KR20070053776A - 포장 용도를 위한 불투명 필름 - Google Patents
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Abstract
고 결정질 폴리프로필렌과 미세공극 형성 충전제를 혼화하고, 시트를 형성하도록 압출한 후, 이를 2축으로 신장시켜 불투명 필름을 형성함으로써, 불투명 중합체 필름이 제조된다. 이러한 필름의 최종 용도로는 음료수 병, 캔디 포장지 및 합성지가 포함된다.
Description
본 발명은 중합체 필름에 관한 것이다. 본 발명은 특히 포장 적용에 유용한 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다.
폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 필름은 주로 포장 재료로서 사용된다. 이러한 재료로서의 적용은, 샴푸 및 청량 음료수 병과 같은 플라스틱 용기, 및 캔디 및 기타 식품에 사용되는 플라스틱 백(bag) 및 포장지를 위한 라벨로서의 용도를 포함한다. 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 필름으로 제조된 라벨은 깨끗하고, 매우 얇은 필름이어서, 훨씬 낮은 비용으로 표면에 실크-스크리닝 (silk-screening) 과 유사한 외관을 제공하기 때문에 바람직하다. 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 라벨은 플라스틱 병에 깨끗하고, 라벨 같지 않은 외견을 부여한다. 이러한 적용에 사용되는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 필름은 약 1.1 내지 3.2 mil (27.9 내지 81.3 ㎛) 의 두께를 가지고, 용이하게 변형할 수 있다. 종종, 이는 하나 이상의 기재와 함께 사용된다.
폴리올레핀 필름은 단지 투명 필름뿐 아니라 불투명 필름으로 제조될 수 있다. 일부 적용시 이러한 포장 필름에 있어서 불투명성은 요구되는 특성이다. 불투명성은 재료가 빛에 의해 분해되는 것을 보호할 수 있다. 예를 들어 포 장된 식품은 빛, 특히 파장이 약 450 nm 이하인 빛에 노출됨으로써 품질저하될 수 있다. 필름에 어느 정도의 불투명성이 존재하더라도, 필름이 너무 많은 양의 빛을 통과시킨다면 손상이 일어날 수 있으므로, 이러한 목적상 불투명성이 높은 필름이 가장 요구된다.
불투명 필름의 또 다른 장점은 투명한 라벨의 바탕으로 사용될 수 있다는 것이다. 불투명 필름이 항상 인쇄용 표면으로서 가장 바람직한 것은 아니다. 예를 들어 투명 필름 위에 라벨을 프린트하고 적층하여, 또는 그 필름을 불투명 필름과 함께 공압출하여, 불투명 바탕 위에 라벨이 디스플레이되는 식품 포장을 제조하는 것이 해당 기술분야에 공지되어 있다.
통상적으로, 이러한 불투명 중합체성 포장 필름은, 하나 이상의 스킨층을 그 위에 가지는 불투명하고, 열가소성플라스틱 중합체성 중심층을 포함하는 다중층 필름이다. 스킨층은, 열 밀봉성, 개선된 외관, 프린트성 또는 증강된 기계 조작성 등과 같은, 포장 필름에 요구되는 다양한 특성에 기여한다.
본 발명의 개요
한 양태에서, 본 발명은 불투명 2축 배향된 중합체 필름이다. 불투명 2축 배향된 중합체 필름은 고(高) 결정질 폴리프로필렌으로부터 제조되며, 여기서 불투명 2축 배향된 중합체 필름은 1.25 mil (32 ㎛) 미만의 두께를 가진다.
다른 양태에서, 본 발명은 고 결정질 폴리프로필렌으로부터 제조된 불투명 2축 배향된 중합체 필름을 사용하여 만든 라벨이고, 불투명 2축 배향된 중합체 필름은 1.25 mil (32 ㎛) 미만의 두께를 가진다.
또 다른 양태에서 본 발명은 고 결정질 폴리프로필렌으로부터 제조된 불투명 2축 배향된 중합체 필름을 사용하여 만든 포장 재료이고, 불투명 2축 배향된 중합체 필름은 1.25 mil (32 ㎛) 미만의 두께를 가진다.
본 발명의 다른 양태는, 고 결정질 폴리프로필렌으로부터 제조된 불투명 2축 배향된 중합체 필름이고, 여기서 불투명 2축 배향된 중합체 필름은 0.55 g/cm3 미만의 밀도를 가진다.
본 발명에 대한 자세한 이해와 더 나은 평가를 위해, 하기 본 발명의 자세한 설명 및 바람직한 구현예를, 수반되는 도면과 함께 참고해야 할 것이며, 여기서
도 1 은 통상의 폴리프로필렌 수지를 사용하여 제조한 불투명 필름 단면의 주사전자현미경 (SEM) 사진이고;
도 2 는 임팩트 공중합체 폴리프로필렌 수지를 사용하여 제조한 불투명 필름 단면의 SEM 사진이고;
도 3 은 본 발명의 불투명 필름 단면의 SEM 사진이고;
도 4 는 도 3 에서와 동일한 필름의 고해상도 SEM 사진이다.
고 결정질 폴리프로필렌은 일반적으로 폴리프로필렌의 이소택틱 배열이고, 종종 "i-PP." 라는 용어로 지칭된다. 결정화도는 최종 생산물의 구조와 기계적 강도, 광학적 및 열적 특성 사이의 관계를 수립하는데, 및 또한 품질 제어 및 생산물 세목 (specification) 에 중요한 파라미터이다. 고체 상태 NMR 은 폴리프로필렌에서 결정성 인덱스의 절대 측정에 널리 행하여지는 방법으로 남아있다. 여기서 이소택틱 펜타드의 백분율을 측정할 수 있고, 결정성 정도를 확인할 수 있다. 대안적으로 결정성 정도, 평균 결정자 크기 및 결정 격자 무질서 정도를, 광각 (wide angle) x-선 회절을 사용하여 측정할 수 있다. 결정성 상관관계를 나타낼 수 있는 또 다른 방법은 수지의 자일렌 가용성 함량을 측정하여 확인할 수 있다.
본 발명의 구현예에 유용한 결정질 폴리프로필렌은, 프로필렌을 주요 단량체 단위로 포함하는 결정질 중합체이다. 이러한 군에 포함되는 것은 기핵제를 포함 또는 미포함하는 결정질 프로필렌 단일중합체이다. 이러한 폴리프로필렌은 지글러-나타 또는 메탈로센 촉매를 이용하여 수득될 수 있다.
고 결정질 폴리프로필렌의 결정성 정도 측정 방법에 상관없이 중합체는 특정한 특성을 지닐 것이며, 이의 존재는 본 발명의 구현예에 사용될 수 없는 중합체와 사용될 수 있는 중합체를 구별 짓는데 사용될 수 있다. 지글러-나타 촉매를 사용하여 수득된 고 결정질 폴리프로필렌이 사용되는 구현예에 있어서, 고 결정질 폴리프로필렌은 약 155 ℃ 내지 약 170 ℃ 의 융점을 가질 수 있다. 본 발명의 목적상, 및 본원의 이러한 범위 및 임의의 다른 범위에 있어서, 상기 범위 중 임의의 수치쌍이 명백히 포함된다. 예를 들어 약 156 ℃ 내지 약 169 ℃ 범위는 본 발명에 명백히 포함된다. 고 결정질 폴리프로필렌은 100 J/g 이상의 융해열을 가질 수 있다. 다른 구현예에서 고 결정질 폴리프로필렌은 115 J/g 이상의 융해열을 가질 수 있다. 또 다른 구현예에서 고 결정질 폴리프로필렌은 120 J/g 이상의 융해열을 가질 수 있다. 다른 구현예에서 고 결정질 폴리프로필렌은 125 J/g 이상의 융해열을 가질 수 있다. 고 결정질 폴리프로필렌은 약 105 ℃ 내지 약 125 ℃ 의 재결정화 온도를 가진다. 이러한 특성은 시차 주사 열량계 (DSC) 를 사용하여 측정된다. 예를 들어 융해열 특성은 ASTM D-3417-99 를 사용하여 측정할 수 있다. 본 발명에서 유용한 고 결정질 폴리프로필렌의 융점 및 재결정화 범위는 DSC 방법을 사용하여 측정할 수 있고, 여기서 5 내지 10 mg 샘플은 10 ℃/분의 속도로 가열 및 냉각한다. 이러한 특성을 가지는, 임의의 지글러-나타 유도된 폴리프로필렌은 본 발명의 목적상 고 결정질 폴리프로필렌이다.
고 결정질 폴리프로필렌이 메탈로센 촉매를 사용하여 수득되는, 본 발명의 구현예에 있어서, 고 결정질 폴리프로필렌은 약 145 ℃ 이상의 융점을 가질 것이다. 본 발명에서 유용한, 메탈로센 유도된 고 결정질 폴리프로필렌은 70 J/g 이상의 융해열을 가질 수 있다. 본 발명에서 유용한, 메탈로센 유도된 결정질 폴리프로필렌은 약 100 ℃ 내지 약 115 ℃ 의 재결정화 온도를 가진다. 이러한 특성 또한 시차 주사 열량계 (DSC) 를 사용하여 측정된다. 이러한 특성을 가지는 임의의 메탈로센 유도된 폴리프로필렌은 본 발명의 목적상 고 결정질 폴리프로필렌이다. 본 발명에 유용한 고 결정질 폴리프로필렌의 예로는, ATOFINA 3270 폴리프로필렌, ATOFINA EOD01-30 메탈로센 폴리프로필렌, Amoco 9117, Korea Petrochemical Ind, Co, Ltd, 의 Yuhwa Polypro HF5003, 및 또한 Chisso Chemical Co. Ltd., Tokyo, Japan 의 Chisso HF 5010 및 Chisso XF 2805 가 포함된다. 메탈로센, 지글러-나타 또는 기타 촉매를 사용하여 제조된 것인지와는 상관없이 고 결정질 폴리프로필렌은 또한 97 % 이상의 이소택틱 인덱스를 가질 것이다.
본 발명의 구현예에서, 중합체 필름은 2축 배향된 중합체 필름이다. 2축 배향된 필름은 일반적으로 중합체의 시트를 취하여, 이를 두 방향으로 신장 (stretch) 시켜 제조된다. 이를 수행하는 방법은 중합체 필름 제조 업계에 공지되어 있다. 예를 들어, 그 전체가 본원에 포함되어 있는 Forrest, Jr., 등의 미국 특허 제 4,679,283 호는 2축 신장 필름을 위한 장치를 기재하고 있다. 일반적으로 이러한 방법은, 중합체가 신장될 정도로 충분히 부드럽지만, 중합체가 모든 구조적 온전함을 잃을 정도로 부드럽지는 않은 온도로 중합체 시트를 유지시키는 것이 요구된다. 일반적으로 이러한 장치는 중합체 시트를 히터를 통해 공급하고, 가속시켜, 이후 중합체 시트가 앞으로 움직이면서, 중합체 시트가 앞으로 움직여지는 방향에 수직인 방향으로 시트를 동시에 신장시키도록 작동된다. 중합체 필름을 유용하게 제조하는, 당업자들에게 공지된 중합체 필름을 2축 배향시키는 임의의 방법이 본 발명의 필름의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 필름은 불투명하다. 본 발명의 목적상, 불투명 필름이라는 용어는 미세공극 (microvoid) 의 존재에 의해서 ASTM D1003-00 에 따라 시험한 필름의 빛 투과도가 50 % 미만임을 의미한다. 다른 구현예에서, 미세 공극의 존재에 의해서 빛 투과도는 70 % 미만이다. 또 다른 구현예에서, 미세 공극의 존재에 의해서 본 발명의 필름의 빛 투과도는 80 % 미만이다.
당업자에게 유용한 본 발명의 필름의 미세공극은 불투명 중합체 필름 제조하는 임의의 공지된 방법에 의해서 혼입된다. 예를 들어, 하나의 구현예에서, 미세공극 유도 충전제 (filler) 를 먼저 고 결정질 폴리프로필렌 중합체 내로 직접 복합시킨다. 다른 구현예에서, 미세공극 유도 충전제를 먼저 소량의 중합체와 복합시켜 마스터 배치 (master batch) 를 형성한 후, 이를 고 결정질 폴리프로필렌 중합체와 복합시키는데 사용하여, 본 발명의 필름을 제조하는데 사용할 수 있는 수지를 형성할 수 있다. 이러한 임의의 방법이 본 발명에 사용될 수 있다.
고 결정질 폴리프로필렌 필름과 혼화불가능하고, 더 높은 융점을 가지는 임의의 재료를 미세공극 유도 충전제로서 사용하여 본 발명의 필름을 제조할 수 있다. 본 발명의 목적상, 혼화불가능이라는 용어는 재료 또는 중합체가 필름 내에서 개별적 입자 또는 개별적 상 형태임을 의미한다. 신장 후, 불투명성을 만드는 부피 및 형상을 가지는 공극을 생성하기 위해서 충전제는 약 0.5 내지 약 10 ㎛ 의 입자 크기를 가진다. 다른 구현예에서, 충전제는 약 1.0 내지 약 7 ㎛ 의 입자 크기를 가진다. 또 다른 구현예에서, 충전제는 약 1.5 내지 약 5 ㎛ 의 입자 크기를 가진다.
한 구현예에서, 미세공극 유도 충전제는 무기 고체이다. 무기 고체 충전제는 알루미늄 옥사이드, 알루미늄 설페이트, 바륨 설페이트, 칼슘 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 실리케이트 예컨대 알루미늄 실리케이트 (카올린 클레이) 및 마그네슘 실리케이트 (탈크), 규소 디옥사이드, 티타늄 디옥사이드 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다. 본 발명의 구현예에는 미세공극 유도 충전제로서 칼슘 카보네이트를 사용하여 제조한 필름이 포함된다.
미세공극 유도 충전제는, 필름 제조에 사용되는 중합체 시트 주조용 수지를 제조하는 당업자에게 유용한 임의의 공지된 방법을 사용하여, 고 결정질 폴리프로필렌 수지에 혼입시킬 수 있다. 예를 들어, 충전제는 폴리프로필렌 펠렛과 조합한 후, 펠렛으로 재압출시킬 수 있다. 다른 구현예에서, 충전제는 폴리프로필렌 플러프 (fluff) 와 조합한 후, 펠렛으로 추가 가공될 수 있다.
본 발명의 불투명 중합체 필름은 상업적으로 유용한 여러 특성을 지닐 수 있다. 한 구현예에서, 본 발명의 불투명 중합체 필름은 기타 유형의 폴리프로필렌을 사용하여 제조된 필름보다 낮은 밀도를 가진다. 예를 들어, 본 발명의 중합체 필름은 약 0.44 g/cm3 내지 약 0.60 g/cm3 의 밀도를 가질 수 있다. 다른 구현예에서, 본 발명의 중합체 필름은 약 0.48 g/cm3 내지 약 0.52 g/cm3 밀도를 가질 수 있다. 이러한 밀도는 유사한 비-결정질 폴리프로필렌 수지로 제조된 필름보다 현저하게 낮은 것이다. 낮은 밀도는 필름 제조에 고가의 수지를 덜 사용할 수 있고, 따라서 필름의 재료비를 낮출 수 있음을 의미한다.
본 발명의 필름의 다른 우수한 특성은 강성 (toughness) 이다. 본 발명의 불투명 중합체 필름은 약 10 내지 약 14 mPa 의 겉보기 강성를 가질 수 있다. 인장 강성 (tensile toughness) 의 계산은 응력-변형률 (stress-strain) 곡선 아래의 면적을 기초로 한다. 이것은 통상의 인장 강성의 정의와 상이한데, 이는 통상 보고되는 수치는 파단 인장 강성이기 때문이다. Karo Ⅳ 인장 강성 수치는, 샘플이 파단 또는 신장되는지에 상관없이 시험 말단에서의 인장 강성이다. 이러한 특성은 포장의 부분으로서 사용되는 본 발명의 불투명 필름에 적용할 때 유리할 수 있다. 예를 들어 고 결정질 폴리프로필렌이 아닌 통상적으로 제조된 유사한 필름과 비교하여, 부가적인 강성은 포장의 찢어짐, 구멍 뚫림을 막는데 도움이 될 수 있다.
본 발명의 불투명 필름은 필름내에 존재하는 미세공극의 양에도 불구하고 놀라운 정도의 차단 (barrier) 특성을 보유한다. 본 발명의 불투명 중합체 필름은 원래 증기 차단 재료는 아니지만 일부 적용시 그와 같이 기능할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 필름은 통상적인 폴리프로필렌과 거의 동일한 수증기 투과율을 가진다.
본 발명의 불투명 중합체 필름은 부가적인 색소와 함께 제조되어, 그 광학적 밀도를 증가시키거나 또는 미적인 목적으로 그 색을 변화시킬 수 있다. 폴리프로필렌 필름과 함께 사용될 수 있는 임의의 색소가 본 발명의 불투명 중합체 필름에 사용될 수 있다. 예를 들어 TiO2 가 본 발명의 한 구현예에서 불투명 중합체 필름의 제조에 사용된다. 임의 색의 색소가 본 발명에 사용될 수 있다.
색소 이외에 다른 첨가제가 본 발명에 사용될 수 있다. 이러한 통상의 적합한 첨가제에는, 예를 들어 항산화제, 배향 응력 개질제, 난연제, 정전기 방지제, 블록 방지제, 흐림 방지제, 및 미끄럼 방지제가 포함된다. 이러한 첨가제의 혼합물 또한 본 발명에 사용될 수 있다. 이러한 첨가제는 통상 칼슘 카보네이트가 그러하듯 공극 형성에 기여하지 않는데, 이는 그 입자 크기가 너무 작기 때문이다.
본 발명의 중합체 필름은 단독으로 또는 다른 재료와 조합으로 사용되어 라벨 및 포장 재료를 형성할 수 있다. 예를 들어 하나의 구현예에서 본 발명은 2 개 이상의 층을 포함하는 라벨로서, 여기서 첫 번째 층은 그 위에 프린트가 되어 있는 투명한 층이고, 두 번째 층은 본 발명의 불투명 중합체 필름이다. 다른 구현예에서 본 발명은 2 개 이상의 층을 가지는 포장 재료로서, 여기서 하나의 층은 본 발명의 불투명 중합체 필름이다. 본 발명의 필름은 최종 용도, 예컨대 음료수 병 및 식품 포장지 예컨대 캔디 포장지로서 유용하다.
본 발명을 예시하기 위해 하기 실시예를 제시한다. 실시예는 본 발명의 범위를 제한하는 의도가 아니며, 그렇게 해석되어서는 안된다. 달리 지시하지 않는 이상 양은 중량부 또는 중량% 이다.
실시예 1
상품명 ATOFINA 3270 로 판매되는 7 부의 고 결정질 폴리프로필렌을 60 % CaCO3; 10 % TiO2; 및 30 % 비결정질 폴리프로필렌으로 이루어지는 3 부의 마스터 배치와 혼화하여 1000 마이크론 주조 (cast) 시트를 제조한다. 생성된 수지의 미세공극 형성 첨가제의 농도는 20 % 였다. 10 인치 (25.4 cm) 금형을 사용한 1¼ 인치 (3.2 cm) Welex ® 압출기를 통해 수지를 주입하여 주조 시트를 형성한다.
생성된 주조 시트는 이후 BRUCKNER Karo Ⅳ 실험용 배향기를 사용하여 2축 배향시켜 불투명 필름을 형성한다. 시트를 150 ℃ 에서 5 × 8 로 신장시킨다. 이후 불투명 필름을 특정 물성에 대해서 시험하고, 시험 결과는 하기 표에 나타낸다.
비교예 Ⅰ
고 결정질 폴리프로필렌 대신에, 상품명 ATOFINA 3371 으로 판매되는 통상의 폴리프로필렌을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 실질적으로 동일하게 불투명 필름을 제조하고, 필름을 145 ℃ 에서 배향시킨다.
비교예 Ⅱ
고 결정질 폴리프로필렌 대신에, 상품명 ATOFINA 4320 로 판매되는 임팩트 폴리프로필렌을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 실질적으로 동일하게 불투명 필름을 제조하고, 필름을 145 ℃ 에서 배향시킨다.
실시예에 대한 설명
상기 실시예에서 보여지듯이, 본 발명의 필름은, 미세공극 형성 첨가제의 동일한 적재량에서 현저하게 더 불투명하고, 더 큰 겉보기 강성을 가진다. 필름의 단면 사진 및 비교예는 본 발명의 필름의 미세공극의 깊이와 너비가 더 큼을 보인다. 본 발명의 불투명 필름은 도 1 ~ 도 4 에 보여지듯이, 통상의 프로필렌 또는 임팩트 폴리프로필렌 중합체보다 실질적으로 더 많은 미세공극을 가질 수 있다.
[표]
Claims (24)
- 고(高) 결정질 폴리프로필렌으로부터 제조된 불투명 2축 배향된 중합체 필름을 포함하고, 여기서 필름이 1.25 mil (32 ㎛) 미만의 두께를 가지는, 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 1 항에 있어서, 고 결정질 폴리프로필렌이 지글러-나타 촉매를 사용하여 제조되고, 100 J/g 이상의 융해열을 가지거나, 또는 메탈로센 촉매를 이용하여 제조되고, 70 J/g 이상의 융해열을 가지는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 1 항에 있어서, 고 결정질 폴리프로필렌이 약 155 ℃ 내지 약 170 ℃ 의 융점을 가지는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 1 항에 있어서, ASTM D1003-00 에 따라 측정하였을 때, 미세 공극의 존재에 의해서 80 % 미만의 빛 투과도를 가지는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 4 항에 있어서, ASTM D1003-00 에 따라 측정하였을 때, 미세 공극의 존재에 의해서 70 % 미만의 빛 투과도를 가지는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 5 항에 있어서, ASTM D1003-00 에 따라 측정하였을 때, 미세 공극의 존재 에 의해서 50 % 미만의 빛 투과도를 가지는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 1 항에 있어서, 미세공극 제조 충전제 (filler) 에 의해서 생성된 미세공극으로 인해 필름의 불투명성이 야기되는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 7 항에 있어서, 미세공극 제조 충전제가 무기 고체인 불투명 2축 배향된 중합체 필름
- 제 8 항에 있어서, 무기 고체가 알루미늄 옥사이드, 알루미늄 설페이트, 바륨 설페이트, 칼슘 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 알루미늄 실리케이트 (카올린 클레이), 마그네슘 실리케이트 (탈크), 규소 디옥사이드, 티타늄 디옥사이드 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 9 항에 있어서, 무기 고체가 CaCO3 인 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 7 항에 있어서, 미세공극 생성 충전제가 유기 고체인 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 1 항에 있어서, 고 결정질 폴리프로필렌이 약 105 ℃ 내지 약 125 ℃ 의 재결정화 온도를 가지는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 1 항에 있어서, 중합체 필름이 부가적으로 색소를 포함하는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 13 항에 있어서, 색소가 TiO2 인 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 1 항에 있어서, 중합체 필름이 항산화제, 배향 응력 개질제, 난연제, 정전기 방지제, 블록 방지제, 흐림 방지제, 미끄럼 방지제 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 통상의 첨가제를 부가적으로 포함하는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 1 항에 있어서, 약 0.44 내지 약 0.55 g/cm3 의 밀도를 가지는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 라벨이 제 1 항에 따른 불투명 2축 배향된 중합체 필름인 라벨.
- 제 17 항에 있어서, 위에 프린트된 투명 필름을 부가적으로 포함하는 라벨.
- 제 1 항의 불투명 2축 배향된 필름을 포함하는 포장 재료.
- 제 19 항에 있어서, 음료수 병인 포장 재료.
- 제 19 항에 있어서, 식품 포장지인 포장 재료.
- 제 21 항에 있어서, 식품 포장지가 캔디 포장지인 포장 재료.
- 고 결정질 폴리프로필렌으로 제조된 불투명 2축 배향된 중합체 필름을 포함하고, 필름이 0.55 g/cm3 미만의 밀도를 가지는 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
- 제 23 항에 있어서, 필름이 합성지인 불투명 2축 배향된 중합체 필름.
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