틸모노페닐포스파이트, 다이아이소프로필모노페닐포스파이트, 모노뷰틸다이페닐포스파이트, 모노데실다이페닐포스파이트, 모노옥틸다이페닐포스파이트, 비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨다이포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-다이-tert-뷰틸페닐)옥틸포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리트리톨다이포스파이트, 비스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)펜타에리트리톨다이포스파이트, 다이스테아릴펜타에리트리톨다이포스파이트, 트라이뷰틸포스페이트, 트라이에틸포스페이트, 트라이메틸포스페이트, 트라이페닐포스페이트, 다이페닐모노오쏘제닐포스페이트, 다이뷰틸포스페이트, 다이옥틸포스페이트, 다이아이소프로필포스페이트, 4,4'-바이페닐렌다이포스포스핀산 테트라키스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐), 벤젠포스폰산 다이메틸, 벤젠포스폰산 다이에틸, 벤젠포스폰산 다이프로필 등을 들 수 있다.Examples of the phosphoric acid compound include phosphorous acid, phosphoric acid, aphosphonic acid, phosphonic acid, and esters thereof. Specific examples thereof include triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, and tris (2,4-di-). tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl Phosphite, monodecyldiphenylphosphite, monooctyldiphenylphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritoldiphosphite, 2,2-methylenebis (4,6 -Di-tert-butylphenyl) octylphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritoldiphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritoldiphosphite, distearylpentaerythritol Diphosphite , Tributyl phosphate, triethyl phosphate, trimethyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl monoisogenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, 4,4'-biphenylene diphosphate tetra And (2,4-di-tert-butylphenyl), benzenephosphonic acid dimethyl, benzenephosphonic acid diethyl, benzenephosphonic acid dipropyl, and the like.

이들 중에서, 트리스노닐페닐포스파이트, 트라이메틸포스페이트, 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트 및 벤젠포스폰산 다이메틸이 바람직하다.Among them, trisnonylphenyl phosphite, trimethyl phosphate, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and benzenephosphonic acid dimethyl are preferable.

방향족 포스핀 화합물로서는, 예컨대 화학식 IV로 표시되는 아릴포스핀 화합물을 들 수 있다. As an aromatic phosphine compound, the aryl phosphine compound represented by General formula (IV) is mentioned, for example.

Figure 112008000388236-PCT00009
Figure 112008000388236-PCT00009

(식 중, X는 탄화수소기이며, 적어도 그 하나는 치환기를 갖고 있을 수 있는 탄소 수 6 내지 18의 아릴기이다.)(Wherein, X is a hydrocarbon group, at least one is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.)

화학식 IV의 아릴포스핀 화합물로서는, 예컨대 트라이페닐포스핀, 다이페닐뷰틸포스핀, 다이페닐옥타데실포스핀, 트리스-(p-톨릴)포스핀, 트리스-(p-노닐페닐)포스핀, 트리스-(나프틸)포스핀, 다이페닐-(하이드록시메틸)-포스핀, 다이페닐-(아세톡시메틸)-포스핀, 다이페닐-(β-에틸카복시에틸)-포스핀, 트리스-(p-클로로페닐)포스핀, 트리스-(p-플루오로페닐)포스핀, 다이페닐벤질포스핀, 다이페닐-β-사이아노에틸포스핀, 다이페닐-(p-하이드록시페닐)-포스핀, 다이페닐-1,4-다이하이드록시페닐-2-포스핀, 페닐나프틸벤질포스핀 등을 들 수 있다. As the arylphosphine compound of the formula (IV), for example, triphenylphosphine, diphenylbutylphosphine, diphenyloctadecylphosphine, tris- (p-tolyl) phosphine, tris- (p-nonylphenyl) phosphine, tris -(Naphthyl) phosphine, diphenyl- (hydroxymethyl) -phosphine, diphenyl- (acetoxymethyl) -phosphine, diphenyl- (β-ethylcarboxyethyl) -phosphine, tris- (p -Chlorophenyl) phosphine, tris- (p-fluorophenyl) phosphine, diphenylbenzylphosphine, diphenyl-β-cyanoethylphosphine, diphenyl- (p-hydroxyphenyl) -phosphine, Diphenyl-1,4-dihydroxyphenyl-2-phosphine, phenylnaphthylbenzylphosphine and the like.

그 중에서도, 특히 트라이페닐포스핀을 적합하게 이용할 수 있다. Especially, triphenyl phosphine can be used suitably.

상기 인계 안정제는 1종 단독으로 사용하거나, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. The said phosphorus stabilizer may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

본 발명에서 사용되는 인계 안정제의 배합량은, (A)성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, 통상 0.001 내지 1질량부, 바람직하게는 0.005 내지 0.5질량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.1질량부이다. The compounding quantity of the phosphorus stabilizer used by this invention is 0.001-1 mass part normally with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin which is (A) component, Preferably it is 0.005-0.5 mass part, More preferably, it is 0.01-0.1 mass It is wealth.

인계 안정제의 배합량이 상기 범위내이면, 성형시의 열안정성이 향상된다. If the compounding quantity of a phosphorus stabilizer is in the said range, the thermal stability at the time of shaping | molding will improve.

본 발명에서는, 필요에 따라 (E)오가노폴리실록산을 배합할 수 있다.In this invention, (E) organopolysiloxane can be mix | blended as needed.

본 발명에서 사용되는 오가노폴리실록산 화합물은, 알콕시기, 바이닐기 및 페닐기 중에서 선택되는 적어도 1종의 기를 갖고, 예컨대 실리콘계 화합물에 메톡시기, 바이닐기, 페닐기 중 적어도 1종의 기를 도입한 반응성 실리콘계 화합물(오가노실록산 등) 등인 것이 바람직하다.The organopolysiloxane compound used in the present invention has at least one group selected from an alkoxy group, a vinyl group and a phenyl group, for example, a reactive silicone compound in which at least one group of a methoxy group, a vinyl group and a phenyl group is introduced into a silicone compound. (Organosiloxane etc.) etc. are preferable.

상기 (E)성분은, 성형시의 열 열화에 의한 황변, 실버(은조(銀條)) 등의 외관 불량, 기포 혼입을 방지하는 등, 성형시의 열안정성을 보다 향상시키는 효과가 있다.The said (E) component has the effect which improves the thermal stability at the time of shaping | molding more, such as yellowing by heat deterioration at the time of shaping | molding, the appearance defects, such as silver (silver), etc., prevention of bubble mixing.

상기 (E)성분의 배합량은, (A)성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, 통상 0.01 내지 1질량부의 범위로부터 적절히 선택할 수 있다.The compounding quantity of the said (E) component can be suitably selected from the range of 0.01-1 mass part normally with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin which is (A) component.

배합량이 0.01질량부 이상이면, 상기 배합에 의한 열안정화 효과가 충분히 발휘되고, 1질량부 이하이면, 성형품에 헤이즈(haze) 등이 생기는 일이 없다. If the compounding quantity is 0.01 parts by mass or more, the thermal stabilization effect by the above-mentioned formulation is sufficiently exhibited, and if it is 1 part by mass or less, haze or the like does not occur in the molded article.

본 발명의 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물에 있어서, 필요에 따라 사용되는 (F)성분의 자외선 흡수제는, 자외선 흡수스펙트럼에 있어서의 극대파장이 290 내지 330nm인 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 이러한 자외선 흡수제로서는, 말론산에스터계 화합물, 옥살릴아닐리드계 화합물 및 벤조트라이아졸계 화합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.In the light-diffusion polycarbonate-based resin composition of the present invention, the ultraviolet absorber of (F) component used as needed can use the ultraviolet absorber whose maximum wavelength in an ultraviolet absorption spectrum is 290-330 nm. As such a ultraviolet absorber, what is chosen from a malonic acid ester type compound, an oxalylanilide type compound, and a benzotriazole type compound is preferable. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

말론산에스터계 화합물로서는, 벤질리덴비스다이에틸말로네이트, 4-메톡시페닐-메틸렌-다이메틸에스터 등을 들 수 있다. 옥살릴아닐리드계 화합물로서는, 탄소수 1 내지 12의 탄화수소기를 갖는 옥살릴아닐리드 화합물 등을 들 수 있다. 벤조트라이아졸계 화합물로서는, 벤조트라이아졸계 골격을 갖는 측쇄를 가지는 아크릴폴리머가 바람직하고, 이러한 것으로서는, 폴리메타크릴산메틸(PMMA) 측쇄에 2-(5-t-옥틸-2-하이드록시페닐)벤조트라이아졸기가 결합한 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the malonic acid ester compound include benzylidene bis diethyl malonate, 4-methoxyphenyl-methylene-dimethyl ester, and the like. Examples of the oxalylanilide compound include oxalylanilide compounds having a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. As a benzotriazole type compound, the acryl polymer which has a side chain which has a benzotriazole type | system | group backbone is preferable, As such, 2- (5-t-octyl-2-hydroxy to a polymethyl methacrylate (PMMA) side chain is preferable. The compound etc. which the phenyl) benzotriazole group couple | bonded are mentioned.

(F)성분의 자외선 흡수제의 배합량은, (A)성분의 방향족 폴리카보네이트 수 지 100질량부에 대하여 0.05 내지 5질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3질량부이다. 0.05질량부 이상이면 양호한 내광성이 얻어지고, 5질량부 이내이면, 초기의 색조의 저하를 억제할 수 있다.It is preferable that the compounding quantity of the ultraviolet absorber of (F) component is 0.05-5 mass parts with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin of (A) component, More preferably, it is 0.1-3 mass parts. If it is 0.05 mass part or more, favorable light resistance will be obtained, and if it is within 5 mass parts, the fall of an initial color tone can be suppressed.

또한, 본 발명에서는, 내스팀성(내가수분해성)을 향상시키기 위해서, 필요에 따라 (G)지환식 에폭시 화합물을 배합할 수 있다.Moreover, in this invention, in order to improve steam resistance (hydrolysis resistance), (G) alicyclic epoxy compound can be mix | blended as needed.

본 발명에서 사용되는 (G)성분인 지환식 에폭시 화합물은, 지환식 에폭시기, 즉 지방족 환 내의 에틸렌 결합에 산소 1원자가 부가된 에폭시기를 갖는 환상 지방족 화합물을 의미하고, 구체적으로는 화학식 V 내지 XIV로 표시되는 화합물이 적합하게 사용된다.The alicyclic epoxy compound as the component (G) used in the present invention means an alicyclic epoxy group, that is, a cyclic aliphatic compound having an epoxy group in which an oxygen atom is added to an ethylene bond in an aliphatic ring, and specifically, the formulas (V) to (XIV). The compound represented is used suitably.

Figure 112008000388236-PCT00010
Figure 112008000388236-PCT00010

Figure 112008000388236-PCT00011
Figure 112008000388236-PCT00011

(R: H 또는 CH3)(R: H or CH 3 )

Figure 112008000388236-PCT00012
Figure 112008000388236-PCT00012

(R: H 또는 CH3)(R: H or CH 3 )

Figure 112008000388236-PCT00013
Figure 112008000388236-PCT00013

Figure 112008000388236-PCT00014
Figure 112008000388236-PCT00014

(a+b=1 또는 2)(a + b = 1 or 2)

Figure 112008000388236-PCT00015
Figure 112008000388236-PCT00015

(a+b+c+d=1 내지 3)(a + b + c + d = 1 to 3)

Figure 112008000388236-PCT00016
Figure 112008000388236-PCT00016

(a+b+c=n(정수), R: 탄화수소기)(a + b + c = n (integer), R: hydrocarbon group)

Figure 112008000388236-PCT00017
Figure 112008000388236-PCT00017

(n: 정수)(n: integer)

Figure 112008000388236-PCT00018
Figure 112008000388236-PCT00018

(R: 탄화수소기)(R: hydrocarbon group)

Figure 112008000388236-PCT00019
Figure 112008000388236-PCT00019

(n: 정수, R: 탄화수소기)(n: integer, R: hydrocarbon group)

그 중에서도, 화학식 V, 화학식 X 또는 화학식 XIV로 표시되는 화합물이, 방 향족 폴리카보네이트 수지에의 상용성이 우수하여, 투명성을 손상하는 일이 없다는 점에서 보다 바람직하게 사용된다.Especially, the compound represented by general formula (V), general formula (X), or general formula (XIV) is used more preferable at the point which is excellent in compatibility with aromatic polycarbonate resin, and does not impair transparency.

상기 (G)성분인 지환식 에폭시 화합물을 배합함으로써 본 발명의 수지 조성물의 투명성이 더욱 향상되고, 내스팀성(내가수분해성)도 향상된다.By mix | blending the alicyclic epoxy compound which is said (G) component, transparency of the resin composition of this invention improves further, and steam resistance (hydrolysis resistance) also improves.

상기 (G)성분인 지환식 에폭시 화합물의 배합량은, (A)성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, 통상 0.01 내지 1질량부, 바람직하게는 0.02 내지 0.2질량부이다.The compounding quantity of the alicyclic epoxy compound which is the said (G) component is 0.01-1 mass part normally with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin which is (A) component, Preferably it is 0.02-0.2 mass part.

배합량이 0.01질량부 이상이면, 투명성 및 내스팀성이 향상된다.Transparency and steam resistance improve that compounding quantity is 0.01 mass part or more.

또한, 1질량부 이하이면, 상분리가 일어나지 않고, 투명성도 양호하다.Moreover, if it is 1 mass part or less, phase separation does not occur and transparency is also favorable.

또한, 본 발명의 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물에는, 상기 각 성분 이외에, 필요에 따라 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 예컨대, 장해 페놀계, 에스터계 등의 산화방지제, 장해 아민계 등의 광안정제, 통상 사용되는 난연화제, 난연 조제, 이형제, 대전방지제, 착색제 등을 들 수 있다.Moreover, various additives can be mix | blended with the light-diffusion polycarbonate type resin composition of this invention as needed other than each said component. For example, antioxidants, such as an obstacle phenol type and ester type, light stabilizers, such as an obstacle amine type, a flame retardant, a flame retardant adjuvant, a mold release agent, an antistatic agent, a coloring agent, etc. which are used normally are mentioned.

본 발명의 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 상기의 각 성분을 배합하여, 필요에 따라 용융 혼련함으로써 얻을 수 있다. 배합, 용융 혼련은 통상의 방법을 채용할 수 있고, 예컨대 리본 블렌더, 헨셸 믹서, 밴버리 믹서, 드럼 텀블러, 단축 스크류 압출기, 2축 스크류 압출기, 코니더, 다축 스크류 압출기 등에 의해 행할 수 있다.The light-diffusion polycarbonate resin composition of this invention can be obtained by mix | blending said each component and melt-kneading as needed. Mixing and melt kneading | mixing can employ | adopt a conventional method, For example, it can carry out by a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a corander, a multi screw extruder, etc.

용융 혼련에 있어서의 가열 온도는 통상 250 내지 300℃가 적당하다. 이 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 수지의 유동성이 현저히 향상되고, 또한 사출 성형기 등에서의 체류 안정성이 향상되어 있기 때문에, 20인치 이상의 LCD 등용 광확산판으로서 사출 성형이 가능해져, 아크릴계 수지의 광확산판에 의한 내열성, 내흡습성 부족, 대형화에 의한 휨의 문제를 해결하여, 폴리카보네이트계 수지에 의한 내열성, 내흡습성이 우수한 대면적이고 박육(2mm)인 광확산판의 성형이 가능해진다.As for the heating temperature in melt kneading, 250-300 degreeC is suitable normally. Since the fluidity of resin is remarkably improved and the retention stability in an injection molding machine etc. is improved, this light-diffusion polycarbonate resin composition can be injection-molded as a light-diffusion plate for 20-inch or more LCD, and acrylic resin The problem of heat resistance due to the light diffusion plate, lack of hygroscopicity resistance and warpage due to enlargement can be solved, and a large and thin (2 mm) light diffusion plate having excellent heat resistance and hygroscopicity with a polycarbonate resin can be formed.

광확산판은, 액정 디스플레이 분야, 광학 부품의 용도, 유리 대체 용도로 적합하게 사용할 수 있다. 광학 부품으로서는, 예컨대 광학 렌즈, 도광판(도광체), 광확산판 등의 광학 소자 등을 들 수 있고, 유리 대체 용도로서는, 가로등 커버, 차량용 및 건재용 겹 유리 등을 들 수 있다.The light diffusion plate can be suitably used in the field of liquid crystal display, the use of optical components, and the glass replacement. As an optical component, optical elements, such as an optical lens, a light-guide plate (light guide), and a light-diffusion plate, etc. are mentioned, for example, Street light cover, laminated glass for vehicles, and building materials etc. are mentioned as a glass replacement use.

다음으로 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들의 예로 하등 한정되는 것은 아니다.Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited at all to these examples.

제조예[폴리카보네이트 공중합체의 제조]Production Example [Production of Polycarbonate Copolymer]

폴리카보네이트 공중합체를 아래와 같이 제조했다.Polycarbonate copolymer was prepared as follows.

[폴리테트라메틸렌글라이콜-비스(4-하이드록시벤조에이트)의 합성][Synthesis of polytetramethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate)]

질소 하에서 폴리테트라메틸렌글라이콜(PTMG, Mn=2000) 100질량부와 메틸 p-하이드록시벤조산 16.7질량부를 다이뷰틸주석옥사이드 0.5질량부의 존재하에 210℃로 가열하여, 메탄올을 증류 제거했다.Under nitrogen, 100 parts by mass of polytetramethylene glycol (PTMG, Mn = 2000) and 16.7 parts by mass of methyl p-hydroxybenzoic acid were heated to 210 ° C in the presence of 0.5 parts by mass of dibutyltin oxide, and methanol was distilled off.

반응계 내를 감압으로 하여, 과잉의 p-하이드록시벤조산 메틸에스터를 증류 제거했다. 반응 생성물을 염화메틸렌에 용해한 후, 이 염화메틸렌 용액에 8질량% 탄산수소나트륨 수용액을 가하여 20분간 격하게 혼합 후, 원심분리에 의해 염화메틸렌상을 채취했다. 염화메틸렌상을 감압하에서 농축하여, 폴리테트라메틸렌글라이콜-비스(4-하이드록시벤조에이트)를 수득했다. 고속 액체 크로마토그래피(HPLC)에 의해 p-하이드록시벤조산, p-하이드록시벤조산 메틸을 정량한 결과, p-하이드록시벤조산은 10질량 ppm이하, p-하이드록시벤조산 메틸은 0.2질량%였다.The inside of the reaction system was subjected to reduced pressure, and excess p-hydroxybenzoic acid methyl ester was distilled off. After dissolving the reaction product in methylene chloride, 8 mass% sodium bicarbonate aqueous solution was added to the methylene chloride solution, mixed vigorously for 20 minutes, and the methylene chloride phase was collected by centrifugation. The methylene chloride phase was concentrated under reduced pressure to give polytetramethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate). As a result of quantifying p-hydroxybenzoic acid and methyl p-hydroxybenzoate by high performance liquid chromatography (HPLC), p-hydroxybenzoic acid was 10 mass ppm or less and methyl p-hydroxybenzoate was 0.2 mass%.

HPLC 측정 방법은 다음과 같다. GL 사이언스사제 ODS-3컬럼을 이용하여, 컬럼 온도 40℃, 0.5% 인산 수용액과 아세토나이트릴의 1:2 혼합 용매, 유속 1.0mL/분의 조건에서 측정했다. 정량은 표품(標品)에 의한 검량선을 바탕으로 산출했다.HPLC measurement method is as follows. Using ODS-3 column by GL Science, it measured on the conditions of the column temperature of 40 degreeC, 0.5% phosphoric acid aqueous solution, acetonitrile 1: 2 mixed solvent, and flow rate of 1.0 mL / min. Quantification was calculated based on the calibration curve by the standard.

(폴리카보네이트 올리고머 용액의 제조)(Preparation of polycarbonate oligomer solution)

5.6질량% 수산화나트륨 수용액에, 후에 용해하는 비스페놀 A(BPA)에 대하여 2000ppm의 아(亞)이싸이온산 나트륨을 가하고, 이것에 BPA 농도가 13.5질량%가 되도록 BPA를 용해하여, BPA의 수산화나트륨 수용액을 조제했다. 이 BPA의 수산화나트륨 수용액 40L/hr, 염화메틸렌 15L/hr의 유량으로, 포스젠을 4.0kg/hr의 유량으로 내경 6mm, 관 길이 30m의 관형 반응기에 연속적으로 통과시켰다. 관형 반응기는 재킷 부분을 갖고 있고, 재킷에 냉각수를 통과시켜 반응액의 온도를 40℃ 이하로 유지했다. 관형 반응기를 나간 반응액은 후퇴익을 갖춘 내용적 40L의 배플이 부착된 조형(槽型) 반응기로 연속적으로 도입되고, 여기서 추가로 BPA의 수산화나트륨 수용액 2.8L/hr, 25질량% 수산화나트륨 수용액 0.07L/hr, 물 17L/hr, 1질량% 트라이에틸아민 수용액을 0.64L/hr로 첨가하여 반응을 행했다. 조형 반응기로부터 넘쳐 나가는 반응액을 연속적으로 뽑아내고, 정치함으로써 수상(水相)을 분리 제거하여, 염화메틸렌상을 채취했다.To a 5.6 mass% sodium hydroxide aqueous solution, 2000 ppm of sodium isocyanate is added to bisphenol A (BPA) to be dissolved later, and BPA is dissolved so that the BPA concentration is 13.5 mass%, and the aqueous sodium hydroxide solution of BPA is added thereto. Prepared. At a flow rate of 40 L / hr of sodium hydroxide aqueous solution of BPA and 15 L / hr of methylene chloride, phosgene was continuously passed through a tubular reactor having a diameter of 6 mm and a tube length of 30 m at a flow rate of 4.0 kg / hr. The tubular reactor had a jacket portion, and the cooling water was passed through the jacket to maintain the temperature of the reaction solution at 40 ° C or lower. The reaction liquid exiting the tubular reactor was continuously introduced into a modeled reactor with a 40 liter baffle with a retrogression, where additionally 2.8 L / hr aqueous sodium hydroxide solution of BPA, 0.07 aqueous solution of 25 mass% sodium hydroxide 0.07 L / hr, 17 L / hr water, and 1 mass% triethylamine aqueous solution were added at 0.64 L / hr, and reaction was performed. The reaction liquid overflowing from the tank reactor was continuously extracted, and the water phase was separated and removed, and the methylene chloride phase was collected.

이렇게 하여 수득된 폴리카보네이트 올리고머는, 농도 329g/L, 클로로포메이트기 농도 0.74mol/L였다.The polycarbonate oligomer thus obtained was 329 g / L in concentration and 0.74 mol / L in chloroformate group.

(PCC1의 제조)(Manufacture of PCC1)

배플판, 패들형 교반익 및 냉각용 재킷을 갖춘 50L 조형 반응기에 상기에서 제조한 폴리카보네이트 올리고머 용액 15L, 염화메틸렌 8.6L, 상기에서 제조한 폴리테트라메틸렌글라이콜-비스(4-하이드록시벤조에이트) 325g(PTMG쇄의 평균 분자량=2000) 및 트라이에틸아민 8.5mL를 투입하고, 교반하에서 여기에 6.4질량% 수산화나트륨 수용액 2673g을 가하여 10분간 폴리카보네이트 올리고머와 폴리테트라메틸렌글라이콜-비스(4-하이드록시벤조에이트)의 반응을 행했다.15L polycarbonate oligomer solution prepared above, 8.6L methylene chloride, polytetramethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate) prepared in a 50L tank reactor equipped with a baffle plate, paddle stirring blade and cooling jacket Ate) 325 g (average molecular weight of the PTMG chain = 2000) and 8.5 mL of triethylamine were added thereto, and 2673 g of a 6.4 mass% aqueous sodium hydroxide solution was added thereto under stirring, followed by 10 minutes of polycarbonate oligomer and polytetramethylene glycol-bis ( 4-hydroxybenzoate) was reacted.

이 중합액에, p-t-뷰틸페놀(PTBP)의 염화메틸렌 용액(PTBP 110g을 염화메틸렌 1.0L에 용해한 것), BPA의 수산화나트륨 수용액(NaOH 518g과 아이싸이온산 나트륨 1.7g을 물 7.6L에 용해한 수용액에 BPA 862g을 용해시킨 것)을 첨가하여 30분간 중합 반응을 실시했다.In this polymerization solution, a methylene chloride solution of pt-butylphenol (PTBP) (110 g of PTBP dissolved in 1.0 L of methylene chloride) and an aqueous sodium hydroxide solution of BPA (518 g of NaOH and 1.7 g of sodium citrate were dissolved in 7.6 L of water). And 862 g of BPA dissolved in an aqueous solution) was added to carry out the polymerization reaction for 30 minutes.

희석을 위해 염화메틸렌 15L를 가하여 10분간 교반한 후, 폴리카보네이트를 포함하는 유기상과 과잉의 BPA 및 NaOH를 포함하는 수상으로 분리하여, 유기상을 단리했다.For dilution, 15 L of methylene chloride was added and stirred for 10 minutes, followed by separation into an organic phase containing polycarbonate and an aqueous phase containing excess BPA and NaOH to isolate the organic phase.

이렇게 하여 수득된 폴리카보네이트의 염화메틸렌 용액을, 그 용액에 대하여 순차적으로, 15용적%의 0.03mol/L NaOH 수용액, 0.2N 염산으로 세정하고, 이어서 세정 후의 수상 중의 전기전도도가 0.01μS/m 이하가 될 때까지 순수로 세정을 반복했다.The methylene chloride solution of the polycarbonate thus obtained was washed sequentially with 15 vol% of 0.03 mol / L NaOH aqueous solution and 0.2 N hydrochloric acid, and then the electrical conductivity in the aqueous phase after washing was 0.01 μS / m or less. The washing was repeated with pure water until

세정에 의해 수득된 폴리카보네이트의 염화메틸렌 용액을 농축·분쇄하여, 수득된 플레이크를 감압하에 100℃로 건조했다. The methylene chloride solution of polycarbonate obtained by washing was concentrated and pulverized, and the obtained flakes were dried at 100 ° C under reduced pressure.

NMR에 의해 구한 폴리테트라메틸렌글라이콜-비스(4-하이드록시벤조에이트) 잔기의 양은 5.0질량%였다.The amount of polytetramethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate) residues determined by NMR was 5.0 mass%.

ISO 1628-4(1999)에 준거하여 측정한 점도수는 39.7이었다.The viscosity number measured based on ISO 1628-4 (1999) was 39.7.

(PCC2의 제조)(Manufacture of PCC2)

배플판, 패들형 교반익 및 냉각용 재킷을 갖춘 50L 조형 반응기에 상기에서 제조한 폴리카보네이트 올리고머 용액 15L, 염화메틸렌 8.6L, 상기에서 제조한 폴리테트라메틸렌글라이콜-비스(4-하이드록시벤조에이트) 650g(PTMG쇄의 평균 분자량=2000) 및 트라이에틸아민 8.5mL를 투입하고, 교반하에서 여기에 6.4질량% 수산화나트륨 수용액 2673g을 가하여 10분간 폴리카보네이트 올리고머와 폴리테트라메틸렌글라이콜-비스(4-하이드록시벤조에이트)의 반응을 행했다.15L polycarbonate oligomer solution prepared above, 8.6L methylene chloride, polytetramethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate) prepared in a 50L tank reactor equipped with a baffle plate, paddle stirring blade and cooling jacket 8) 650 g (average molecular weight of PTMG chain = 2000) and 8.5 mL of triethylamine were added thereto, and 2673 g of a 6.4% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added thereto under stirring, followed by 10 minutes of polycarbonate oligomer and polytetramethylene glycol-bis ( 4-hydroxybenzoate) was reacted.

이 중합액에, PTBP의 염화메틸렌 용액(PTBP 145g을 염화메틸렌 1.0L에 용해한 것), BPA의 수산화나트륨 수용액(NaOH 518g과 아이싸이온산 나트륨 1.7g을 물 7.6L에 용해한 수용액에 BPA 862g을 용해시킨 것)을 첨가하여 30분간 중합 반응을 실시했다.Methylene chloride solution of PTBP (containing 145 g of PTBP in 1.0 L of methylene chloride) and BPA aqueous solution of sodium hydroxide (a solution of NaOH 518 g and 1.7 g of sodium citrate in 7.6 L of water) were dissolved in this polymerization solution. And the polymerization reaction was performed for 30 minutes.

희석을 위해 염화메틸렌 15L를 가하여 10분간 교반한 후, 폴리카보네이트를 포함하는 유기상과 과잉의 BPA 및 NaOH를 포함하는 수상으로 분리하여, 유기상을 단리했다.For dilution, 15 L of methylene chloride was added and stirred for 10 minutes, followed by separation into an organic phase containing polycarbonate and an aqueous phase containing excess BPA and NaOH to isolate the organic phase.

이렇게 하여 수득된 폴리카보네이트의 염화메틸렌 용액을, 그 용액에 대하여 순차적으로, 15용적%의 0.03mol/L NaOH 수용액, 0.2N 염산으로 세정하고, 이어서 세정 후의 수상 중의 전기전도도가 0.01μS/m 이하가 될 때까지 순수로 세정을 반복했다.The methylene chloride solution of the polycarbonate thus obtained was washed sequentially with 15 vol% of 0.03 mol / L NaOH aqueous solution and 0.2 N hydrochloric acid, and then the electrical conductivity in the aqueous phase after washing was 0.01 μS / m or less. The washing was repeated with pure water until

세정에 의해 수득된 폴리카보네이트의 염화메틸렌 용액을 농축·분쇄하여, 수득된 플레이크를 감압하에 100℃로 건조했다.The methylene chloride solution of polycarbonate obtained by washing was concentrated and pulverized, and the obtained flakes were dried at 100 ° C under reduced pressure.

NMR에 의해 구한 폴리테트라메틸렌글라이콜-비스(4-하이드록시벤조에이트) 잔기의 양은 10.7질량%였다.The amount of the polytetramethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate) residue determined by NMR was 10.7 mass%.

ISO 1628-4(1999)에 준거하여 측정한 점도수는 34.5였다.The viscosity number measured based on ISO 1628-4 (1999) was 34.5.

(공중합량의 측정)(Measurement of Copolymer)

공중합체의 1H-NMR을 측정하여, 각 양성자(밑줄)를 이하와 같이 귀속했다. 1 H-NMR of the copolymer was measured, and each proton (underscore) was attributed as follows.

δ 1.4-1.9: BPA의 CH 3 , -O-CH2-CH 2 -CH 2 -CH2-δ 1.4-1.9: the BPA C H 3, -O-CH 2 - CH 2 - CH 2 -CH 2 -

δ 3.3-3.5: -O-CH 2 -CH2-CH2-CH 2 - δ 3.3-3.5: -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 - CH 2 -

δ 4.3-4.4: -CO-O-CH 2 -CH2-CH2-CH2-δ 4.3-4.4: -CO-O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2-

각각의 적분치로부터 화학식 II로 표시되는 페놀 변성 다이올카보네이트부와 화학식 I로 표시되는 BPA 카보네이트부의 몰비를 하기의 계산식으로 산출 후, 중량 환산하여 산출했다. 그 결과, 화학식 II로 표시되는 페놀 변성 다이올 카보네이트부와 화학식 I로 표시되는 BPA 카보네이트부의 공중합량은 10.7질량%였다.The molar ratio of the phenol-modified diol carbonate part represented by general formula (II) and the BPA carbonate part represented by general formula (I) from each integration value was computed by weight conversion, after calculating with the following formula. As a result, the copolymerization amount of the phenol-modified diol carbonate portion represented by the formula (II) and the BPA carbonate portion represented by the formula (I) was 10.7 mass%.

(계산식)(formula)

계산식을 이하에 나타낸다.The calculation formula is shown below.

δ 1.4-1.9의 적분치가 929.5, δ 3.3-3.5의 적분치가 179.5, δ 4.3-4.4의 적분치가 5.9일 때, 반복수 n=179.5÷5.9+1=31.4 When the integral value of δ 1.4-1.9 is 929.5, the integral value of δ 3.3-3.5 is 179.5, and the integral value of δ 4.3-4.4 is 5.9, the repetition number n = 179.5 ÷ 5.9 + 1 = 31.4

BPA=[(929.5-179.5-5.9)/6]=124.0BPA = [(929.5-179.5-5.9) / 6] = 124.0

페놀 변성 다이올=(5.9/4)=1.475 Phenol-modified diol = (5.9 / 4) = 1.475

BPA 카보네이트부의 몰비는 다음 계산에 의해 98.8mol%The molar ratio of BPA carbonate part is 98.8 mol% by the following calculation.

[(929.5-179.5-5.9)/6]/{(5.9/4)+[(929.5-179.5-5.9)/6]}*100=98.8mol% [(929.5-179.5-5.9) / 6] / {(5.9 / 4) + [(929.5-179.5-5.9) / 6]} * 100 = 98.8 mol%

페놀 변성 다이올카보네이트부의 몰비는 다음 계산에 의해 1.18mol%The molar ratio of a phenol-modified diol carbonate part is 1.18 mol% by the following calculation.

(5.9/4)/{(5.9/4)+[(929.5-179.5-5.9)/6]}*100=1.18mol%(5.9 / 4) / {(5.9 / 4) + [((929.5-179.5-5.9) / 6]} * 100 = 1.18 mol%

따라서, 페놀 변성 다이올카보네이트부의 공중합량[질량%]은 다음 식에 의해 10.7질량%로 된다.Therefore, the copolymerization amount [mass%] of a phenol modified diol carbonate part becomes 10.7 mass% by the following formula.

1.18×(136+120+31.4×72+12+16)÷(1.18×(136+120+31.4×72+12+16)+98.8×254)×100=10.7질량%1.18 × (136 + 120 + 31.4 × 72 + 12 + 16) ÷ (1.18 × (136 + 120 + 31.4 × 72 + 12 + 16) + 98.8 × 254) × 100 = 10.7 mass%

실시예 1 내지 9, 비교예 1 및 2Examples 1-9, Comparative Examples 1 and 2

실시예, 비교예에 하기의 재료를 이용하여, 표 1에 기재된 배합 비율로, 각 성분을 구경 40mm의 단축 혼련 압출기(기종명: VS-40, 다구치 플라스틱스 기계사제)에 공급하여, 혼련 온도 280℃, 스크류 회전수 100rpm에서 펠렛화했다. Using the following materials for Examples and Comparative Examples, each component was supplied to a single-axis kneading extruder (model name: VS-40, manufactured by Taguchi Plastics Machinery Co., Ltd.) having a diameter of 40 mm at a blending ratio shown in Table 1, and a kneading temperature was 280 ° C. And pelletized at a screw rotation speed of 100 rpm.

한편, 표 1에 있어서, 각 첨가제의 질량%는 방향족 PC 수지에 대한 값이다. In addition, in Table 1, the mass% of each additive is a value with respect to aromatic PC resin.

[배합 성분][Combination Components]

(A) 방향족 PC 수지(A) Aromatic PC Resin

· PCC1: 상기 제조예에 의한 폴리카보네이트계 공중합체(PTMG 함량 5질량%)PCC1: Polycarbonate-based copolymer according to the preparation example (PTMG content 5% by mass)

· PCC2: 상기 제조예에 의한 폴리카보네이트계 공중합체(PTMG 함량 10.7질량%)PCC2: Polycarbonate-based copolymer according to the production example (PTMG content 10.7% by mass)

· PC1: 폴리카보네이트 중합체 타플론 FN1500[상품명, 이데미쓰고산(주)제, 점도평균분자량 14500, 굴절률 1.585]PC1: polycarbonate polymer teflon FN1500 [trade name, product of Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 14500, refractive index 1.585]

(B) 광확산제(B) light diffusing agent

· MBX20: 아크릴 가교 입자[상품명, 세키스이플라스틱(주)제, 평균입경 20㎛]MBX20: acrylic crosslinked particles [trade name, manufactured by Sekisui Plastic Co., Ltd., average particle diameter: 20 μm]

· KMP590: 실리콘수지 입자[상품명, 신에쓰실리콘(주)제, 평균입경 2㎛]KMP590: Silicone resin particles [trade name, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., average particle diameter of 2 μm]

(C) 열가소성 아크릴계 수지(C) thermoplastic acrylic resin

BR-83: 폴리메타크릴산메틸(PMMA), 다이아날 BR-83[상품명, 미쓰비시레이온(주)제, 점도평균분자량 40000]BR-83: Polymethyl methacrylate (PMMA), diamond BR-83 [trade name, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., viscosity average molecular weight 40000]

(D) 인계 안정제(D) Phosphorus stabilizer

JC-263: 트라이페닐포스핀[상품명, 조호쿠화학(주)제]JC-263: triphenylphosphine [trade name, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.]

(E) 오가노폴리실록산(E) organopolysiloxane

KR511: 페닐기, 메톡시기 및 바이닐기를 갖는 오가노폴리실록산[상품명, 신에쓰실리콘(주)제, 굴절률 1.518]KR511: organopolysiloxane having a phenyl group, a methoxy group and a vinyl group [trade name, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., refractive index 1.518]

(F) 자외선 흡수제(F) UV absorbers

· HOSTAVIN B-CAP: 말론산에스터계 자외선 흡수제[상품명, 클라리언트(주)제]HOSTAVIN B-CAP: Malonic acid ester ultraviolet absorber [trade name, made by Clariant Co., Ltd.]

· Sanduvor VSU: 옥살릴아닐리드 자외선 흡수제[상품명, 클라리언트(주)제]Sanduvor VSU: Oxalyl anilide ultraviolet absorber [trade name, made by Clariant Corporation]

· HOSTAVIN RP-25: 말론산에스터계 자외선 흡수제[상품명, 클라리언트(주)제]HOSTAVIN RP-25: malonic acid ester ultraviolet absorber [trade name, made by Clariant Corporation]

· ULS1635: 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제[상품명, 잇포샤유지공업(주)제]ULS1635: Benzotriazole-based ultraviolet absorber [trade name, manufactured by Ipposha Oil Holding Co., Ltd.]

(G) 지환식 에폭시 화합물(G) alicyclic epoxy compound

2021P: 셀록사이드 2021P[상품명, 다이셀화학공업(주)제, 화학식 V의 화합물]2021P: Celoxide 2021P [trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., compound of formula V]

Figure 112008000388236-PCT00020
Figure 112008000388236-PCT00020

유동성의 평가로서, 수득된 펠렛의 흐름값(Q값) 및 스파이럴 플로우 길이(SFL값)를 하기의 방법으로 측정했다.As evaluation of the fluidity, the flow value (Q value) and spiral flow length (SFL value) of the obtained pellets were measured by the following method.

또한, 성형성의 평가로서, 수득된 펠렛을 650톤 사출 성형기(기종명: MD650AP, 니이가타 머신 테크노사제)로, 성형 온도 280℃, 금형 온도 100℃에서 32인치(81.3cm), 두께 2mm의 광확산판을 성형했다.In addition, as evaluation of moldability, the obtained pellets were subjected to a 650 ton injection molding machine (model name: MD650AP, manufactured by Niigata Machine Techno Co., Ltd.), and a light diffusion plate having a thickness of 32 inches (81.3 cm) and a thickness of 2 mm at a molding temperature of 280 ° C and a mold temperature of 100 ° C. Molded.

또한, 색조, 내광성의 평가로서, 수득된 펠렛을 40톤 사출 성형기(기종명: EC40N, 도시바기계(주)제)로, 성형 온도 300℃, 금형 온도 100℃의 조건에서, 평가 성형체(가로세로 140mm×2mm 두께)를 조정하여 광선투과율, 헤이즈, YI, 내광성을 측정했다.Moreover, as evaluation of color tone and light resistance, the obtained pellets were evaluated by a 40-ton injection molding machine (model name: EC40N, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under conditions of a molding temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. (140 mm in width and width). 2 mm thickness), and the light transmittance, haze, YI, and light resistance were measured.

각 성능은 하기의 방법으로 평가했다. Each performance was evaluated by the following method.

(1) 유동성(1) liquidity

·Q값: 고가식 플로우 테스터를 이용하여, JIS K7210에 준거하여 280℃, 15.7MPa의 압력하에 직경 1mm, 길이 10mm의 노즐로부터 유출하는 용융 수지량(mL/sec)을 측정했다. 용융 점도의 저하와 더불어 흐름값(Q값)은 증가한다. -Q value: The molten resin amount (mL / sec) which flowed out from the nozzle of diameter 1mm and length 10mm was measured under the pressure of 280 degreeC and 15.7 Mpa based on JISK7210 using the expensive flow tester. The flow value (Q value) increases with the decrease of melt viscosity.

·SFL: 사출 성형 온도 280℃, 사출압 7.8MPa, 금형 온도 80℃, 두께 2mm의 조건으로 평가했다. SFL: It evaluated on the conditions of injection molding temperature of 280 degreeC, injection pressure of 7.8 MPa, mold temperature of 80 degreeC, and thickness of 2 mm.

(2) 성형성(2) formability

상기의 조건으로 사출 성형된 32인치, 2mm의 광확산판의 두께 공차(公差)가 ±100㎛ 이내를 합격(○)으로 했다.The thickness tolerance of the 32-inch and 2 mm light-diffusion plate injection-molded on the said conditions made the pass ((circle)) within ± 100 micrometers.

(3) 투과율 (3) transmittance

JIS K7105에 기재된 측정 방법에 준거했다. It measured based on the measuring method of JISK7105.

(4) 헤이즈 (4) haze

JIS K7105에 기재된 측정 방법에 준거했다. It measured based on the measuring method of JISK7105.

(5) 색조 평가(YI)(5) hue evaluation (YI)

분광광도계(그레타그맥베스사(Gretagmacbeth Inc.)제, LCM2020 플러스)를 이용하여, F광원, 10도 시야의 조건으로 YI, 색도(x, y) 및 400nm 광선투과율을 측정했다.Using a spectrophotometer (manufactured by Gretagmacbeth Inc., LCM2020 Plus), YI, chromaticity (x, y) and 400 nm light transmittance were measured under conditions of an F light source and a 10 degree field of view.

(6) 내광성 시험(6) light resistance test

내광시험기(아틀라스사제, UVCON UC-1)를 이용하여, 형광 UV 램프를 광원으로 하여 65℃의 분위기하에서 24시간 조사 후의 색차 △E를 측정했다.Color difference (DELTA) E after irradiation for 24 hours was measured in 65 degreeC atmosphere using the fluorescent UV lamp as a light source using the light tester (UVCON UC-1 by the Atlas company).

각 실시예에서 성형된 광확산판은, 외관에 버닝, 가스(기포)가 보이지 않고, 두께 공차가 ±100㎛ 이내였다.In the light diffusing plate formed in each example, no burning or gas (bubble) was seen on the appearance, and the thickness tolerance was within ± 100 μm.

(7) 체류 안정성 시험(△YI)(7) Retention stability test (△ YI)

분광광도계(그레타그맥베스사제, LCM2020 플러스)를 이용하여, 40톤 사출 성형기 내에서 체류시키지 않고서 성형한 컬러 플레이트와, 15분간 체류시킨 후의 컬러 플레이트의 YI의 차를 C 광원으로 측정하여 평가했다.Using a spectrophotometer (manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd., LCM2020 Plus), the difference between the YI of the color plate molded without staying in the 40-ton injection molding machine and the color plate after the stay for 15 minutes was measured and evaluated by C light source.

이상의 평가 결과를 정리하여 표 2에 나타낸다.The above evaluation results are collectively shown in Table 2.

Figure 112008000388236-PCT00021
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본 발명의 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 유동성이 향상되고, 내열 치수 안정성이 우수하여, 광확산광이 밝고, 그 색조의 황색을 저감하고 있기 때문에, 20인치 이상의 비교적 대형의 액정 디스플레이 분야 등에서의 광확산판 용도에 적합한 것 외에 광학 렌즈, 도광판(도광체), 광확산판 등의 광학 소자, 가로등 커버, 차량용 및 건재용 유리 등에 있어서의 유리 대체 용도에도 적합하게 이용할 수 있다.The light-diffusion polycarbonate-based resin composition of the present invention has a relatively large liquid crystal display field of 20 inches or more because the fluidity is improved, the heat-resistant dimensional stability is excellent, the light-diffusing light is bright, and the yellow color of the color is reduced. In addition to being suitable for light diffusing plate applications in light and the like, optical elements such as optical lenses, light guide plates (light guides), light diffusing plates, and the like can be suitably used for glass replacement applications in street lamp covers, vehicles, and building materials.

Claims (13)

(A) 화학식 I로 표시되는 반복 단위 및 화학식 II로 표시되는 반복 단위를 갖고, 또한 화학식 II로 표시되는 반복 단위의 함유량이 1 내지 30질량%이며, 점도수가 30 내지 71인 폴리카보네이트 공중합체를 포함하는 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (B) 광확산제 0.01 내지 10질량부를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.(A) a polycarbonate copolymer having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II), wherein the content of the repeating unit represented by the general formula (II) is 1 to 30% by mass, and the viscosity number is 30 to 71; 0.01-10 mass parts of (B) light-diffusion agents are mix | blended with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resins containing, The light-diffusion polycarbonate-type resin composition characterized by the above-mentioned. 화학식 IFormula I
Figure 112008000388236-PCT00022
Figure 112008000388236-PCT00022
화학식 IIFormula II
Figure 112008000388236-PCT00023
Figure 112008000388236-PCT00023
[식 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다. X는 단일 결합, 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 8의 알킬리덴기, 탄소수 5 내지 15의 사이클로알킬렌기, 탄소수 5 내지 15의 사이클로알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -CO- 또는 하기식 III-1 또는 하기식 III-2[Wherein, R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, -S-, -SO-,- SO 2- , -O-, -CO- or formula III-1 or formula III-2
Figure 112008000388236-PCT00024
Figure 112008000388236-PCT00024
로 표시되는 결합을 나타낸다. R3 및 R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, Y는 탄소수 2 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타낸다. n은 2 내지 200의 정수이다. a, b, c 및 d는 각각 0 내지 4의 정수를 나타낸다.]Represents a bond represented by. R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y represents a linear or branched alkylene group having 2 to 15 carbon atoms. n is an integer from 2 to 200. a, b, c and d each represent an integer of 0 to 4;
제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 화학식 II에서, Y가, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-로부터 선택되는 1종, 또는 그들의 혼합물인 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.In formula (II), Y is selected from -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2- , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH (CH 3 )-, -CH 2 -CH 2 -CH 2- The light-diffusion polycarbonate type resin composition which is 1 type, or a mixture thereof. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 추가로, (C) 열가소성 아크릴계 수지 0.01 내지 5질량부를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.Furthermore, (C) 0.01-5 mass parts of thermoplastic acrylic resins are mix | blended, The light-diffusion polycarbonate-type resin composition characterized by the above-mentioned. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 3, 추가로, (D) 인계 안정제를 0.001 내지 1질량부 배합하여 이루어지는 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.Furthermore, the light-diffusion polycarbonate-type resin composition formed by mix | blending 0.001-1 mass part of (D) phosphorus stabilizers. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 추가로, (E) 오가노폴리실록산 0.01 내지 1질량부를 배합하여 이루어지는 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.Furthermore, (E) Light-diffusion polycarbonate resin composition formed by mix | blending 0.01-1 mass part of organopolysiloxane. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, wherein 상기 (E) 오가노폴리실록산이, (A)성분과의 굴절률 차이가 0.1 이하의 오가노폴리실록산인 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.The said (E) organopolysiloxane is a light-diffusion polycarbonate-type resin composition whose difference in refractive index with (A) component is 0.1 or less organopolysiloxane. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 6, 추가로, (F) 자외선 흡수제를 0.05 내지 5질량부 배합하여 이루어지는 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.Furthermore, the light-diffusion polycarbonate resin composition formed by mix | blending 0.05-5 mass parts of (F) ultraviolet absorbers. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 7, 추가로, (G) 지환식 에폭시 화합물을 0.001 내지 1질량부 배합하여 이루어지는 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.Furthermore, the light-diffusion polycarbonate type resin composition formed by mix | blending 0.001-1 mass part of (G) alicyclic epoxy compounds. 제 3 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 3 to 8, 상기 (C) 열가소성 아크릴계 수지의 점도평균분자량이, 1000 내지 200000인 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.The light-diffusion polycarbonate resin composition whose viscosity average molecular weights of said (C) thermoplastic acrylic resin are 1000-200000. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 9, (B)성분이, 가교 폴리메틸메타크릴레이트 수지 입자, 실리콘 수지 입자, 폴리오가노실세스퀴옥산 입자, 실리카 입자, 석영 입자, 실리카 섬유, 석영 섬유, 유리 섬유로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 조합인 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.(B) Component is 1 type (s) or 2 or more types selected from crosslinked polymethylmethacrylate resin particle, silicone resin particle, polyorgano silsesquioxane particle, silica particle, quartz particle, silica fiber, quartz fiber, glass fiber Phosphorus light-diffusion polycarbonate resin composition. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 10, (B)성분의 평균입자직경이 1 내지 200㎛인 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.The light-diffusion polycarbonate resin composition whose average particle diameter of (B) component is 1-200 micrometers. 제 7 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 7 to 11, (F)성분이 자외선 흡수 스펙트럼에 있어서의 극대파장이 290 내지 330nm에 있는 내광제인 광확산성 폴리카보네이트계 수지 조성물.The light-diffusion polycarbonate resin composition whose (F) component is a light-resistant agent whose maximum wavelength in an ultraviolet absorption spectrum is 290-330 nm. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 광확산성 폴리카보네이트계 수 지 조성물을 성형하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 두께 0.5 내지 3mm의 광확산판.A light diffusing plate having a thickness of 0.5 to 3 mm, wherein the light diffusing polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 12 is molded.
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