JP2007232353A - Centrifugal compression refrigerator and lubricating oil used for the same - Google Patents

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貴 開米
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a centrifugal compression refrigerator operable without hindrance even when using a 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant. <P>SOLUTION: The compression refrigerator comprises: an evaporator 2; a condenser 1; a refrigerant; a compressor 3 compressing the refrigerant from the evaporator; a drive source 5 driving the compressor; lubricating oil; a lubricating oil system 7 for circulating the lubricating oil; and a refrigerant system 14 for circulating the refrigerant. The refrigerant is 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, the compressor is a centrifugal compressor, and the lubricating oil contains at least one kind of polyester and polyether as a main component. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(R245fa)を冷媒として用いた遠心圧縮式冷凍機、およびそれに用いる潤滑油に関する。   The present invention relates to a centrifugal compression refrigerator using 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (R245fa) as a refrigerant, and a lubricating oil used therefor.

従来、遠心圧縮式冷凍機、いわゆるターボ冷凍機は、ビルの冷暖房用、工業用の冷水製造プラントなどに用いられている。遠心圧縮式冷凍機の冷媒としては、フッ素と塩素を構成元素とするフロン、例えばクロロフルオロカーボン(CFC)であるR11等のフロンが使用されてきたが、近年のオゾン層破壊問題に関連し、国際的にその生産及び使用が規制され、現在では、塩素を含有しない、例えば、テトラフルオロエタン(R134又はR134a)などの新しい水素含有フロン冷媒に転換されてきている。
特開平6−221696号公報
2. Description of the Related Art Conventionally, centrifugal compression refrigerators, so-called turbo refrigerators, are used for building cooling and heating, industrial cold water production plants, and the like. As refrigerants for centrifugal compression refrigerators, chlorofluorocarbons containing fluorine and chlorine, such as chlorofluorocarbon (CFC), such as R11, have been used. Its production and use have been regulated, and it has now been converted to new hydrogen-containing chlorofluorocarbon refrigerants that do not contain chlorine, such as tetrafluoroethane (R134 or R134a).
JP-A-6-221696

冷媒として、テトラフルオロエタンはオゾン層破壊係数(ODP)が0であるものの、地球温暖化係数(GWP)が高いことから、より環境にやさしい冷媒として、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(R245fa)が注目されている。   As a refrigerant, tetrafluoroethane has an ozone depletion potential (ODP) of 0, but has a high global warming potential (GWP), so that 1,1,1,3,3-penta is a more environmentally friendly refrigerant. Fluoropropane (R245fa) has attracted attention.

しかし、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン冷媒を遠心圧縮式冷凍機に用いる場合には、鉱油系の既存の冷凍機油とは相溶しないという問題がある。本発明は、このような課題を解決したもので、本発明の目的は、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン冷媒を用いた場合でも支障なく運転が可能な遠心圧縮式冷凍機を提供することである。   However, when a 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant is used in a centrifugal compression refrigerator, there is a problem that it is not compatible with existing mineral oil-based refrigerator oil. The present invention solves such problems, and an object of the present invention is to provide a centrifugal compression refrigerator that can be operated without any trouble even when 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant is used. Is to provide.

本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を進めた結果、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン冷媒を遠心圧縮式冷凍機に用いる場合に特定の含酸素化合物を主成分とする潤滑油を用いることで、R11等のクロロフルオロカーボンまたはテトラフルオロエタンなどの水素含有フロン冷媒を用いた場合と遜色ない冷凍システムの運転が可能なことを見出し、本発明に想到した。   As a result of diligent research in order to achieve the above object, the present inventors have found that a specific oxygen-containing compound is used when a 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant is used in a centrifugal compression refrigerator. As a result, the present inventors have found that the operation of a refrigeration system comparable to the case of using a chlorofluorocarbon such as R11 or a hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant such as tetrafluoroethane is possible by using a lubricating oil mainly composed of .

本発明による遠心圧縮式冷凍機は、蒸発器、凝縮器、冷媒、蒸発器からの冷媒を圧縮する圧縮機、この圧縮機を駆動する駆動源、潤滑油、潤滑油が循環する潤滑油系統、及び冷媒が循環する冷媒系統を備える圧縮式冷凍機において、冷媒が1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンであり、圧縮機が遠心圧縮機であり、かつ、潤滑油がポリエステルおよびポリエーテルの少なくとも1種を主成分とする。なお、本発明による遠心圧縮式冷凍機は、冷媒系統に混入した潤滑油を潤滑油系統へ戻す油回収系統を備えることが好ましい。また、上記ポリエステルは、複数のエステル結合を含む化合物であり、典型的には、ポリオールエステル、ジエステル、コンプレックスエステルが含まれる。ポリオールエステルとは、酸と多価のアルコールを原料として合成されるエステルであり、通常、一価の酸が用いられる。ジエステルとは、アルコールと多価の酸を原料として合成されるエステルであり、通常、一価のアルコールが用いられる。コンプレックスエステルとは、多価の酸と多価のアルコールを原料として合成されるエステルであり、通常、原料には一価の酸が含まれる。   A centrifugal compression refrigerator according to the present invention includes an evaporator, a condenser, a refrigerant, a compressor that compresses refrigerant from the evaporator, a drive source that drives the compressor, a lubricating oil, a lubricating oil system in which the lubricating oil circulates, And a refrigerant refrigeration system in which the refrigerant circulates, wherein the refrigerant is 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, the compressor is a centrifugal compressor, and the lubricating oil is polyester and poly The main component is at least one kind of ether. The centrifugal compression refrigerator according to the present invention preferably includes an oil recovery system that returns the lubricating oil mixed in the refrigerant system to the lubricating oil system. The polyester is a compound containing a plurality of ester bonds, and typically includes a polyol ester, a diester, and a complex ester. The polyol ester is an ester synthesized from an acid and a polyhydric alcohol as raw materials, and usually a monovalent acid is used. The diester is an ester synthesized from an alcohol and a polyvalent acid as raw materials, and usually a monovalent alcohol is used. A complex ester is an ester synthesized from a polyvalent acid and a polyhydric alcohol as raw materials. Usually, the raw material contains a monovalent acid.

本発明による遠心圧縮式冷凍機に用いる潤滑油は、蒸発器、凝縮器、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンからなる冷媒、蒸発器からの冷媒を圧縮する遠心圧縮機、この遠心圧縮機を駆動する駆動源、潤滑油、潤滑油が循環する潤滑油系統、及び冷媒が循環する冷媒系統を備える遠心圧縮式冷凍機に用いる潤滑油であって、ポリエステルおよびポリエーテルの少なくとも1種を主成分とする。   The lubricating oil used in the centrifugal compression refrigerator according to the present invention includes an evaporator, a condenser, a refrigerant composed of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, a centrifugal compressor that compresses the refrigerant from the evaporator, A lubricating oil used in a centrifugal compression refrigerator having a driving source for driving a centrifugal compressor, a lubricating oil, a lubricating oil system in which the lubricating oil circulates, and a refrigerant system in which a refrigerant circulates, and at least one of polyester and polyether Mainly seeds.

上述の潤滑油が、40℃における動粘度が6〜300mm/sであり、ポリエステルが2〜6価の多価アルコールと炭素数5〜12の1価脂肪酸からなるポリオールエステルを主成分とすることが好ましい。また、上述の潤滑油が、40℃における動粘度が25〜300mm/sであり、ポリエステルが2〜6価の多価アルコール、炭素数3〜18の1価脂肪酸および炭素数4〜14の多塩基酸のコンプレックスエステルを主成分とすることも好ましい。更に、上述の潤滑油と冷媒の質量比が90:10〜10:90であることが好ましい。 The above-mentioned lubricating oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6 to 300 mm 2 / s, and a polyester mainly composed of a polyol ester composed of a 2 to 6 valent polyhydric alcohol and a C 5 to 12 monovalent fatty acid. It is preferable. Moreover, the above-mentioned lubricating oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 25 to 300 mm 2 / s, and the polyester has 2 to 6 valent polyhydric alcohols, 3 to 18 monovalent fatty acids, and 4 to 14 carbon atoms. It is also preferable to use a complex ester of a polybasic acid as a main component. Furthermore, it is preferable that the mass ratio of the above-described lubricating oil and refrigerant is 90:10 to 10:90.

冷媒として、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(R245fa)を用いた遠心圧縮式冷凍機の潤滑油として、ポリエステルおよびポリエーテルの少なくとも1種を主成分とする潤滑油を用いることで、冷媒と十分に低い温度でも相分離することなく、相溶し、かつ、化学的にも安定であるので、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン冷媒を用いた場合でも、従来のフロン系冷媒と同様に支障なく運転が可能となる。   As a lubricant for a centrifugal compression refrigerator using 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (R245fa) as a refrigerant, a lubricant mainly composed of at least one of polyester and polyether is used. Therefore, even if a 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant is used, it is compatible with the refrigerant without phase separation even at a sufficiently low temperature, and is chemically stable. As with conventional chlorofluorocarbon refrigerants, operation can be performed without hindrance.

〔遠心圧縮式冷凍機〕
遠心圧縮式冷凍機の一例を図1に示す。遠心圧縮式冷凍機は凝縮器1、蒸発器2、遠心圧縮式の圧縮機(ターボ圧縮機)3及びこの圧縮機3を駆動する駆動源5から構成される。凝縮器1は高温高圧の冷媒を冷却するため外部から冷却水を導入する伝熱管1Aを内蔵し、又蒸発器2は外部へ冷水を取り出すための伝熱管2Aを内蔵している。凝縮器1、蒸発器2及び圧縮機3は冷媒系統14で接続され、凝縮器1及び蒸発器2の間には膨脹弁14Aが介在している。
[Centrifuge compression refrigerator]
An example of a centrifugal compression refrigerator is shown in FIG. The centrifugal compression refrigerator includes a condenser 1, an evaporator 2, a centrifugal compression compressor (turbo compressor) 3, and a drive source 5 that drives the compressor 3. The condenser 1 includes a heat transfer tube 1A for introducing cooling water from the outside in order to cool the high-temperature and high-pressure refrigerant, and the evaporator 2 includes a heat transfer tube 2A for taking out the cold water to the outside. The condenser 1, the evaporator 2 and the compressor 3 are connected by a refrigerant system 14, and an expansion valve 14 </ b> A is interposed between the condenser 1 and the evaporator 2.

圧縮機3の下部には潤滑油を貯える油タンク4があり、この油タンク4内には潤滑油を循環させる油ポンプ6が設けられている。潤滑油系統7は前記油ポンプ6と圧縮機3及び駆動源5の間に形成されて潤滑油をそれぞれの軸受部51A、51B、51Cに循環させる構造になっている。この潤滑油系統7には水分検知器9、オイルクーラ10が設けられている。   An oil tank 4 for storing lubricating oil is provided below the compressor 3, and an oil pump 6 for circulating the lubricating oil is provided in the oil tank 4. The lubricating oil system 7 is formed between the oil pump 6, the compressor 3, and the drive source 5, and has a structure for circulating the lubricating oil to the respective bearing portions 51A, 51B, 51C. The lubricating oil system 7 is provided with a moisture detector 9 and an oil cooler 10.

潤滑油系統7には、油回収機能を備えている。潤滑油が循環する第1の油回収系統30にはエゼクタ31が介在し、このエゼクタ31の吐出側には仕切りバルブ12、水分除去装置8、オイルストレーナ11及びバルブ13が介在して油タンク4に戻されている。蒸発器2の冷媒液面以下であって冷媒液面近くと前記エゼクタ31の負圧発生部とは油回収器33を介し第2の油回収系統32及び35で接続されている。   The lubricating oil system 7 has an oil recovery function. An ejector 31 is interposed in the first oil recovery system 30 through which the lubricating oil circulates, and a partition valve 12, a moisture removing device 8, an oil strainer 11, and a valve 13 are interposed on the discharge side of the ejector 31. It has been returned to. Below the refrigerant liquid level of the evaporator 2 and near the refrigerant liquid level and the negative pressure generating part of the ejector 31 are connected by the second oil recovery systems 32 and 35 via the oil recovery unit 33.

ヒータ34は前記油回収器33内の冷媒液を加熱するためのものである。第2の油回収系統35は前記油回収器33の底部に設けられ、更に前記油回収器33の上部には冷媒を回収するための冷媒回収系統36が設けられ、この冷媒回収系統36は前記蒸発器2と圧縮器3との間の冷媒系統14に接続されている。   The heater 34 is for heating the refrigerant liquid in the oil recovery unit 33. The second oil recovery system 35 is provided at the bottom of the oil recovery unit 33, and further, a refrigerant recovery system 36 for recovering the refrigerant is provided at the top of the oil recovery unit 33. The refrigerant system 14 is connected between the evaporator 2 and the compressor 3.

次に上記構成の遠心圧縮式冷凍機の作用について説明する。圧縮機3で圧縮された高温高圧の冷媒ガスは凝縮器1へ導入され、ここで伝熱管1Aを流れる冷却水で冷却され液化して液冷媒となる。凝縮器1を出た低温高圧の液冷媒は、膨張弁14Aを通過する際にさらに温度を下げて低温低圧の液冷媒となって蒸発器2に溜る。ここで、たとえば外部空調負荷で空気と熱交換して温度上昇して戻ってきた冷水が伝熱管2Aで液冷媒と熱交換することによって液冷媒は蒸発し冷媒ガスとなる。この冷媒ガスは圧縮機3で圧縮されて再び高温高圧の冷媒ガスとなり、凝縮器1へ導入され、ここで伝熱管1Aを流れる冷却水で冷却され液化して液冷媒となるサイクルを繰り返す。   Next, the operation of the centrifugal compression refrigerator having the above configuration will be described. The high-temperature and high-pressure refrigerant gas compressed by the compressor 3 is introduced into the condenser 1, where it is cooled by the cooling water flowing through the heat transfer tube 1A and liquefied to become a liquid refrigerant. The low-temperature and high-pressure liquid refrigerant that has exited the condenser 1 is further lowered in temperature when passing through the expansion valve 14 </ b> A and becomes a low-temperature and low-pressure liquid refrigerant that accumulates in the evaporator 2. Here, for example, when the cold water that has returned to heat by exchanging heat with air by an external air conditioning load exchanges heat with the liquid refrigerant in the heat transfer tube 2A, the liquid refrigerant evaporates to become refrigerant gas. This refrigerant gas is compressed by the compressor 3 to become high-temperature and high-pressure refrigerant gas again and introduced into the condenser 1, where it is cooled by cooling water flowing through the heat transfer tube 1A and liquefied to become a liquid refrigerant.

蒸発器2の冷媒液面以下の近くでは、圧縮機3から洩れ込む潤滑油分が冷媒と分離して冷媒の上に潤滑油層を形成する。この潤滑油層より潤滑油を油回収器33に油回収系統32を経由して取り込む。油回収器33では、凝縮器1からの冷媒ガスをヒータ34の配管に通し、この熱で油回収器33内の潤滑油を加熱して混入した冷媒を気化させ、潤滑油分の濃度を高める。一方、潤滑油は、油回収器33内からエゼクタ31で発生する負圧で油回収器33から吸い上げられ、油タンク4に戻る。   Near the level of the refrigerant in the evaporator 2, the lubricating oil leaking from the compressor 3 is separated from the refrigerant to form a lubricating oil layer on the refrigerant. Lubricating oil is taken from the lubricating oil layer into the oil recovery unit 33 via the oil recovery system 32. In the oil recovery unit 33, the refrigerant gas from the condenser 1 is passed through the piping of the heater 34, and the lubricating oil in the oil recovery unit 33 is heated by this heat to vaporize the mixed refrigerant, thereby increasing the concentration of the lubricating oil component. . On the other hand, the lubricating oil is sucked up from the oil collector 33 by the negative pressure generated in the ejector 31 from the oil collector 33 and returns to the oil tank 4.

〔冷媒〕
冷媒としては、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(R245fa)を主成分とする冷媒を用いる。冷媒中の1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの含有量は、50質量%以上、特には90質量%以上が好ましい。混合される他の冷媒としては、オゾン層破壊係数(ODP)が0である冷媒、水素含有フロン冷媒が好ましく、具体的には、テトラフルオロエタン(R134又はR134a)が好ましい。
[Refrigerant]
As the refrigerant, a refrigerant mainly composed of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (R245fa) is used. The content of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane in the refrigerant is preferably 50% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more. As the other refrigerant to be mixed, a refrigerant having an ozone depletion coefficient (ODP) of 0 and a hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant are preferable, and specifically, tetrafluoroethane (R134 or R134a) is preferable.

潤滑油と冷媒の質量比は90:10〜10:90、特には50:50〜10:90、さらには30:70〜10:90がシステムの熱効率の面から好ましい。   The mass ratio of the lubricating oil and the refrigerant is preferably 90:10 to 10:90, particularly 50:50 to 10:90, and more preferably 30:70 to 10:90 from the viewpoint of the thermal efficiency of the system.

〔潤滑油〕
潤滑油は、ポリエステルおよびポリエーテルの少なくとも1種を主成分とするもので、好ましくは、ポリオールエステル、ジエステル、ポリエーテル、コンプレックスエステルの少なくとも1種からなるものである。これらの化合物を合計で80質量%以上、特には90質量%以上含むことが好ましい。潤滑油基油として、他に含みうる成分としては、鉱油系の冷凍機油潤滑油基油がある。ここで、潤滑油が、ポリオールエステル、ジエステル又はポリエーテルを主成分とする場合、冷凍システムを適正に作動させ、かつ高い効率を確保するため、40℃における動粘度が6〜300mm/s、特には6〜80mm/s、さらには7〜70mm/sであることがシステムの熱効率の面から好ましい。また、潤滑油が、コンプレックスエステルを主成分とする場合、冷凍システムを適正に作動させ、かつ高い効率を確保するため、40℃における動粘度が25〜300mm/s、特には32〜80mm/s、さらには32〜70mm/sであることがシステムの熱効率の面から好ましい。これらの化合物以外の基油としては、一般に潤滑油基油として用いられる鉱油や合成油を所望に応じて添加することができる。
〔Lubricant〕
The lubricating oil is mainly composed of at least one of polyester and polyether, and is preferably composed of at least one of polyol ester, diester, polyether, and complex ester. It is preferable that these compounds are contained in a total of 80% by mass or more, particularly 90% by mass or more. Other components that can be included as the lubricant base oil include mineral oil-based refrigerating machine lubricant base oil. Here, when the lubricating oil is mainly composed of polyol ester, diester or polyether, in order to operate the refrigeration system properly and ensure high efficiency, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 6 to 300 mm 2 / s, In particular, the thickness is preferably 6 to 80 mm 2 / s, more preferably 7 to 70 mm 2 / s from the viewpoint of the thermal efficiency of the system. Moreover, when lubricating oil has complex ester as a main component, in order to operate a refrigeration system appropriately and to ensure high efficiency, kinematic viscosity in 40 degreeC is 25-300 mm < 2 > / s, Especially 32-80 mm < 2 >. / S, more preferably 32 to 70 mm 2 / s, from the viewpoint of the thermal efficiency of the system. As base oils other than these compounds, mineral oils and synthetic oils generally used as lubricating base oils can be added as desired.

〔ポリオールエステル〕
ポリオールエステルとしては、ジオールあるいは水酸基を3〜20個有するポリオールと、炭素数6〜20の脂肪酸とのエステルが好ましく用いられる。ここで、ジオールとしては、具体的には、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,7−ヘプタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール等が挙げられる。
[Polyol ester]
As the polyol ester, an ester of a polyol having 3 to 20 diols or hydroxyl groups and a fatty acid having 6 to 20 carbon atoms is preferably used. Here, as the diol, specifically, ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1, 3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12- And dodecanediol.

また、水酸基を3〜20個有するポリオールとしては、具体的には、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−(トリメチロールプロパン)、トリ−(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ−(ペンタエリスリトール)、トリ−(ペンタエリスリトール)、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜20量体)、1,3,5−ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等の糖類及びこれらの部分エーテル化物、並びにメチルグルコシド(配糖体)が挙げられる。   Specific examples of the polyol having 3 to 20 hydroxyl groups include trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, di- (trimethylolpropane), tri- (trimethylolpropane), pentaerythritol, -(Pentaerythritol), tri- (pentaerythritol), glycerin, polyglycerin (glycerin 2-20mer), 1,3,5-pentanetriol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol Polyhydric alcohols such as mannitol, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, Yukurosu, raffinose, gentianose, sugars and their partial etherification such as melezitose, and methyl glucoside (glycoside) and the like.

これらの中でもジオールあるいはポリオールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−(トリメチロールプロパン)、トリ−(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ−(ペンタエリスリトール)、トリ−(ペンタエリスリトール)等のヒンダードアルコールが好ましい。用いられるジオールあるいはポリオールにおいて、その炭素数は特に制限されないが、通常、炭素数1〜24、好ましくは炭素数2〜12、さらには、炭素数4〜8のものが好ましく用いられる。   Among these, as diol or polyol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, di- (pentaerythritol) Hindered alcohols such as tri- (pentaerythritol) are preferred. In the diol or polyol to be used, the carbon number is not particularly limited, but usually those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and further 4 to 8 carbon atoms are preferably used.

ポリオールエステルに用いられる脂肪酸において、その炭素数は特に制限されないが、通常、炭素数1〜24のものが用いられる。炭素数1〜24の脂肪酸の中でも、潤滑性の点から炭素数3以上のものが好ましく、炭素数4以上のものがより好ましく、炭素数5以上のものが更に好ましく、炭素数7以上のものが特に好ましい。また、冷媒との相溶性の点から、炭素数18以下のものが好ましく、炭素数12以下のものがより好ましく、炭素数9以下のものが更に好ましい。   In the fatty acid used in the polyol ester, the number of carbon atoms is not particularly limited, but those having 1 to 24 carbon atoms are usually used. Among fatty acids having 1 to 24 carbon atoms, those having 3 or more carbon atoms are preferable from the viewpoint of lubricity, those having 4 or more carbon atoms are more preferable, those having 5 or more carbon atoms are further preferable, and those having 7 or more carbon atoms. Is particularly preferred. Moreover, from a compatibility point with a refrigerant | coolant, a C18 or less thing is preferable, a C12 or less thing is more preferable, and a C9 or less thing is still more preferable.

また、かかる脂肪酸は直鎖状脂肪酸、分枝状脂肪酸のいずれであってもよいが、潤滑性の点からは直鎖状脂肪酸が好ましく、加水分解安定性の点からは分枝状脂肪酸が好ましい。脂肪酸としては、具体的には、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、オレイン酸等が挙げられ、これらの脂肪酸は直鎖状脂肪酸、分枝状脂肪酸のいずれであってもよく、更にはα炭素原子が4級炭素原子である脂肪酸(ネオ酸)であってもよい。これらの中でも、吉草酸(n−ペンタン酸)、カプロン酸(n−ヘキサン酸)、エナント酸(n−ヘプタン酸)、カプリル酸(n−オクタン酸)、ペラルゴン酸(n−ノナン酸)、カプリン酸(n−デカン酸)、オレイン酸(cis−9−オクタデセン酸)、イソペンタン酸(3−メチルブタン酸)、2−メチルヘキサン酸、2−エチルペンタン酸、2−エチルヘキサン酸及び3,5,5−トリメチルヘキサン酸が好ましく用いられる。   The fatty acid may be either a linear fatty acid or a branched fatty acid, but a linear fatty acid is preferable from the viewpoint of lubricity, and a branched fatty acid is preferable from the viewpoint of hydrolysis stability. . Specific examples of fatty acids include pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid , Nonadecanoic acid, icosanoic acid, oleic acid and the like, and these fatty acids may be either linear fatty acids or branched fatty acids, and furthermore, fatty acids having a quaternary carbon atom (neo Acid). Among these, valeric acid (n-pentanoic acid), caproic acid (n-hexanoic acid), enanthic acid (n-heptanoic acid), caprylic acid (n-octanoic acid), pelargonic acid (n-nonanoic acid), caprin Acid (n-decanoic acid), oleic acid (cis-9-octadecenoic acid), isopentanoic acid (3-methylbutanoic acid), 2-methylhexanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5 5-Trimethylhexanoic acid is preferably used.

なお、本発明にかかるポリオールエステルは、2個以上のエステル基を有する限りにおいて、ポリオールが有する水酸基のうちの一部がエステル化されずに残っている部分エステルであってもよく、全ての水酸基がエステル化された完全エステルであってもよく、更には部分エステルと完全エステルの混合物であってもよいが、完全エステルであることが好ましい。カルボキシル基の残存量が多いと、冷凍機内部に使用されている金属との反応により金属石けんなどを生成し、沈殿するなどの好ましくない現象も起こるため、全酸価が3mgKOH/g以下のものが好ましく、0.1mgKOH/g以下のものがより好ましい。また、水酸基の残存量が多いと、エステルが低温において白濁し、冷凍サイクルのキャピラリー装置を閉塞させる等、好ましくない現象が起こるため、水酸基価は50mgKOH/g以下とすることが好ましく、10mgKOH/g以下のものがより好ましい。   In addition, as long as it has two or more ester groups, the polyol ester according to the present invention may be a partial ester in which some of the hydroxyl groups of the polyol remain without being esterified. May be a complete ester esterified, and may be a mixture of a partial ester and a complete ester, but is preferably a complete ester. When the residual amount of carboxyl groups is large, the reaction with the metal used in the refrigerator produces metal soap and other undesired phenomena such as precipitation, so the total acid value is 3 mgKOH / g or less. Is preferable, and 0.1 mgKOH / g or less is more preferable. Also, if the residual amount of hydroxyl group is large, the ester becomes cloudy at low temperature and undesired phenomena such as clogging the capillary device of the refrigeration cycle occur. Therefore, the hydroxyl value is preferably 50 mgKOH / g or less, and 10 mgKOH / g The following are more preferable.

〔ジエステル〕
ジエステルとしては、炭素数4〜14の多塩基酸と、炭素数5〜18のアルコールとのエステルが好ましく用いられる。ここで、多塩基酸としては、具体的には、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テレフタル酸等が挙げられ、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸が好ましい。
[Diester]
As the diester, an ester of a polybasic acid having 4 to 14 carbon atoms and an alcohol having 5 to 18 carbon atoms is preferably used. Specific examples of the polybasic acid include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, and terephthalic acid, and adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid are preferable.

また、アルコールとしては、具体的には、2−エチルヘキサノール、3,5,5−トリメチルヘキサノール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ、1価アルコールが、また、炭素数が6〜12、特には8〜10の炭化水素基に分岐を有するものが好ましい。具体的には、2−エチルヘキサノール、3,5,5−トリメチルヘキサノールが好ましい。   Specific examples of the alcohol include 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, decyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol and the like, and monohydric alcohols and 6 to 6 carbon atoms. Those having branches in 12 and particularly 8 to 10 hydrocarbon groups are preferred. Specifically, 2-ethylhexanol and 3,5,5-trimethylhexanol are preferable.

〔ポリエーテル〕
ポリエーテルは、複数のエーテル結合を有する有機化合物であり、代表的には次の化1または化2で表される。
[Polyether]
The polyether is an organic compound having a plurality of ether bonds, and is typically represented by the following chemical formula 1 or chemical formula 2.

Figure 2007232353
Figure 2007232353

Figure 2007232353
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式中、R〜Rはそれぞれ水素あるいは炭素数1〜8のアルキル基を示し、A〜Aはそれぞれ一種または二種以上の炭素数2〜4のアルキレンオキシド単位5〜300個から構成された重合鎖を示す。 In the formula, each of R 1 to R 5 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and each of A 1 to A 3 represents 1 to 2 or more of 5 to 300 alkylene oxide units having 2 to 4 carbon atoms. The constructed polymer chain is shown.

〜Rは、好ましくは、それぞれ水素、メチル基、iso−プロピル基、iso−ブチル基、または、tert−ブチル基であり、特にはすべてがメチル基であるものが好ましい。アルキレンオキシド単位としては、エチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位が好ましく、重合鎖は、ブロック共重合鎖、ランダム共重合鎖または交互共重合鎖でもよい。重合鎖のアルキレンオキシド単位の個数は、ポリエーテルの粘度が所定の範囲となるように設定される。 R 1 to R 5 are each preferably hydrogen, a methyl group, an iso-propyl group, an iso-butyl group, or a tert-butyl group, and particularly preferably all of them are methyl groups. The alkylene oxide unit is preferably an ethylene oxide unit or a propylene oxide unit, and the polymer chain may be a block copolymer chain, a random copolymer chain or an alternating copolymer chain. The number of alkylene oxide units in the polymer chain is set so that the viscosity of the polyether falls within a predetermined range.

具体的なポリエーテルとしては、ポリアルキレングリコールあるいはその誘導体、ポリビニールエーテル等が挙げられ、両末端がアルキル基であるポリアルキレングリコール誘導体またはポリビニールエーテルが好ましい。   Specific examples of the polyether include polyalkylene glycol or a derivative thereof, polyvinyl ether, and the like, and a polyalkylene glycol derivative or polyvinyl ether in which both ends are alkyl groups is preferable.

〔コンプレックスエステル〕
コンプレックスエステルとしては、ジオールあるいは水酸基を3〜20個、特には2〜6個有するポリオールと、炭素数3〜18の1価脂肪酸と炭素数4〜14の多塩基酸との混合酸のエステルが好ましく用いられる。ここで、ジオールとしては、具体的には、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,2-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、2-エチル-2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,7-ヘプタンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール等が挙げられる。ジオールの炭素数は4〜12、特には4〜10が好ましい。
[Complex ester]
Complex esters include mixed acid esters of diols or polyols having 3 to 20 hydroxyl groups, particularly 2 to 6, and monovalent fatty acids having 3 to 18 carbon atoms and polybasic acids having 4 to 14 carbon atoms. Preferably used. Here, as the diol, specifically, ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1, 3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12- And dodecanediol. The carbon number of the diol is preferably 4 to 12, particularly 4 to 10.

また、水酸基を3〜20個有するポリオールとしては、具体的には、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)、トリ-(ペンタエリスリトール)、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜20量体)、1,3,5-ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等の糖類及びこれらの部分エーテル化物、並びにメチルグルコシド(配糖体)が挙げられる。   Specific examples of the polyol having 3 to 20 hydroxyl groups include trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, di- (trimethylolpropane), tri- (trimethylolpropane), pentaerythritol, -(Pentaerythritol), tri- (pentaerythritol), glycerin, polyglycerin (glycerin 2-20mer), 1,3,5-pentanetriol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol , Polyhydric alcohols such as mannitol, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, shuku Over scan, raffinose, gentianose, sugars and their partial etherification such as melezitose, and methyl glucoside (glycoside) and the like.

これらの中でもジオールあるいはポリオールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)、トリ-(ペンタエリスリトール)等のヒンダードアルコールが好ましい。ポリオールの炭素数は3〜15、特には5〜10が好ましい。   Among these, diol or polyol includes neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, di- (pentaerythritol). Hindered alcohols such as tri- (pentaerythritol) are preferred. The number of carbon atoms in the polyol is preferably 3-15, particularly 5-10.

コンプレックスエステルに用いられる1価脂肪酸において、その炭素数は特に制限されないが、通常、炭素数3〜24、好ましくは3〜18のものが用いられる。炭素数3〜24の1価脂肪酸の中でも、潤滑性の点から炭素数3以上のものが好ましく、炭素数4以上のものがより好ましく、炭素数5以上のものが更に好ましく、炭素数7以上のものが特に好ましい。また、冷媒との相溶性の点から、炭素数18以下のものが好ましく、炭素数12以下のものがより好ましく、炭素数9以下のものが更に好ましい。   In the monovalent fatty acid used for the complex ester, the carbon number is not particularly limited, but those having 3 to 24 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms are usually used. Among monovalent fatty acids having 3 to 24 carbon atoms, those having 3 or more carbon atoms are preferable from the viewpoint of lubricity, those having 4 or more carbon atoms are more preferable, those having 5 or more carbon atoms, still more preferably 7 or more carbon atoms. Are particularly preferred. Moreover, from a compatibility point with a refrigerant | coolant, a C18 or less thing is preferable, a C12 or less thing is more preferable, and a C9 or less thing is still more preferable.

また、かかる1価脂肪酸は直鎖状脂肪酸、分枝状脂肪酸のいずれであってもよいが、潤滑性の点からは直鎖状脂肪酸が好ましく、加水分解安定性の点からは分枝状脂肪酸が好ましい。1価脂肪酸としては、具体的には、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、オレイン酸等が挙げられ、これらの脂肪酸は直鎖状脂肪酸、分枝状脂肪酸のいずれであってもよく、更にはα炭素原子が4級炭素原子である脂肪酸(ネオ酸)であってもよい。これらの中でも、吉草酸(n-ペンタン酸)、カプロン酸(n-ヘキサン酸)、エナント酸(n-ヘプタン酸)、カプリル酸(n-オクタン酸)、ペラルゴン酸(n-ノナン酸)、カプリン酸(n-デカン酸)、オレイン酸(cis-9-オクタデセン酸)、イソペンタン酸(3-メチルブタン酸)、2-メチルヘキサン酸、2-エチルペンタン酸、2-エチルヘキサン酸及び3,5,5-トリメチルヘキサン酸が好ましく用いられる。   The monovalent fatty acid may be either a linear fatty acid or a branched fatty acid, but is preferably a linear fatty acid from the viewpoint of lubricity, and a branched fatty acid from the viewpoint of hydrolysis stability. Is preferred. Specific examples of monovalent fatty acids include pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, Examples include octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, oleic acid, etc. These fatty acids may be either linear fatty acids or branched fatty acids, and furthermore, fatty acids having an α carbon atom that is a quaternary carbon atom. (Neo acid) may be used. Among these, valeric acid (n-pentanoic acid), caproic acid (n-hexanoic acid), enanthic acid (n-heptanoic acid), caprylic acid (n-octanoic acid), pelargonic acid (n-nonanoic acid), caprin Acids (n-decanoic acid), oleic acid (cis-9-octadecenoic acid), isopentanoic acid (3-methylbutanoic acid), 2-methylhexanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5 5-Trimethylhexanoic acid is preferably used.

多塩基酸としては炭素数4〜14、特には6〜12のものが好ましく、通常、2価のカルボン酸が用いられ、具体的にはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられ、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸が好ましく用いられる。コンプレックスエステルを構成する多塩基酸と1価脂肪酸の質量比率は、10:90〜90:10、特には50:50〜70:30が好ましい。   As the polybasic acid, those having 4 to 14 carbon atoms, particularly 6 to 12 carbon atoms are preferable, and divalent carboxylic acids are usually used. Specifically, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid , Azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid and the like, and adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid are preferably used. The mass ratio of the polybasic acid and the monovalent fatty acid constituting the complex ester is preferably 10:90 to 90:10, particularly 50:50 to 70:30.

なお、本発明にかかるコンプレックスエステルは、2個以上のエステル基を有する限りにおいて、ポリオールが有する水酸基のうちの一部がエステル化されずに残っている部分エステルであってもよく、全ての水酸基がエステル化された完全エステルであってもよく、更には部分エステルと完全エステルの混合物であってもよいが、完全エステルであることが好ましい。カルボキシル基の残存量が多いと、冷凍機内部に使用されている金属との反応により金属石けんなどを生成し、沈殿するなどの好ましくない現象も起こるため、全酸価が3mgKOH/g以下のものが好ましく、0.1mgKOH/g以下のものがより好ましい。また、水酸基の残存量が多いと、エステルが低温において白濁し、冷凍サイクルの膨張機構を閉塞させる等、好ましくない現象が起こるため、水酸基価は50mgKOH/g以下とすることが好ましく、10mgKOH/g以下のものがより好ましい。   In addition, as long as it has 2 or more ester groups, the complex ester concerning this invention may be a partial ester in which some of the hydroxyl groups which a polyol has remained without being esterified, and all hydroxyl groups May be a complete ester esterified, and may be a mixture of a partial ester and a complete ester, but is preferably a complete ester. When the residual amount of carboxyl groups is large, the reaction with the metal used in the refrigerator produces metal soap and other undesired phenomena such as precipitation, so the total acid value is 3 mgKOH / g or less. Is preferable, and 0.1 mgKOH / g or less is more preferable. In addition, if the residual amount of hydroxyl group is large, the ester becomes cloudy at low temperature and undesired phenomena such as blocking the expansion mechanism of the refrigeration cycle occur. Therefore, the hydroxyl value is preferably 50 mgKOH / g or less, and 10 mgKOH / g The following are more preferable.

〔潤滑油添加剤〕
潤滑油には、従来、冷凍機油に使用されている各種添加剤、例えば、耐荷重添加剤、塩素捕捉剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤、油性剤、耐摩耗添加剤、極圧剤などを配合することができる。
[Lubricant additive]
For lubricating oil, various additives conventionally used in refrigerating machine oil, such as load-bearing additives, chlorine scavengers, antioxidants, metal deactivators, antifoaming agents, oiliness agents, antiwear additives An extreme pressure agent or the like can be blended.

耐荷重添加剤としては、モノスルフィド類、ポリスルフィド類、スルホキジド類などの有機硫黄化合物系のもの、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類などリン酸エステル系のもの、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類などの亜リン酸エステル系のもの、チオリン酸トリエステルなどのチオリン酸エステル系のもの、多価アルコールエステル類、アクリル酸エステル類などの脂肪酸エステル系のもの、高級アルコールなどの脂肪酸エステル系のものなどが挙げられる。   Load-bearing additives include monosulfides, polysulfides, sulfoxides, and other organic sulfur compounds, phosphate monoesters, phosphate diesters, phosphate triesters, phosphate esters, Phosphoric acid esters such as phosphoric acid monoesters and phosphorous acid diesters, thiophosphoric acid esters such as thiophosphoric acid triesters, fatty acid esters such as polyhydric alcohol esters and acrylic acid esters And fatty acid esters such as higher alcohols.

塩素捕捉剤としては、グリシジルエーテル基含有化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル類、エポキシ化油脂、エポキシシクロアルキル基含有化合物などが挙げられる。酸化防止剤としては、フェノール類(2,6−ジ−ターシャリーブチルフェノール、2,6−ジ−ターシャリーブチル−p−クレゾール、4,4−メチレン−ビス−(2,6−ジ−ターシャリーブチル−p−クレゾール))、芳香族アミン類(α−ナフチルアミン、p,p’−ジ−オクチル−ジ−フェニルアミン)などが挙げられる。金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体などが挙げられる。消泡剤としては、シリコーンオイル(ジメチルポリキサン)、ポリメタクリレートなどが挙げられる。   Examples of the chlorine scavenger include glycidyl ether group-containing compounds, epoxidized fatty acid monoesters, epoxidized oils and fats, and epoxycycloalkyl group-containing compounds. Antioxidants include phenols (2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 4,4-methylene-bis- (2,6-di-tertiary). Butyl-p-cresol)), aromatic amines (α-naphthylamine, p, p′-di-octyl-di-phenylamine) and the like. Examples of the metal deactivator include benzotriazole derivatives. Examples of antifoaming agents include silicone oil (dimethylpolyoxane) and polymethacrylate.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples.

〔供試油の調製〕
次の11種の供試油を用いた。供試油a〜cはポリオールエステルの実施例であり、供試油dはジエステルの実施例であり、供試油eはポリエーテルの実施例であり、また、供試油f〜hはコンプレックスエステルの実施例である。比較例として、供試油i〜kを挙げた。これら供試油の動粘度、全酸価、色をそれぞれ表1に示す。なお、動粘度はJIS K 2283、全酸価はJIS K 2501、色はJIS K 2580のASTM色試験法により測定した。
[Preparation of test oil]
The following 11 test oils were used. Sample oils a to c are examples of polyol esters, sample oil d is an example of diesters, sample oil e is an example of polyethers, and sample oils f to h are complexes. Examples of esters. As comparative examples, sample oils i to k were listed. Table 1 shows the kinematic viscosity, total acid value, and color of these test oils. The kinematic viscosity was measured by the ASTM color test method of JIS K 2283, the total acid value was JIS K 2501, and the color was JIS K 2580.

(供試油a) ネオペンチルグリコールと2−エチルヘキサン酸とのエステル。
(供試油b) ネオペンチルグリコールと2−エチルヘキサン酸とのエステル20質量%と、ペンタエリスルトールと2−エチルヘキサン酸とのエステル80質量%との混合物。
(供試油c) ペンタエリスリトールと、2−エチルヘキサン酸50質量%、3,5,5−トリメチルヘキサン酸50質量%の混合酸とのエステル
(供試油d) セバシン酸と2−エチルヘキサノールとのジエステル(ジオクチルセバケート)。
(供試油e) CH−O−(PO)(EO)−CHで表される共重合体構造のポリエーテル。(PO)で示すオキシプロピレン基と(EO)で示すオキシエチレン基のモル比(m/n)が8/2で平均分子量は約1000である。
(供試油f) ネオペンチルグリコールと混合酸(3,5,5-トリメチルヘキサン酸70質量%とアジピン酸30質量%の混合物)のコンプレックスエステル。
(供試油g) トリメチロールプロパンと混合酸(3,5,5-トリメチルヘキサン酸95質量%とアジピン酸5質量%の混合物)のコンプレックスエステル。
(供試油h) トリメチロールプロパンと混合酸(2-エチルヘキサン酸90質量%とセバシン酸10質量%の混合物)のコンプレックスエステル。
(Sample oil a) An ester of neopentyl glycol and 2-ethylhexanoic acid.
(Sample oil b) A mixture of 20% by mass of an ester of neopentyl glycol and 2-ethylhexanoic acid and 80% by mass of an ester of pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid.
(Sample oil c) Esters of pentaerythritol with a mixed acid of 50% by mass of 2-ethylhexanoic acid and 50% by mass of 3,5,5-trimethylhexanoic acid (sample oil d) Sebacic acid and 2-ethylhexanol And diester (dioctyl sebacate).
(Sample oil e) Polyether having a copolymer structure represented by CH 3 —O— (PO) m (EO) n —CH 3 . The molar ratio (m / n) of the oxypropylene group represented by (PO) and the oxyethylene group represented by (EO) is 8/2 and the average molecular weight is about 1000.
(Test oil f) A complex ester of neopentyl glycol and mixed acid (a mixture of 70% by mass of 3,5,5-trimethylhexanoic acid and 30% by mass of adipic acid).
(Sample oil g) Complex ester of trimethylolpropane and mixed acid (a mixture of 95% by mass of 3,5,5-trimethylhexanoic acid and 5% by mass of adipic acid).
(Test oil h) Complex ester of trimethylolpropane and mixed acid (a mixture of 90% by mass of 2-ethylhexanoic acid and 10% by mass of sebacic acid).

(供試油i) ナフテン鉱油の冷凍機油(日本サン石油製スニソ3GS)。
(供試油j) 直鎖アルキルベンゼン(松村石油製バーレルフリーズ)。
(供試油k) 分岐アルキルベンゼン(新日本石油製アトモス)。
(Sample oil i) Refrigerating machine oil of naphthenic mineral oil (SUNISO 3GS manufactured by Nippon San Oil).
(Sample oil j) Linear alkylbenzene (Matsumura Oil Barrel Freeze).
(Test oil k) Branched alkylbenzene (Atmos manufactured by Nippon Oil Corporation).

Figure 2007232353
Figure 2007232353

〔供試油の評価〕
冷媒としてR245faを用いて、供試油の二層分離温度と化学的安定性を評価した。二層分離温度は、JIS K 2211の付属書3「冷媒との相溶性試験方法」により、油分率10質量%(油/R245fa=1/9)と、油分率20質量%(油/R245fa=2/8)の二層分離温度を測定した。化学的安定性は、JIS K 2211の付属書2「冷媒との化学的安定性試験方法」により、175℃、14日後の溶液の色を測定した。これらの結果を表2に示す。
[Evaluation of test oil]
Using R245fa as the refrigerant, the two-layer separation temperature and chemical stability of the test oil were evaluated. The two-layer separation temperature is determined according to JIS K 2211 Annex 3 “Compatibility Test Method with Refrigerant”, with an oil content of 10% by mass (oil / R245fa = 1/9) and an oil content of 20% by mass (oil / R245fa = The two-layer separation temperature of 2/8) was measured. For chemical stability, the color of the solution after 14 days at 175 ° C. was measured according to JIS K 2211 appendix 2 “Testing method for chemical stability with refrigerant”. These results are shown in Table 2.

Figure 2007232353
Figure 2007232353

表2から、供試油a〜hは、低い温度でも冷媒と相分離することなく、かつ、化学的安定性試験後の色も変化していないことから、化学的に安定であることがわかる。   From Table 2, it can be seen that the test oils a to h are chemically stable because they do not phase-separate from the refrigerant even at a low temperature and the color after the chemical stability test does not change. .

遠心圧縮式冷凍機において、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン冷媒を用いた場合でも、従来のフロン系冷媒と同様に支障なく運転が可能となる。   Even in the case where a 1,1,1,3,3-pentafluoropropane refrigerant is used in the centrifugal compression refrigerator, the operation can be performed without any trouble as in the case of a conventional fluorocarbon refrigerant.

遠心圧縮式冷凍機の一例を示した図である。It is the figure which showed an example of the centrifugal compression refrigerator.

符号の説明Explanation of symbols

1 凝縮器
2 蒸発器
1A,2A 伝熱管
3 遠心圧縮式の圧縮機(ターボ圧縮機)
4 油タンク
5 駆動源
6 油ポンプ
7 潤滑油系統
8 水分除去装置
9 水分検知器
10 オイルクーラ
11 オイルストレーナ
12 仕切りバルブ
13 バルブ
14 冷媒系統
14A 膨脹弁
30,32,35 油回収系統
31 エゼクタ
33 油回収器
34 ヒータ
36 冷媒回収系統
51A,51B,51C 軸受部
1 Condenser 2 Evaporator 1A, 2A Heat Transfer Tube 3 Centrifugal Compression Compressor (Turbo Compressor)
4 Oil tank 5 Drive source 6 Oil pump 7 Lubricating oil system 8 Moisture removal device 9 Moisture detector 10 Oil cooler 11 Oil strainer 12 Partition valve 13 Valve 14 Refrigerant system 14A Expansion valve 30, 32, 35 Oil recovery system 31 Ejector 33 Oil Recovery unit 34 Heater 36 Refrigerant recovery system 51A, 51B, 51C Bearing part

Claims (7)

蒸発器、凝縮器、冷媒、蒸発器からの冷媒を圧縮する圧縮機、この圧縮機を駆動する駆動源、潤滑油、潤滑油が循環する潤滑油系統、及び冷媒が循環する冷媒系統を備える圧縮式冷凍機において、冷媒が1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンであり、圧縮機が遠心圧縮機であり、かつ、潤滑油がポリエステルおよびポリエーテルの少なくとも1種を主成分とすることを特徴とする遠心圧縮式冷凍機。   Compressor comprising an evaporator, a condenser, a refrigerant, a compressor that compresses the refrigerant from the evaporator, a drive source that drives the compressor, a lubricating oil system that circulates the lubricating oil, and a refrigerant system that circulates the refrigerant In the refrigerator, the refrigerant is 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, the compressor is a centrifugal compressor, and the lubricating oil is mainly composed of at least one of polyester and polyether. A centrifugal compression type refrigerator characterized by that. 請求項1記載の潤滑油が、40℃における動粘度が6〜300mm/sであり、ポリエステルが2〜6価の多価アルコールと炭素数5〜12の1価脂肪酸からなるポリオールエステルを主成分とすることを特徴とする請求項1記載の遠心圧縮式冷凍機。 The lubricating oil according to claim 1 is mainly composed of a polyol ester having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6 to 300 mm 2 / s and a polyester comprising a 2 to 6 valent polyhydric alcohol and a 5 to 12 carbon monovalent fatty acid. The centrifugal compression refrigerator according to claim 1, wherein the centrifugal compressor is a component. 請求項1記載の潤滑油が、40℃における動粘度が25〜300mm/sであり、ポリエステルが2〜6価の多価アルコール、炭素数3〜18の1価脂肪酸および炭素数4〜14の多塩基酸のコンプレックスエステルを主成分とすることを特徴とする請求項1記載の遠心圧縮式冷凍機。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil according to claim 1 is 25 to 300 mm 2 / s, the polyester is a 2 to 6 valent polyhydric alcohol, a 3 to 18 carbon monovalent fatty acid, and a 4 to 14 carbon atom. The centrifugal compression refrigerator according to claim 1, characterized in comprising a complex ester of polybasic acid as a main component. 請求項1記載の潤滑油と冷媒の質量比が90:10〜10:90であることを特徴とする請求項1記載の遠心圧縮式冷凍機。   The centrifugal compression refrigerator according to claim 1, wherein the mass ratio of the lubricating oil and the refrigerant according to claim 1 is 90:10 to 10:90. 蒸発器、凝縮器、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンからなる冷媒、蒸発器からの冷媒を圧縮する遠心圧縮機、この遠心圧縮機を駆動する駆動源、潤滑油、潤滑油が循環する潤滑油系統、及び冷媒が循環する冷媒系統を備える遠心圧縮式冷凍機に用いる潤滑油であって、ポリエステルおよびポリエーテルの少なくとも1種を主成分とすることを特徴とする遠心圧縮式冷凍機に用いる潤滑油。   Evaporator, condenser, refrigerant composed of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, centrifugal compressor for compressing refrigerant from the evaporator, drive source for driving this centrifugal compressor, lubricating oil, lubricating oil Is a lubricating oil used in a centrifugal compression refrigerator having a lubricating oil system in which the refrigerant circulates and a refrigerant system in which the refrigerant circulates, the centrifugal compression type having at least one of polyester and polyether as a main component Lubricating oil used in refrigerators. 請求項5記載の潤滑油が、40℃における動粘度が6〜300mm/sであり、ポリエステルが2〜6価の多価アルコールと炭素数5〜12の1価脂肪酸からなるポリオールエステルを主成分とすることを特徴とする請求項5記載の遠心圧縮式冷凍機に用いる潤滑油。 The lubricating oil according to claim 5 is mainly composed of a polyol ester having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6 to 300 mm 2 / s and a polyester comprising a 2 to 6 valent polyhydric alcohol and a 5 to 12 carbon monovalent fatty acid. The lubricating oil used for the centrifugal compression refrigerator according to claim 5, wherein the lubricating oil is a component. 請求項5記載の潤滑油が、40℃における動粘度が25〜300mm/sであり、ポリエステルが2〜6価の多価アルコール、炭素数3〜18の1価脂肪酸および炭素数4〜14の多塩基酸のコンプレックスエステルを主成分とすることを特徴とする請求項5記載の遠心圧縮式冷凍機に用いる潤滑油。 The lubricating oil according to claim 5 has a kinematic viscosity at 40 ° C of 25 to 300 mm 2 / s, the polyester is a 2 to 6 valent polyhydric alcohol, a 3 to 18 monovalent fatty acid, and a 4 to 14 carbon number. 6. The lubricating oil used for a centrifugal compression refrigerator according to claim 5, comprising a complex ester of a polybasic acid as a main component.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013129566A1 (en) * 2012-03-02 2013-09-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Working fluid composition for refrigerator, refrigeration oil, and method for producing same
WO2014017596A1 (en) * 2012-07-26 2014-01-30 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricant base oil, refrigerator oil and working fluid composition for refrigerators
JP2014066396A (en) * 2012-09-25 2014-04-17 Ihi Corp Turbo refrigerator
JP2014190579A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Ebara Refrigeration Equipment & Systems Co Ltd Turbo freezer
JP2014190578A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Ebara Refrigeration Equipment & Systems Co Ltd Turbo freezer
JP2015057494A (en) * 2008-12-17 2015-03-26 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド Trans-chloro-3,3,3-trifluoropropene for use in chiller applications
US10443899B2 (en) 2015-03-31 2019-10-15 Mitsubishi Heavy Industries Thermal Systems, Ltd. Refrigerant circulation device, refrigerant circulation method, refrigerant filling method, and method for operating refrigerant circulation device
WO2021157357A1 (en) * 2020-02-04 2021-08-12 出光興産株式会社 Refrigerator oil composition and refrigerator mixture composition

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5993332B2 (en) * 2013-03-27 2016-09-14 荏原冷熱システム株式会社 Turbo refrigerator
CN105465035B (en) * 2016-01-08 2019-01-15 珠海格力电器股份有限公司 Air conditioner and centrifugal compressor thereof
CN109654769B (en) * 2018-10-16 2020-08-21 汤秉辉 Compression device and oil path operation system
CN111947356B (en) * 2019-05-17 2024-08-16 开利公司 Heat exchange system and preservative recovery method in heat exchange system

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06221696A (en) * 1993-01-26 1994-08-12 Hitachi Ltd Compression type freezer machine
JPH09303278A (en) * 1996-05-13 1997-11-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd Refrigerating compressor and refrigerating air conditioner
JPH11310775A (en) * 1998-04-30 1999-11-09 Idemitsu Kosan Co Ltd Fluid composition for refrigerator
JP2003519767A (en) * 1999-07-09 2003-06-24 アメリカン スタンダード インコーポレイテッド Oil Return from Evaporator of Refrigeration System Using Hot Oil as Power
JP2004514107A (en) * 2000-09-27 2004-05-13 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド Method of replacing refrigerant in cooling system
JP2005171233A (en) * 2003-11-21 2005-06-30 Nof Corp Lubricant oil composition for refrigerating machine
JP2005291697A (en) * 2005-03-16 2005-10-20 Sanyo Electric Co Ltd Refrigerating device

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1653155A (en) * 2002-03-14 2005-08-10 霍尼韦尔国际公司 Compositions of pentafluoropropane
WO2005085402A1 (en) * 2004-03-04 2005-09-15 Nippon Oil Corporation Refrigerating machine oil composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06221696A (en) * 1993-01-26 1994-08-12 Hitachi Ltd Compression type freezer machine
JPH09303278A (en) * 1996-05-13 1997-11-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd Refrigerating compressor and refrigerating air conditioner
JPH11310775A (en) * 1998-04-30 1999-11-09 Idemitsu Kosan Co Ltd Fluid composition for refrigerator
JP2003519767A (en) * 1999-07-09 2003-06-24 アメリカン スタンダード インコーポレイテッド Oil Return from Evaporator of Refrigeration System Using Hot Oil as Power
JP2004514107A (en) * 2000-09-27 2004-05-13 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド Method of replacing refrigerant in cooling system
JP2005171233A (en) * 2003-11-21 2005-06-30 Nof Corp Lubricant oil composition for refrigerating machine
JP2005291697A (en) * 2005-03-16 2005-10-20 Sanyo Electric Co Ltd Refrigerating device

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017096623A (en) * 2008-12-17 2017-06-01 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド Trans-chloro-3,3,3-trifluoropropene for use in chiller applications
JP2015057494A (en) * 2008-12-17 2015-03-26 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド Trans-chloro-3,3,3-trifluoropropene for use in chiller applications
JP2018111824A (en) * 2008-12-17 2018-07-19 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドHoneywell International Inc. Trans-chloro-3,3,3-trifluoropropene used in cooler
US9469801B2 (en) 2012-03-02 2016-10-18 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Working fluid composition for refrigerator, refrigeration oil, and method for producing same
JP2013181133A (en) * 2012-03-02 2013-09-12 Jx Nippon Oil & Energy Corp Refrigerator working fluid composition, refrigerant oil, and method for producing the same
WO2013129566A1 (en) * 2012-03-02 2013-09-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Working fluid composition for refrigerator, refrigeration oil, and method for producing same
US9752091B2 (en) 2012-07-26 2017-09-05 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant base oil, refrigerator oil and working fluid composition for refrigerators
JPWO2014017596A1 (en) * 2012-07-26 2016-07-11 Jxエネルギー株式会社 Lubricating oil base oil, refrigerating machine oil and working fluid composition for refrigerating machine
WO2014017596A1 (en) * 2012-07-26 2014-01-30 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricant base oil, refrigerator oil and working fluid composition for refrigerators
JP2014066396A (en) * 2012-09-25 2014-04-17 Ihi Corp Turbo refrigerator
JP2014190579A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Ebara Refrigeration Equipment & Systems Co Ltd Turbo freezer
JP2014190578A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Ebara Refrigeration Equipment & Systems Co Ltd Turbo freezer
US10443899B2 (en) 2015-03-31 2019-10-15 Mitsubishi Heavy Industries Thermal Systems, Ltd. Refrigerant circulation device, refrigerant circulation method, refrigerant filling method, and method for operating refrigerant circulation device
WO2021157357A1 (en) * 2020-02-04 2021-08-12 出光興産株式会社 Refrigerator oil composition and refrigerator mixture composition

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