KR20070073609A - Centrifugal compression-type refrigerating machine and lubricating oil used for the same - Google Patents
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Abstract
Description
도 1 은, 원심 압축식 냉동기의 일례를 나타낸 도면이다. 1 is a view showing an example of a centrifugal compression refrigerator.
*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명** Description of the symbols for the main parts of the drawings *
1 응축기 1 condenser
2 증발기 2 evaporator
1A, 2A 전열관1A, 2A heat pipe
3 원심 압축식의 압축기 (터보 압축기) 3 centrifugal compressor (turbo compressor)
4 오일 탱크4 oil tanks
5 구동원 5 drive source
6 오일 펌프 6 oil pump
7 윤활유 계통 7 Lube System
8 수분 제거 장치 8 Moisture Removal Device
9 수분 검지기9 Moisture Detector
10 오일 쿨러10 oil cooler
11 오일 스트레너 11 oil strainer
12 게이트 밸브12 gate valve
13 밸브 13 valve
14 냉매 계통 14 refrigerant system
14A 팽창 밸브 14A expansion valve
30, 32, 35 오일 회수 계통 30, 32, 35 oil recovery system
31 이젝터31 ejector
33 오일 회수기 33 Oil Recovery Machine
34 히터34 heater
36 냉매 회수 계통36 Refrigerant Recovery System
51A, 51B, 51C 베어링부51A, 51B, 51C Bearing
[특허 문헌 1] 일본 공개특허공보 평6-221696호[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-221696
본 발명은, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (R245fa) 을 냉매로서 사용한 원심 압축식 냉동기, 및 그것에 사용하는 윤활유에 관한 것이다. The present invention relates to a centrifugally compressed refrigerator using 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (R245fa) as a refrigerant, and a lubricant used therein.
종래, 원심 압축식 냉동기, 이른바 터보 냉동기는 빌딩의 냉난방용, 공업용의 냉수 제조 플랜트 등에 사용되고 있다. 원심 압축식 냉동기의 냉매로서는, 불소와 염소를 구성 원소로 하는 프레온, 예를 들어 클로로플루오로카본 (CFC) 인 R11 등의 프레온이 사용되어 왔지만, 최근의 오존층 파괴 문제와 관련하여, 국제적 으로 그 생산 및 사용이 규제되고, 현재는, 염소를 함유하지 않는, 예를 들어, 테트라플루오로에탄 (R134 또는 R134a) 등의 새로운 수소 함유 프레온 냉매로 전환되고 있다. Background Art Conventionally, centrifugal compression freezers, so-called turbo freezers, have been used for cooling and heating buildings and industrial cold water production plants. As the refrigerant of the centrifugal compressor, a freon such as fluorine and chlorine as constituent elements, for example, R11, which is a chlorofluorocarbon (CFC), has been used internationally. Production and use are regulated and are currently being converted to new hydrogen-containing freon refrigerants that do not contain chlorine, such as, for example, tetrafluoroethane (R134 or R134a).
냉매로서, 테트라플루오로에탄은 오존층 파괴 계수 (ODP) 가 0 이지만, 지구 온난화 계수 (GWP) 가 높기 때문에, 보다 친환경적인 냉매로서 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (R245fa) 이 주목되고 있다. As a refrigerant, tetrafluoroethane has a ozone layer destruction coefficient (ODP) of 0, but has a high global warming coefficient (GWP), and thus, as a more environmentally friendly refrigerant, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (R245fa) This is drawing attention.
그러나, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 냉매를 원심 압축식 냉동기에 사용하는 경우에는, 광유계의 기존 냉동기유와는 상용(相溶)하지 않는다는 문제가 있다. 본 발명은, 이러한 과제를 해결한 것으로, 본 발명의 목적은, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 냉매를 사용한 경우에도 지장없이 운전이 가능한 원심 압축식 냉동기를 제공하는 것이다. However, when the 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant is used in a centrifugal compression refrigerator, there is a problem that it is not compatible with existing refrigeration oil of mineral oil. The present invention solves these problems, and an object of the present invention is to provide a centrifugal compressor which can operate without any trouble even when 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant is used.
과제를 해결하기 위한 수단Means to solve the problem
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여, 예의 연구를 진행한 결과, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 냉매를 원심 압축식 냉동기에 사용하는 경우에 특정 산소 함유 화합물을 주성분으로 하는 윤활유를 사용함으로써, R11 등의 클로로플루오로카본 또는 테트라플루오로에탄 등의 수소 함유 프레온 냉매를 사용한 경우와 마찬가지로 손색없는 냉동 시스템의 운전이 가능한 것을 알아내어, 본 발명에 상도하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to achieve the said objective, the present inventors conducted earnest research and, as a result, when using 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant | coolant in a centrifugal compression refrigerator, By using the lubricating oil mentioned above, it was found out that operation of a refrigeration system comparable to that of hydrogen-containing freon refrigerants such as chlorofluorocarbons such as R11 or tetrafluoroethane and the like was possible, and the present invention was conceived.
본 발명에 의한 원심 압축식 냉동기는, 증발기, 응축기, 냉매, 증발기로부터의 냉매를 압축하는 압축기, 이 압축기를 구동하는 구동원, 윤활유, 윤활유가 순환하는 윤활유 계통, 및 냉매가 순환하는 냉매 계통을 구비하는 압축식 냉동기에 있어서, 냉매가 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판이고, 압축기가 원심 압축기이며, 또한, 윤활유가 폴리에스테르 및 폴리에테르 중 적어도 1 종을 주성분으로 한다. 또한, 본 발명에 의한 원심 압축식 냉동기는, 냉매 계통에 혼입한 윤활유를 윤활유 계통으로 되돌리는 오일 회수 계통을 구비하는 것이 바람직하다. 또, 상기 폴리에스테르는, 복수의 에스테르 결합을 함유하는 화합물이며, 전형적으로는 폴리올에스테르, 디에스테르, 컴플렉스에스테르가 포함된다. 폴리올에스테르란, 산과 다가의 알코올을 원료로 하여 합성되는 에스테르이고, 통상적으로, 1 가의 산이 사용된다. 디에스테르란, 알코올과 다가의 산을 원료로 하여 합성되는 에스테르이고, 통상적으로, 1 가의 알코올이 사용된다. 컴플렉스에스테르란, 다가의 산과 다가의 알코올을 원료로 하여 합성되는 에스테르이고, 통상적으로, 원료에는 1 가의 산이 포함된다. The centrifugal compressor of the present invention includes an evaporator, a condenser, a refrigerant, a compressor for compressing a refrigerant from the evaporator, a drive source for driving the compressor, a lubricant, a lubricant system through which lubricant is circulated, and a refrigerant system through which the refrigerant circulates. In the compression type refrigerator, the refrigerant is 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, the compressor is a centrifugal compressor, and the lubricating oil contains at least one of polyester and polyether as a main component. Moreover, it is preferable that the centrifugal compressor of this invention is equipped with the oil return system which returns the lubricating oil mixed in the refrigerant system to a lubricating oil system. Moreover, the said polyester is a compound containing a some ester bond, and typically polyol ester, diester, and complex ester are contained. Polyol ester is ester synthesize | combined using an acid and a polyhydric alcohol as a raw material, and monovalent acid is used normally. Diester is ester synthesize | combined using alcohol and a polyvalent acid as a raw material, and monohydric alcohol is used normally. Complex ester is ester synthesize | combined using polyhydric acid and polyhydric alcohol as a raw material, and a monovalent acid is contained in a raw material normally.
본 발명에 의한 원심 압축식 냉동기에 사용하는 윤활유는, 증발기, 응축기, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판으로 이루어지는 냉매, 증발기로부터의 냉매를 압축하는 원심 압축기, 이 원심 압축기를 구동하는 구동원, 윤활유, 윤활유가 순환하는 윤활유 계통, 및 냉매가 순환하는 냉매 계통을 구비하는 원심 압축식 냉동기에 사용하는 윤활유로서, 폴리에스테르 및 폴리에테르 중 적어도 1 종을 주성분으로 한다. The lubricating oil used in the centrifugal compression refrigerator according to the present invention is a centrifugal compressor for compressing a refrigerant consisting of an evaporator, a condenser, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, a refrigerant from an evaporator, and the centrifugal compressor. A lubricating oil for use in a centrifugal compressor having a driving source to be driven, a lubricating oil, a lubricating oil system in which lubricating oil circulates, and a refrigerant system circulating in refrigerant, comprising at least one of polyester and polyether as a main component.
상기 기술한 윤활유가, 40℃ 에 있어서의 동점도가 6 ∼ 300㎟/s 이고, 폴리에스테르가 2 ∼ 6 가인 다가 알코올과 탄소수 5 ∼ 12 의 1 가 지방산으로 이루어진 폴리올에스테르를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 또, 상기 기술한 윤활유가, 40℃ 에 있어서의 동점도가 25 ∼ 300㎟/s 이고, 폴리에스테르가 2 ∼ 6 가인 다가 알코올, 탄소수 3 ∼ 18 의 1 가 지방산 및 탄소수 4 ∼ 14 의 다염기산인 컴플렉스에스테르를 주성분으로 하는 것도 바람직하다. 또한, 상기 기술한 윤활유와 냉매의 질량비가 90 : 10 ∼ 10 : 90 인 것이 바람직하다. It is preferable that the above-mentioned lubricating oil has as a main component the polyol ester which consists of the polyhydric alcohol of 6-300 mm <2> / s in polyester at 40 degreeC, and the polyhydric alcohol whose polyester is 2-6 hexavalent, and the C5-12 monovalent fatty acid. . Moreover, the above-mentioned lubricating oil is the complex whose kinematic viscosity in 40 degreeC is 25-300 mm <2> / s, the polyhydric alcohol whose polyester is a 2-6 hexavalent monohydric acid, a C3-C18 monovalent fatty acid, and a C4-C14 polybasic acid. It is also preferable to have ester as a main component. In addition, it is preferable that the mass ratio of the lubricating oil and the coolant described above is 90:10 to 10:90.
발명을 실시하기To practice the invention 위한 최선의 형태 Best form for
[원심 압축식 냉동기][Centrifugal Compressor]
원심 압축식 냉동기의 일례를 도 1 에 나타낸다. 원심 압축식 냉동기는 응축기 (1), 증발기 (2), 원심 압축식의 압축기 (터보 압축기; 3) 및 이 압축기 (3) 를 구동하는 구동원 (5) 으로 구성된다. 응축기 (1) 는 고온 고압의 냉매를 냉각하기 위하여 외부로부터 냉각수를 도입하는 전열관 (1A) 을 내장하고, 또 증발기 (2) 는 외부로 냉수를 취출하기 위한 전열관 (2A) 을 내장하고 있다. 응축기 (1), 증발기 (2) 및 압축기 (3) 는 냉매 계통 (14) 에 의해 접속되고, 응축기 (1) 및 증발기 (2) 사이에는 팽창 밸브 (14A) 가 개재되어 있다. An example of a centrifugal compression refrigerator is shown in FIG. The centrifugal compressor is composed of a condenser 1, an
압축기 (3) 의 하부에는 윤활유를 저장하는 오일 탱크 (4) 가 있고, 이 오일 탱크 (4) 내에는 윤활유를 순환시키는 오일 펌프 (6) 가 설치되어 있다. 윤활유 계통 (7) 은 상기 오일 펌프 (6) 와 압축기 (3) 및 구동원 (5) 사이에 형성되어 윤활유를 각각의 베어링부 (51A, 51B, 51C) 에 순환시키는 구조로 되어 있다. 이 윤활유 계통 (7) 에는 수분 검지기 (9), 오일 쿨러 (10) 가 설치되어 있다. The lower part of the compressor 3 has an
윤활유 계통 (7) 에는, 오일 회수 기능을 구비하고 있다. 윤활유가 순환하는 제 1 오일 회수 계통 (30) 에는 이젝터 (31) 가 개재되고, 이 이젝터 (31) 의 토출측에는 구분 밸브 (12), 수분 제거 장치 (8), 오일 스트레너 (11) 및 밸브 (13) 가 개재되어 오일 탱크 (4) 로 되돌려지고 있다. 증발기 (2) 의 냉매액면이하로서, 냉매액면 근처와 상기 이젝터 (31) 의 부압(負壓) 발생부는 오일 회수기 (33) 을 통하여 제 2 오일 회수 계통 (32 및 35) 으로 접속되어 있다. The lubricating oil system 7 is provided with an oil recovery function. An
히터 (34) 는 상기 오일 회수기 (33) 내의 냉매액을 가열하기 위한 것이다. 제 2 오일 회수 계통 (35) 은 상기 오일 회수기 (33) 의 저부에 설치되고, 또한 상기 오일 회수기 (33) 의 상부에는 냉매를 회수하기 위한 냉매 회수 계통 (36) 이 설치되고, 이 냉매 회수 계통 (36) 은 상기 증발기 (2) 와 압축기 (3) 사이의 냉매 계통 (14) 에 접속되어 있다. The
다음으로, 상기 구성의 원심 압축식 냉동기의 작용에 대하여 설명한다. 압축기 (3) 에 의해 압축된 고온 고압의 냉매 가스는 응축기 (1) 로 도입되고, 여기서 전열관 (1A) 을 흐르는 냉각수에 의해 냉각되고 액화하여 액냉매가 된다. 응축기 (1) 를 나온 저온 고압의 액냉매는, 팽창 밸브 (14A) 를 통과할 때에 더욱 온도를 내려 저온 저압의 액냉매가 되어 증발기 (2) 에 고인다. 여기서, 예를 들어 외부 공기 조절 부하에 의해 공기와 열교환하고 온도 상승하여 되돌아온 냉수가 전열관 (2A) 에 의해 액냉매와 열교환함으로써 액냉매는 증발하고 냉매 가스가 된다. 이 냉매 가스는 압축기 (3) 에 의해 압축되어 다시 고온 고압의 냉매 가스 가 되고, 응축기 (1) 로 도입되며, 여기서 전열관 (1A) 을 흐르는 냉각수에 의해 냉각되고 액화하여 액냉매가 되는 사이클을 반복한다. Next, the effect | action of the centrifugal compression refrigerator of the said structure is demonstrated. The high temperature and high pressure refrigerant gas compressed by the compressor (3) is introduced into the condenser (1), where it is cooled by the cooling water flowing through the heat transfer pipe (1A) and liquefied to become a liquid refrigerant. When the low temperature and high pressure liquid refrigerant leaving the condenser 1 passes through the
증발기 (2) 의 냉매액면 이하의 근처에서는, 압축기 (3) 로부터 새어 들어오는 윤활유분이 냉매와 분리되어 냉매 상에 윤활유층을 형성한다. 이 윤활유층으로부터 윤활유를 오일 회수기 (33) 에 오일 회수 계통 (32) 을 경유하여 취입한다. 오일 회수기 (33) 에서는, 응축기 (1) 로부터의 냉매 가스를 히터 (34) 의 배관에 통과시키고, 이 열에 의해 오일 회수기 (33) 내의 윤활유를 가열하여 혼입한 냉매를 기화시켜, 윤활유분의 농도를 높인다. 한편, 윤활유는, 오일 회수기 (33) 내로부터 이젝터 (31) 에서 발생되는 부압에 의해 오일 회수기 (33) 로부터 빨아 올려져 오일 탱크 (4) 로 되돌아간다. In the vicinity of the refrigerant liquid level below the
[냉매][Refrigerant]
냉매로서는, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (R245fa) 을 주성분으로 하는 냉매를 사용한다. 냉매 중의 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 함유량은, 50 질량 % 이상, 특히 90 질량% 이상이 바람직하다. 혼합되는 다른 냉매로서는, 오존층 파괴 계수 (ODP) 가 0 인 냉매, 수소 함유 프레온 냉매가 바람직하고, 구체적으로는, 테트라플루오로에탄 (R134 또는 R134a) 이 바람직하다. As the refrigerant, a refrigerant mainly containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (R245fa) is used. The content of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane in the refrigerant is preferably at least 50 mass%, particularly at least 90 mass%. As the other refrigerant to be mixed, a refrigerant having an ozone layer destruction coefficient (ODP) of 0 and a hydrogen-containing freon refrigerant are preferable, and tetrafluoroethane (R134 or R134a) is particularly preferable.
윤활유와 냉매의 질량비는 90 : 10 ∼ 10 : 90, 특히 50 : 50 ∼ 10 : 90,Mass ratio of lubricating oil and refrigerant | coolant is 90: 10-10: 10, especially 50: 50-10: 90,
나아가서는 30 : 70 ∼ 10 : 90 이 시스템의 열효율면에서 바람직하다. Furthermore, 30: 70-10: 90 are preferable at the thermal efficiency of a system.
[윤활유][lubricant]
윤활유는, 폴리에스테르 및 폴리에테르 중 적어도 1 종을 주성분으로 하는 것으로서, 바람직하게는, 폴리올에스테르, 디에스테르, 폴리에테르, 컴플렉스에스테르 중 적어도 1 종으로 이루어지는 것이다. 이들의 화합물을 합계로 80 질량% 이상, 특히 90 질량% 이상 포함하는 것이 바람직하다. 윤활유 기유(基油)로서, 그 밖에 함유할 수 있는 성분으로서는, 광유계의 냉동기유 윤활유 기유가 있다. 여기서, 윤활유가, 폴리올에스테르, 디에스테르 또는 폴리에테르를 주성분으로 하는 경우, 냉동 시스템을 적정하게 작동시키고, 또한 높은 효율을 확보하기 위하여, 40℃ 에 있어서의 동점도가 6 ∼ 300㎟/s, 특히 6 ∼ 80㎟/s, 나아가서는 7 ∼ 70㎟/s 인 것이 시스템의 열효율면에서 바람직하다. 또, 윤활유가, 컴플렉스에스테르를 주성분으로 하는 경우, 냉동 시스템을 적정하게 작동시키고, 또한 높은 효율을 확보하기 위하여, 40℃ 에 있어서의 동점도가 25 ∼ 300㎟/s, 특히 32 ∼ 80㎟/s, 나아가서는 32 ∼ 70㎟/s 인 것이 시스템의 열효율면에서 바람직하다. 이들 화합물 이외의 기유로서는, 일반적으로 윤활유 기유로서 사용되는 광유나 합성유를 원하는 바에 따라 첨가할 수 있다. The lubricating oil has at least one of polyester and polyether as a main component, and preferably, at least one of polyol ester, diester, polyether and complex ester. It is preferable to contain 80 mass% or more, especially 90 mass% or more of these compounds in total. As the lubricant base oil, other components that may be contained include mineral oil-based refrigeration oil lubricant oil. Here, in the case where the lubricating oil contains polyol ester, diester or polyether as a main component, in order to operate the refrigeration system properly and to ensure high efficiency, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 6 to 300
[폴리올에스테르][Polyol ester]
폴리올에스테르로서는, 디올 또는 수산기를 3 ∼ 20 개 갖는 폴리올과, 탄소수 6 ∼ 20 인 지방산의 에스테르가 바람직하게 사용된다. 여기서, 디올로서는, 구체적으로는, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 2-에틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 1,7-헵탄디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,11-운데칸디올, 1,12-도데칸디올 등을 들 수 있다. As the polyol ester, esters of polyols having 3 to 20 diols or hydroxyl groups and fatty acids having 6 to 20 carbon atoms are preferably used. Here, as the diol, specifically, ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentane Diol, neopentylglycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol Etc. can be mentioned.
또, 수산기를 3 ∼ 20 개 갖는 폴리올로서는, 구체적으로는, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 디-(트리메틸올프로판), 트리-(트리메틸올프로판), 펜타에리트리톨, 디-(펜타에리트리톨), 트리-(펜타에리트리톨), 글리세린, 폴리글리세린 (글리세린의 2 ∼ 20 량체), 1,3,5-펜탄트리올, 소르비톨, 소르비탄, 소르비톨글리세린 축합물, 아도니톨, 아라비톨, 자일리톨, 만니톨 등의 다가 알코올, 크실로오스, 아라비노오스, 리보오스, 람노오스, 글루코오스, 프룩토오스, 갈락토오스, 만노오스, 소르보오스, 셀로비오스, 말토오스, 이소말토오스, 트레할로오스, 수크로오스, 라피노오스, 겐티아노오스, 멜레지토오스 등의 당류 및 이들의 부분 에테르화물, 그리고 메틸글루코사이드 (배당체) 를 들 수 있다. As the polyol having 3 to 20 hydroxyl groups, specifically, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylolpropane), tri- (trimethylolpropane), pentaerythritol, and di- (Pentaerythritol), tri- (pentaerythritol), glycerin, polyglycerol (2-20 monomers of glycerin), 1,3,5-pentanetriol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol Polyhydric alcohols such as, arabitol, xylitol, mannitol, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalo Sugars such as os, sucrose, raffinose, gentianose, melezitose and the like, and partial ethers thereof, and methylglucoside (glycoside).
이들 중에서도 디올 또는 폴리올로서는, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 디-(트리메틸올프로판), 트리-(트리메틸올프로판), 펜타에리트리톨, 디-(펜타에리트리톨), 트리-(펜타에리트리톨) 등의 힌더드 알코올이 바람직하다. 사용되는 디올 또는 폴리올에 있어서, 그 탄소수는 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로, 탄소수 1 ∼ 24, 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12, 나아가서는, 탄소수 4 ∼ 8 의 것이 바람직하게 사용된다. Among these, as diol or polyol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, di- (pentaerythritol) And hindered alcohols such as tri- (pentaerythritol) are preferable. Although the carbon number is not specifically limited in the diol or polyol used, Usually, C1-C24, Preferably C2-C12, Furthermore, C4-C8 is used preferably.
폴리올에스테르에 사용되는 지방산에 있어서, 그 탄소수는 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로, 탄소수 1 ∼ 24 의 것이 사용된다. 탄소수 1 ∼ 24 의 지방산 중에서도, 윤활성 면에서 탄소수 3 이상의 것이 바람직하고, 탄소수 4 이상의 것이 보다 바람직하며, 탄소수 5 이상의 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 7 이상의 것이 특히 바람직하다. 또, 냉매와의 상용성면에서, 탄소수 18 이하의 것이 바람직하고, 탄소수 12 이하의 것이 보다 바람직하며, 탄소수 9 이하의 것이 더욱 바람직하다. Although the carbon number is not specifically limited in the fatty acid used for a polyol ester, Usually, the C1-C24 thing is used. Among fatty acids having 1 to 24 carbon atoms, those having 3 or more carbon atoms are preferred from the viewpoint of lubricity, more preferably 4 or more carbon atoms, still more preferably 5 or more carbon atoms, and particularly preferably 7 or more carbon atoms. In terms of compatibility with the refrigerant, one having 18 or less carbon atoms is preferable, one having 12 or less carbon atoms is more preferable, and one having 9 or less carbon atoms is still more preferable.
또, 이러한 지방산은 직쇄상 지방산, 분지상 지방산 중 어느 것이어도 되지만, 윤활성면에서는 직쇄상 지방산이 바람직하고, 가수 분해 안정성면에서는 분지상 지방산이 바람직하다. 지방산으로서는, 구체적으로는, 펜탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산, 트리데칸산, 테트라데칸산, 펜타데칸산, 헥사데칸산, 헵타데칸산, 옥타데칸산, 노나데카지산, 이코산산, 올레산 등을 들 수 있고, 이들 지방산은 직쇄상 지방산, 분지상 지방산 중 어느 것이어도 되고, 나아가서는 α 탄소 원자가 4 급 탄소 원자인 지방산 (네오산) 이어도 된다. 이들 중에서도, 발레르산 (n-펜탄산), 카프로산 (n-헥산산), 에난트산 (n-헵탄산), 카프릴산 (n-옥탄산), 페라르곤산 (n-노난산), 카프르산 (n-데칸산), 올레산 (cis-9-옥타데센산), 이소펜탄산 (3-메틸부탄산), 2-메틸헥산산, 2-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산 및 3,5,5-트리메틸헥산산이 바람직하게 사용된다. Moreover, although any of linear fatty acid and branched fatty acid may be sufficient as this fatty acid, linear fatty acid is preferable from a lubricity point, and a branched fatty acid is preferable from a hydrolysis stability point. As fatty acids, specifically, pentanic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid , Octadecanoic acid, nonadecaic acid, icosane acid, oleic acid, and the like, and these fatty acids may be any of linear or branched fatty acids, and furthermore, fatty acids (neo acids) in which the α carbon atom is a quaternary carbon atom. It may be. Among these, valeric acid (n-pentanoic acid), caproic acid (n-hexanoic acid), enanthic acid (n-heptanoic acid), caprylic acid (n-octanoic acid), ferragonic acid (n-nonanoic acid), and ka Fric acid (n-decanoic acid), oleic acid (cis-9-octadecenoic acid), isopentanoic acid (3-methylbutanoic acid), 2-methylhexanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3 , 5,5-trimethylhexanoic acid is preferably used.
또한, 본 발명에 관련된 폴리올에스테르는, 2 개 이상의 에스테르기를 갖는 한, 폴리올이 갖는 수산기 중 일부가 에스테르화되지 않고 남아있는 부분 에스테르이어도 되고, 모든 수산기가 에스테르화된 완전 에스테르이어도 되며, 나아가서는 부분 에스테르와 완전 에스테르의 혼합물이어도 되지만, 완전 에스테르인 것이 바람직하다. 카르복실기의 잔존량이 많으면, 냉동기 내부에 사용되고 있는 금속과의 반응에 의해 금속 비누 등을 생성하고, 침전하는 등의 바람직하지 않는 현상 도 일어나기 때문에, 전체 산가가 3㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 0.1㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 수산기의 잔존량이 많으면 에스테르가 저온에 있어서 백탁하고, 냉동 사이클의 캐피러리 장치를 폐색시키는 등, 바람직하지 않은 현상이 일어나기 때문에, 수산기가는 50㎎KOH/g 이하로 하는 것이 바람직하고, 10㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하다. In addition, as long as it has two or more ester groups, the polyol ester which concerns on this invention may be partial ester in which some of the hydroxyl groups which polyol has remain without being esterified, or the complete ester in which all the hydroxyl groups were esterified, and also the partial It may be a mixture of an ester and a full ester, but is preferably a full ester. When the residual amount of carboxyl groups is large, undesired phenomena such as the generation and precipitation of metal soap may also occur due to the reaction with the metal used in the refrigerator, and the total acid value is preferably 3 mgKOH / g or less. It is more preferable that it is mgKOH / g or less. In addition, when there is much residual amount of hydroxyl groups, since an undesired phenomenon arises, such as ester clouding at low temperature and blocking the capillary apparatus of a refrigeration cycle, it is preferable to set it as 50 mgKOH / g or less, and 10 It is more preferable that it is mgKOH / g or less.
[디에스테르][Diester]
디에스테르로서는, 탄소수 4 ∼ 14 의 다염기산과 탄소수 5 ∼ 18 의 알코올의 에스테르가 바람직하게 사용된다. 여기서, 다염기산으로서는, 구체적으로는, 아디프산, 아젤라산, 세바크산, 운데칸2산, 도데칸2산, 테레프탈산 등을 들 수 있고, 아디프산, 아젤라산, 세바크산이 바람직하다. As diester, ester of a C4-C14 polybasic acid and a C5-C18 alcohol is used preferably. Here, as a polybasic acid, adipic acid, azelaic acid, a sebacic acid, an undecanic acid, a dodecanic acid, a terephthalic acid, etc. are mentioned specifically, and adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid are preferable.
또, 알코올로서는, 구체적으로는, 2-에틸헥사놀, 3,5,5-트리메틸헥사놀, 데실알코올, 라우릴알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있고, 1 가 알코올이, 또, 탄소수가 6 ∼ 12, 특히 8 ∼ 10 인 탄화수소기에 분지를 갖는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 2-에틸헥사놀, 3,5,5-트리메틸헥사놀이 바람직하다. Moreover, as alcohol, 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, decyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, etc. are mentioned specifically, and a monohydric alcohol also has carbon number. It is preferable to have a branch in the hydrocarbon group which is 6-12, especially 8-10. Specifically, 2-ethylhexanol and 3,5,5-trimethylhexanol are preferable.
[폴리에테르][Polyether]
폴리에테르는, 복수의 에테르 결합을 갖는 유기 화합물이며, 대표적으로는 다음의 화학식 1 또는 화학식 2 로 표시된다.Polyether is an organic compound which has a some ether bond, and is represented by following General formula (1) or (2) typically.
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
식 중, R1 ∼ R5 는 각각 수소 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타내고, A1 ∼ A3 은 각각 1 종 또는 2 종 이상의 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥사이드 단위 5 ∼ 300 개로 구성된 중합사슬을 나타낸다. In the formula, R 1 to R 5 each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and A 1 to A 3 each represent one or two or more kinds of 5 to 300 alkylene oxide units having 5 to 300 carbon atoms in the polymerization chain. Indicates.
R1 ∼ R5 는, 바람직하게는, 각각 수소, 메틸기, iso-프로필기, iso-부틸기, 또는, tert-부틸기이며, 특히 모든 것이 메틸기인 것이 바람직하다. 알킬렌옥사이드 단위로서는, 에틸렌옥사이드 단위 또는 프로필렌옥사이드 단위가 바람직하고, 중합사슬은 블록 공중합사슬, 랜덤 공중합사슬 또는 교호 공중합사슬이어도 된다. 중합사슬의 알킬렌옥사이드 단위의 개수는, 폴리에테르의 점도가 소정의 범위가 되도록 설정된다. R 1 to R 5 are each preferably hydrogen, a methyl group, an iso-propyl group, an iso-butyl group, or a tert-butyl group, and particularly preferably all are methyl groups. As the alkylene oxide unit, an ethylene oxide unit or a propylene oxide unit is preferable, and the polymerization chain may be a block copolymer chain, a random copolymer chain or an alternating copolymer chain. The number of alkylene oxide units in the polymerization chain is set so that the viscosity of the polyether is within a predetermined range.
구체적인 폴리에테르로서는, 폴리알킬렌글리콜 또는 그 유도체, 폴리비닐에테르 등을 들 수 있고, 양 말단이 알킬기인 폴리알킬렌글리콜 유도체 또는 폴리비닐에테르가 바람직하다. As a specific polyether, polyalkylene glycol or its derivative (s), polyvinyl ether, etc. are mentioned, The polyalkylene glycol derivative or polyvinyl ether whose both terminals are an alkyl group is preferable.
[컴플렉스에스테르][Complex Ester]
컴플렉스에스테르로서는, 디올 또는 수산기를 3 ∼ 20 개, 특히 2 ∼ 6 개 갖는 폴리올과, 탄소수 3 ∼ 18 의 1 가 지방산과 탄소수 4 ∼ 14 의 다염기산의 혼합산의 에스테르가 바람직하게 사용된다. 여기서, 디올로서는, 구체적으로는, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 2-에틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 1,7-헵탄디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,11-운데칸디올, 1,12-도데칸디올 등을 들 수 있다. 디올의 탄소수는 4 ∼ 12, 특히 4 ∼ 10 이 바람직하다. As complex ester, ester of the mixed acid of diol or the polyol which has 3-20, especially 2-6, and C3-C18 monovalent fatty acid and C4-C14 polybasic acid is used preferably. Here, as the diol, specifically, ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentane Diol, neopentylglycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol Etc. can be mentioned. As for carbon number of diol, 4-12 are especially preferable.
또, 수산기를 3 ∼ 20 개 갖는 폴리올로서는, 구체적으로는, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 디-(트리메틸올프로판), 트리-(트리메틸올프로판), 펜타에리트리톨, 디-(펜타에리트리톨), 트리-(펜타에리트리톨), 글리세린, 폴리글리세린 (글리세린의 2 ∼ 20 량체), 1,3,5-펜탄트리올, 소르비톨, 소르비탄, 소르비톨글리세린 축합물, 아도니톨, 아라비톨, 자일리톨, 만니톨 등의 다가 알코올, 자일로오스, 아라비노오스, 리보오스, 람노오스, 글루코오스, 프룩토오스, 갈락토오스, 만노오스, 소르보오스, 셀로비오스, 말토오스, 이소말토오스, 트레할로오스, 수크로오스, 라피노오스, 겐티아노오스, 멜레지토오스 등의 당류 및 이들의 부분 에테르화물, 그리고 메틸글루코사이드 (배당체) 를 들 수 있다. As the polyol having 3 to 20 hydroxyl groups, specifically, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylolpropane), tri- (trimethylolpropane), pentaerythritol, and di- (Pentaerythritol), tri- (pentaerythritol), glycerin, polyglycerol (2-20 monomers of glycerin), 1,3,5-pentanetriol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol Polyhydric alcohols such as, arabitol, xylitol, mannitol, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalo Sugars such as os, sucrose, raffinose, gentianose, melezitose and the like, and partial ethers thereof, and methylglucoside (glycoside).
이들 중에서도 디올 또는 폴리올로서는, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 디-(트리메틸올프로판), 트리-(트리메틸올프로판), 펜타에리트리톨, 디-(펜타에리트리톨), 트리-(펜타에리트리톨) 등의 힌더드 알코올이 바람직하다. 폴리올의 탄소수는 3 ∼ 15, 특히 5 ∼ 10 이 바람직하다. Among these, as diol or polyol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, di- (pentaerythritol) And hindered alcohols such as tri- (pentaerythritol) are preferable. As for carbon number of a polyol, 3-15, Especially 5-10 are preferable.
컴플렉스에스테르에 사용되는 1 가 지방산에 있어서, 그 탄소수는 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로, 탄소수 3 ∼ 24, 바람직하게는 3 ∼ 18 의 것이 사용된다. 탄소수 3 ∼ 24 의 1 가 지방산 중에서도, 윤활성면에서 탄소수 3 이상의 것이 바람직하고, 탄소수 4 이상의 것이 보다 바람직하고, 탄소수 5 이상의 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 7 이상의 것이 특히 바람직하다. 또, 냉매와의 상용성면에서, 탄소수 18 이하의 것이 바람직하고, 탄소수 12 이하의 것이 보다 바람직하고, 탄소수 9 이하의 것이 더욱 바람직하다. Although the carbon number is not specifically limited in the monovalent fatty acid used for complex ester, Usually, C3-C24, Preferably the thing of 3-18 is used. Among the monovalent fatty acids having 3 to 24 carbon atoms, those having 3 or more carbon atoms are preferable in terms of lubricity, more preferably 4 or more carbon atoms, still more preferably 5 or more carbon atoms, and particularly preferably 7 or more carbon atoms. Further, from the viewpoint of compatibility with the refrigerant, those having 18 or less carbon atoms are preferable, those having 12 or less carbon atoms are more preferable, and those having 9 or less carbon atoms are more preferable.
또, 이러한 1 가 지방산은 직쇄상 지방산, 분지상 지방산 중 어느 것이어도 되지만, 윤활성면에서는 직쇄상 지방산이 바람직하고, 가수분해 안정성면에서는 분지상 지방산이 바람직하다. 1 가 지방산으로서는, 구체적으로는, 펜탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산, 트리데칸산, 테트라데칸산, 펜타데칸산, 헥사데칸산, 헵타데칸산, 옥타데칸산, 노나데칸산, 이코산산, 올레산 등을 들 수 있고, 이들 지방산은 직쇄상 지방산, 분지상 지방산 중 어느 것이어도 되고, 나아가서는 α 탄소 원자가 4 급 탄소 원자인 지방산 (네오산) 이어도 된다. 이들 중에서도, 발레르산 (n-펜탄산), 카프로산 (n-헥산산), 에난트산 (n-헵탄산), 카프릴산 (n-옥탄산), 페라르곤산 (n-노난산), 카프르산 (n-데칸 산), 올레산 (cis-9-옥타데센산), 이소펜탄산 (3-메틸프탄산), 2-메틸헥산산, 2-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산 및 3,5,5-트리메틸헥산산이 바람직하게 사용된다. The monovalent fatty acid may be either a linear fatty acid or a branched fatty acid, but is preferably a linear fatty acid in terms of lubricity and a branched fatty acid in terms of hydrolytic stability. Specific examples of the monovalent fatty acid include pentanic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, and hepta. Decanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, oleic acid, and the like, and these fatty acids may be any of linear fatty acids and branched fatty acids, and furthermore, fatty acids whose alpha carbon atoms are quaternary carbon atoms (neo Acid). Among these, valeric acid (n-pentanoic acid), caproic acid (n-hexanoic acid), enanthic acid (n-heptanoic acid), caprylic acid (n-octanoic acid), ferragonic acid (n-nonanoic acid), and ka Fric acid (n-decanoic acid), oleic acid (cis-9-octadecenoic acid), isopentanoic acid (3-methylphthalic acid), 2-methylhexanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3 , 5,5-trimethylhexanoic acid is preferably used.
다염기산으로서는 탄소수 4 ∼ 14, 특히 6 ∼ 12 의 것이 바람직하고, 통상적으로, 2 가의 카르복실산이 사용되며, 구체적으로는 숙신산, 글루탈산, 아디프산, 피메린산, 수베린산, 아젤라산, 세바크산, 운데칸2산, 도데칸2산 등을 들 수 있고, 아디프산, 아젤라산, 세바크산이 바람직하게 사용된다. 컴플렉스에스테르를 구성하는 다염기산과 1 가 지방산의 질량 비율은, 10 : 90 ∼ 90 : 10, 특히 50 : 50 ∼ 70 : 30 이 바람직하다. As polybasic acid, C4-C14, especially 6-12 are preferable, and bivalent carboxylic acid is used normally, Specifically, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimeric acid, subberic acid, azelaic acid, Sebacic acid, undecane diacid, dodecane diacid, and the like, and adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid are preferably used. As for the mass ratio of the polybasic acid and monovalent fatty acid which comprise complex ester, 10: 90-90: 10 is especially 50: 50-70: 30.
또한, 본 발명에 관련된 컴플렉스에스테르는, 2 개 이상의 에스테르기를 갖는 한, 폴리올이 갖는 수산기 중 일부가 에스테르화 되지 않고 남아있는 부분 에스테르이어도 되고, 모든 수산기가 에스테르화된 완전 에스테르이어도 되며, 나아가서는 부분 에스테르와 완전 에스테르의 혼합물이어도 되지만, 완전 에스테르인 것이 바람직하다. 카르복실기의 잔존량이 많으면, 냉동기 내부에 사용되어 있는 금속과의 반응에 의해 금속 비누 등을 생성하고, 침전되는 등의 바람직하지 않은 현상도 일어나기 때문에, 전체 산가가 3㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 0.1㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 수산기의 잔존량이 많으면, 에스테르가 저온에 있어서 백탁하고, 냉동 사이클의 팽창 기구를 폐색시키는 등, 바람직하지 않은 현상이 일어나기 때문에, 수산기가는 50㎎KOH/g 이하로 하는 것이 바람직하고, 10㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하다. In addition, as long as it has two or more ester groups, the complex ester which concerns on this invention may be partial ester in which some of the hydroxyl groups which a polyol has remain without being esterified, the complete ester in which all the hydroxyl groups were esterified, and also the partial It may be a mixture of an ester and a full ester, but is preferably a full ester. When the residual amount of carboxyl groups is large, undesirable phenomena such as metal soap and the like are produced by the reaction with the metal used inside the refrigerator, and precipitation occurs, so that the total acid value is preferably 3 mgKOH / g or less, It is more preferable that it is 0.1 mgKOH / g or less. In addition, when there is much residual amount of hydroxyl groups, since undesirable phenomenon arises, such as ester clouding at low temperature and closing the expansion mechanism of a refrigeration cycle, a hydroxyl value is preferable to be 50 mgKOH / g or less, It is more preferable that it is mgKOH / g or less.
[윤활유 첨가제][Lubricant Additives]
윤활유에는, 종래, 냉동기유에 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어, 내하중 첨가제, 염소 포착제, 산화 방지제, 금속 불활성화제, 소포제, 유성제, 내마모 첨가제, 극압제 등을 배합할 수 있다. Various additives conventionally used for refrigerator oil, for example, load-bearing additives, chlorine trapping agents, antioxidants, metal deactivators, antifoaming agents, oil-based agents, anti-wear additives, extreme pressure agents and the like, can be blended into the lubricating oil.
내하중 첨가제로서는, 모노술피드류, 폴리술피드류, 술폭시드류 등의 유기 황 화합물계의 것, 인산모노에스테르류, 인산디에스테르류, 인산트리에스테르류 등 인산에스테르계의 것, 아인산모노에스테르류, 아인산디에스테르류 등의 아인산에스테르계의 것, 티오인산트리에스테르 등의 티오인산에스테르계의 것, 다가 알코올에스테르류, 아크릴산에스테르류 등의 지방산 에스테르계의 것, 고급 알코올 등의 지방산 에스테르계의 것 등을 들 수 있다. The load-bearing additives include those of organic sulfur compounds such as monosulfides, polysulfides and sulfoxides, phosphate esters such as phosphate monoesters, phosphate diesters and phosphate triesters, and monophosphate Phosphate esters such as esters and phosphite diesters; Thiophosphate esters such as thiophosphate triesters; Fatty acid esters such as polyhydric alcohol esters and acrylic acid esters; Fatty acid esters such as higher alcohols The system etc. are mentioned.
염소 포착제로서는, 글리시딜에테르기 함유 화합물, 에폭시화 지방산 모노에스테르류, 에폭시화 유지, 에폭시시클로알킬기 함유 화합물 등을 들 수 있다. 산화 방지제로서는, 페놀류 (2,6-디-터셔리부틸페놀, 2,6-디-터셔리부틸-p-크레졸, 4,4-메틸렌-비스-(2,6-디-터셔리부틸-p-크레졸)), 방향족 아민류 (α-나프틸아민, p,p'-디-옥틸-디-페닐아민) 등을 들 수 있다. 금속 불활성화제로서는, 벤조트리아졸 유도체 등을 들 수 있다. 소포제로서는, 실리콘 오일 (디메틸폴릭산), 폴리메타크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the chlorine trapping agent include glycidyl ether group-containing compounds, epoxidized fatty acid monoesters, epoxidized fats and oils, epoxycycloalkyl group-containing compounds, and the like. As antioxidant, phenols (2,6-di-tert-butyl phenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 4,4-methylene-bis- (2,6-di-tert-butyl- p-cresol)), aromatic amines (α-naphthylamine, p, p'-di-octyl-di-phenylamine), and the like. As a metal deactivator, a benzotriazole derivative etc. are mentioned. Examples of the antifoaming agent include silicone oil (dimethylfolic acid), polymethacrylate, and the like.
[실시예]EXAMPLE
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, an Example demonstrates this invention concretely.
[공시유(供試油)의 조제][Preparation of Disclosure Oil]
다음의 11 종의 공시유를 사용하였다. 공시유 a ∼ c 는 폴리올에스테르 의 실시예이고, 공시유 d 는 디에스테르의 실시예이고, 공시유 e 는 폴리에테르의 실시예이며, 또, 공시유 f ∼ h 는 컴플렉스에스테르의 실시예이다. 비교예로서, 공시유 i ∼ k 를 들었다. 이들 공시유의 동점도, 전체 산가, 색을 각각 표 1 에 나타낸다. 또한, 동점도는 JIS K 2283, 전체 산가는 JIS K 2501, 색은 JIS K 2580 의 ASTM 색시험법에 의해 측정하였다. The following eleven formulas were used. Test oils a to c are examples of polyol esters, test oil d is an example of diesters, test oil e is an example of polyethers, and test oils f to h are examples of complex esters. As a comparative example, test oils i-k were mentioned. The kinematic viscosity, total acid value, and color of these test oils are shown in Table 1, respectively. In addition, the kinematic viscosity measured JIS K 2283, the total acid value, JIS K 2501, and the color by the ASTM color test method of JIS K 2580.
(공시유 a) 네오펜틸글리콜과 2-에틸헥산산의 에스테르.(Test oil a) Ester of neopentyl glycol and 2-ethylhexanoic acid.
(공시유 b) 네오펜틸글리콜과 2-에틸헥산산의 에스테르 20 질량% 와, 펜타에리트리톨과 2-에틸헥산산의 에스테르 80 질량% 의 혼합물.(Process oil b) A mixture of 20 mass% of esters of neopentyl glycol and 2-ethylhexanoic acid, and 80 mass% of esters of pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid.
(공시유 c) 펜타에리트리톨과, 2-에틸헥산산 50 질량%, 3,5,5-트리메틸헥산산 50 질량% 의 혼합산의 에스테르 (Test oil c) Ester of pentaerythritol and the mixed acid of 50 mass% of 2-ethylhexanoic acid, and 50 mass% of 3,5,5-trimethylhexanoic acid.
(공시유 d) 세바크산과 2-에틸헥사놀의 디에스테르 (디옥틸세바케이트).(Starting oil d) Diester (dioctyl sebacate) of sebacic acid and 2-ethylhexanol.
(공시유 e) CH3-O-(PO)m(EO)n-CH3 으로 표시되는 공중합체 구조의 폴리에테르. (PO) 로 나타내는 옥시프로필렌기와 (EO) 로 나타내는 옥시에틸렌기의 몰비 (m/n) 가 8/2 로, 평균 분자량은 약 1000 이다. (Disclosure u e) CH 3 -O- (PO) m (EO) n polyether copolymer structure represented by -CH 3. The molar ratio (m / n) of the oxypropylene group represented by (PO) and the oxyethylene group represented by (EO) is 8/2, and the average molecular weight is about 1000.
(공시유 f) 네오펜틸글리콜과 혼합산 (3,5,5-트리메틸헥산산 70 질량% 와 아디프산 30 질량% 의 혼합물) 의 컴플렉스에스테르.(Test oil f) Complex ester of neopentyl glycol and mixed acid (a mixture of 70 mass% of 3,5,5-trimethylhexanoic acid and 30 mass% of adipic acid).
(공시유 g) 트리메틸올프로판과 혼합산 (3,5,5-트리메틸헥산산 95 질량% 와 아디프산 5 질량% 의 혼합물) 의 컴플렉스에스테르.(Test oil g) Complex ester of trimethylolpropane and mixed acid (mixture of 95 mass% of 3,5,5-trimethylhexanoic acid and 5 mass% of adipic acid).
(공시유 h) 트리메틸올프로판과 혼합산 (2-에틸헥산산 90 질량% 와 세바크 산 10 질량% 의 혼합물) 의 컴플렉스에스테르.(Test oil h) Complex ester of trimethylolpropane and mixed acid (mixture of 90 mass% of 2-ethylhexanoic acid, and 10 mass% of sebacic acid).
(공시유 i) 나프텐 광유의 냉동기유 (니혼 썬 석유 제조 스니소 3GS).(Published oil i) Refrigerator oil of naphthenic mineral oil (Nihon Sun Oil Co., Ltd. sniso 3GS).
(공시유 j) 직쇄 알킬벤젠 (마츠무라 석유 제조 배럴 프리즈).(Official oil j) straight chain alkylbenzene (Matsumura oil production barrel freeze).
(공시유 k) 분기 알킬벤젠 (신니혼 석유 제조 아트모스).(Published oil k) branched alkylbenzene (Shin Nihon Petroleum Atmos).
[공시유의 평가][Evaluation of disclosure oil]
냉매로서 R245fa 를 사용하여, 공시유의 2 층 분리 온도와 화학적 안정성을 평가하였다. 2 층 분리 온도는, JIS K 2211 의 부속서 3 「냉매와의 상용성 시험 방법」 에 의해, 유분율 10 질량% (오일 / R245fa = 1 / 9) 와 유분율 20 질량% (오일 / R245fa = 2 / 8) 의 2 층 분리 온도를 측정하였다. 화학적 안정성은, JIS K 2211 의 부속서 2 「냉매와의 화학적 안정성 시험 방법」 에 의해, 175℃, 14 일 후의 용액의 색을 측정하였다. 이들 결과를 표 2 에 나타낸다. R245fa was used as the refrigerant to evaluate the two-layer separation temperature and chemical stability of the test oil. The two-layer separation temperature is 10 mass% (oil / R245fa = 1/9) and 20 mass% (oil / R245fa = 2) of oil content according to JIS K 2211 Annex 3 "Compatibility test method with refrigerant" / 8) separation layer temperature was measured. Chemical stability measured the color of the solution after 175 degreeC and 14 days by
표 2 로부터, 공시유 a ∼ h 는, 낮은 온도에서도 냉매와 상 분리되지 않고, 또한, 화학적 안정성 시험 후의 색도 변화되지 않는 것으로부터, 화학적으로 안정적인 것을 알 수 있다. From Table 2, it can be seen that the test oils a to h are chemically stable because they do not phase separate from the refrigerant even at a low temperature, and the color after the chemical stability test does not change.
산업상의 이용 가능성Industrial availability
원심 압축식 냉동기에 있어서, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 냉매를 사용한 경우에도, 종래의 프레온계 냉매와 마찬가지로 지장없이 운전이 가능해진다. In the centrifugal compressor, even when 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant is used, operation can be performed without any problem as in the case of the conventional freon refrigerant.
냉매로서, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (R245fa) 을 사용한 원심 압축식 냉동기의 윤활유로서, 폴리에스테르 및 폴리에테르 중 적어도 1 종을 주성분으로 하는 윤활유를 사용함으로써, 냉매와 충분히 낮은 온도에서도 상 분리되지 않고, 상용하며, 또한, 화학적으로도 안정적이므로, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 냉매를 사용한 경우에도 종래의 프레온계 냉매와 마찬가지로 지장없이 운전이 가능해진다. As a lubricant of a centrifugal compression refrigerator using 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (R245fa) as a refrigerant, by using a lubricant mainly composed of at least one of polyester and polyether, Since they do not phase separate at a sufficiently low temperature, are commercially available, and are chemically stable, even when 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerants are used, operation can be performed without problems as in the case of conventional freon refrigerants. It becomes possible.
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