KR20070072892A - 개선된 내열성을 갖는 내후성 수지 조성물 - Google Patents

개선된 내열성을 갖는 내후성 수지 조성물 Download PDF

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KR20070072892A
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Abstract

본 발명은 (i) 강성 열가소성 상에 분산된 불연속적인 엘라스토머 상을 포함하는 고무 개질된 열가소성 수지; (ii) 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위로 본질적으로 이루어진 제 2 중합체; 및 임의적으로 (iii) 별도의 중합 단계에서 제조되어 조성물에 첨가되는, 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체 및 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 제 3 중합체를 포함하되, 상기 강성 열가소성 상의 적어도 일부가 엘라스토머 상에 그라프팅되고, 엘라스토머 상이 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 중합체를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 다른 실시양태에서, 본 발명은 상기 조성물로부터 제조된 제품을 포함한다.
내후성 수지 조성물, 내열성, 고무 개질된 열가소성 수지.

Description

개선된 내열성을 갖는 내후성 수지 조성물{WEATHERABLE RESINOUS COMPOSITION WITH IMPROVED HEAT RESISTANCE}
본 발명은 개선된 내열성을 나타내는 내후성 수지 조성물에 관한 것이다. 구체적인 실시양태에서, 본 발명은 강성 열가소성 상에 분산된 불연속적인 엘라스토머 상을 포함하는 고무 개질된 열가소성 수지를 포함하는 조성물에 관한 것으로, 이 때 상기 강성 열가소성 상의 적어도 일부는 엘라스토머 상에 그라프팅되고, 상기 수지는 내후성 및 개선된 내열성을 나타낸다.
아크릴로나이트릴-스타이렌-아크릴레이트(ASA) 그라프트 공중합체 같은 수지 조성물은 흔히 자외선 및 수분에의 노출하에 옥외 조건에서 장기간 사용되어야 하는 용도에 사용된다. 이러한 조건에 대한 내성은 일반적으로 "내후성"으로 불린다. 그러나, 내후성을 요구하는 다수의 용도에서는 또한 예컨대 열 변형 온도(HDT) 또는 비캣(Vicat) 온도에 의해 측정되는 높은 내열성도 필요로 한다. 연속적인 강성 상으로서의 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 및 폴리(뷰틸 아크릴레이트)(PBA)계 충격 개질제를 기제로 하는 블렌드는 내후성 수지로서 잘 알려져 있 다. 그러나, 이들 블렌드는 또한 흔히 다른 결점 중에서도 비교적 낮은 충격 강도 및 뻣뻣한 유동을 그 특징으로 한다. 예컨대 2003년 5월 9일자로 출원되어 통상적으로 양도된 동시 계류중인 미국 특허원 제 10/434,914 호에 개시된 메틸 메타크릴레이트-개질된 ASA를 포함하는 개선된 내후성의 조성물을 사용함으로써, 이들 블렌드에 수반되는 문제점중 다수를 해결하였다. 그러나, 이들 조성물은 종종 많은 용도에서 내열성이 부적절하다는 문제를 갖는다. 해결되어야 하는 문제점은 다른 특성의 적절한 균형을 유지하면서 개선된 내열성을 갖는 내후성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
발명의 개요
본 발명자들은 내후성을 포함하는 다른 목적하는 물리적 특성을 유지하면서 개선된 내열성을 나타내는 신규 조성물을 발견하였다. 한 실시양태에서, 본 발명은 (i) 강성 열가소성 상에 분산된 불연속적인 엘라스토머 상을 포함하는 고무 개질된 열가소성 수지; (ii) 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위로 본질적으로 이루어진 제 2 중합체; 및 임의적으로 (iii) 별도의 중합 단계에서 제조되어 조성물에 첨가되는, 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체 및 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 제 3 중합체를 포함하는 조성물을 포함하며, 이 때 상기 강성 열가소성 상의 적어도 일부는 엘라스토머 상에 그라프팅되고, 엘라스토머 상은 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 중합체를 포함한다. 다른 실시양태에서, 본 발명은 상기 조성물로부터 제조된 제품을 포함한다. 본 발명의 다양한 다른 특징, 요지 및 이점은 하기 상세한 설명 및 첨부된 청구의 범위를 참조하여 더욱 명확해질 것이다.
도 1은 33% ASA를 포함하는 본 발명의 조성물 및 대조용 조성물의 델타 E* 대 노출의 그래프를 도시한다.
도 2는 50% ASA를 포함하는 본 발명의 조성물 및 대조용 조성물의 델타 E* 대 노출의 그래프를 도시한다.
도 3은 67% ASA를 포함하는 본 발명의 조성물 및 대조용 조성물의 델타 E* 대 노출의 그래프를 도시한다.
하기 상세한 설명 및 후속 청구의 범위에서는, 하기 의미를 갖는 것으로 정의되는 다수의 용어가 인용된다. 단수형은 문맥상 명백하게 달리 해석되지 않는 한 복수 인용물을 포함한다. "임의적인" 또는 "임의적으로"는 후속 기재되는 사건 또는 상황이 일어날 수 있거나 일어나지 않을 수 있으며, 이 기재가 상기 사건이 일어나는 경우 및 일어나지 않는 경우를 포함함을 의미한다. 용어 "모노에틸렌성 불포화"는 분자당 하나의 에틸렌성 불포화 부위를 가짐을 의미한다. 용어 "폴리에틸렌성 불포화"는 분자당 둘 이상의 에틸렌성 불포화 부위를 가짐을 의미한다. 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 통칭하며; 예를 들어, 용어 "(메트)아크릴레이트 단량체"는 아크릴레이트 단량체 및 메타크릴레이트 단량체를 통칭한다. 용어 "(메트)아크릴아마이드"는 아크릴아마이드 및 메타크릴아마이드를 통칭한다.
본 발명의 다양한 실시양태에 사용되는 용어 "알킬"은 탄소 원자 및 수소 원자를 함유하고 임의적으로 탄소와 수소에 덧붙여 원자, 예컨대 원소 주기율표의 15족, 16족 및 17족 원자를 함유하는 선형 알킬, 분지된 알킬, 아르알킬, 사이클로알킬, 바이사이클로알킬, 트라이사이클로알킬 및 폴리사이클로알킬 라디칼을 지칭하고자 한다. 알킬기는 포화되거나 불포화될 수 있으며, 예컨대 비닐 또는 알릴을 포함할 수 있다. 용어 "알킬"은 또한 알콕사이드기의 알킬 부분도 포함한다. 다양한 실시양태에서, n-알킬 및 분지된 알킬 라디칼은 1 내지 약 32개의 탄소 원자를 함유하는 것이고, 예시적이고 비한정적인 예로서 C1-C32 알킬(C1-C32 알킬, C3-C15 사이클로알킬 또는 아릴로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의적으로 치환됨); 및 C1-C32 알킬로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의적으로 치환되는 C3-C15 사이클로알킬을 포함한다. 몇몇 특정한 예시적인 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-뷰틸, 2급-뷰틸, 3급-뷰틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실 및 도데실을 포함한다. 사이클로알킬 및 바이사이클로알킬 라디칼의 몇몇 예시적인 비한정적인 예는 사이클로뷰틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 메틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 바이사이클로헵틸 및 아다만틸을 포함한다. 다양한 실시양태에서, 아르알킬 라디칼은 7 내지 약 14개의 탄소 원자를 함유하는 것이고; 이들은 벤질, 페닐뷰틸, 페닐프로필 및 페닐에틸을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는다. 본 발명의 다양한 실시양태에 사용되는 용어 "아릴"은 6 내지 20개의 고리 탄소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 아릴 라디칼을 나타내고자 한다. 이들 아릴 라디칼의 몇몇 예시적이고 비제한적인 예는 C1-C32 알킬, C3-C15 사이클로알킬, 아릴 및 원소 주기율표의 15족, 16족 및 17족 원자를 포함하는 작용기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의적으로 치환되는 C6-C20 아릴을 포함한다. 아릴 라디칼의 몇몇 구체적이고 예시적인 예는 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 바이페닐, 톨릴, 나프틸 및 바이나프틸을 포함한다.
본 발명의 조성물은 강성 열가소성 상에 분산된 불연속적인 엘라스토머 상을 포함하되 상기 강성 열가소성 상의 적어도 일부가 엘라스토머 상에 그라프팅된 고무 개질된 열가소성 수지를 포함한다. 고무 개질된 열가소성 수지는 그라프팅을 위해 하나 이상의 고무 기재를 사용한다. 고무 기재는 조성물의 불연속적인 엘라스토머 상을 포함한다. 고무 기재가 그라프팅가능한 단량체의 적어로 일부에 의해 그라프팅되기만 하면 이에 대해 특별히 제한되는 바는 없다. 몇몇 실시양태에서, 적합한 고무 기재는 다이메틸 실록세인/뷰틸 아크릴레이트 고무 또는 실리콘/뷰틸 아크릴레이트 복합체 고무; 에틸렌-프로필렌 고무 또는 에틸렌-프로필렌-다이엔(EPDM) 고무같은 폴리올레핀 고무; 또는 폴리메틸 실록세인 고무 같은 실리콘 고무 중합체를 포함한다. 고무 기재는 전형적으로 한 실시양태에서 25℃ 이하, 다른 실시양태에서 약 0℃ 미만, 또 다른 실시양태에서 약 -20℃ 미만, 또 다른 실시양태에서 약 -30℃ 미만의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는다. 본원에서 언급되는 중합체의 Tg는 시차 주사 열계량법(DSC; 가열 속도 20℃/분, Tg 값은 변곡점에서 결정됨)에 의해 측정되는 중합체의 T 값이다.
한 실시양태에서, 고무 기재는 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체 및 상기 단량체중 하나 이상을 포함하는 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 공지 방법에 의한 중합으로부터 유도된다. 본원에 사용되는 용어 "(Cx-Cy)"는 예컨대 화합물 또는 화학적 치환기 같은 특정 단위에 적용될 때 이들 단위 1개당 "x"개의 탄소 원자 내지 "y"개의 탄소 원자의 탄소 원자 함량을 가짐을 의미한다. 예를 들어 "(C1-C12)알킬"은 기 1개당 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지형 또는 환상 알킬 치환기를 의미한다. 적합한 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체는 예로서 에틸 아크릴레이트, 뷰틸 아크릴레이트, 아이소-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트를 포함하는 (C1-C12)알킬 아크릴레이트 단량체; 및 예시적인 예로서 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 아이소-프로필 메타크릴레이트, 뷰틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트 및 데실 메타크릴레이트를 포함하는 이들의 (C1-C12)알킬 메타크릴레이트 유사체를 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 본 발명의 구체적인 실시양태에서, 고무 기재는 n-뷰틸 아크릴레이트로부터 유도되는 구조 단위를 포함한다.
다양한 실시양태에서, 고무 기재는 또한 하나 이상의 폴리에틸렌성 불포화 단량체, 예를 들어 고무 기재를 제조하는데 사용되는 단량체와 공중합가능한 것으로부터 유도되는 구조 단위를 미량, 예컨대 약 5중량% 이하로 임의적으로 포함할 수 있다. 폴리에틸렌성 불포화 단량체를 종종 사용하여 고무 입자를 가교결합시키고/시키거나 그라프팅 단량체와의 후속 반응을 위해 고무 기재에 "그라프트연결(graftlinking)" 부위를 제공한다. 적합한 폴리에틸렌성 불포화 단량체는 뷰틸렌 다이아크릴레이트, 다이비닐 벤젠, 뷰텐 다이올 다이메타크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 트라이(메트)아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 다이알릴 메타크릴레이트, 다이알릴 말리에이트, 다이알릴 퓨마레이트, 다이알릴 프탈레이트, 트라이알릴 메타크릴레이트, 트라이알릴 사이아뉴레이트, 트라이알릴 아이소사이아뉴레이트, 트라이사이클로데센일알콜의 아크릴레이트 및 이들 단량체중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 특정 실시양태에서, 고무 기재는 트라이알릴 사이아뉴레이트로부터 유도되는 구조 단위를 포함한다.
몇몇 실시양태에서, 고무 기재는 미량의 다른 불포화 단량체, 예컨대 고무 기재를 제조하는데 사용되는 단량체와 공중합될 수 있는 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 임의적으로 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서, 고무 기재는 (메트)아크릴레이트 단량체, 알켄일 방향족 단량체 및 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 약 25중량% 이하로 임의로 포함할 수 있다. 적합한 공중합가능한 (메트)아크릴레이트 단량체는 C1-C12 아릴 또는 할로아릴 치환된 아크릴레이트, C1-C12 아릴 또는 할로아릴 치환된 메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물; 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산 같은 모노에틸렌성 불포화 카복실산; 글라이시딜 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 알킬 (메트)아크릴레이트, 하이드록시(C1-C12)알킬 (메트)아크릴레이트(예컨대, 하이드록시에틸 메타크릴레이트) 같은 모노에틸렌성 불포화 카복실산; 예를 들어 사이클로헥실 메타크릴레이트 같은 (C4-C12)사이클로알킬 (메트)아크릴레이트 단량체; 예컨대 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드 및 N-치환된-아크릴아마이드 또는 N-치환된-메타크릴아마이드 같은 (메트)아크릴아마이드 단량체; 예를 들어 말레이미드, N-알킬 말레이미드, N-아릴 말레이미드, N-페닐 말레이미드 및 할로아릴 치환된 말레이미드 같은 말레이미드 단량체; 말레산 무수물; 메틸 비닐 에터, 에틸 비닐 에터 및 비닐 에스터(예컨대, 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피온에이트)를 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 적합한 알켄일 방향족 단량체는 예를 들어 스타이렌 및 방향족 고리에 부착된 하나 이상의 알킬, 알콕시, 하이드록시 또는 할로 치환기를 갖는 치환된 스타이렌(알파-메틸 스타이렌, p-메틸 스타이렌, 3,5-다이에틸스타이렌, 4-n-프로필스타이렌, 4-아이소프로필스타이렌, 비닐 톨루엔, 알파-메틸 비닐 톨루엔, 비닐 자일렌, 트라이메틸 스타이렌, 뷰틸 스타이렌, 3급-뷰틸 스타이렌, 클로로스타이렌, 알파-클로로스타이렌, 다이클로로스타이렌, 테트라클로로스타이렌, 브로모스타이렌, 알파-브로모스타이렌, 다이브로모스타이렌, p-하이드록시스타이렌, p-아세톡시스타이렌, 메톡시스타이렌을 포함하지만 이들로 한정되지는 않음) 같은 비닐 방향족 단량체, 및 예컨대 비닐 나프탈렌, 비닐 안트라센 같은 비닐-치환된 축합된 방향족 고리 구조체, 및 비닐 방향족 단량체 및 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체(예컨대, 아크릴로나이트릴, 에타크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴, 알파-브로모아크릴로나이트릴 및 알파-클로로아크릴로나이트릴)의 혼합물을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 방향족 고리 상에 치환기의 혼합물을 갖는 치환된 스타이렌도 적합하다. 본원에 사용되는 용어 "모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체"는 분자 1개당 하나의 나이트릴기 및 하나의 에틸렌성 불포화 부위를 포함하는 비환상 화합물을 의미하며, 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴, 알파-클로로 아크릴로나이트릴 등을 포함하지만 이들로 국한되지는 않는다.
특정 실시양태에서, 고무 기재는 하나 이상의 (C1-C12)알킬 아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 반복 단위를 포함한다. 또 다른 특정 실시양태에서, 고무 기재는 하나 이상의 (C1-C12)알킬 아크릴레이트 단량체, 더욱 바람직하게는 에틸 아크릴레이트, 뷰틸 아크릴레이트 및 n-헥실 아크릴레이트로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 반복 단위 40 내지 95중량%를 포함한다.
고무 기재는 고무 개질된 열가소성 수지의 중량에 기초하여 한 실시양태에서 약 4 내지 약 94중량%의 수준으로, 다른 실시양태에서 약 10 내지 약 80중량%의 수준으로, 또 다른 실시양태에서 약 15 내지 약 80중량%의 수준으로, 다른 실시양태에서 약 35 내지 약 80중량%의 수준으로, 다른 실시양태에서 약 40 내지 약 80중량%의 수준으로, 또 다른 실시양태에서 약 25 내지 약 60중량%의 수준으로, 또 다른 실시양태에서 약 40 내지 약 50중량%의 수준으로 고무 개질된 열가소성 수지에 존재할 수 있다. 다른 실시양태에서, 고무 기재는 특정한 고무 개질된 열가소성 수지의 중량을 기준으로 하여 약 5 내지 약 50중량%의 수준으로, 약 8 내지 약 40중량%의 수준으로, 또는 약 10 내지 약 30중량%의 수준으로 고무 개질된 열가소성 수지에 존재할 수 있다.
고무 기재(이후 종종 이를 그라프팅 후의 고무 기재와 구별하기 위하여 초기 고무 기재라고 지칭함)의 입자 크기 분포는 특별히 한정되지 않는다. 몇몇 실시양태에서, 초기 고무 기재는 입자 크기 약 50 내지 약 1000nm의 넓고 본질적으로 하나의 정상을 갖는(monomodal) 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 다른 실시양태에서, 초기 고무 기재의 평균 입자 크기는 약 100nm 미만일 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 초기 고무 기재의 평균 입자 크기는 약 80 내지 약 400nm일 수 있다. 다른 실시양태에서, 초기 고무 기재의 평균 입자 크기는 약 400nm보다 클 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 초기 고무 기재의 평균 입자 크기는 약 400 내지 약 750nm일 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 초기 고무 기재는 둘 이상의 평균 입자 크기 분포를 갖는 입자 크기의 혼합물인 입자를 포함한다. 특정 실시양태에서, 초기 고무 기재는 각각 약 80 내지 약 750nm의 평균 입자 크기 분포를 갖는 입자 크기의 혼합물을 포함한다. 다른 특정 실시양태에서, 초기 고무 기재는 하나가 약 80 내지 약 400nm의 평균 입자 크기 분포를 갖고 하나가 넓고 본질적으로 하나의 정상을 갖는 평균 입자 크기 분포를 갖는 입자 크기의 혼합물을 포함한다.
고무 기재는 벌크, 용액 또는 유화 공정 같은(이들로 한정되지는 않음) 공지 방법에 따라 제조될 수 있다. 하나의 비한정적인 실시양태에서는, 자유 라디칼 개시제, 예를 들어 아조나이트릴 개시제, 유기 과산화물 개시제, 퍼설페이트 개시제 또는 산화환원 개시제 시스템의 존재하에, 임의적으로는 연쇄 전달제, 예컨대 알킬 머캅탄의 존재하에 수성 유화 중합에 의해 고무 기재의 입자를 제조함으로써, 고무 기재를 제조한다.
고무 개질된 열가소성 수지의 강성 열가소성 수지 상은 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함한다. 본 발명의 한 실시양태에서는, 고무 기재의 존재하에서 단량체를 중합시킴으로써 강성 열가소성 상을 형성시키는데, 이의 적어도 일부는 엘라스토머 상에 화학적으로 그라프팅된다. 고무 기재에 화학적으로 그라프팅되는 강성 열가소성 상 부분은 이후에 종종 그라프팅된 공중합체라고 불린다. 강성 열가소성 상은 한 실시양태에서 약 25℃보다 높고, 다른 실시양태에서 90℃ 이상이며, 또 다른 실시양태에서 100℃ 이상인 유리 전이 온도(Tg)를 나타내는 열가소성 중합체 또는 공중합체를 포함한다.
구체적인 실시양태에서, 강성 열가소성 상은 (C1-C12)알킬-(메트)아크릴레이트 단량체, 아릴-(메트)아크릴레이트 단량체, 알켄일 방향족 단량체 및 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 중합체를 포함한다. 적합한 (C1-C12)알킬-(메트)아크릴레이트 및 아릴-(메트)아크릴레이트 단량체, 알켄일 방향족 단량체 및 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체는 고무 기재에 대한 상기 설명에 기재된 것을 포함한다. 또한, 강성 열가소성 수지는 상의 Tg 한정이 충족된다면 임의적으로 하나 이상의 다른 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 제 3의 반복 단위를 약 10중량% 이하로 포함할 수 있다.
강성 열가소성 상은 전형적으로 하나 이상의 알켄일 방향족 중합체를 포함한다. 적합한 알켄일 방향족 중합체는 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 약 20중량% 이상 포함한다. 한 실시양태에서, 강성 열가소성 상은 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체 및 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 알켄일 방향족 중합체를 포함한다. 이러한 알켄일 방향족 중합체의 예는 스타이렌/아크릴로나이트릴 공중합체, 알파-메틸스타이렌/아크릴로나이트릴 공중합체 또는 알파-메틸스타이렌/스타이렌/아크릴로나이트릴 공중합체를 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 다른 특정 실시양태에서, 강성 열가소성 상은 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체, 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체, 및 (C1-C12)알킬- 및 아릴-(메트)아크릴레이트 단량체로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 알켄일 방향족 중합체를 포함한다. 이러한 알켄일 방향족 중합체의 예는 스타이렌/아크릴로나이트릴/메틸 메타크릴레이트 공중합체, 알파-메틸스타이렌/아크릴로나이트릴/메틸 메타크릴레이트 공중합체 및 알파-메틸스타이렌/스타이렌/아크릴로나이트릴/메틸 메타크릴레이트 공중합체를 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 적합한 알켄일 방향족 중합체의 추가적인 예는 스타이렌/메틸 메타크릴레이트 공중합체, 스타이렌/말레산 무수물 공중합체, 스타이렌/아크릴로나이트릴/말레산 무수물 공중합체 및 스타이렌/아크릴로나이트릴/아크릴산 공중합체를 포함한다. 이들 공중합체를 개별적으로 또는 혼합물로서 강성 열가소성 상에 사용할 수 있다.
공중합체의 구조 단위가 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 경우, 그라프팅된 공중합체 및 강성 열가소성 상을 구성하는 공중합체를 생성시키기 위하여 첨가되는 나이트릴 단량체의 양은 그라프팅된 공중합체 및 강성 열가소성 상을 구성하는 공중합체를 생성시키기 위하여 첨가되는 단량체의 총 중량을 기준으로 하여 한 실시양태에서 약 5 내지 약 40중량%, 다른 실시양태에서 약 5 내지 약 30중량%, 다른 실시양태에서 약 10 내지 약 30중량%, 또 다른 실시양태에서 약 15 내지 약 30중량%일 수 있다.
공중합체의 구조 단위가 하나 이상의 (C1-C12)알킬- 및 아릴-(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 경우, 그라프팅된 공중합체 및 강성 열가소성 상을 구성하는 공중합체를 생성시키기 위하여 첨가되는 상기 단량체의 양은 그라프팅된 공중합체 및 강성 열가소성 상을 구성하는 공중합체를 생성시키기 위하여 첨가되는 단량체의 총 중량을 기준으로 하여 한 실시양태에서 약 5 내지 약 50중량%, 다른 실시양태에서 약 5 내지 약 45중량%, 다른 실시양태에서 약 10 내지 약 35중량%, 또 다른 실시양태에서 약 15 내지 약 35중량%일 수 있다.
고무 기재와 강성 열가소성 상을 구성하는 단량체 사이에서 이루어지는 그라프팅의 양은 고무 상의 상대적인 양 및 조성에 따라 달라진다. 한 실시양태에서는, 조성물중 강성 열가소성 상의 총량에 기초하여 약 10중량%보다 많은 강성 열가소성 상이 고무 기재에 화학적으로 그라프팅된다. 다른 실시양태에서는, 조성물중 강성 열가소성 상의 총량에 기초하여 약 15중량%보다 많은 강성 열가소성 상이 고무 기재에 화학적으로 그라프팅된다. 또 다른 실시양태에서는, 조성물중 강성 열가소성 상의 총량에 기초하여 약 20중량%보다 많은 강성 열가소성 상이 고무 기재에 화학적으로 그라프팅된다. 특정 실시양태에서, 고무 기재에 화학적으로 그라프팅되는 강성 열가소성 상의 양은 조성물중 강성 열가소성 상의 총량을 기준으로 하여 약 5 내지 약 90중량%, 약 10 내지 약 90중량%, 약 15 내지 약 85중량%, 약 15 내지 약 50중량%, 또는 약 20 내지 약 50중량%일 수 있다. 또 다른 실시양태에서는, 강성 열가소성 상의 약 40 내지 90중량%가 유리 상태이다(즉, 그라프팅되지 않는다).
강성 열가소성 상은 고무 개질된 열가소성 수지의 중량에 기초하여 한 실시양태에서 약 85 내지 약 6중량%의 수준으로, 다른 실시양태에서 약 65 내지 약 6중량%의 수준으로, 다른 실시양태에서 약 60 내지 약 20중량%의 수준으로, 다른 실시양태에서 약 75 내지 약 40중량%의 수준으로, 또 다른 실시양태에서 약 60 내지 약 50중량%의 수준으로 고무 개질된 열가소성 수지에 존재할 수 있다. 다른 실시양태에서, 강성 열가소성 상은 고무 개질된 열가소성 수지의 중량에 기초하여 약 90 내지 약 30중량%로 존재할 수 있다. 각각 상이한 평균 입자 크기를 갖는 둘 이상의 상이한 고무 기재를 중합 반응에 별도로 사용하여 강성 열가소성 상을 제조한 다음, 생성물을 함께 블렌딩시켜 고무 개질된 열가소성 수지를 제조할 수 있다. 각각 상이한 초기 고무 기재의 평균 입자 크기를 갖는 이러한 생성물을 함께 블렌딩시키는 예시적인 실시양태에서, 상기 기재의 비는 약 90:10 내지 약 10:90, 또는 약 80:20 내지 약 20:80, 또는 약 70:30 내지 약 30:70일 수 있다. 몇몇 실시양태에서는, 보다 작은 입자 크기를 갖는 초기 고무 기재가 하나보다 많은 초기 고무 기재의 입자 크기를 갖는 이들 블렌드에서 주성분이다. 다른 실시양태에서는, 고무 기재의 존재하에서 수행되는 중합에 의해서만, 또는 하나 이상의 별도로 합성된 강성 열가소성 중합체를 조성물을 구성하는 고무 개질된 열가소성 수지에 첨가함으로써만, 또는 두 방법의 조합에 의해, 강성 열가소성 상을 생성시킬 수 있다.
공지 방법, 예를 들어 괴상 중합, 유화 중합, 현탁 중합 또는 이들의 조합에 따라 강성 열가소성 상을 제조할 수 있으며, 이 때 강성 열가소성 상중 적어도 일부는 고무 상에 존재하는 불포화 부위와의 반응을 통해 고무 상에 화학적으로 결합, 즉 "그라프팅"된다. 그라프팅 반응은 회분식, 연속식 또는 반연속식 공정으로 수행될 수 있다. 대표적인 절차는 미국 특허 제 3,944,631 호 및 1997년 10월 31일자로 출원된 미국 특허원 제 08/962,458 호에 교시된 절차를 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 예를 들어 그라프트연결 단량체로부터 유도된 고무의 구조 단위중 잔류 불포화 부위에 의해 고무 상의 불포화 부위가 제공된다. 본 발명의 몇몇 실시양태에서, 강성 열가소성 상의 생성과 동시에 단량체의 고무 기재로의 그라프팅은 임의적으로 단계적으로(이 경우, 하나 이상의 제 1 단량체가 고무 기재에 그라프팅된 후 상기 제 1 단량체와는 상이한 하나 이상의 제 2 단량체가 고무 기재에 그라프팅됨) 수행될 수 있다. 고무 기재로의 단량체의 단계적인 그라프팅의 대표적인 절차는 2003년 12월 30일자로 출원되어 통상적으로 양도된 미국 특허원 제 10/748,394 호에 교시된 것을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는다.
바람직한 실시양태에서, 고무 개질된 열가소성 수지는 제네랄 일렉트릭 캄파니(General Electric Company)에서 상표명 젤로이(GELOY; 등록상표)로 제조 및 시판중인 것과 같은 ASA 그라프트 공중합체, 또는 아크릴레이트-개질된 아크릴로나이트릴-스타이렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체이다. ASA 중합체 물질은 예를 들어 미국 특허 제 3,711,575 호에 개시된 것을 포함한다. 아크릴로나이트릴-스타이렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체는 통상적으로 양도된 미국 특허 제 4,731,414 호 및 제 4,831,079 호에 기재된 것을 포함한다. 아크릴레이트-개질된 ASA가 사용되는 본 발명의 일부 실시양태에서, ASA 성분은 강성 상, 고무 상 또는 둘 다의 일부로서 C1 내지 C12 알킬- 및 아릴-(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체로부터 제조된 추가적인 아크릴레이트-그라프트를 추가로 포함한다. 이러한 공중합체는 아크릴레이트-개질된 아크릴로나이트릴-스타이렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체, 또는 아크릴레이트-개질된 ASA로 불린다. 바람직한 단량체는 PMMA-개질된 ASA(이후, 종종 "MMA-ASA"로 불림)를 생성시키는 메틸 메타크릴레이트이다.
본 발명의 조성물은 또한 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 제 2 중합체(본원에서 종종 "아크릴 중합체"로 일컬어짐)를 포함한다. 구체적인 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위로 본질적으로 이루어진 제 2 중합체를 포함한다. 이와 관련하여, 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위로 본질적으로 이루어진이란 제 2 중합체가 한 실시양태에서 90%보다 많은 상기 구조 단위를 포함하고, 다른 실시양태에서 95%보다 많은 상기 구조 단위를 포함하며, 또 다른 실시양태에서 98%보다 많은 상기 구조 단위를 포함하고, 또 다른 실시양태에서 99%보다 많은 상기 구조 단위를 포함함을 의미한다. 상기 중합체에 사용하기 적합한 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체는 상기 기재된 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체를 포함한다. 특정 실시양태에서, 적합한 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체는 (C1-C12)알킬 아크릴레이트 단량체(이의 대표적인 예는 에틸 아크릴레이트, 뷰틸 아크릴레이트, 아이소-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트를 포함함) 및 이들의 (C1-C12)알킬 메타크릴레이트 유사체(이의 예시적인 예는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 아이소-프로필 메타크릴레이트, 뷰틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트 및 데실 메타크릴레이트를 포함함)를 포함하지만, 이들로 국한되는 것은 아니다. 특정 실시양태에서, 중합체는 메틸 메타크릴레이트로부터 유도되는 구조단위를 포함한다(상기 중합체는 폴리(메틸 메타크릴레이트) 또는 PMMA로 공지됨). 본 발명의 조성물중 상기 제 2 중합체의 양은 조성물중 수지 성분의 중량을 기준으로 하여 한 실시양태에서 약 3 내지 약 70중량%, 다른 실시양태에서 약 3 내지 약 67중량%, 다른 실시양태에서 약 3 내지 약 60중량%, 다른 실시양태에서 약 3 내지 약 55중량%, 다른 실시양태에서 약 5 내지 약 55중량%, 다른 실시양태에서 약 8 내지 약 52중량%, 다른 실시양태에서 약 10 내지 약 50중량%, 다른 실시양태에서 약 10 내지 약 45중량%, 다른 실시양태에서 약 10 내지 약 40중량%, 또 다른 실시양태에서 약 15 내지 약 35중량%일 수 있다. 다른 특정 실시양태에서, 본 발명의 조성물중 상기 제 2 중합체의 양은 조성물중 수지 성분의 중량에 기초하여 약 12 내지 약 55중량%일 수 있다.
본 발명의 조성물은 별도의 중합 단계에서 제조되어 조성물에 첨가되는, 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체 및 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 제 3 중합체를 임의적으로 포함할 수 있다. 구체적인 실시양태에서, 상기 제 3 중합체는 별도의 중합 단계에서 제조되어 조성물에 첨가되는, 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체 및 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 구조 단위로 본질적으로 이루어진다. 이와 관련하여, 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체 및 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 구조 단위로 본질적으로 이루어진다는 것은 제 3 중합체가 한 실시양태에서 90%보다 많은 상기 구조 단위를 포함하고; 다른 실시양태에서 95%보다 많은 상기 구조 단위를 포함하며; 다른 실시양태에서 98%보다 많은 상기 구조 단위를 포함하고; 또 다른 실시양태에서 99%보다 많은 상기 구조 단위를 포함함을 의미한다. 다른 구체적인 실시양태에서, 상기 제 3 중합체는 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 갖지 않는다. 상기 제 3 중합체는 공지 방법에 의해 제조될 수 있다. 일부 실시양태에서, 상기 제 3 중합체는 고무 개질된 열가소성 수지를 구성하는 강성 열가소성 상의 구조 단위와 본질적으로 동일한 구조 단위를 포함한다. 일부 특정 실시양태에서, 상기 제 3 중합체는 스타이렌 및 아크릴로나이트릴; 알파-메틸스타이렌 및 아크릴로나이트릴; 또는 알파-메틸스타이렌, 스타이렌 및 아크릴로나이트릴로부터 유도되는 구조 단위를 포함한다. 존재하는 경우, 상기 제 3 중합체의 양은 조성물의 수지 성분의 중량을 기준으로 하여 한 실시양태에서 약 3 내지 약 55중량%, 다른 실시양태에서 약 5 내지 약 45중량%, 또 다른 실시양태에서 약 5 내지 약 40중량%이다. 제 2 중합체 및 제 3 중합체가 둘 다 조성물에 존재하는 경우, 이들은 조성물중 수지 성분의 중량에 기초하여 약 5 내지 약 85중량%의 합쳐진 수준으로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 색상 안정화제, 열 안정화제, 광 안정화제, 산화 방지제, UV 차단제 및 UV 흡수제 같은 안정화제; 난연제, 적하 방지제, 윤활제, 유동 촉진제 및 다른 가공 보조제; 가소화제, 대전방지제, 이형제, 충격 개질제, 충전제, 및 유기, 무기 또는 유기 금속성일 수 있는 염료 및 안료 같은 착색제; 및 유사한 첨가제를 포함하지만 이들로 한정되지는 않는, 당해 분야에 공지되어 있는 첨가제를 임의적으로 포함할 수 있다. 예시적인 첨가제는 실리카, 실리케이트, 제올라이트, 이산화티탄, 돌 분말, 유리 섬유 또는 구, 탄소 섬유, 카본 블랙, 흑연, 탄산칼슘, 활석, 리소폰, 산화아연, 규산지르코늄, 산화철, 규조토, 탄산칼슘, 산화마그네슘, 산화크롬, 산화지르코늄, 산화알루미늄, 분쇄된 석영, 점토, 하소된 점토, 활석, 카올린, 석면, 셀룰로즈, 목분, 코르크, 면 및 합성 직물 섬유, 특히 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유 같은 보강 충전제, 및 알루미늄 박편을 포함하지만 이것으로 한정되지는 않는 금속 박편을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 흔히 하나보다 많은 첨가제가 본 발명의 조성물에 포함되며, 일부 실시양태에서는 하나보다 많은 한 유형의 첨가제가 포함된다. 특정 실시양태에서, 조성물은 착색제, 염료, 안료, 윤활제, 안정화제, 열 안정화제, 광 안정화제, 산화방지제, UV 차단제, UV 흡수제, 충전제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 추가로 포함한다.
특정 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 지방산의 금속 염과 하나 이상의 아마이드의 혼합물을 임의적으로 포함할 수 있다. 지방산은 일반적으로 16 내지 18개의 탄소 원자를 포함한다. 대표적인 예는 스테아르산, 올레산, 팔미트산 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 지방산은 스테아르산을 포함한다. 지방산 혼합물은 9,12-리놀레산, 9,11-리놀레산(공액 리놀레산), 피놀렌산, 팔미톨레산, 마가르산, 옥타데카다이엔산, 옥타데카트라이엔산 등을 추가로 포함할 수 있다. 지방산 혼합물은 미량의 로진산을 함유할 수 있다. 대표적인 로진산은 탈유 지방산 혼합물에서 통상적으로 발견되는 것을 포함하지만 이들로 한정되지 않으며, 아비에트산, 다이하이드로아비에트산, 팔루스트르산/레보피마르산, 피마르산, 테트라하이드로아비에트산, 아이소피마르산, 네오아비에트산 등을 포함할 수 있다. 적합한 금속 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 아연 및 이들의 혼합물을 포함하는 것을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 일부 실시양태에서, 적합한 아마이드는 C8-C18 카복실산 및 하이드록시-치환된 아민으로부터 유도되는 것을 포함한다. 혼합물중 지방산 금속 염 대 아마이드 성분의 비는 본 발명의 조성물의 흡착을 감소시키는데 효과적인 비이다. 개별적인 성분을 혼합함으로써 하나 이상의 지방산의 금속 염과 하나 이상의 아마이드의 혼합물을 제조할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기 적합한 시판중인 혼합물은 스트럭톨(STRUKTOL) TR 251, 스트럭톨 TR 255, 스트럭톨 TR 071 및 스트럭톨 TR 016을 포함하지만 이들로 제한되지는 않는, 미국(오하이오주 스토우) 소재의 스트럭톨 캄파니(Struktol Company)에서 시판중인 것을 포함한다. 다양한 실시양태에서, 본 발명의 조성물중 상기 혼합물의 양은 0 내지 약 5phr, 또는 약 0.2 내지 약 4phr, 또는 약 0.5 내지 약 4phr, 또는 약 1 내지 약 3phr일 수 있다.
본 발명의 조성물 및 이로부터 제조되는 제품은 공지의 열가소성 플라스틱 가공 기법에 의해 제조될 수 있다. 사용될 수 있는 공지의 열가소성 플라스틱 가공 기법은 압출, 캘린더링, 반죽, 프로파일 압출, 시트 압출, 동시 압출, 성형, 압출 취입 성형, 열 성형, 사출 성형, 동시 사출 성형 및 회전 성형을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는다. 본 발명에서는 주형내 장식, 페인트 오븐에서의 소성, 표면 에칭, 적층 및/또는 열 성형 같은(이들로 한정되지는 않음) 상기 제품 상에서의 추가적인 제작 작업을 추가로 고려한다.
본 발명의 조성물은 유용한 제품으로 성형될 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 제품은 일체형 제품을 포함한다. 예시적인 일체형 제품은 본 발명의 조성물로 본질적으로 구성되는 것을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 제품은 본 발명의 조성물을 포함하는 하나 이상의 층을 포함하는 다층 제품을 포함할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 다층 제품은 본 발명의 조성물을 포함하는 캡-층(cap-layer) 및 상기 캡-층과는 상이한 하나 이상의 열가소성 수지를 포함하는 기판 층을 포함할 수 있다. 몇몇 특정 실시양태에서, 상기 기판 층은 아크릴 중합체; PMMA; 고무-개질된 아크릴 중합체; 고무-개질된 PMMA; ASA; 폴리(비닐 클로라이드)(PVC); 아크릴로나이트릴-뷰타다이엔-스타이렌 공중합체(ABS); 폴리카본에이트(PC); 및 ASA와 PC의 혼합물, ABS와 PC의 혼합물, ABS와 아크릴 중합체의 혼합물 및 ABS와 PMMA의 혼합물을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는 상기 물질중 하나 이상을 포함하는 혼합물중 하나 이상을 포함한다. 일부 구체적인 실시양태에서, PC는 비스페놀 A 폴리카본에이트로 본질적으로 이루어진다. 또한, 몇몇 실시양태에서, 상기 다층 제품은 하나 이상의 기판 층 및 상기 기판 층과 상기 캡-층 사이의 하나 이상의 결합 층을 포함할 수 있다. 기판 층에 적합한 수지의 추가의 예시적인 예는 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 폴리(알킬렌 나프탈레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(뷰틸렌 테레프탈레이트), 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 나프탈레이트), 폴리(뷰틸렌 나프탈레이트), 폴리(사이클로헥세인다이메탄올 테레프탈레이트), 폴리(사이클로헥세인다이메탄올-코-에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(1,4-사이클로헥세인-다이메틸-1,4-사이클로헥세인다이카복실레이트), 폴리아릴레이트, 레조르시놀 및 아이소프탈산과 테레프탈산의 혼합물로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 폴리아릴레이트, 폴리에스터카본에이트, 비스페놀 A, 탄산 및 아이소프탈산과 테레프탈산의 혼합물로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 폴리에스터카본에이트, 레조르시놀, 탄산 및 아이소프탈산과 테레프탈산의 혼합물로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 폴리에스터카본에이트, 및 비스페놀 A, 레조르시놀, 탄산 및 아이소프탈산과 테레프탈산의 혼합물로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 폴리에스터카본에이트 같은 폴리에스터를 포함한다. 기판 층에 적합한 수지의 추가의 예시적인 예는 임의적으로 2,3,6-트라이메틸-1,4-페닐렌 에터 단위와 함께 2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에터 단위를 포함하는 것과 같은 폴리아릴렌 에터 단독중합체 및 공중합체 등의 방향족 폴리에터; 폴리에터이미드, 폴리에터케톤, 폴리에터에터케톤, 폴리에터설폰; 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰 및 폴리페닐렌 설파이드와 폴리페닐렌 설폰의 공중합체 같은 폴리아릴렌 설파이드 및 설폰; 폴리(헥사메틸렌 아디프아마이드) 및 폴리(ε-아미노카프로아마이드) 같은 폴리아마이드; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌과 프로필렌중 하나 이상을 함유하는 공중합체 같은 폴리올레핀 단독중합체 및 공중합체; 폴리아크릴레이트, 폴리(메틸 메타크릴레이트), 설린(SURLYN)을 비롯한 폴리(에틸렌-코-아크릴레이트); 폴리스타이렌, 신디오택틱 폴리스타이렌, 폴리(스타이렌-코-아크릴로나이트릴), 폴리(스타이렌-코-말레산 무수물); 및 열가소성 폴리올레핀(TPO); 폴리(페닐렌 에터)-폴리스타이렌, 폴리(페닐렌 에터)-폴리아마이드, 폴리(페닐렌 에터)-폴리에스터, 폴리(뷰틸렌 테레프탈레이트)-폴리카본에이트, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)-폴리카본에이트, 폴리카본에이트-폴리에터이미드, 및 폴리에스터-폴리에터이미드 같은, 상기 임의의 수지중 하나 이상을 포함하는 상용화된 블렌드를 추가로 포함한다. 적합한 기판 층은 재순환 또는 재분쇄 열가소성 수지를 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물로 이루어진 캡-층을 포함하는 다층 제품은 상기 캡-층 없는 유사한 제품에 비해 개선된 내후성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 조성물을 포함하는, 제조될 수 있는 다층 및 일체형 제품은 옥외용 차량 및 장치(OVAD) 용도의 제품; 패널, 쿼터 패널, 록커 패널, 수직 패널, 수평 패널, 트림, 필러, 중심 포스트, 펜더, 문짝, 트렁크 문짝, 트렁크 덮개, 후드, 본넷, 루프, 범퍼, 페시아(fascia), 그릴, 미러 외피(housing), 필러 아플리케, 피복(cladding), 몸체 측부 몰딩, 휠 커버, 휠캡(hubcap), 문짝 손잡이, 스포일러, 창문 프레임, 헤드라이트 베즐(bezel) 및 외피, 미등 외피, 미등 베즐, 번호판 인클로저(enclosure), 루프 랙 및 러닝 보드를 비롯한, 항공기, 자동차, 트럭, 군용 차량(자동차, 항공기 및 수상 차량을 포함함), 스쿠터 및 모터사이클용 내외장재; 옥외용 차량 및 장치의 인클로저, 외피, 패널 및 부품; 전기 및 원거리 통신 장치용 인클로저; 옥외용 가구; 항공기 부품; 트림, 인클로저 및 외피를 비롯한, 보트 및 해상 설비; 선외 모터 외피; 수심 측정기 외피, 개인용 수상 오토바이; 제트-스키; 풀; 스파; 온수 욕조; 계단; 계단 덮개; 낙수홈통, 난간, 프라이싱 채널(pricing channel), 코너 안전장치, 세로홈통, 창유리, 울타리, 울타리 기둥, 데크 판자, 지붕 같은 건축 및 구조 용도; 벽널, 특히 비닐 벽널 용도; 유리창, 유리창 프레임, 바닥, 장식 유리창 액세서리 또는 트리트먼트; 벽 패널, 문 및 문 프레임; 옥외 및 옥내 사인; 현금 자동 입출금기(ATM)용 인클로저, 외피, 패널 및 부품; 잔디 및 정원 트랙터, 잔디 깎는 기계 및 잔디 및 정원 도구를 비롯한 도구용 인클로저, 외피, 패널 및 부품; 유리창 및 문 트림; 스포츠 장비 및 장난감; 설상차용 인클로저, 외피, 패널 및 부품; 레크리에이션 차량 패널 및 부품; 놀이터 장비; 플라스틱-목재 조합으로부터 제조된 제품; 골프 코스 마커; 유틸리티 구멍(utility pit) 커버; 휴대폰 외피; 무전 발신기 외피; 무전 수신기 외피; 조명 설비; 조명 스위치; 전기 소켓; 조명 기구; 반사기; 네트워크 인터페이스 장치 외피; 변압기 외피; 에어 컨디셔너 외피; 대중 교통 수단용 피복 또는 좌석; 기차, 지하철 또는 버스용 피복 또는 좌석; 계량기 외피; 안테나 외피; 위성 접시용 피복; 및 유사한 용도용 제품을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는다. 프로파일 압출, 시트 압출, 동시 압출, 캘린더링, 압출 취입 성형, 열 성형, 사출 성형, 압축 성형, 주형내 장식, 페인트 오븐에서의 소성, 도금 및 적층을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는 다양한 공지 방법 및 제작 단계에 의해 상기 제품을 제조할 수 있다.
추가의 노력 없이, 당해 분야의 숙련자는 본원의 기재내용을 이용하여 본 발명을 그의 가장 넓은 한도까지 이용할 수 있을 것으로 생각된다. 하기 실시예는 당해 분야의 숙련자에게 청구된 발명을 실시함에 있어서 추가의 지침을 제공하기 위해 포함된다. 제공된 실시예는 본원의 교시내용에 기여하는 연구의 대표적인 예일 뿐이다. 따라서, 이들 실시예는 첨부된 청구의 범위에서 정의되는 본 발명을 어떠한 방식으로도 한정하고자 하지 않는다.
하기 실시예에서, 수지 성분은 중량%로 표현된다. 비-수지 성분은 phr로 표현된다. 약어 "C. Ex."는 비교 실시예를 의미한다. 비캣 B 값은 ISO 306에 따라 결정하였다. HDT 값(℃)은 ISO 179에 따라 결정하였다. 용융 유속 값(g/10분)은 ISO 1133에 따라 10kg의 분동을 사용하여 220℃에서 결정하였다. 점도 값(Pa·초)은 260℃의 융점 조건하에 케이니스(Kayeness) 모세관 유동계를 사용하여 다양한 전단 속도에서 결정하였다. 색상 측정용 맥베쓰(MacBeth) 7000 분광광도계를 사용하여, 성형된 시편에 대하여 CIE L*a*b* 공간에서 색상을 측정하였다.
실시예 1 내지 8 및 비교 실시예 1 내지 7
하기 실시예 및 비교 실시예의 조성물에서, ASA는 스타이렌 37.5중량%, 아크릴로나이트릴 18중량% 및 뷰틸 아크릴레이트 약 44.5중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였다. MMA-ASA는 메틸 메타크릴레이트 약 11중량%, 스타이렌 약 30중량%, 아크릴로나이트릴 약 14중량% 및 뷰틸 아크릴레이트 약 45중량%로 부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였다. 사용된 SAN의 유형은 SAN-1, 즉 스타이렌 75중량% 및 아크릴로나이트릴 25중량%를 포함하는 공중합체; 및 SAN-2, 즉 스타이렌 72중량% 및 아크릴로나이트릴 28중량%를 포함하고 벌크 중합 공정에 의해 제조된 약 100,000의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는 공중합체였다. MMA-SAN은 벌크 중합 공정에 의해 제조된, 메틸 메타크릴레이트 35중량%, 스타이렌 40중량% 및 아크릴로나이트릴 25중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였다. 모든 조성물은 에틸렌 비스-스테아르아마이드(EBS) 왁스 1phr; 장애 페놀 산화방지제, 자외선 흡수제 및 인-포함 안정화제의 혼합물 1.4phr; 및 이산화티탄 5phr을 포함하였다. 성형된 시편의 특성은 표에 기재된다. 실시예 6, 7 및 8은 동일한 조성물의 반복 실시예이고, 모두 비교 실시예 6과 비교될 수 있다.
Figure 112007031788187-PCT00001
ASA, SAN 및 PMMA를 포함하는 본 발명의 조성물은 ASA 및 MMA-SAN을 포함하는 대조용 조성물보다 일관되게 더 높은 HDT 값 및 비캣 온도를 나타낸다. ASA, SAN 및 PMMA를 포함하는 조성물은 또한 ASA 및 MMA-SAN을 포함하는 유사한 조성물보다 일관되게 더 높은 용융 유속 및 더 낮은 점도를 나타내어, 유동이 더욱 우수하고 가공이 용이하다. MMA-ASA, SAN 및 PMMA를 포함하는 본 발명의 조성물은 MMA-ASA 및 MMA-SAN을 포함하는 대조용 조성물보다 일관되게 더 높은 HDT 및 비캣 온도를 나타낸다. 또한, 대부분의 경우, MMA-ASA, SAN 및 PMMA를 포함하는 조성물은 또한 MMA-ASA 및 MMA-SAN을 포함하는 유사한 조성물보다 더 높은 용융 유속 및 더 낮은 점도를 나타내어, 유동이 더욱 우수하고 가공이 용이하다.
실시예 9 내지 18 및 비교 실시예 8
하기 실시예 및 비교 실시예의 조성물에서, MMA-ASA-1은 메틸 메타크릴레이트 약 9중량%, 스타이렌 약 32중량%, 아크릴로나이트릴 약 15중량% 및 뷰틸 아크릴레이트 약 45중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였으며, 이 때 초기 고무 입자 크기는 약 110nm였다. MMA-ASA-2는 메틸 메타크릴레이트 약 9중량%, 스타이렌 약 32중량%, 아크릴로나이트릴 약 15중량% 및 뷰틸 아크릴레이트 약 45중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였으며, 이 때 초기 고무 입자 크기는 약 500nm였다. MMA-ASA-3은 메틸 메타크릴레이트 약 11중량%, 스타이렌 약 30중량%, 아크릴로나이트릴 약 14중량% 및 뷰틸 아크릴레이트 약 45중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였으며, 이 때 초기 고무 입자 크기 분포는 넓고 본질적으로 하나의 정상을 가졌다. 사용된 SAN의 유형은 SAN-1, 즉 스타이렌 75중량% 및 아크릴로나이트릴 25중량%를 포함하는 공중합체였다. MMA-SAN은 메틸 메타크릴레이트 35중량%, 스타이렌 40중량% 및 아크릴로나이트릴 25중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였다. 모든 조성물은 에틸렌 비스-스테아르아마이드(EBS) 왁스 0.5phr; 장애 페놀 산화방지제, 자외선 흡수제 및 인-포함 안정화제의 혼합물 1.5phr; 실리콘유 0.1phr; 및 카본 블랙 1phr을 포함하였다. 성형된 시편의 특성은 표에 기재된다. 실시예 9, 10 및 11은 동일한 조성물의 반복 실시예이고, 모두 비교 실시예 8과 비교될 수 있다.
Figure 112007031788187-PCT00002
실시예 9 내지 11의 MMA-ASA, SAN 및 PMMA를 포함하는 본 발명의 조성물은 MMA-ASA 및 MMA-SAN을 포함하는 유사한 조성의 비교 실시예 8의 조성물보다 더 높은 HDT 값을 나타낸다. 실시예 9 내지 11의 MMA-ASA, SAN 및 PMMA를 포함하는 조성물은 또한 MMA-ASA 및 MMA-SAN을 포함하는 유사한 조성의 비교 실시예 8의 조성물보다 더 높은 용융 유속 및 더 낮은 점도를 나타내어, 유동이 더욱 우수하고 가공이 용이하다. 실시예 9 내지 11의 MMA-ASA, SAN 및 PMMA를 포함하는 조성물의 흑색의 깊이 또는 "흑색도(jetness)"도 MMA-ASA 및 MMA-SAN을 포함하는 유사한 조성물(비교 실시예 8)의 배타적인 L* 값과 비교하여 더 낮은 배타적인 L* 값에서 보는 바와 같이 탁월하다.
실시예 19 내지 31 및 비교 실시예 9 내지 11
하기 실시예 및 비교 실시예의 조성물에서, ASA는 스타이렌 37.5중량%, 아크릴로나이트릴 18중량% 및 뷰틸 아크릴레이트 약 44.5중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였다. 사용된 SAN의 유형은 SAN-1, 즉 스타이렌 75중량% 및 아크릴로나이트릴 25중량%를 포함하는 공중합체였다. MMA-SAN은 메틸 메타크릴레이트 35중량%, 스타이렌 40중량% 및 아크릴로나이트릴 25중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였다. 모든 조성물은 에틸렌 비스-스테아르아마이드(EBS) 왁스 0.5phr; 장애 페놀 산화방지제, 자외선 흡수제 및 인-포함 안정화제의 혼합물 1.5phr; 실리콘유 0.1phr; 및 카본 블랙 1phr을 포함하였다. 성형된 시편의 특성은 표에 기재된다. 실시예 23 및 24는 동일한 조성물의 반복 실시예이다.
Figure 112007031788187-PCT00003
ASA 및 상이한 SAN 대 PMMA 비를 갖는 본 발명의 조성물은 일반적으로 ASA 및 MMA-SAN을 포함하는 유사한 조성의 상응하는 비교 실시예보다 더 높은 HDT 값 및 비캣 온도를 나타낸다. ASA, SAN 및 PMMA를 포함하는 조성물의 흑색의 깊이 또는 "흑색도"는 더 낮은 배타적인 L* 값에서 보는 바와 같이 PMMA의 수준이 증가함에 따라 개선된다.
실시예 32 내지 42 및 비교 실시예 12
하기 실시예 및 비교 실시예의 조성물에서, MMA-ASA-1, MMA-ASA-2 및 MMA-ASA-3, SAN-1 및 MMA-SAN은 상기 실시예에 기재된 바와 같았다. 모든 조성물은 에틸렌 비스-스테아르아마이드(EBS) 왁스 0.5phr; 장애 페놀 산화방지제, 자외선 흡수제 및 인-포함 안정화제의 혼합물 1.5phr; 실리콘유 0.1phr; 및 카본 블랙 1phr을 포함하였다. 성형된 시편의 특성은 표에 기재된다.
Figure 112007031788187-PCT00004
SAN, PMMA, 및 두 상이한 입자 크기 분포를 갖는 MMA-ASA 유형의 혼합물을 포함하는 본 발명의 조성물은 탁월한 HDT 값 및 우수한 유동을 나타낸다. 본 발명의 조성물은 또한 넓은 입자 크기 분포를 단독으로 갖는 MMA-ASA(실시예 10) 대신 두 상이한 입자 크기 분포를 갖는 MMA-ASA 유형의 혼합물을 사용하는 경우, 본 발명의 조성물의 더 낮은 배타적인 L* 값에서 보는 바와 같이 흑색의 깊이 또는 "흑색도"에 대해 이점이 있음을 보여준다.
실시예 43 내지 56
하기 실시예의 조성물에서, ASA는 스타이렌 37.5중량%, 아크릴로나이트릴 18중량% 및 뷰틸 아크릴레이트 약 44.5중량%로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 공중합체였다. 사용된 SAN의 유형은 SAN-2, 즉 스타이렌 72중량% 및 아크릴로나이트릴 28중량%를 포함하고 벌크 중합 공정에 의해 제조된 약 100,000의 Mw를 갖는 공중합체; 및 SAN-3, 즉 스타이렌 72중량% 및 아크릴로나이트릴 28중량%를 포함하고 벌크 중합 공정에 의해 제조된 약 160,000 내지 180,000의 Mw를 갖는 공중합체였다. 모든 조성물은 EBS 왁스 0.5phr; 장애 페놀 산화방지제, 자외선 흡수제 및 인-포함 안정화제의 혼합물 1.5phr; 실리콘유 0.1phr; 및 카본 블랙 1phr을 포함하였다. 성형된 시편의 특성은 표에 기재된다. 실시예 44 및 45는 실시예 51 및 52가 그러하듯이 동일한 조성물의 반복 실시예이다.
Figure 112007031788187-PCT00005
ASA, PMMA 및 SAN-2 또는 SAN-3을 포함하는 본 발명의 조성물은 이들 SAN 유형이 PMMA와 혼합되지 않음에도 불구하고 표 1의 유사한 실시예와 유사한 HDT 값 및 비캣 온도를 나타낸다. 대조적으로, 표 1의 특정 실시예에 사용된 SAN-1은 PMMA와 혼합된다.
실시예 57 내지 62 및 비교 실시예 13 내지 18
하기 실시예 및 비교 실시예의 조성물에서, ASA; MMA-ASA-3; SAN-1 및 MMA-SAN은 상기 실시예에 기재된 바와 같았다. 모든 조성물은 EBS 왁스 0.5phr; 장애 페놀 산화방지제, 자외선 흡수제 및 인-포함 안정화제의 혼합물 1.5phr; 및 이산화티탄 5phr을 포함하였다. 실시예 및 비교 실시예의 성분의 양은 표에 기재된다.
Figure 112007031788187-PCT00006
SAN, PMMA 및 MMA-SAN 또는 ASA를 포함하는 본 발명의 조성물은 MMA-SAN 및 MMA-ASA 또는 ASA를 포함하는 비교 실시예에 비해 더 높은 HDT 및 비캣 값, 및 일반적으로 더 높은 유동을 나타낸다. 본 발명의 조성물 및 대조용 조성물을 성형하고, 5000kJ/m2의 노출을 통해 SAE J1960 방법하에서 가속화된 풍화를 가하였다(340nm에서 측정함). 도 1, 2 및 3은 노출의 함수로서 측정된 색 보유의 결과를 보여준다(CIELAB 델타 E* 대 누적 노출(kJ/m2)). 도 1, 2 및 3은 ASA 또는 MMA-ASA-3을 각각 33%, 50% 및 67% 포함하는 본 발명의 조성물 및 대조용 조성물에 대한 것이다. 도면은 PMMA를 포함하는 본 발명의 조성물이 대부분의 실시양태에서 PMMA를 갖지 않는 대조용 조성물에 비해 가속화된 풍화동안 색상 변화에 대해 향상된 저항성을 나타냄을 입증한다.
전형적인 실시양태에서 본 발명을 예시 및 기재하였으나, 본 발명의 원리로부터 벗어나지 않으면서 다양하게 변경 및 치환할 수 있기 때문에, 기재된 세부사항으로 한정하고자 하지 않는다. 통상적인 실험을 이용하여 당해 분야의 숙련자가 본원에 개시된 본 발명의 추가적인 변경 및 등가물을 달성할 수 있으며, 이러한 모든 변경 및 등가물은 하기 청구의 범위에 의해 한정되는 본 발명의 원리 및 영역 내에 속하는 것으로 생각된다. 본원에 인용된 모든 특허 및 간행물은 본원에 참고로 인용된다.

Claims (23)

  1. (i) 강성 열가소성 상에 분산된 불연속적인 엘라스토머 상을 포함하는 고무 개질된 열가소성 수지; (ii) 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위로 본질적으로 이루어진 제 2 중합체; 및 임의적으로 (iii) 별도의 중합 단계에서 제조되어 조성물에 첨가되는, 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체 및 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 제 3 중합체를 포함하되, 상기 강성 열가소성 상의 적어도 일부가 엘라스토머 상에 그라프팅되고, 상기 엘라스토머 상이 하나 이상의 (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 중합체를 포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 엘라스토머 상이 뷰틸 아크릴레이트로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 중합체를 포함하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 엘라스토머 상의 중합체가 하나 이상의 폴리에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 추가로 포함하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌성 불포화 단량체가 뷰틸렌 다이아크릴레이트, 다이비닐 벤젠, 뷰텐 다이올 다이메타크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 트라이(메트)아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 다이알릴 메타크릴레이트, 다이알릴 말리에이트, 다이알릴 퓨마레이트, 다이알릴 프탈레이트, 트라이알릴 메타크릴레이트, 트라이알릴 아이소사이아뉴레이트, 트라이알릴 사이아뉴레이트, 트라이사이클로데센일알콜의 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 엘라스토머 상이 고무 개질된 열가소성 수지의 약 10 내지 약 80중량%를 구성하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 엘라스토머 상이 고무 개질된 열가소성 수지의 약 35 내지 약 80중량%를 구성하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 강성 열가소성 상의 총량에 기초하여 약 5 내지 약 90중량%의 강성 열가소성 상이 엘라스토머 상에 화학적으로 그라프팅되는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 강성 열가소성 상이 비닐 방향족 단량체, 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체, (C1-C12)알킬- 및 아릴-(메트)아크릴레이트 단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 강성 열가소성 상이 스타이렌 및 아크릴로나이트릴; 또는 스타이렌, 알파-메틸 스타이렌 및 아크릴로나이트릴; 또는 스타이렌, 아크릴로나이트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 또는 알파-메틸 스타이렌, 아크릴로나이트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 또는 스타이렌, 알파-메틸 스타이렌, 아크릴로나이트릴 및 메틸 메타크릴레이트로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 강성 열가소성 상이 스타이렌, 아크릴로나이트릴 및 메틸 메타크릴레이트로부터 유도되는 구조 단위를 포함하고,
    초기 엘라스토머 상이 약 80 내지 약 400nm의 입자 크기 분포를 갖는 엘라스토머 상; 약 400 내지 약 750nm의 입자 크기 분포를 갖는 엘라스토머 상; 넓고 본질적으로 하나의 정상을 갖는(monomodal) 입자 크기 분포를 갖는 엘라스토머 상; 및 이들 엘라스토머 상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 2 중합체가 폴리(메틸 메타크릴레이트)를 포함하는 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 2 중합체가 조성물중 수지 성분의 중량에 기초하여 약 3 내지 약 70중량%로 존재하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 3 중합체가 존재하는 조성물.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 제 3 중합체가 스타이렌 및 아크릴로나이트릴; 알파-메틸스타이렌 및 아크릴로나이트릴; 또는 알파-메틸스타이렌, 스타이렌 및 아크릴로나이트릴로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 조성물.
  15. 제 12 항에 있어서,
    상기 제 3 중합체가 조성물중 수지 성분의 중량에 기초하여 약 5 내지 약 90중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물이 안정화제; 색상 안정화제; 열 안정화제; 광 안정화제; 산화방지제; UV 차단제; UV 흡수제; 난연제; 적하 방지제; 윤활제; 유동 촉진제; 가공 보조제; 가소화제; 대전방지제; 이형제; 충격 개질제; 충진제; 착색제; 염료; 안료; 금속 박편; 하나 이상의 지방산의 금속 염과 하나 이상의 아마이드의 혼합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 조성물.
  17. 제 1 항에 따른 조성물로부터 제조되는 제품.
  18. (i) 강성 열가소성 상에 분산된 불연속적인 엘라스토머 상을 포함하는 고무 개질된 열가소성 수지; (ii) 조성물중 수지 성분의 중량에 기초하여 약 3 내지 약 70중량%로 존재하며 메틸 메타크릴레이트로부터 유도되는 구조 단위로 본질적으로 이루어진 제 2 중합체; 및 임의적으로 (iii) 별도의 중합 단계에서 제조되어 조성물에 첨가되는, 하나 이상의 알켄일 방향족 단량체 및 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 나이트릴 단량체로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 제 3 중합체를 포함하되, 상기 강성 열가소성 상의 적어도 일부가 엘라스토머 상에 그라프팅되고, 상기 엘라스토머 상이 뷰틸 아크릴레이트로부터 유도되는 구조 단위를 갖는 중합체를 포함하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 제 3 중합체가 존재하는 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 제 3 중합체가 스타이렌 및 아크릴로나이트릴; 알파-메틸스타이렌 및 아크릴로나이트릴; 또는 알파-메틸스타이렌, 스타이렌 및 아크릴로나이트릴로부터 유도되는 구조 단위를 포함하는 조성물.
  21. 제 19 항에 있어서,
    상기 제 3 중합체가 조성물중 수지 성분의 중량을 기준으로 하여 약 5 내지 약 90중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  22. 제 18 항에 있어서,
    상기 조성물이 안정화제; 색상 안정화제; 열 안정화제; 광 안정화제; 산화방지제; UV 차단제; UV 흡수제; 난연제; 적하 방지제; 윤활제; 유동 촉진제; 가공 보조제; 가소화제; 대전방지제; 이형제; 충격 개질제; 충진제; 착색제; 염료; 안료; 금속 박편; 하나 이상의 지방산의 금속 염과 하나 이상의 아마이드의 혼합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 조성물.
  23. 제 18 항에 따른 조성물로부터 제조되는 제품.
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