KR20070003790A - 폴리카본에이트 폴리에스터 성형 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 300℃/1.2Kg에서 약 1cc/10분 내지 약 7cc/10분의 용융 부피 속도(Melt Volume Rate(MVR))를 갖는 저 유동 폴리카본에이트 수지 약 25중량% 내지 약 90중량%; 및 사이클로헥산다이메탄올 또는 이의 등가물을 단독으로, 또는 에틸렌 글라이콜 또는 이의 등가물, 테레프탈산 또는 이의 등가물, 또는 테레프탈산 및 아이소프탈산의 조합 또는 이의 등가물과 함께 축합함으로써 유도된 폴리에스터 수지 약 10중량% 내지 약 75중량%를 포함하는 투명한 열가소성 배합물에 관한 것이다.

Description

폴리카본에이트 폴리에스터 성형 조성물{POLYCARBONATE POLYESTER MOLDING COMPOSITION}
본 발명은 폴리카본에이트 및 폴리에스터 수지의 투명한 배합물에 관한 것이다.
본원은 온전하게 참조로서 본원에 혼입된, 2003년 12월 18일에 출원된 미국 가출원 제 60/530516 호에 대한 우선권을 주장한다.
스콧(Scott) 등의 미국 특허 제 5,942,585 호는 폴리에스터가 1,4-사이클로헥산다이카복실산 단위에 기초한 다이카복실산 성분 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 단위를 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는, 폴리카본에이트 및 폴리에스터의 투명한 배합물에 관한 것이다. 혼화가능한 폴리카본에이트 폴리에스터 배합물은 문헌[Free Volume approach to the Mechanical Behaviour of Miscible Polycarbonate Blends, A. J. Hill 등, J. Phys. Condens. Matter, 8, 3811-3827(1996)] 및 문헌[Dynamic Mechanical and Dielectric Relaxation Study of Aliphatic Polyester Based Blends, Stack 등, J. M. Polym. Mater. Sci. Eng.(1993), 69, 4-5, Eastman Chemical Company, Kingsport, TN 37662]에 기술되어 있다. 라이트(Light) 등의 미국 특허 제 4,879,355 호는 1,4-사이클로헥산다이메탄올, 테레프탈산 및 알킬렌 글라이콜로부터의 반복 단위를 갖는 글라이콜 코폴리에스터; 폴리카본에이트 수지; 및 테레프탈산, 아이소프탈산 및 비스페놀(Bisphenol) A로부터의 반복 단위를 갖는 방향족 폴리에스터를 포함하는 투명한 중합체 배합물에 관한 것이다. 알렌(Allen) 등의 미국 특허 제 4,786,692 호는 방향족 폴리카본에이트, 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 에틸렌 글라이콜을 포함하는 글라이콜 부분에서 유도된 공중합체의 배합물에 관한 것이다. 이러한 참조문헌의 일부분은 열가소성 배합물의 투명한 특성을 기술한다.
보르만(Borman) 등의 미국 특허 제 5,399,661 호는 하나 이상의 직쇄, 분지형 또는 환형지방족 C2-10 알칸 다이올 또는 화학적 등가물 및 2개 이상의 환형지방족 2산의 반응 산물을 포함하는 코폴리에스터 조성물에 관한 것이다. 2산 혼합물은 주로 트랜스 이성질체 및 하나 이상의 방향족 2산을 포함한다. 5문단, 41 내지 45줄에서 설명된 바와 같이, "반응은 적합한 촉매***의 존재하에 과량의 다이올 성분으로 일반적으로 수행된다". 보르만 등의 미국 특허 제 5,486,562 호는 부가적으로 미국 특허 제 5,399,661 호에서 설명된 유형의 조성물에 대한 충격 강도 개질제를 기술한다.
폭스(Fox)의 미국 특허 제 4,188,314 호는 폴리카본에이트 물품과 비교되는 내용매성을 강화시키기 위하여, 사이클로헥산다이메탄올 및 아이소- 및 테레프탈산 의 혼합물에서 유도된 폴리에스터 중합체를 방향족 카본에이트 중합체에 첨가하는 것을 기술한다.
다른 참조문헌은 미국 특허 제 6,043,322 호, 제 6,037,424 호, 제 6,011,124 호, 제 6,005,059 호, 제 5,942,585 호, 제 5,194,523 호, 제 5,017,659 호 및 영국 특허 제 1,559,230A 호를 포함한다.
폴리카본에이트 및 폴리에스터의 투명한 배합물은 인성 및 화학적 내성과 같은 매력적인 특성을 가질 수 있다. 다른 바람직한 특성에 해로운 영향을 주지 않는 광학성 투명성 및 양호한 화학적 내성의 개선된 특성을 수득하는 것이 바람직하다.
발명의 요약
한 양태에 따라서, 투명한 열가소성 배합물은 300℃/1.2Kg에서 약 1cc/10분 내지 약 7cc/10분의 용융 부피 속도(Melt Volume Rate(MVR))를 갖는 저 유동(low flow) 폴리카본에이트 수지 약 25중량% 내지 약 90중량%; 및 사이클로헥산다이메탄올 또는 이의 등가물을 단독으로, 또는 에틸렌 글라이콜 또는 이의 등가물, 테레프탈산 또는 이의 등가물, 또는 테레프탈산 및 아이소프탈산의 조합 또는 이의 등가물과 함께 축합함으로써 유도된 폴리에스터 수지 약 10중량% 내지 약 75중량%를 포함한다. 상기 2개의 성분은 ASTM D1003을 사용하여 측정한 70% 이상의 투과율을 갖는 투명한 배합물을 형성하기 위한 비율로 존재한다. 투명도는 광 투과율에 영향을 줄 수 있는 운모, 안료, 유리 등과 같은 첨가제의 첨가 이전의 중합체 배합물 상에서 측정된다. 유기 물질에 대한 노출 후의 파단 신장률이 상당히 개선되었다. 바람직한 강화된 화학적 내성이 다중 에폭시 기를 갖는 스타이렌-아크릴 공중합체의 조성물 약 1.0중량% 이하를 첨가함으로써 폴리카본에이트/폴리에스터 배합물에 제공된다. 일반적인 이로운 효과가 약 0.05중량% 내지 약 1.0중량%의 양 또는 0.5중량%와 같은 양을 사용하여 수득될 수 있다.
한 양태에 따라서, 배합물은 필수적으로 2개의 성분으로 이루어지고, 이때 폴리카본에이트는 배합물 성분의 전체 중량을 기준으로 약 50중량% 내지 약 80중량%의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 폴리에스터 성분은 배합물 성분의 전체 중량을 기준으로 약 20중량% 내지 약 50중량%의 양으로 존재한다. 더욱 바람직하게는, 폴리카본에이트는 약 56중량% 내지 약 80중량%이고, 폴리에스터는 약 20중량% 내지 약 44중량%이다.
한 양태에 따라서, 바람직한 강화된 화학적 내성은 300℃/1.2Kg에서 약 1 내지 약 9cc/10분, 바람직하게는 약 2 내지 약 7cc/10분, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 5cc/10분의 MVR을 갖는 폴리카본에이트의 첨가로 제공된다. 지질 및 아이소프로판올에 대한 강화된 내성이 관찰된다. 조성물은 감마선 조사 후에 낮은 변색도를 나타낸다.
폴리에스터 수지는 전형적으로 선행 기술에서 공지된 방법에 따른, 2산 또는 2산 화학적 등가 성분과의 다이올 또는 다이올 등가 성분의 축합 또는 에스터 상호교환 중합을 통하여 수득된다. 폴리카본에이트 수지 성분은 본원에 참조된 선행 기술 기법을 따라서 제조된다.
명백하게 하기 위하여, 하기 표 1은 본원에 사용된 약어의 의미를 설명한다.
Figure 112006042167460-PCT00001
놀랍게도, 저 유동 PC를 사용함으로써, 배합물의 화학적 내성이 배합물의 가공성을 유지하는 동안에 강화됨이 발견되었다.
한 양태에서, 투명한 배합물은 PC 및 PCTG 또는 PCTA를 포함한다. 일반적으로 PCTA를 사용할 때, 더 낮은 범위의 유동 PC 및/또는 더 높은 부하의 PC가 사용되어야 한다. 더 높은 양, 예를 들어 50중량% 이상의 폴리에스터가 사용될 때, 저 유동 PC가 일반적으로 사용되고, 바람직하게는 폴리에스터를 함유하는 EG와 조합을 이룬다.
투명한/반투명한 성형 조성물의 제조 방법은 생성되는 배합물에 선명하거나 투명한 특성을 부여하기 위한 성분의 조성 범위내에서 저 유동 PC 및 PCTG 또는 PCTA의 배합물을 선택하는 단계를 포함하고, 이때 상기 성분의 비율은 개선된 화학적 내성 특성을 부여하기 위하여 선택된다.
한 양태에 따라서, PCTG/PCTA 유형 환형지방족 폴리에스터는 방향족 2산 또는 화학적 등가물, 및 지방족 다이올 또는 화학적 등가물의 축합 산물이다. 다이올 성분은 약 50 내지 100몰% CHDM 및 0 내지 약 50몰% 에틸렌 글라이콜을 포함한다. 축합 반응을 위한 전형적인 다이올 성분은 C2-10 알킬렌 다이올과 같은 지방족 다이올을 포함한다. 사이클로헥산다이메탄올, 및 에틸렌 글라이콜과 같은 알킬렌 다이올과 축합된 헥사카보사이클릭 다이카복실산은 테레프탈산 및 아이소프탈산을 포함한다. 산 성분 또는 이의 등가물은 바람직하게는 약 75 내지 100몰% 테레프탈산 및 0 내지 약 25몰% 아이소프탈산이다.
본 발명의 배합물을 제조하는데 유용한 폴리카본에이트 수지는 일반적으로 방향족 폴리카본에이트 수지이다.
전형적으로 상기 폴리카본에이트 수지는 2가 페놀을 포스겐과 같은 카본에이트 전구체, 할로폼에이트 또는 카본에이트 에스터와 반응시킴으로써 제조된다. 일반적으로 말하자면, 상기 카본에이트 중합체는 Ar이 중합체 생성 반응에 사용된 2가 페놀에서 유도된 2가 방향족 라디칼인 화학식 -O-Ar-O-(CO)-의 순환 구조 단위를 가지는 것으로서 유형화될 수 있다.
상기 방향족 카본에이트 중합체를 제공하는데 사용될 수 있는 2가 페놀은 1핵 또는 다핵 방향족 화합물이고 작용기로서 2개의 하이드록시 라디칼을 함유하고, 각각의 라디칼은 방향족 중심 원자의 탄소 원자에 직접 부착된다. 전형적인 2가 페놀은 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 프로판, 하이드로퀴논, 레소르시놀, 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 펜탄, 2,4'-(다이하이드록시다이페닐) 메탄, 비스(2-하이드록시페닐) 메탄, 비스(4-하이드록시페닐) 메탄, 비스(4-하이드록시-5-나이트로페닐) 메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 에탄, 3,3-비스(4-하이드록시페닐) 펜탄, 2,2-다이하이드록시다이페닐, 2,6-다이하이드록시나프탈렌, 비스(4-하이드록시다이페닐) 설폰, 비스(3,5-다이에틸-4-하이드록시페닐) 설폰, 2,2-비스(3,5-다이메틸-4-하이드록시페닐) 프로판, 2,4'-다이하이드록시다이페닐 설폰, 5'-클로로-2,4'-다이하이드록시다이페닐 설폰, 비스-(4-하이드록시페닐)다이페닐 설폰, 4,4'-다이하이드록시다이페닐 에터, 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이클로로다이페닐 에터, 4,4-다이하이드록시-2,5-다이하이드록시다이페닐 에터 등이다.
또한 상기 폴리카본에이트의 제조에 사용하기에 적합한 다른 2가 페놀은 미국 특허 제 2,999,835 호, 제 3,038,365 호, 제 3,334,154 호 및 제 4,131,575 호에 개시되어 있다.
이러한 방향족 폴리카본에이트는 공지된 방법, 예를 들어 상기한 바와 같이, 상기 인용된 문헌 및 미국 특허 제 4,123,436 호에 설명된 방법에 따라, 2가 페놀을 포스겐과 같은 카본에이트 전구체와 반응시키는 방법, 또는 미국 특허 제 3,153,008 호에 개시된 에스터 교환 방법, 및 당업자에 공지된 다른 방법에 의해 제조될 수 있다.
단일중합체 보다 오히려 카본에이트 공중합체 또는 상호중합체가 본 발명의 폴리카본에이트 혼합물의 제조에 사용하기에 바람직한 경우에, 2 이상의 상이한 2가 페놀 또는 2가 페놀의 공중합체를 글라이콜, 하이드록시- 또는 산-종결된 폴리에스터, 또는 2염기산과 함께 사용하는 것 또한 가능하다. 더욱이, 임의의 상기 물질의 배합물이 방향족 폴리카본에이트를 제공하기 위한 본 발명의 실시에 사용될 수 있다.
본 발명의 실시에 사용하기 위한 바람직한 방향족 카본에이트는 단일중합체, 예를 들어, 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 프로판(비스페놀-A)에서 유도된 단일중합체이고, 제너럴 일렉트릭 캄파니로부터 등록된 상표인 상표명 렉산(LEXAN)으로 시판중이다.
바람직하게는, 스타이렌-아크릴 공중합체는 추가적인 강화된 화학적 내성을 위해 이용된다. 중합체는 용매내에 중합되고, 측쇄로서 혼입된 바람직한 글라이시딜 기를 갖는, 스타이렌 및 아크릴레이트 생성 블록을 갖는 올리고머에 기초한다. 중합은 연속 교반조 반응기내에서 수행된다. 약 10, 바람직하게는 약 15 초과, 더욱 바람직하게는 약 20 초과의, 올리고머 쇄 당 높은 수의 에폭시 기가 바람직하다. 에폭시-함유 중합체는 바람직하게는 나트륨 스테아레이트 유형의 촉매의 부재하에 폴리카본에이트 폴리에스터 배합물에 이용된다. 우수한 하이드로 안정성을 갖는 것과는 별도로, 이러한 배합물은 놀랍게도 우수한 투과 백분율로서 측정된 우수한 투명성을 갖는다. 한 양태에 따라서, 에폭시-함유 물질은 약 3,000 초과, 바람직하게는 약 4,000 초과, 더욱 바람직하게는 약 6,000 초과의 분자량을 갖는다. 한 양태에 따라서, 에폭시-함유 물질은 스타이렌 및 아크릴 기를 포함한다. 다양한 유형의 에폭시계 물질이 ECN 1299(에폭시 크레졸 노보락 수지), 존크릴(Joncryl) ADR 4368(에폭시 작용기를 갖는 스타이렌-아크릴레이트계 올리고머), 존크릴 ADR 4300, 에폭시드화 콩 오일 등과 같은 근래의 연구에 사용되었다. "존크릴" 중합체는 위스콘신주 스터테반트 소재의 존슨 폴리머(Johnson Polymer)에서 시판중이다. 에폭시 작용기는 MVR 감소로부터 명백한 바와 같이 시스템내의 쇄 확장을 도입하기 위해 말단 기와 반응할 수 있다. 이러한 에폭시-함유 중합체 배합물은 약 70% 투과율 초과의 배합물의 투명성을 유지할 수 있다.
부가적으로, 산화방지제, 열 안정화제, 이형제, 대전방지제, 표백제, 착색제, 가소제, 활석, 점토, 운모, 중정석, 규회석 등과 같은 광물과 같은 첨가제 및 비제한적으로 벤조트라이아졸과 같은 UV 안정화제, 얇은 조각으로 되거나 분쇄된 유리와 같은 보충적인 보강 충진제 등을 포함하는 다른 안정화제, 내연제, 안료, 부가적인 수지 또는 이들의 조합는 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 조성물에 혼입될 수 있는 상이한 첨가제가 통상적으로 사용되고 당업자에게 공지되어 있다. 상기 첨가제의 예시적인 기술은 문헌[R. Gachter 및 H. Muller, Plastics Additives Handbook, 4th edition, 1993]에서 발견될 수 있다.
열 안정화제의 예는 트라이페닐 포스파이트, 트리스-(2,6-다이메틸페닐) 포스파이트, 트리스-(2,4-다이-t-부틸-페닐) 포스파이트, 트리스-(혼합된 모노- 및 다이-노닐페닐) 포스파이트, 다이메틸벤젠 포스폰에이트 및 트라이메틸 포스페이트를 포함한다. 산화방지제의 예는 옥타데실-3-(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피온에이트 및 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피온에이트]를 포함한다. 광 안정화제의 예는 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐) 벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-5-t-옥틸페닐) 벤조트라이아졸 및 2-하이드록시-4-n-옥톡시 벤조페논을 포함한다. 가소제의 예는 다이옥틸-4,5-에폭시-헥사하이드로프탈레이트, 트리스-(옥톡시카본일에틸) 아이소사이아누레이트, 트라이스테아린 및 에폭사이드화 콩 오일을 포함한다. 대전방지제의 예는 글라이세롤 모노스테아레이트, 나트륨 스테아릴 설폰에이트 및 나트륨 도데실벤젠설폰에이트를 포함한다.
퀀처(quencher)를 포함하는 바람직한 유형의 안정화제는 투명/반투명 및 무색 생성물을 제공하는 것이다. 전형적으로, 상기 안정화제는 0.001 내지 10중량%의 수준, 바람직하게는 0.005 내지 2중량%의 수준으로 사용된다. 바람직한 안정화제는 효과량의 산성 포스페이트 염; 하나 이상의 산성 수소를 갖는 산, 알킬, 아릴 또는 혼합된 포스파이트; IB 족 또는 IIB 족 금속 포스페이트 염; 인 옥소산, 금속 산 피로포스페이트 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 안정화제로서 사용여부 및 안정화제로서 사용해야 하는 양의 결정을 위한 특정 화합물의 적합성은 폴리에스터 수지 성분 및 폴리카본에이트의 혼합물을 제조하고, 용융 점도, 기체 발생 또는 색 안정성에 대한 효과 또는 상호중합체의 형성을 측정함으로써 즉시 결정될 수 있다. 산성 포스페이트 염은 나트륨 2수소 포스페이트, 모노 아연 포스페이트, 칼륨 수소 포스페이트, 칼슘 2수소 포스페이트 등을 포함한다. 포스파이트는 하기 화학식 Ⅴ일 수 있다:
Figure 112006042167460-PCT00002
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소, 알킬 및 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고;
단, 하나 이상의 R1, R2 및 R3은 수소이다.
IB 족 및 IIB족 금속의 포스페이트 염은 아연 포스페이트 등을 포함한다. 인 옥소산은 아인산, 인산, 폴리인산 또는 차아인산을 포함한다.
다산 피로포스페이트는 하기 화학식 Ⅵ일 수 있다:
MzxHyPnO3n+1
상기 식에서,
M은 금속이고;
x는 1 내지 12의 수이고;
y는 1 내지 12의 수이고;
n은 2 내지 10의 수이고;
z는 1 내지 5의 수이고;
이때, (xz)+y의 합은 n+2와 같다.
바람직한 M은 알칼리성 또는 알칼리 토 금속이다.
가장 바람직한 퀀처는 인 또는 산성 유기 인 화합물의 옥소산이다. 무기 산성 인 화합물이 퀀처로서 또한 사용될 수 있으나, 헤이즈 또는 투명도의 손실을 야기할 수 있다. 가장 바람직한 퀀처는 인산, 아인산 또는 이들의 부분적인 에스터이다.
이형제의 예는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트, 밀랍, 몬탄 왁스(montan wax) 및 파라핀 왁스를 포함한다. 임의의 상기 첨가제의 조합이 사용될 수 있다. 상기 첨가제는 조성물을 형성하기 위해 성분을 혼합하는 동안에, 적합한 시간에 혼합될 수 있다.
추가로, 2-메틸-2,4-펜탄다이올 및 폴리(프로필렌 글라이콜)을 포함하는 다이올 및/또는 폴리올이 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 첨가제는 감마선 조사에 대한 폴리카본에이트 및 폴리에스터의 황변을 추가로 감소시킬 수 있음이 공지되어 있다. 그러나, 상기 다이올 및/또는 폴리올은 표 2에서 참조하듯이 배합물의 화학적 내성을 감소시킬 수 있다.
상기 조성물의 제조는 열가소성 수지의 배합, 예를 들어 반버리(Banbury) 혼합기 또는 압출기와 같은 반죽 기계에서의 배합에 관해 공지된 임의의 배합 조작을 이용할 수 있다. 첨가의 순서는 중요하지 않고, 모든 성분이 완전히 배합되어야 한다.
수지 조성물을 제조하기 위하여, 성분은 임의의 공지된 방법에 의하여 혼합될 수 있다. 전형적으로, 2개의 두드러진 혼합 단계가 있다: 예비혼합 단계 및 용융 혼합 단계. 예비혼합 단계에서, 무수 성분은 함께 혼합된다. 예비혼합 단계는 전형적으로 텀블러(tumbler) 혼합기 또는 리본 혼합기를 사용하여 수행된다. 그러나, 바람직하다면, 예비혼합물은 헨쉘(Henschel) 혼합기와 같은 고 전단 혼합기 또는 유사한 고 강도 장치를 사용하여 제조될 수 있다. 전형적으로, 예비혼합 단계는 예비혼합물이 용융되고 용융물로서 다시 혼합되는 용융 혼합 단계를 수반한다. 양자택일적으로, 예비혼합 단계는 생략될 수 있고, 조질 물질은 바람직하게는 다중 공급 시스템을 통하여 직접 용융 혼합 장치의 공급 부분에 첨가될 수 있다. 용융 혼합 단계에서, 성분은 전형적으로 일축 스크류 또는 이축 스크류 압출기, 반버리 혼합기, 2개의 롤 밀 또는 유사한 장치에서 용융 반죽된다. 그 예는 이축 스크류 압출기를 사용하여 화합되고, 이때 물질의 평균 체류 시간은 약 20초 내지 약 30초이고, 상이한 압출기 대역의 온도는 약 230℃ 내지 약 290℃이다.
바람직한 배합물의 유리 전이 온도는 약 80℃ 내지 약 150℃, 더욱 바람직하게는 약 90℃ 내지 약 140℃이다.
전형적인 멸균 방법인 감마선 조사에 대한 저 변색도 및 광범위한 화학 제품에 대한 내성은 배합물을 의학, 약학 및 식품 산업, 특히 유체 전달, 약물 전달, 외과수술 장치, 혈액 보호, 신장 보호, 자가 진단, 실험 제품, 트레이(tray), 병원 장치 덮개, 동물 보호, 약학적 포장, 식품 포장 등에서의 사용에 적합하게 한다.
상기 조성물은 사출 성형, 압출, 사출 중공 성형, 기체 보조 중공 성형 또는 진공 성형과 같은 당업계에 공지된 다양한 기법에 의하여 최종 물품으로 형상화될 수 있다.
하기 실시예는 표 2에 열거된 물질을 사용하였다. 모든 양은, 달리 지시하지 않으면, 조성물의 전체 중량을 기준으로 한 중량%이다. 모든 성분은 리본 배합기에서 혼합되었고 260℃에서 베르너-플라이더러(Werner-Pleiderer) 이축 스크류 압출기상에서 압출되어 펠렛을 형성한다. 펠렛은 이어서 사출 성형 기계에 공급되어 디스크-시험 막대를 성형한다.
시험 과정
광학 특성(황변 지수(YI) 및 투과율)을 3.2mm 두께의 플래크(plaque)를 사용하여 ASTM1003에 따라 측정한다.
변색도(dYI)을 3.2mm 두께의 플래크 사전- 및 사후-감마선 조사의 YI 차이를 측정함으로써 결정한다. YI 사후-감마선을 조사가 완결된 후 1주일에 측정한다. 전형적인 감마선 선량은 25kGy(킬로그레이(kiloGray)) 내지 75kGy의 범위이다.
과립으로부터의 용융 부피 속도(MVR)는 cm3/10분의 단위로 ISO 1133(달리 언급하지 않으면, 300℃/1.2Kg)에 따라 측정하였다.
화학적 내성: 다양한 유기 물질에 대한 화학적 내성을 연구한다. 10% 홍화씨 오일, 10% 콩 오일, 1.2% 계란 인지질, 2.5% 글라이세린을 갖는, 물속에서 pH 8.3로 완충된 조성물을 시험한다. 시험을 ISO 4599에 따라서 수행한다. 하기 시험 조건을 사용한다: 시험 기간: 96시간; 시험 온도: 23℃; 적용한 상수 변형율: 1.5%. 접촉 방법: 인장 막대(tensile bar)의 중심부분상에 포화된 조직. 시험 후 인장 막대를 하기 분류에 따라서 외관의 변화에 대해 시각적으로 검사한다: A. 변화 없음; B. 금이 생기고/생기거나 갈라짐; C. 파단됨. 시각적인 검사 후 ASTM D638 표준에 따른 인장 시험 과정을 수행하여 물성을 측정하였다. 견본은 신율 보유율(tensile elongation retention)이 80% 이상이면 화학제품에 적합한 것으로(또 는 화학제품에 대해 내성이 있는 것으로) 간주되고; 신율 보유율이 65% 내지 79%이면 한계치(marginal)로 간주되고; 신율 보유율이 64% 미만이면 부적합한 것으로 간주된다. 신장 및 시각적 관찰을 위한 72시간의 시험 기간을 제외하고는, 물중 70% 아이소프로필 알콜(IPA)를 사용하여, 상기 과정과 동일한 과정을 수행한다.
신율: 인장 응력하에 파단에 저항하는 물질의 능력은 ASTM D638을 기준으로 한다. 견본을 일반적으로 사출 성형한다. 인장 시험 기계는 견본을 양쪽 말단으로부터 당기고 견본을 당겨 분리하는데 필요한 힘과 파단 전에 견본이 얼마나 늘어났는 지를 측정한다. 플라스틱의 궁극적인 신장률은 인장하에 파단되기 전에 발생한 길이의 증가 백분율이다.
하기 표는 본 발명의 조성물의 우수성을 나타내는 시험 결과를 제공한다. 청구된 범위의 MVR내의 조성물 및 또한 폴리카본에이트 및 폴리에스터는 범위 밖의 조성물, 예를 들어 실시예 7 및 13과는 반대로 양호한 화학적 내성을 제공한다. 모든 조성물을 전형적인 조사-안정화된 폴리카본에이트, 예를 들어 동일한 조건하에 10.5의 YI 변경을 수득하는 마크로론(Makrolon) Rx1805의 폴리카본에이트보다 감마선 조사 후에 더 낮은 YI 변경을 나타낸다. 변색도는 약 6 미만이 바람직하고, 약 5 미만이 더욱 바람직하다.
Figure 112006042167460-PCT00003

Claims (10)

  1. 300℃/1.2Kg에서 약 1cc/10분 내지 약 7cc/10분의 용융 부피 속도(Melt Volume Rate(MVR))를 갖는 저 유동(low flow) 폴리카본에이트 수지 약 25중량% 내지 약 90중량%; 및
    사이클로헥산다이메탄올 또는 이의 등가물을 단독으로, 또는 에틸렌 글라이콜 또는 이의 등가물, 테레프탈산 또는 이의 등가물, 또는 테레프탈산 및 아이소프탈산의 조합 또는 이의 등가물과 함께 축합함으로써 유도된 폴리에스터 수지 약 10중량% 내지 약 75중량%
    를 포함하는 투명한 열가소성 배합물(blend).
  2. 제 1 항에 있어서,
    2개의 수지가 70% 이상의 투과율 및 65% 이상의 유기 물질에 대한 노출 후의 파단 신장률을 갖는 투명한 배합물을 형성하기 위한 비율로 존재하는 투명한 열가소성 배합물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    다중 에폭시 기를 갖는 스타이렌-아크릴 공중합체의 조성물 1.0중량% 이하를 첨가함으로써 폴리카본에이트/폴리에스터 배합물에 목적하는 강화된 화학적 내성을 제공한, 투명한 열가소성 배합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    배합물이 필수적으로 2개의 수지로 이루어지고, 이때 폴리카본에이트가 배합물의 전체 중량을 기준으로 약 50중량% 내지 약 80중량%의 양으로 존재하는 투명한 열가소성 배합물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    배합물이 필수적으로 2개의 수지로 이루어지고, 이때 폴리에스터 성분이 배합물의 전체 중량을 기준으로 약 20중량% 내지 약 50중량%의 양으로 존재하는 투명한 열가소성 배합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    폴리카본에이트가 300℃/1.2Kg에서 약 2cc/10분 내지 약 7cc/10분의 MVR을 갖는 투명한 열가소성 배합물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    배합물이 감마선 조사 후에 낮은 변색도를 나타내는 투명한 열가소성 배합물.
  8. 제 2 항에 있어서,
    조성물의 약 0.05중량% 내지 약 1.0중량%가 다중 에폭시 기를 갖는 스타이렌-아크 릴 공중합체인 투명한 열가소성 배합물.
  9. 제 1 항의 조성물을 사용한 성형 물품.
  10. 제 3 항의 조성물을 사용한 성형 물품.
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