KR20060120628A - 디지털 콘텐츠 키오스크 및 선택된 디지털 콘텐츠를사용자에게 전달하는 관련 방법 - Google Patents

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KR20060120628A
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마크 브라이언 위스누델
데 그람펠 헨드리크 테오도러스 반
란달 알렌 로버트손
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제너럴 일렉트릭 캄파니
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    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2533Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • G11B7/2536Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polystyrene [PS]

Abstract

본 발명은 선택된 디지털 콘텐츠를 사용자에게 전달하도록 작동될 수 있는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10)을 제공한다. 본 발명의 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10)은 선택된 디지털 콘텐츠를 수용하도록 구성된 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14), 및 사용자의 요청이 있을 때 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 선택된 디지털 콘텐츠를 기록하도록 작동될 수 있는 데이터 저장 매체 기록 장치(12)를 포함한다. 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 반사 층(44), 반사 층(44)에 직접 또는 간접적으로 인접하여 배치되는 기록 층(46), 및 반사 층(48)과 기록 층(46)중 하나 이상과 데이터 저장 매체 기록 장치(12) 사이에 배치되는 반응 층(48)과 반응성 결합 접착 층(52)중 하나 이상을 포함한다.

Description

디지털 콘텐츠 키오스크 및 선택된 디지털 콘텐츠를 사용자에게 전달하는 관련 방법{DIGITAL CONTENT KIOSK AND ASSOCIATED METHODS FOR DELIVERING SELECTED DIGITAL CONTENT TO A USER}
본 발명은 통상적으로 디지털 콘텐츠(digital content)의 배급을 위한 시스템 및 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 디지털 콘텐츠 키오스크(kiosk) 및 관련 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체에 관한 것이다.
음반 회사, 영화 스튜디오, 비디오 게임 제조업체, 컴퓨터 소프트웨어 제조업제 등은 그들의 디지털 콘텐츠의 배급에 대해 더욱 융통성을 갖는 것이 바람직하다. 디지털 콘텐츠 키오스크는 디지털 사진, 음악, 영화 예고, 영화, 비디오 게임, 컴퓨터 소프트웨어 등을 표시하고 일부 경우에는 배급하는데 더욱 대중적인 수단이 되고 있다. 통상적인 디지털 콘텐츠 키오스크는 디지털 사진, 비디오(VHS) 테이프, 컴퓨터 디스켓 등, 콤팩트 디스크(CD), 디지털 다목적 디스크(DVD), 다층 구조체(예컨대, DVD-5 및 DVD-9), 다면 구조체(예를 들어, DVD-10 및 DVD-18), 자기-광학 디스크(MO) 등과 같은 다양한 데이터 저장 매체를 이용한다. 그러나, 이 들 데이터 저장 매체는 미리-완성되어(pre-mastered) 있기 때문에, 종종 사용자가 이용할 수 있는 디지털 콘텐츠의 선택이 제한된다. 데이터 저장 매체에 관련된 매우 값비싼 제조 및 복제 과정 때문에, 제조 공정이 비용 면에서 효율적으로 되기 위해서는, 수백개 내지 수천개의 데이터 저장 매체를 제조해야 한다. 따라서, 개별적인 또는 소량의 미리-완성된 데이터 저장 매체의 제조 및 배급은 비용 면에서 엄청나게 비싸다.
이 문제에 대한 한 가지 가능한 해법은 1회 기입 또는 재기입가능한 포맷(예컨대, CD-R, CD-RW, DVD-R, DVD-RW, DVD+RW, DVD-RAM, MO 등)의 사용이다. 이러한 데이터 저장 매체는 디지털 콘텐츠의 "요구에 따른(on-demand)" 배급을 가능케 하여, 사용자가 이용할 수 있는 디지털 콘텐츠의 선택의 폭을 넓히고 미리-완성된 데이터 저장 매체를 수백개 내지 수천개씩 제조할 필요가 없어진다. 그러나, 이들 데이터 저장 매체는 디지털 콘텐츠 소유자의 지적재산권을 거의 보호하지 못한다.
본원에서와 같은 다양한 용도에서는, 수명이 한정된 데이터 저장 매체를 제공하는 것이 바람직하다. 한정-작동 데이터 저장 매체를 제조하는 방법은 수가지 있다. 한 방법은 반사 층이 소정 기간에 걸쳐 산화되도록 반사 층이 다공성 층으로 보호된 디스크를 생성시킴을 포함한다. 반사 층의 산화가 소정 수준에 도달하면, 데이터 저장 매체 장치에 의해 디스크를 더 이상 판독할 수 없다. 다른 방법은 반응성 염료 및 임의적으로는 하나 이상의 다른 첨가제를 함유하는 코팅을 디스크 표면에 침착시킴을 포함한다. 산소에 노출되면, 원래 무색인 반응성 염료가 산화되어 소정 기간에 걸쳐 불투명하거나 반투명한 층을 형성함으로써 디스크가 판독 되지 못하도록 한다. 다르게는, 반응성 염료를 함유하는 층을 디스크의 다른 층 사이에 "끼울" 수 있다. 마지막으로, 디스크는 하나 이상의 반응성 결합 접착 층을 혼입할 수 있다.
그러므로, 디지털 콘텐츠의 요구에 따른 배급을 가능케 하고 디지털 콘텐츠 소유자의 지적재산권을 적절하게 보호하는, 사용하기 용이한 디지털 콘텐츠 키오스크가 요구되고 있다. 달리 말하자면, 한정된 기간동안 디지털 콘텐츠, 오디오, 비디오 또는 데이터에 접근할 수 있고 용이하게 무효화되지 않는 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체를 사용하여, 디지털 콘텐츠 소유자의 지적재산권 또는 매우 민감한 정보를 적절하게 보호하는 디지털 콘텐츠 키오스크가 요구되고 있다. 이 디지털 콘텐츠 키오스크는 사용자가 편리한 장소에서 비교적 저렴한 가격으로 디지털 사진, 음악, 영화 예고, 영화, 비디오 게임, 컴퓨터 소프트웨어 등과 같은 디지털 콘텐츠를 요구에 따라 선택 및 구입할 수 있도록 한다. 유리하게도, 본 발명의 디지털 콘텐츠 키오스크 및 관련 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체는 한정된 양의 디지털 콘텐츠를 제조 및 배급하는데 있어서 경제적인 면에서 관심을 끈다.
발명의 개요
다양한 실시태양에서, 본 발명은 디지털 콘텐츠의 요구에 따른 배급을 가능케 하고 디지털 콘텐츠 소유자의 지적재산권을 적절하게 보호하는, 사용하기 용이한 디지털 콘텐츠 키오스크를 제공한다. 달리 말해, 본 발명은 한정된 기간동안 디지털 콘텐츠, 오디오, 비디오 또는 데이터에 접근할 수 있고 용이하게 무효화되 지 않는 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체를 사용하여, 디지털 콘텐츠 소유자의 지적재산권 또는 매우 민감한 정보를 적절하게 보호하는 디지털 콘텐츠 키오스크를 제공한다. 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체는, 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체를 소정 기간 후 데이터 저장 매체 장치에 의해 판독할 수 없게 만드는 하나 이상의 반응 층 및/또는 하나 이상의 반응성 결합 접착 층을 혼입한다. 이 디지털 콘텐츠 키오스크는 사용자가 편리한 장소에서 비교적 저렴한 가격으로 디지털 사진, 음악, 영화 예고, 영화, 비디오 게임, 컴퓨터 소프트웨어 등을 요구에 따라 선택 및 구입할 수 있도록 한다. 유리하게는, 본 발명의 디지털 콘텐츠 키오스크 및 관련 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체는 한정된 양의 디지털 콘텐츠를 제조 및 배급하는데 있어서 경제적인 면에서 관심을 끈다.
본 발명의 한 실시태양에서, 선택된 디지털 콘텐츠를 사용자에게 전달하도록 작동될 수 있는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템은 선택된 디지털 콘텐츠를 수용하도록 구성된 기록가능한 데이터 저장 매체 및 사용자의 요구가 있을 때 선택된 디지털 콘텐츠를 기록가능한 데이터 저장 매체에 기록하도록 작동될 수 있는 데이터 저장 매체 기록 장치를 포함한다.
본 발명의 다른 실시태양에서, 선택된 디지털 콘텐츠를 사용자에게 전달하도록 작동될 수 있는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템은 선택된 디지털 콘텐츠를 수용하도록 구성된 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체 및 사용자의 요구가 있을 때 선택된 디지털 콘텐츠를 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체에 기록하도록 작동될 수 있는 데이터 저장 매체 기록 장치를 포함한다.
본 발명의 다른 실시태양에서, 선택된 디지털 콘텐츠를 사용자에게 전달하는 방법은 선택된 디지털 콘텐츠를 수용하도록 구성된 기록가능한 데이터 저장 매체를 제공하고, 선택된 디지털 콘텐츠를 기록가능한 데이터 저장 매체에 기록하도록 작동될 수 있는 데이터 저장 매체 기록 장치를 제공하며, 사용자의 요구가 있을 때 선택된 디지털 콘텐츠를 기록가능한 데이터 저장 매체에 기록함을 포함한다.
본 발명의 또 다른 실시태양에서, 선택된 디지털 콘텐츠를 수용하도록 구성된 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체는 반사 층, 반사 층에 직접적으로 또는 간접적으로 인접하여 배치된 기록 층, 및 반사 층과 기록 층중 하나와 데이터 저장 매체 기록 장치 사이에 배치된 반응 층 및 반응성 결합 접착 층중 하나 이상을 포함한다.
도 1은 본 발명의 디지털 콘텐츠 키오스크의 한 실시태양을 도시하는 개략도이다.
도 2는 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체의 한 실시태양을 도시한 개략도이다.
도 3은 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체의 다른 실시태양을 도시한 개략도이다.
도 4는 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체의 추가적인 실시태양을 도시한 개략도이다.
도 5는 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체의 또 다른 추가적인 실시태양을 도시한 개략도이다.
도 6은 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체의 또 다른 추가적인 실시태양을 도시한 개략도이다.
도 1과 관련하여, 한 실시태양에서, 본 발명의 디지털 콘텐츠 키오스크(10)는 당해 분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있는 CD-R 장치, CD-RW 장치, DVD-R 장치, DVD-RW 장치, DVD+RW 장치, DVD-RAM 장치, MO 장치, 다른 광학 및/또는 자기 데이터 저장 장치 등과 같은 데이터 저장 매체 기록 장치(12)를 포함한다. 데이터 저장 매체 기록 장치(12)는 또한 비-휘발성 메모리 카드 장치[예컨대, 시큐어디지털 카드(SecureDigital Card) 장치, 멀티미디어(MultiMedia) 카드 장치, 메모리 스틱(Memory Stick) 장치, 스마트미디어(SmartMedia) 카드 장치, 콤팩트플래쉬(CompactFlash) 카드 장치, USB 플래쉬 카드 장치 등] 또는 제거가능한 자기 하드 드라이브(예를 들어, 마이크로드라이브, 펜 드라이브, 카트리지 드라이브 등)도 포함할 수 있다. 데이터 저장 매체 기록 장치(12)는 디지털 사진, 음악, 영화 예고, 영화, 비디오 게임, 컴퓨터 소프트웨어 등과 같은 디지털 콘텐츠를 당해 분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있는 CD-R, CD-RW, DVD-R, DVD-RW, DVD+RW, DVD-RAM 및 MO 디스크 등과 같은 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 기록하도록 작동될 수 있다. 다른 적합한 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 비-휘발성 메모리 카드(예를 들어, 시큐어디지털 카드, 멀티미디어 카드, 메모리 스틱, 스마트미디어 카드, 콤팩트플래쉬 카드 및 USB 플래쉬 카드) 및 제거가능한 자기 하드 드라이브 카트리지를 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다.
바람직하게는, 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 이후 본원에서 상세하게 기재되는 바와 같은 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체이다. 한 예시적인 실시태양에서, 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체는 불활성(산소 및/또는 수분-부재) 환경에서 저장되지 않으면 소멸된다. 중복 실시태양에서, 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체는 소프트웨어 알고리듬 및/또는 부호 매김(encryption)에 기초한 디지털 라이트 매니지먼트(Digital Right Management; DRM) 메카니즘에 의해 결정되는 소정량의 시간 후에 소멸된다. 다른 중복 실시태양에서, 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체는 소프트웨어 알고리듬 및/또는 부호 매김에 기초한 DRM 메카니즘과 환경적 유발인자에의 노출의 조합에 의해 결정되는 소정량의 시간 후에 소멸된다. 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 사용자에 의해 선택적으로 제공될 수 있거나, 또는 다르게는 디지털 콘텐츠 키오스크(10) 내에 배치된 기록가능한 데이터 저장 매체(14)의 공급원으로부터 수득될 수 있다. 후자의 경우, 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 불활성 환경에서 적절하게 포장되고/되거나 저장될 수 있다.
데이터 저장 매체 기록 장치(12)의 작동은 메모리(18)와 연결된 프로세서(16)에 의해 조작 및 제어된다. 사용자는 비디오 디스플레이 등과 같은 그래픽 사용자 인터페이스(GUI)(20) 및/또는 키보드 등과 같은 입력/출력 장치(22)를 통해 가능한 디지털 콘텐츠의 목록으로부터 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 기록하고 싶은 디지털 콘텐츠를 선택한다. 임의적으로, GUI(20) 및 입력/출력 장치(22)는 조합되고, 터치-스크린 디스플레이 등을 포함한다. 이어, 프로세서(16)는 데이터 저장 매체 기록 장치(12)를 조작하여 선택된 디지털 콘텐츠를 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 기록한다. 가능한 디지털 콘텐츠는 디지털 콘텐츠 키오스크(10)의 메모리(18)에 저장될 수 있거나, 또는 통신망 인터페이스(24)를 통해 먼 위치로부터 재생될 수 있다. 통신망 인터페이스(24)는 전화 모뎀, 케이블 모뎀, DSL 라인, T1 라인, 근거리 통신망(LAN), 광역 통신망(WAN), 인터넷 같은 글로벌 통신망 등을 포함한다. 가능한 디지털 콘텐츠는 하나 이상의 근거리 또는 원거리 드라이브 또는 파일, 데이터베이스 또는 웹 서버에 저장될 수 있다.
바람직하게는, 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 목적하는 디지털 콘텐츠를 기록하기에 충분한 데이터 저장 용량을 갖는다. 예를 들어, 전형적으로 MPEG-2 포맷을 이용하여 암호화된 2 내지 3시간짜리 비디오를 비롯한 영화를 저장하는 경우, 요구되는 데이터 저장 용량은 약 4GB 내지 약 9GB, 바람직하게는 약 4GB 내지 약 5GB이다. 임의적으로, 당해 분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있는 임의의 수의 기법을 이용하여 디지털 콘텐츠를 재-암호화시키거나 또는 달리 압축한다. 한 실시태양에서, 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 디지털 콘텐츠를 기록하는데 필요한 데이터 전송 시간은 약 45분 미만, 더욱 바람직하게는 약 30분 미만, 가장 바람직하게는 약 15분 미만이다.
바람직하게는, 디지털 콘텐츠 키오스크(10)는 또한 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 수납 장치(26) 및/또는 납입 처리 장치(28)도 포함한다. 수납 장치(26) 및/또는 납입 처리 장치(28)는 사용자로부터 돈을 수납하고/하거나 사용자의 자기-암호화 신용 카드, 데빗 카드 등을 처리하도록 작동될 수 있다. 다르게는, 프로세서(16)는 인증된 사용자를 확인할 수 있고(암호 등을 통해) 인증된 사용자가 디지털 콘텐츠를 내려받고 기록할 수 있도록, 공인/신원 확인 서브루틴을 실행하도록 구성된다. 디지털 콘텐츠 키오스크(10)는 선택된 디지털 콘텐츠가 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 기록된 후 사용자에게 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 전달하기 위해 작동될 수 있는 기록가능한 데이터 저장 매체 전달 장치(30)를 추가로 포함한다.
임의적으로, 데이터 저장 매체 전달 장치(30)는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 사용자에게 전달하기 전에 기록가능한 데이터 저장 매체(14)상에 반응 층을 코팅 또는 인쇄하여, 기록가능한 데이터 저장 매체(14)가 한정-작동성이 되도록 한다. 바람직하게는, 디지털 콘텐츠 키오스크(10)는 패키지 및/또는 불활성 환경에 저장되는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)의 공급원을 함유한다. 디지털 콘텐츠가 소정의 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 기록되면, 기록가능한 데이터 저장 매체 전달 장치(30)가 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 사용자에게 전달하기 전에 이를 재포장할 수 있거나 재포장하지 않을 수 있다. 중복 실시태양에서, 데이터 저장 매체 전달 장치(30)는 포장된 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 하나 이상의 산소 소거제와 함께 재포장한다. 산소 소거제는 예를 들어(한정되는 것은 아님) 필름일 수 있다. 다른 중복 실시태양에서, 데이터 저장 매체 전달 장치(30)는 기체를 배기시키고/시키거나 패키지를 밀봉하기 전에 기록가능한 데이터 저장 매체(14)용 패키지를 불활성 기체로 가득 채운다. 한 예시적인 실시태양에서는, 패키지를 밀봉시킨다. 기록가능한 데이터 저장 매체(14)가 재포장되는 경우, 사용자는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 포장으로부터 제거하는 시점으로부터 디지털 콘텐츠가 소멸될 때까지 소정량의 시간을 갖는다. 기록가능한 데이터 저장 매체(14)가 재포장되지 않는 경우, 사용자는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)가 기록가능한 데이터 저장 매체 전달 장치(30)에 의해 사용자에게 전달되는 시점으로부터 디지털 콘텐츠가 소멸될 때까지 소정량의 시간을 갖는다.
다르게는, 디지털 콘텐츠는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)가 최종 사용자에 의해 최초로 접근되고/되거나 재생된 시점으로부터 결정되는 소정량의 시간 후에 소멸될 수 있다.
임의적으로, 디지털 콘텐츠 키오스크(10)는 디지털 콘텐츠의 소량 배급을 위한 미리-기록된 데이터 저장 매체를 함유한다.
임의적으로, 디지털 콘텐츠 키오스크(10)는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)상에 직접 또는 간접적으로 인쇄할 수 있고/있거나 기록가능한 데이터 저장 매체(14)의 비-판독면 상에 라벨을 부착할 수 있는, 당해 분야의 숙련자에게 널리 알려진 구조체를 포함한다. 기록가능한 데이터 저장 매체(14)상에 인쇄하고/하거나 라벨을 부착하면, 매체상에 저장된 콘텐츠 및/또는 데이터의 표제에 관한 매체를 확인할 수 있다.
도 2 내지 도 6과 관련하여, 다양한 실시태양에서, 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 복수개의 층을 포함한다. 이들 층은 폴리카본에이트 등과 같은 열가소성 플라스틱을 포함하는 제 1 기판 층(40)(기판 층 0); 폴리카본에이트 등과 같은 열가소성 플라스틱을 또한 포함하는 제 2 기판 층(42)(기판 층 1); Al, Ag 또는 Au 등과 같은 금속을 포함하는 반사 층(44); 프탈로사이아닌 등과 같은 기록가능한 물질 또는 MO 물질, 상-변화 물질, 칼코겐화물 등과 같은 재-기입가능한 물질을 포함하는 기록 층(46)(본원에서 "데이터 층"이라고도 함); 류코 메틸렌 블루 등과 같은 반응성 물질을 포함하는 반응 층(48); 결합 접착 층(50); 및/또는 반응성 결합 접착 층(52)을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 각 층에 대해 아래에서 더욱 상세하게 기재한다.
바람직한 층 조합이 본원에 도시 및 기재되어 있으나, 당해 분야의 숙련자가 다른 층 조합을 용이하게 알 수 있으며, 이러한 다른 층 조합이 본 발명에서 고려됨에 주의해야 한다. 또한, 반응 층(48) 및/또는 반응성 결합 접착 층(52)의 침착 전 또는 후에 디지털 콘텐츠가 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)상에 기록될 수 있음에도 주목해야 한다. 예를 들어, 반응 층(48)이 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)의 표면상에 침착되는 경우, 이는 디지털 콘텐츠가 기록되기 전 또는 후에 침착될 수 있다. 반응 층(48) 및/또는 반응성 결합 접착 층(52)이 제 1 기판 층(40)과 제 2 기판 층(42) 사이에 침착되는 경우, 이들은 대체로 디지털 콘텐츠가 기록되기 전에 침착된다.
도 2와 관련하여, 한 실시태양에서, 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 다음과 같은 층을 이러한 순서대로 포함한다: 류코 메틸렌 블루 등과 같은 반응성 물질을 포함하는 반응 층(48); 폴리카본에이트 등을 포함하는 제 1 기판 층(40)(기판 층 0); 프탈로사이아닌 등과 같은 기록가능한 물질을 포함하는 기록 층(46); Al, Ag 또는 Au 등과 같은 금속을 포함하는 반사 층(44); 결합 접착 층(50); 및 폴리카본에이트 등을 또한 포함하는 제 2 기판 층(42)(기판 층 1).
도 3과 관련하여, 다른 실시태양에서, 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 하기 층을 이 순서대로 포함한다: 폴리카본에이트 등을 포함하는 제 1 기판 층(40)(기판 층 0); 류코 메틸렌 블루 등과 같은 반응성 물질을 포함하는 반응 층(48); 프탈로사이아닌 등과 같은 기록가능한 물질을 포함하는 기록 층(46); Al, Ag 또는 Au 등과 같은 금속을 포함하는 반사 층(44); 결합 접착 층(50); 및 폴리카본에이트 등을 또한 포함하는 제 2 기판 층(42)(기판 층 1).
도 4와 관련하여, 다른 실시태양에서, 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 하기 층을 이 순서대로 포함한다: 폴리카본에이트 등을 포함하는 제 1 기판 층(40)(기판 층 0); 프탈로사이아닌 등과 같은 기록가능한 물질을 포함하는 기록 층(46); 류코 메틸렌 블루 등과 같은 반응성 물질을 포함하는 반응 층(48); Al, Ag 또는 Au 등과 같은 금속을 포함하는 반사 층(44); 결합 접착 층(50); 및 폴리카본에이트 등을 또한 포함하는 제 2 기판 층(42)(기판 층 1).
도 5와 관련하여, 다른 실시태양에서, 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 하기 층을 이 순서대로 포함한다: 폴리카본에이트 등을 포함하는 제 1 기판 층(40)(기판 층 0); 결합 접착 층(50); 류코 메틸렌 블루 등과 같은 반응성 물질을 포함하는 반응 층(48); 프탈로사이아닌 등과 같은 기록가능한 물질을 포함하는 기록 층(46); Al, Ag 또는 Au 등과 같은 금속을 포함하는 반사 층(44); 및 폴리카본에이트 등을 또한 포함하는 제 2 기판 층(42)(기판 층 1).
도 6과 관련하여, 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)는 하기 층을 이 순서대로 포함한다: 폴리카본에이트 등을 포함하는 제 1 기판 층(40)(기판 층 0); 반응성 결합 접착 층(52); 프탈로사이아닌 등과 같은 기록가능한 물질을 포함하는 기록 층(46); Al, Ag 또는 Au 등과 같은 금속을 포함하는 반사 층(44); 및 폴리카본에이트 등을 또한 포함하는 제 2 기판 층(42)(기판 층 1).
일반적으로, 본 발명의 디지털 콘텐츠 키오스크는 한정-작동 기록가능한 광학, 자기 또는 자기-광학 데이터 저장 매체 같은 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체를 이용한다. 데이터 저장 매체는 각각 본질적으로 무색인 류코 염료(예: 메틸렌 블루) 같은 반응성 염료 및 하나 이상의 첨가제를 함유하는 하나 이상의 반응 층 및/또는 하나 이상의 반응성 결합 접착 층을 포함한다. 바람직하게는, 하나 이상의 첨가제는 레조르시놀 또는 레조르시놀의 유도체 및 임의적으로 폴리하이드록시스타이렌(PHS)을 포함한다. 유리하게는, 반응 층(들) 및/또는 반응성 결합 접착 층(들)에 메틸렌 블루, 레조르시놀 또는 레노르시놀의 유도체 및 PHS를 함유하는 데이터 저장 매체의 광-표백은 통상적인 데이터 저장 매체의 광-표백과 비교하여 상당히 지연되는 것으로 밝혀졌다.
바람직하게는, 데이터 저장 매체는 판독 레이저 파장에서 낮은 복굴절률 및 높은 광 투과율을 갖는 하나 이상의 기판을 포함한다. 달리 말해, 데이터 저장 매체는 광학 매체 장치 등에서 판독가능하고 광학 매체 기록 장치 등에서 기록가능하다. 전형적으로, 판독 레이저 파장은 약 390nm 내지 약 430nm(청색 또는 청자색 레이저 포함), 또는 약 630nm 내지 약 650nm(적색 레이저 포함)이다. 데이터 저장 매체는 또한 광-흡수 층도 포함할 수 있다. 하나 이상의 기판은 데이터 층이 광학 매체 장치에서 판독가능하고 광학 매체 기록 장치에서 기록가능하도록 하기에 충분한 광학 투명도를 갖는 물질로 제조된다. 즉, 하나 이상의 기판은 약 ±100nm 이하의 복굴절률을 갖는다. 이론상, 이러한 특성을 나타내는 임의의 플라스틱을 기판으로서 사용할 수 있다. 그러나, 플라스틱은 약 25℃(실온) 내지 약 150℃에서의 스퍼터링 등을 통한 후속 층의 도포 같은 요구되는 가공 매개변수를 견딜 수 있어야 한다. 플라스틱은 또한 약 70℃ 이하의 뜨거운 자동차에서의 저장 같은 전형적인 저장 조건을 견딜 수 있어야 한다. 달리 말해, 플라스틱이 다양한 층 침착 단계 및 사용자에 의한 저장 동안 변형되지 않기에 충분한 열 안정성을 갖는 것이 바람직하다. 적합한 플라스틱은 약 100℃ 이상, 바람직하게는 약 125℃ 이상, 더욱 바람직하게는 약 150℃ 이상, 가장 바람직하게는 약 200℃ 이상의 유리전이온도를 갖는 열가소성 플라스틱을 포함한다. 예로는 폴리에터이미드, 폴리에터에터케톤, 폴리설폰, 폴리에터설폰, 폴리에터에터설폰, 폴리페닐렌 에터, 폴리이미드 및 폴리카본에이트가 있다. 약 250℃ 이상의 유리전이온도를 갖는 플라스틱은 m-페닐렌다이아민이 설폰다이아닐린 또는 옥시다이아닐린으로 대체된 폴리에터이미드, 및 폴리이미드 및 상기 언급된 플라스틱의 조합을 포함한다. 전형적으로는, 폴리카본에이트를 사용한다.
적합한 기판 물질은 폴리비닐 클로라이드, 폴리올레핀(선형 및 환상 폴리올레핀, 폴리에틸렌, 염소화된 폴리에틸렌, 폴리프로필렌을 포함하지만 이들로 한정되지는 않음), 폴리에스터(폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌 테레프탈레이트 및 폴리사이클로헥실메틸렌 테레프탈레이트를 포함하지만 이들로 한정되지는 않음), 폴리아마이드, 폴리설폰(수소화된 폴리설폰을 포함하지만 이것으로 국한되지는 않음), 폴리이미드, 폴리에터 이미드, 폴리에터 설폰, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리에터 케톤, 폴리에터 에터 케톤, ABS 수지, 폴리스타이렌(수소화된 폴리스타이렌, 신디오택틱 및 어택틱 폴리스타이렌, 폴리사이클로헥실 에틸렌, 스타이렌-코-아크릴로나이트릴 및 스타이렌-코-말레산 무수물을 포함하지만 이들로 한정되지는 않음), 폴리뷰타다이엔, 폴리아크릴레이트(폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 및 메틸 메타크릴레이트-폴리이미드 공중합체를 포함하지만 이들로 국한되는 것은 아님), 폴리아크릴로나이트릴, 폴리아세탈, 폴리카본에이트, 폴리페닐렌 에터(2,6-다이메틸페놀로부터 유도되는 것 및 2,3,6-트라이메틸페놀과의 공중합체를 포함하지만 이들로 한정되지는 않음), 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 액정 중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 방향족 폴리에스터, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드 및 테트라플루오로에틸렌(예컨대, 테플론)과 같은 비정질, 결정질 및 반결정질 열가소성 플라스틱을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다.
본원에 사용되는 용어 "폴리카본에이트" 및 "폴리카본에이트 조성물"은 하기 화학식 I의 구조 단위를 갖는 조성물을 포함한다:
Figure 112006014315206-PCT00001
상기 식에서, R1 기의 총수의 약 60% 이상은 방향족 유기 라디칼이고, 나머지는 지방족, 지환족 또는 방향족 라디칼이다.
바람직하게는, R1은 방향족 유기 라디칼, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 II의 라디칼이다:
-A1-Y1-A2-
상기 식에서,
A1 및 A2는 각각 일환상 2가 아릴 라디칼이고,
Y1은 A1을 A2로부터 분리시키는 0, 1 또는 2개의 원자를 갖는 가교 라디칼이다.
예시적인 실시태양에서는 하나의 원자가 A1을 A2로부터 분리시킨다. 이러한 유형의 라디칼의 예시적이고 비제한적인 예는 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -C(O)-, 메틸렌, 사이클로헥실-메틸렌, 2-[2,2,1]-바이사이클로헵틸리덴, 에틸리덴, 아이소프로필리덴, 네오펜틸리덴, 사이클로헥실리덴, 사이클로펜타데실리덴, 사이클로도데실리덴 및 아다만틸리덴이다. 다른 예시적인 실시태양에서는 0개의 원자가 A1을 A2로부터 분리시키며, 예로는 비스페놀이 있다. 가교 라디칼 Y1은 메틸렌, 사이클로헥실리덴 또는 아이소프로필리덴 같은 탄화수소 기 또는 포화 탄화수소 기, 또는 -O- 또는 -S- 같은 헤테로원자일 수 있다.
하나의 원자만이 A1을 A2로부터 분리시키는 다이하이드록시 화합물의 반응에 의해 폴리카본에이트를 제조할 수 있다. 본원에 사용되는 용어 "다이하이드록시 화합물"은 예컨대 하기 화학식 III의 화학식을 갖는 비스페놀 화합물이다:
Figure 112006014315206-PCT00002
상기 식에서,
Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, 할로겐 원자 또는 1가 탄화수소 기이고;
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며;
Xa는 하기 화학식 IV의 기중 하나이다:
Figure 112006014315206-PCT00003
(상기 식에서, Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가 선형 또는 환상 탄 화수소 기이고, Re는 2가 탄화수소 기이다.)
적합한 다이하이드록시 화합물의 몇 가지 예시적이지만 비한정적인 예는 미국 특허 제 4,217,438 호에서 명칭 또는 화학식(일반적이거나 구체적인)에 의해 개시된 것과 같은 2가 페놀 및 다이하이드록시-치환된 방향족 탄화수소를 포함한다. 화학식 III으로 표시될 수 있는 비스페놀 화합물의 유형의 구체적인 예의 배타적이지 않은 목록은 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 메테인; 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 에테인; 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 프로페인(이후, "비스페놀-A" 또는 "BPA"); 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 뷰테인; 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 옥테인; 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 프로페인; 1,1-비스(4-하이드록시페닐) n-뷰테인; 비스(4-하이드록시페닐) 페닐메테인; 2,2-비스(4-하이드록시-1-메틸페닐) 프로페인(이후, "DMBPA"); 1,1-비스(4-하이드록시-t-뷰틸페닐) 프로페인; 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐) 프로페인 같은 비스(하이드록시아릴) 알케인; 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 사이클로펜테인; 9,9'-비스(4-하이드록시페닐) 플루오렌; 9,9'-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐) 플루오렌; 4,4'-바이페놀; 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 사이클로헥세인 및 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐) 사이클로헥세인(이후, "DMBPC" 또는 "BCC") 같은 비스(하이드록시아릴) 사이클로알케인 등; 및 상기 비스페놀 화합물중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함한다.
둘 이상의 상이한 2가 페놀의 중합으로부터 생성되는 폴리카본에이트, 또는 단독중합체보다 카본에이트 공중합체가 사용하기 바람직한 경우 글라이콜과, 또는 하이드록시- 또는 산-종결된 폴리에스터와, 또는 2가 산과 또는 하이드록시 산과 또는 지방족 이산과 2가 페놀의 공중합체도 사용할 수 있다. 일반적으로, 유용한 지방족 이산은 약 2 내지 약 40개의 탄소를 갖는다. 바람직한 지방족 이산은 도데칸다이오산이다.
폴리아릴레이트 및 폴리에스터-카본에이트 수지 또는 이들의 블렌드도 사용할 수 있다. 분지된 폴리카본에이트, 및 선형 폴리카본에이트와 분지된 폴리카본에이트의 블렌드 또한 유용하다. 중합동안 분지제를 첨가함으로써 분지된 폴리카본에이트를 제조할 수 있다.
분지제는 당해 분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있고, 셋 이상의 작용기(이들은 하이드록실, 카복실, 카복실산 무수물, 할로폼일일 수 있음)를 함유하는 다작용성 유기 화합물, 및 상기 분지제중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함할 수 있다. 특정한 예는 트라이멜리트산, 트라이멜리트산 무수물, 트라이멜리트산 트라이클로라이드, 트리스-p-하이드록시 페닐 에테인, 이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC(1,3,5-트리스((p-하이드록시페닐)아이소프로필)벤젠), 트리스-페놀 PA(4-(4-(1,1-비스(p-하이드록시페닐)-에틸)α,α-다이메틸 벤질)페놀), 4-클로로폼일 프탈산 무수물, 트라이메스산, 벤조페논 테트라카복실산 등, 및 전술한 분지제중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 분지제는 기판의 총 중량에 기초하여 약 0.05 내지 약 2중량%의 수준으로 첨가될 수 있다. 분지된 폴리카본에이트를 제조하기 위한 분지제 및 절차의 예는 미국 특허 제 3,635,895 호 및 제 4,001,184 호에 기재되어 있다. 모든 유형의 폴리카본에이트 말단기가 본원에서 고려된다.
바람직한 폴리카본에이트는 A1 및 A2가 각각 p-페닐렌이고 Y1이 아이소프로필리덴인 비스페놀 A를 기제로 한다. 바람직하게는, 폴리카본에이트의 평균 분자량은 약 5,000 내지 약 100,000원자 질량 단위, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 약 65,000원자 질량 단위, 가장 바람직하게는 약 15,000 내지 약 35,000원자 질량 단위이다.
폴리카본에이트 조성물은 또한 이러한 유형의 수지 조성물에 통상적으로 혼입되는 다양한 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 예를 들어 충전제 또는 보강제, 열 안정화제, 산화방지제, 광 안정화제, 가소화제, 대전방지제, 이형제, 추가적인 수지 및 발포제, 및 상기 첨가제중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함한다.
기판 물질의 가공(예컨대, 용융 공정을 통한 폴리카본에이트의 제조)을 돕기 위하여 또는 기판 물질의 특성(예컨대, 점도)을 조절하기 위하여, 하나 이상의 촉매도 사용할 수 있다. 예시적인 촉매는 테트라알킬암모늄 하이드록사이드 및 테트라알킬포스포늄 하이드록사이드를 포함하지만 이들로 한정되지는 않으며, 다이에틸다이메틸암모늄 하이드록사이드 및 테트라뷰틸포스포늄 하이드록사이드가 바람직하다. 하나 이상의 촉매를 단독으로 또는 산(예컨대, 아인산) 등과 같은 급랭제와 함께 사용할 수 있다. 또한, 화합시키는 동안 중합체 용융물 내로 물을 주입하고 배기구를 통해 수증기로서 제거하여, 잔류 휘발성 화합물을 제거할 수 있다.
1축 또는 2축 압출기, 반죽기, 블렌더 등과 같은 다양한 전구체를 적절하게 혼합할 수 있는 통상적인 반응 용기를 사용하여 먼저 기판 물질을 성형시킴으로써 데이터 저장 매체를 제조할 수 있다. 압출기는 기판 물질 전구체의 분해를 야기하지 않으면서 기판 물질 전구체를 용융시키기에 충분히 높은 온도에서 유지되어야 한다. 폴리카본에이트의 경우, 예를 들어 약 220 내지 약 360℃, 바람직하게는 약 260 내지 약 320℃의 온도를 이용할 수 있다. 유사하게, 압출기 내에서의 체류 시간은 분해를 최소화시키도록 조절되어야 한다. 약 2분 이하의 체류시간을 이용할 수 있으며, 약 1.5분 이하의 체류 시간이 바람직하고, 약 1분 이하의 체류 시간이 특히 바람직하다. 목적하는 형태(전형적으로는 펠렛, 시이트, 웹 등)로 압출시키기 전에, 용융물 여과에 의해, 스크린 팩을 사용하여 또는 이들의 조합에 의해 혼합물을 임의적으로 여과하여, 원하지 않는 오염물 및/또는 분해 산물을 제거할 수 있다.
플라스틱 조성물을 생성시킨 후에는, 다양한 성형 및/또는 가공 기법을 이용하여 이를 기판으로 성형시킬 수 있다. 예시적인 성형 및/또는 가공 기법은 사출 성형, 필름 캐스팅, 압출, 프레스 성형, 취입 성형 및 스탬핑을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 기판을 생성시킨 후, 전기 도금, 코팅(회전 코팅 기법, 분무 코팅 기법, 증착 기법, 스크린 인쇄 기법, 도장 기법, 침지 기법 등을 통해), 적층, 스퍼터링 등과 같은 추가의 가공을 이용하여 목적하는 층을 기판 상에 배치시킬 수 있다. 전형적으로, 기판은 약 600마이크론 이하의 두께를 갖는다.
한정-작동 기록가능한 폴리카본에이트 데이터 저장 매체의 예는 하나 이상 의 사출 성형된 폴리카본에이트 기판을 포함한다. 하나 이상의 기판 위에 배치될 수 있는 다른 다양한 층은 다음을 포함한다: 하나 이상의 기록 또는 데이터 층, 하나 이상의 반사 층, 하나 이상의 유전 층, 하나 이상의 반응 층, 하나 이상의 결합 접착 층, 하나 이상의 반응성 결합 접착 층, 하나 이상의 보호 층 및 하나 이상의 광-흡수 층, 및 상기 층중 하나 이상을 포함하는 조합. 데이터 저장 매체의 형태가 디스크 형상으로 한정되지 않으며 리드아웃(readout) 및/또는 기록 장치에 수용될 수 있는 임의의 형상 및 크기일 수 있음을 알아야 한다.
한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체와 관련하여, 데이터는 상 변화를 일으켜 데이터 스트림을 구성하는 일련의 고도로 반사성인 영역 및/또는 반사성이 아닌 영역을 생성시키는 활성 데이터 층을 비추는 레이저에 의해 암호화된다. 이러한 포맷에서, 레이저 빔은 데이터 층을 판독하기 전에 먼저 기판중 하나를 통해 이동한다. 데이터 층에서, 빔은 암호화된 데이터에 따라 반사되거나 반사되지 않는다. 이어, 레이저 빔은 기판중 하나를 통해 데이터가 해석되는 광학 검출기 시스템 내로 이동한다. 따라서, 데이터 층은 기판과 반사 층 사이에 배치된다. 광학 용도의 데이터 층은 전형적으로 전형적으로 기판중 하나에 피트(pit) 및/또는 홈을 포함한다. 바람직하게는, 데이터 층은 기판중 하나의 표면에 매립된다. 전형적으로, 주형을 용융된 중합체로 채우는 사출 성형-압축 기법을 이용하여 기판을 제조한다. 주형은 예비 성형품, 삽입물 등을 함유할 수 있다. 중합체를 냉각시키고, 적어도 부분적으로 용융된 상태일 때 압축시켜, 나선 동심 배향 또는 다른 적합한 배향으로 배열된 피트 및/또는 홈 같은 목적하는 표면 특징부를 기판의 목적하는 부분(예컨대, 기판의 한쪽 또는 양쪽 면)에 각인시킨다.
자기 또는 자기-광학 용도의 예시적인 데이터 층은 산화물(산화규소를 포함하지만 이것으로 국한되지는 않음); 니켈, 코발트, 크롬, 탄탈, 백금, 터븀, 가돌리늄, 철, 붕소 및 상기중 하나 이상을 포함하는 조합 및 합금 같은 희토류 원소 및 전이금속 합금; 유기 염료(예컨대, 사이아닌 및 프탈로사이아닌-유형 염료) 및 무기 상 변화 화합물(예를 들어, TeSeSn 및 InAgSb) 등의 재생가능한 데이터를 저장할 수 있는 임의의 물질을 포함한다.
분진, 오일 및 다른 오염물로부터 보호하는 하나 이상의 보호 층은 약 100마이크론보다 크고 약 10Å 미만인 두께를 가질 수 있으며, 일부 실시태양에서는 약 300Å 이하의 두께가 바람직하고, 일부 실시태양에서는 약 100Å 이하의 두께가 특히 바람직하다. 하나 이상의 보호 층의 두께는 통상 적어도 부분적으로는 이용되는 판독/기입 메카니즘(예컨대, 광학, 자기 또는 자기-광학)에 의해 결정된다. 예시적인 보호 층은 금, 은, 질화물(예컨대, 질화규소 및 질화알루미늄), 탄화물(예를 들어, 탄화규소), 산화물(예컨대, 이산화규소), 중합체 물질(예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리카본에이트), 탄소 필름(예컨대, 다이아몬드 및 다이아몬드-유사 탄소) 및 상기중 하나 이상을 포함하는 조합 등의 부식-방지 물질을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는다.
데이터 층의 한쪽 또는 양쪽 면에 배치될 수 있고 종종 열 조절체로서 사용되는 하나 이상의 유전 층은 전형적으로 약 1,000Å 이상 약 200Å 이하의 두께를 갖는다. 예시적인 유전 층은, 환경 내에서 양립성이고 바람직하게는 주변 층과 반 응하지 않는 물질 중에서도, 질화물(예: 질화규소 및 질화알루미늄), 산화물(예: 산화알루미늄), 황화물(예: 황화아연), 탄화물(예: 탄화규소), 및 상기 물질중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다.
하나 이상의 반사 층은 데이터 재생을 가능하게 하기에 충분한 양의 에너지(예: 광)를 반사시키는데 충분한 두께를 가져야 한다. 전형적으로, 하나 이상의 반사 층은 약 700Å 이하의 두께를 갖고, 약 300Å 내지 약 600Å의 두께가 바람직하다. 예시적인 반사 층은 금속(예: 알루미늄, 은, 금, 티탄 및 전술한 금속중 하나 이상을 포함하는 합금 및 혼합물)을 비롯하여, 특정 에너지 부분을 반사시킬 수 있는 임의의 물질을 포함한다.
하나 이상의 반응 층 및/또는 하나 이상의 반응성 결합 접착 층은 각각 반응성 물질을 포함한다. 반응성 물질은 처음에는 데이터 저장 매체 장치에 의해 데이터 재생을 가능케 하기에 충분한 투과율을 제공하고, 다음에는 데이터 저장 매체 장치에 의한 데이터 재생을 억제하는 하나 이상의 층을 형성한다. 달리 말해, 반응성 물질은 데이터 저장 매체 장치에 수반된 광원의 파장에서 소정량의 입사광, 반사광 또는 이들의 조합을 흡수한다. 전형적으로, 약 50% 이상의 반사 층으로부터의 초기 반사율을 허용하는 층을 사용할 수 있으며, 약 65% 이상의 초기 반사율이 바람직하고, 약 75% 이상의 초기 반사율이 더욱 바람직하다. 소정 데이터 저장 매체가 목적하는 기간(예컨대, 데이터 저장 매체의 목적하는 허용가능한 작동 시간)동안 산소(예컨대, 공기)에 노출되면, 층은 바람직하게는 약 45% 이하의 반사 층으로부터의 후속 반사율을 허용하며, 약 30% 이하의 후속 반사율이 바람직하고, 약 20%의 후속 반사율이 더욱 바람직하며, 약 10% 이하의 후속 반사율이 가장 바람직하다.
예시적인 반응성 물질은 산소 민감성 류코 메틸렌 블루, 또는 메틸렌 블루, 브릴리언트(brilliant) 크레실 블루, 베이직 블루 3 및 톨루이딘 0의 환원된 형태, 및 상기 물질중 하나 이상을 포함하는 반응 생성물 및 혼합물을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 이들 물질의 구조는 하기 화학식으로 표시된다:
Figure 112006014315206-PCT00004
다른 가능한 반응성 물질은 자외선(UV) 코팅 없이 약 48시간 동안에 걸쳐 재산화되는 염료를 포함한다.
메틸렌 블루의 착색된 형태를 생성시키는 합성 방법 및 산소 의존성 재산화는 아래 반응식 1에 도시되어 있다:
Figure 112006014315206-PCT00005
또한, 하나 이상의 반응 층 및/또는 하나 이상의 반응성 결합 접착 층은 폴리하이드록시 화합물 같은 하나 이상의 광-표백 지연제를 함유한다. 적합한 폴리하이드록시 화합물은 바이페놀 및 바이페놀 유도체, 비스페놀 및 비스페놀 유도체, 다른 다이올, 이들의 다이- 및 트라이-하이드록시벤젠 유도체 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 광-표백 지연제는 작은 분자 또는 폴리하이드록시스타이렌 (폴리-4-비닐 페놀) 같은 중합체일 수 있다. 폴리하이드록시 화합물은 광-표백을 효과적으로 감소시킨다. 전형적으로, 임계 반사율은 약 20% 미만이다. 더욱 전형적으로, 임계 반사율은 약 10% 미만이다.
적합한 폴리다이하이드록시 화합물은 하기 화학식 V로 표시되는 화합물을 포함한다:
Figure 112006014315206-PCT00006
상기 식에서,
Y는 비-공액 가교 기(예를 들어, 알킬렌, 산소, 황, -OCH2CH2O- 등)이고;
w는 0 내지 3의 정수이며;
E1은 방향족 기(예를 들어, 페닐렌, 바이페닐렌, 나프틸렌)이며;
Z1은 할로겐(플루오르, 브롬, 염소, 요오드)을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는 무기 원자; 나이트로를 포함하지만 이것으로 한정되지는 않는 무기 기; 알킬, 아릴, 아르알킬, 알크아릴 또는 사이클로알킬 같은 1가 탄화수소 기 또는 OR2(여기에서, R2는 수소, 또는 알킬, 아릴, 아르알킬, 알크아릴 또는 사이클로알킬 같은 1가 탄화수소 기임) 같은 옥시기를 포함하지만 이들로 국한되지는 않는 유기 기일 수 있으며;
m은 0을 포함하여 그로부터 E1상의 치환가능한 위치의 수를 나타내는 정수이고;
t는 1 이상의 정수이며;
u는 0 또는 1 이상의 정수이나, 단 u가 0인 경우 m은 2를 비롯하여 그로부터 E1상의 치환가능한 위치의 수를 나타내는 정수이다.
몇몇 특정 실시태양에서, Z1은 할로기 또는 C1-C6 알킬기를 포함한다. 화학식 VI으로 표시되는 하나보다 많은 Z1 치환기가 존재하는 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있다. 방향족 잔기 E1상에서의 하이드록실기 및 Z1의 위치는 오르토, 메타 또는 파라 위치에서 변화될 수 있고, 기는 근접, 비대칭 또는 대칭 관계일 수 있으며, 이 때 방향족 잔기의 둘 이상의 고리 탄소 원자는 Z1 및 하이드록실기로 치환된다.
예시적인 폴리하이드록시 화합물은 하기 화학식 VI으로 표시되는 화합물을 포함한다:
Figure 112006014315206-PCT00007
상기 식에서, R은 할로겐(플루오르, 브롬, 염소, 요오드)을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는 무기 원자; 나이트로를 포함하지만 이것으로 국한되지는 않는 무기 기; 알킬, 아릴, 아르알킬, 알크아릴 또는 사이클로알킬 같은 1가 탄화수소 기, 또는 OR2(여기에서, R2는 수소, 또는 알킬, 아릴, 아르알킬, 알크아릴 또는 사이클로알킬 같은 1가 탄화수소 기임) 같은 옥시기를 포함하지만 이들로 국한되지는 않는 유기 기일 수 있다.
예시적인 폴리하이드록시 화합물은 레조르시놀, 2,4-바이레조르시놀, me4바이페놀, 4-페닐페놀, 비스페놀 A, 1,1,1-트리스(p-하이드록시페닐) 에테인(이후, "THPE"), 4-헥실레조르시놀, 4,4'-바이페놀, 3,3'-바이페놀, 2,2'-바이페놀, 2,2',6,6'-테트라메틸-3,3',5,5'-테트라브로모-4,4'-바이페놀, 2,2',6,6'-테트라메틸-3,3',5-트라이브로모-4,4'-바이페놀, 3,3'-다이메틸바이페닐-4,4'-다이올, 3,3'-다이3급-뷰틸바이페닐-4,4'-다이올, 3,3',5,5'-테트라메틸바이페닐-4,4'-다이 올, 2,2'-다이3급-뷰틸-5,5'-다이메틸바이페닐-4,4'-다이올, 3,3'-다이3급-뷰틸-5,5'-다이메틸바이페닐-4,4'-다이올, 3,3',5,5'-테트라3급-뷰틸바이페닐-4,4'-다이올, 2,2',3,3',5,5'-헥사메틸바이페닐-4,4'-다이올, 2,2',3,3',5,5',6,6'-옥타메틸바이페닐-4,4'-다이올, 3,3'-다이-n-헥실바이페닐-4,4'-다이올, 3,3'-다이-n-헥실-5,5'-다이메틸바이페닐-4,4'-다이올, 2-메틸레조르시놀, 5-메틸레조르시놀, 5-헵틸레조르시놀, 레조르시놀 모노아세테이트, 레조르시놀 모노벤조에이트, 2,4-다이하이드록시벤조페논, 2,4,2',4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,4-다이하이드록시벤조산, 4-헥실레조르시놀, 2,4-다이하이드록시벤조산, 2,5-다이하이드록시벤조산, 3,5-다이하이드록시벤조산, 1,2,4-트라이하이드록시벤젠 등을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 전형적으로, 폴리하이드록시 화합물은 반응 층 또는 반응성 접착 층의 충 중량에 기초하여 약 1 내지 약 20중량%, 더욱 전형적으로는 약 3 내지 약 15중량%, 가장 전형적으로는 약 5 내지 약 10중량%의 범위로 존재한다.
다른 적합한 폴리하이드록시 화합물은 다음을 포함한다:
● 카돌(Cardol)(알크(엔)일레조르시놀; 캐슈 넛 껍질 액체에 존재함):
Figure 112006014315206-PCT00008
● 2-메틸카돌,
● 2,4-다이하이드록시벤조산의 에스터(예컨대, 벤질 에스터),
Figure 112006014315206-PCT00009
같은 3,5-다이하이드록시벤조산의 에스터,
Figure 112006014315206-PCT00010
같은 알킬렌-비스-(2가 페놀) 에터,
Figure 112006014315206-PCT00011
같은 m-아미노페놀의 다이아마이드,
● p-자일릴렌-비스-2,4-다이하이드록시벤조에이트:
Figure 112006014315206-PCT00012
● 1,3-비스(4'-하이드록시페녹시)벤젠:
Figure 112006014315206-PCT00013
● 2,4-다이하이드록시벤조페논,
● 2,4,2',4'-테트라하이드록시벤조페논,
● 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논,
● 2,2'-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논,
● 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논,
● 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산,
● 페닐 1-하이드록시나프토에이트(모노하이드록시),
● 폴리하이드록시스타이렌,
● 2-(2-하이드록시-p-아니소일)벤조산,
● 2,4-다이하이드록시벤조산,
● 2,5-다이하이드록시벤조산,
● 3,5-다이하이드록시벤조산,
● 1-하이드록시-2-나프토산 (모노하이드록시), 및
● 폴리비닐페놀.
상기 반응성 물질에 덧붙여, 다수의 다른 염료 및 광 차단 물질을 합성할 수 있고, 이들이 데이터 저장 매체를 한정 작동성으로 만들도록 작동시킬 수 있다. 예를 들어, 다른 가능한 반응성 물질은 미국 특허 제 4,404,257 호 및 제 5,815,484 호에서 찾아볼 수 있다. 반응성 물질은 또한 상기 반응성 물질중 하나 이상을 포함하는 혼합물일 수 있다.
반응 층 및/또는 반응성 결합 접착 층중 반응성 물질의 양은 데이터 저장 매체의 목적하는 수명에 따라 달라진다. 예를 들어, 반응 층중 반응성 물질의 양은 반응 층의 총 중량에 기초하여 약 0.1중량% 정도로 적을 수 있으며, 약 1중량%가 바람직하고; 반응성 물질의 양의 상한은 약 10중량%이고, 약 7중량%가 바람직하며, 약 6중량%가 더욱 바람직하며, 약 5중량%가 가장 바람직하다.
하나 이상의 반응 층의 경우, 반응성 물질은 기판 표면의 적어도 일부로의 침착, 함침 또는 침착과 함침의 조합을 위해 담체 또는 중합체 결합제와 바람직하 게 혼합된다. 담체는 전형적으로 반응 층의 총 중량에 기초하여 약 65% 내지 약 85%의 양으로, 더욱 전형적으로는 약 70% 내지 약 80%의 양으로 존재한다. 예시적인 담체는 열가소성 아크릴 중합체, 폴리에스터 수지, 에폭시 수지, 폴리티올렌, UV 경화성 유기 수지, 폴리우레탄, 열경화성 아크릴 중합체, 알키드, 비닐 수지 등, 및 상기 물질중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함한다. 폴리에스터는 예를 들어 퓨마르산 또는 말레산을 비롯한 지방족 다이카복실산과 글라이콜(예: 에틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 네오펜틸 글라이콜 등)의 반응 생성물, 및 상기중 하나 이상을 포함하는 반응 생성물 및 혼합물을 포함한다.
담체로서 사용될 수 있는 예시적인 에폭시 수지는 하나 또는 복수개의 에폭시 작용기를 함유하는 단량체, 이량체, 올리고머 또는 중합체 에폭시 물질을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 예로는 비스페놀-A와 에피클로로하이드린의 반응 생성물, 에피클로로하이드린과 페놀-폼알데하이드 수지의 반응 생성물 등이 있다. 다른 유기 수지는 미국 특허 제 3,697,395 호 및 제 3,697,402 호에 제공된 바와 같은 폴리올레핀과 폴리티올의 혼합물 형태일 수 있다.
본원에 사용되는 용어 "열가소성 아크릴 중합체"는 그의 범위 내에 하나 이상의 아크릴산 에스터 단량체 및 메타크릴산 에스터 단량체의 중합으로부터 생성되는 열가소성 중합체를 포괄하는 의미이다. 이들 단량체는 하기 화학식 VII로 표시된다:
CH2=CWCOORf
상기 식에서,
W는 수소 또는 메틸 라디칼이고,
Rf는 알킬 라디칼, 바람직하게는 약 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼이다.
Rf로 표시되는 알킬기의 몇몇 비제한적인 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-뷰틸, 아이소뷰틸, 2급-뷰틸, 3급-뷰틸, 펜틸, 아이소펜틸, 헥실 등을 포함한다.
화학식 VII로 표시되는 아크릴산 에스터 단량체의 일부 비한정적인 예는 메틸 아크릴레이트, 아이소프로필 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-뷰틸 아크릴레이트, 아이소뷰틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 포함한다. 화학식 VII로 표시되는 메타크릴산 에스터 단량체의 몇몇 비제한적인 예는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 뷰틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 아이소뷰틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트 등, 및 상기중 하나 이상을 포함하는 반응 생성물 및 혼합물을 포함한다.
상기 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체의 공중합체도 본원에서 발견되는 용어 "열가소성 아크릴 중합체" 내에 포함된다. 바람직하게는, 열가소성 아크릴 중합체는 폴리(메틸 메타크릴레이트/메타크릴산)의 공중합체이다. 열가소성 아 크릴 중합체를 제공하는 단량체 아크릴산 에스터와 메타크릴산 에스터의 중합은 당해 분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있는 임의의 중합 기법에 의해 달성될 수 있다. 열가소성 아크릴 중합체는 전형적으로 약 0.300cm3g-1 미만, 더욱 전형적으로는 약 0.250cm3g-1 미만, 가장 전형적으로는 약 0.200cm3g-1 미만의 고유 점도를 갖는다.
반응 층이 사용되는 경우, 반응 층과 기판의 접착력을 향상시키기 위하여, 이들 사이에 프라이머(primer)를 사용할 수 있다. 프라이머로서 유용한 열가소성 아크릴 중합체는 다음과 같은 것을 포함한다: 단일 유형의 아크릴산 에스터 단량체로부터 유도된 아크릴 단독중합체; 단일 유형의 메타크릴산 에스터 단량체로부터 유도된 메타크릴산 단독중합체; 둘 이상의 상이한 아크릴산 에스터 단량체, 둘 이상의 상이한 메타크릴산 에스터 단량체 또는 아크릴산 에스터 단량체와 메타크릴산 에스터 단량체로부터 유도된 공중합체; 및 상기중 하나 이상을 포함하는 조합.
상기 인용된 열가소성 중합체중 둘 이상의 혼합물, 예를 들어 둘 이상의 상이한 아크릴 단독중합체의 혼합물, 둘 이상의 상이한 아크릴 공중합체의 혼합물, 둘 이상의 상이한 메타크릴 단독중합체의 혼합물, 둘 이상의 상이한 메타크릴 공중합체의 혼합물, 아크릴 단독중합체와 메타크릴 단독중합체의 혼합물, 아크릴 공중합체와 메타크릴 공중합체의 혼합물, 아크릴 단독중합체와 메타크릴 공중합체의 혼합물, 아크릴 공중합체와 메타크릴 단독중합체의 혼합물 및 이들의 반응 생성물의 혼합물도 사용할 수 있다.
임의적으로는, 도장, 침지, 유동-코팅, 분무, 회전 코팅, 잉크제트 인쇄, 패드 인쇄, 스크린 인쇄 등과 같은 다양한 코팅 기법을 이용하여 반응 층을 기판에 적용시킬 수 있다. 예를 들어, 폴리카본에이트에 대해서는 실질적으로 불활성이지만(즉, 폴리카본에이트를 공격하지 않고 유해하게 영향을 끼치지 않음) 담체를 용해시킬 수 있는 비교적 휘발성인 용매, 바람직하게는 유기 용매와 반응 층을 혼합할 수 있다. 일반적으로, 용매중 담체의 농도는 약 0.5중량% 이상이고, 약 10중량% 이상이 바람직한 한편, 중합체의 상한은 약 25중량%이고, 약 20중량% 이하가 바람직하다. 잉크제트 인쇄 같은 몇몇 코팅 기법을 이용하는 경우, 중합체의 하한은 약 0.5중량% 내지 약 5중량%이고, 약 1중량% 이상이 바람직하다. 몇몇 적합한 유기 용매의 예는 에틸렌 글라이콜 다이아세테이트, 뷰톡시에탄올, 메톡시프로판올, 저급 알칸올 등을 포함한다. 일반적으로, 코팅 용액중 용매의 농도는 약 70중량% 이상이고, 약 75중량% 이상이 바람직한 한편, 용매의 상한은 약 95중량%이고, 약 85중량% 이하가 바람직하다.
반응 층은 또한 평탄화제, 표면 활성제, 요변성제 등, 및 상기중 하나 이상을 포함하는 반응 생성물 및 조합 같은 다양한 첨가제도 임의적으로 함유할 수 있다.
반응 층의 두께는 사용되는 특정 반응성 물질, 반응 층중 그의 농도 및 반응 층의 목적하는 흡수 특징(초기 및 목적하는 기간 후)에 따라 달라진다. 반응성 물질을 코팅 배합물에 가하는 경우, 반응 층은 약 1마이크론(μ) 정도의 얇은 두께를 갖고, 약 2μ이 바람직하며, 약 3μ이 더욱 바람직하다. 상한에서, 두께는 약 15 μ 이하일 수 있으며, 약 10μ 이하가 바람직하고, 약 6μ 이하가 더욱 바람직하다. 반응성 물질을 접착제에 가하는 경우, 반응 층은 30 내지 80마이크론, 더욱 바람직하게는 40 내지 60마이크론일 수 있다.
전형적으로, 반응 층 및/또는 반응성 결합 접착 층은 기판중 하나와 반사 층 사이에 배치된다. 반응 층 및 반사 층은 제 1 기판과 제 2 기판 사이의 샌드위치 구성일 수 있다. 샌드위치 구성의 반응 층은 제 2 반사율(이는 샌드위치 구성이 아닌 반응 층의 % 반사율임)을 초과하는 제 1 반사율을 갖는다.
전형적으로는, 반응 층을 기판에 배치하기 전에 성형된 기판에서 공기를 제거한다. 또한, 반응 층을 제조하는데 사용되는 반응물은 전형적으로 불활성 환경에 유지된다. 데이터 저장 매체를 생성시킨 후, 디스크를 사용하기 직전까지 전형적으로 불활성 환경에서 유지시킨다. 전형적으로는, 임의의 불활성 기체, 예컨대 질소, 아르곤 또는 헬륨을 사용하여 공기를 제거할 수 있다.
기판은 또한 기판이 반응 층에 도달하는 광을 여과하는 광-흡수 층이도록 착색 첨가제를 포함할 수 있다. 기판을 통해 반응 층 내로 투과될 수 있는 광의 파장을 제한함으로써 광-표백 저항성을 개선시킬 수 있다. 광-흡수 층은 전형적으로 약 390 내지 약 630nm중 하나 이상의 파장을 갖는 광의 약 90% 미만을 투과시킨다. 본 발명의 추가적인 실시태양에서, 광-흡수 층은 전형적으로 약 455 내지 약 620nm중 하나 이상의 파장을 갖는 광의 약 10% 미만을 투과시키고, 더욱 전형적으로는 약 475 내지 약 620nm의 광의 약 10% 미만을 투과시킨다. 가장 전형적으로, 광-흡수 층은 약 550nm 내지 약 620nm중 하나 이상의 파장을 갖는 광의 약 1% 미만을 투 과시킨다. 본 발명의 추가적인 실시태양에서, 광-흡수 물질은 전형적으로 약 390nm 내지 약 435nm중 하나 이상의 파장을 갖는 광의 약 60% 미만을 투과시키고, 더욱 전형적으로는 약 390nm 내지 약 435nm중 하나 이상의 파장을 갖는 광의 약 40% 미만을 투과시키며, 가장 전형적으로는 약 390nm 내지 약 435nm중 하나 이상의 파장을 갖는 광의 약 10% 미만을 투과시킨다. 광-흡수 층은 반응 층과 레이저 빔 사이에 배치된다. 전형적으로, 광-흡수 층은 약 600마이크론 이하의 두께를 갖는다.
전형적으로는, 착색제 또는 착색제의 조합이 광-흡수 층에 존재한다. 착색제는 전형적으로 광-흡수 층의 총 중량에 기초하여 약 0.00001중량% 내지 약 2중량%, 더욱 전형적으로는 약 0.001중량% 내지 약 1중량%, 가장 전형적으로는 약 0.01중량% 내지 약 0.5중량%로 존재한다. 착색제는 또한 착색제가 배치되는 층을 형성하는데 사용되는 물질 중에서 용해되도록 바람직하게 선택된다. DVD 층에 사용되는 물질에 가용성인 착색제는 염료(예컨대 "솔벤트 염료"), 유기 착색제, 염료와 유사하게 작용하는 안료 등; 즉, 플라스틱에 분산되고 약 200nm 이상의 크기를 갖는(약 50nm 이하의 응집체 크기가 바람직함) 응집체를 형성하지 않는 착색제를 포함한다. 일부 적합한 착색제는 안트라퀴논, 페릴렌, 페리논, 인단트론, 퀴나크리돈, 잔텐, 옥사진, 옥사졸린, 티오잔텐, 인디고이드, 티오인디고이드, 나프탈리미드, 사이아닌, 잔텐, 메틴, 락톤, 쿠마린, 비스-벤즈옥사졸릴티오펜(BBOT), 나프탈렌테트라카복실산 유도체, 모노아조 및 비스아조 안료, 트라이아릴메테인, 아미노케톤, 비스(스티릴)바이페닐 유도체 등, 및 상기 착색제중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함하지만, 이들로 국한되는 것은 아니다.
다음은 시판중인 적합한 염료의 부분적인 목록이다:
색지수 솔벤트 레드 52
색지수 솔벤트 레드 207
색지수 디스퍼스 오렌지 47
색지수 솔벤트 오렌지 60
색지수 디스퍼스 옐로우 54
색지수 디스퍼스 옐로우 201
색지수 피그먼트 옐로우 138
색지수 솔벤트 바이올렛 36
색지수 솔벤트 바이올렛 13
색지수 디스퍼스 바이올렛 26
색지수 솔벤트 블루 97
색지수 솔벤트 블루 59
색지수 솔벤트 그린 3
색지수 솔벤트 그린 28
색지수 솔벤트 레드 135
색지수 솔벤트 레드 179
1,5-다이하이드록시-4,8-비스(페닐아미노)-9,10-안트라센다이온.
결합 접착 층은 상기 인용된 층의 임의의 조합을 접착시킨다. 본 발명의 바 람직한 실시태양에서, 결합 접착 층은 반응성 결합 접착 층(이후 본원에 더욱 상세하게 기재됨)을 포함한다. 임의적으로, 반응성 결합 접착 층은 데이터 저장 매체에 수반되는 유일한 반응 층을 구성한다. 결합 접착 층은, 산소에 의해 침투될 수 있는 층을 형성할 수 있고, 달리 그렇게 요구되지 않는 한, 데이터 저장 매체를 통한 데이터 재생 장치로부터의 또한 데이터 재생 장치로의 광의 전달을 실질적으로 방해하지 않는[예를 들어, 데이터 재생 장치에 의해 사용되는 광의 파장에서 실질적으로 투명하고/하거나 약 50% 이상(약 65% 이상의 반사율이 바람직하고, 약 75% 이상의 반사율이 더욱 바람직함)의 데이터 저장 매체로부터의 반사율을 허용하는] 임의의 물질을 포함할 수 있다. 예시적인 결합 접착 층은 아크릴레이트(예컨대 가교결합된 아크릴레이트 등) 같은 UV 물질, 규소 경질코팅 등, 및 상기중 하나 이상을 포함하는 반응 생성물 및 조합을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. UV 물질의 다른 예는 미국 특허 제 4,179,548 호 및 제 4,491,508 호에 기재되어 있다. 몇몇 유용한 다작용성 아크릴레이트 단량체는 예를 들어 화학식
Figure 112006014315206-PCT00014
등의 다이아크릴레이트; 화학식
Figure 112006014315206-PCT00015
등의 트라이아크릴레이트; 및 화학식
Figure 112006014315206-PCT00016
등의 테트라아크릴레이트를 포함한다.
결합 접착 층은 상기 다작용성 아크릴레이트 단량체중 하나만을 함유할 수 있거나, 또는 다작용성 아크릴레이트 단량체중 하나 이상(및 이들의 UV 광 반응 생성물)을 포함하는 혼합물을 함유할 수 있지만, 바람직한 코팅 조성물은 특정한 경우에 사용되는 미량의 모노-아크릴레이트와 함께, 두 다작용성 단량체(및 이들의 UV 광 반응 생성물)의 혼합물, 바람직하게는 다이아크릴레이트와 트라이아크릴레이트(및 이들의 UV 광 반응 생성물)의 혼합물을 함유한다. 임의적으로는, 결합 접착 층은, 예컨대 N-비닐 피롤리돈, 스타이렌 등 및 상기 물질중 하나 이상을 포함하는 반응 생성물 및 조합 같은 물질을 포함하는 경화되지 않은 접착 코팅의 약 50중량% 이하의 양으로 비-아크릴 UV 경화성 지방족 불포화 유기 단량체를 포함할 수 있다.
임의적으로는, 결합 접착 층은 아크릴레이트 단량체의 혼합물을 포함할 수 있다. 다이아크릴레이트와 트라이아크릴레이트의 예시적인 혼합물은 헥세인다이올 다이아크릴레이트와 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트의 혼합물, 헥세인다이올 다이아크릴레이트와 트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트의 혼합물, 다이에틸렌 글라이콜 다이아크릴레이트와 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트의 혼합물 및 다이에틸렌 글라이콜 다이아크릴레이트와 트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트의 혼합물 등을 포함한다.
결합 접착 층은 또한 광증감량, 즉 결합 접착 층의 광경화에 영향을 끼치는데 효과적인 양의 광개시제도 포함할 수 있다. 일반적으로, 이 양은 접착 층의 총 중량에 기초하여 약 0.01중량%(약 0.1중량%가 바람직함) 내지 약 10중량%(약 5중량%가 바람직함)를 구성한다. 예시적인 광개시제는 UV 선에 노출시 적합한 경질 코팅을 형성하는 케톤-형 물질과 장애 아민-형 물질의 블렌드를 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 케톤 화합물 대 장애 아민 화합물의 비(중량 기준)가 약 80/20 내지 약 20/80인 것이 바람직하다. 통상적으로는, 약 50/50 또는 약 60/40 혼합물이 상당히 만족스럽다.
비-산화 대기(예컨대, 질소)에 바람직하게 사용되는 다른 가능한 케톤-형 광개시제는 다음을 포함한다: 벤조페논 및 다른 아세토페논, 벤질, 벤즈알데하이드 및 0-클로로벤즈알데하이드, 잔톤, 티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 9,10-페난트렌퀴논, 9,10-안트라퀴논, 메틸벤조인 에터, 에틸벤조인 에터, 아이소프로필 벤조인 에 터, α,α-다이에톡시아세토페논, α,α-다이메톡시아세토페논, 1-페닐-1,2-프로페인다이올-2-o-벤조일 옥심, α,α-다이메톡시-α-페닐아세토페논, 포스핀 옥사이드 등. 상기 광개시제중 하나 이상을 포함하는 반응 생성물 및 조합도 포함된다.
결합 접착 층의 광경화는 광-흡수 층에 의해서도 영향을 받을 수 있다. 약 330nm 내지 약 390nm중 하나 이상의 파장을 갖는 광의 약 5% 이상을 투과시키거나, 또는 더욱 바람직하게는 약 360nm 내지 약 370nm중 하나 이상의 파장을 갖는 광의 약 10% 이상을 투과시키는 광-흡수 층이 사용되는 경우, 결합 접착 층은 개선된 결합능을 갖는다. 결합 접착 층이 "개선된 결합능"을 갖는 경우에는, 데이터 저장 매체가 45%의 반사율에 도달하는데 걸리는 시간이, 상기 범위 외의 광을 흡수하는 광-흡수 층을 갖는 데이터 저장 매체가 45%의 반사율에 도달하는데 걸리는 시간을 초과한다.
임의적으로, 결합 접착 층은 또한 평탄화제, 표면 활성제, 요변성제, UV 광 안정화제; 레조르시놀 모노벤조에이트, 2-메틸 레조르시놀 다이벤조에이트 등과 같은 UV 흡수제 및/또는 안정화제; 및 상기중 하나 이상을 포함하는 조합 및 반응 생성물도 포함할 수 있다. 안정화제는 경화되지 않은 UV 층의 중량에 기초하여 약 0.1중량%(바람직하게는 약 3중량%) 내지 약 15중량%의 양으로 존재할 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 반응 층[폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 등을 포함함] 또는 데이터 저장 매체의 다양한 층을 결합시키는데 사용되는 UV-경화성 아크릴레이트 반응성 결합 접착 층에 본질적으로 무색인 류코 염료를 혼입시킴으로써 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체를 제조한다. 산소에 노출될 때, 류코 염 료는 산화되어, 데이터 저장 매체 장치에서 작동될 수 없는 데이터 저장 매체를 생성시키는 역할을 하는 매우 착색된 층을 형성한다. 염료로서 류코 메틸렌 블루/메틸렌 블루만을 단독으로 사용하여 제조된 한정-작동 데이터 저장 매체는 데이터 저장 매체가 더 이상 한정 작동성이지 않도록 태양광 또는 다른 강력한 가시광에 의해 광-표백될 수 있다. 광-표백은 폴리하이드록시 화합물 같은 광-표백 지연제를 첨가함으로써 상당히 지연될 수 있다. 적합한 폴리하이드록시 화합물은 바이페놀 및 바이페놀 유도체, 비스페놀 및 비스페놀 유도체, 레조르시놀 또는 레조르시놀 유도체, 다른 다이올, 이들의 다이 및 트라이-하이드록시벤젠 유도체 및 상기의 조합을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 광-표백 지연제는 작은 분자 또는 폴리하이드록시스타이렌 (폴리-4-비닐 페놀) 같은 중합체일 수 있다. 염료-함유 반응 층 또는 반응성 결합 접착 층에 레조르시놀 등을 첨가함으로써, 소멸되는 데이터 저장 매체의 색 안정성을 내후성 시험기(weatherometer)에서의 약 20시간(약 1주일의 태양광 노출)으로부터 내후성 시험기에서의 약 200시간(약 10주일의 태양광 노출)으로 개선시킬 수 있다. 유리하게도, 레조르시놀-함유 반응 층 및/또는 결합 접착 층은 또한 적색 기판 물질과 함께 상승 작용을 나타낸다.
일반적으로, 작은 분자 폴리하이드록시 화합물(예: 비스페놀, 프로필 갈레이트 등)의 경우, 접착제에서의 불량한 용해성이 관찰된다. 그러나, 레조르시놀은 PHS가 상용화제로서 존재하는 경우 접착제에서 우수한 용해성을 나타낸다. 예를 들어, PHS를 함유하지 않고 약 10중량%의 레조르시놀을 함유하는 배합물은 혼탁한 접착제를 제공하며, 생성된 데이터 저장 매체는 미립자를 함유한다. 약 7중량%의 PHS 및 약 5중량%의 레조르시놀을 함유하는 배합물은 약간 혼탁한 접착제를 제공하지만, 생성된 데이터 저장 매체는 허용가능한 것으로 보인다. 약 12중량%의 PHS 및 약 2 내지 4중량%의 레조르시놀을 함유하는 배합물은 비교적 투명한 접착제를 제공하고, 생성된 데이터 저장 매체는 허용가능하다. 접착제 배합물이 저장동안 안정하게 유지되는 것이 또한 바람직하다. 냉장고에서 약 1주일 저장한 후, 약 12중량%의 PHS 및 약 5중량%의 레조르시놀을 함유하는 배합물은 침전된 레조르시놀 결정을 함유하는 것으로 밝혀졌다. 접착제에서 개선된 용해성 및 장기 안정성을 갖는 레조르시놀의 대체품이 사용될 수 있다. 예를 들어, 4-헥실레조르시놀 또는 클로로레조르시놀은 냉장고에서 수주일 후에도 안정하게 유지되는 비교적 투명한 접착제를 제공한다. 표 1은 무색 기판을 사용하는 다수의 예시적인 반응성 접착 배합물의 광-표백 성능을 요약한 것이다.
Figure 112006014315206-PCT00017
표 2는 적색 기판을 사용하는 다수의 예시적인 반응성 접착 배합물의 광-표백 성능을 요약한 것이다.
Figure 112006014315206-PCT00018
당해 분야의 숙련자가 본 발명을 더욱 우수하게 실행할 수 있도록 하기 위하여, 하기 실시예를 예로서(한정하는 것은 아님) 제공한다.
실시예 1
이네오스 아크릴릭스(Ineos Acrylics) 제품인 엘바사이트(Elvacite) 2010 폴리(메틸 메타크릴레이트) 60g을 병 중의 1-메톡시-2-프로판올 300g에 첨가하고, 병을 롤러 밀에서 굴려 용해시킴으로써, 1-메톡시-2-프로판올중 PMMA의 용액을 제조하였다. 용액을 플라스크로 옮기고 용액의 표면 위로 약한 질소 스트림을 통과시키면서 약 80℃로 가열하였다. 질소 압력을 이용하여 공기가 제거된 용액을, 캐뉼러 관을 이용하여, 고무 격막으로 밀폐된 공기-제거된 병으로 옮겼다.
고무 격막이 설치된 100mL들이 플라스크에서 1-메톡시-2-프로판올 40g과 메틸렌 블루 삼수화물 1.2g 및 캠퍼 설폰산 0.8g을 합침으로써 류코 메틸렌 블루 용액을 제조하였다. 질소 유입 및 유출용 주사 바늘을 사용하여 질소 스트림을 플라 스크 내로 통과시키면서 교반되는 혼합물을 90℃ 수욕에서 가열하였다. 뜨거울 동안, 주사기에 의해 주석(II) 2-에틸헥사노에이트 4.2mL를 첨가하여, 메틸렌 블루를 짙은 황갈색 류코 메틸렌 블루로 환원시켰다. 이 용액에 비와이케이 케미(BYK Chemie) 제품인 유동 첨가제 BYK-301 0.6mL를 첨가하였다. PMMA/류코 메틸렌 블루 코팅 용액을 제조하기 위하여, 상기 류코 메틸렌 블루 용액을 주사기 내로 빨아들인 다음, 0.2마이크론 주사기 필터를 통해 통과시킨 후 PMMA 용액 내로 주입하였다.
실시예 2
하기 양의 원료 물질을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 용액을 제조하였다:
Figure 112006014315206-PCT00019
이 용액을 사용하여, 회전 코팅기를 800rpm에서 60초간 사용함으로써, PMMA/류코 메틸렌 블루 베이스코트(basecoat)를 0.6mm 금속화된 BPA-폴리카본에이트 DVD 제 1 기판에 도포하였다. 평균 코팅 두께는 약 3마이크론인 것으로 밝혀졌다. PMMA/류코 메틸렌 블루 베이스코트를 갖는 디스크중 하나를 질소 챔버에서 하룻밤동안 저장한 후, UV 수지 다이큐어(Daicure) SD-640을 미리-코팅된 금속화된 DVD 제 1 기판의 중심에 얇은 고리로 분배하였다. 이어, 금속화되지 않은 BPA-폴리카본에이트 제 2 기판을 UV 수지의 고리를 갖는 제 1 기판 디스크 위에 놓았다. 이 샌드위치 구조체를 1000rpm에서 10초간 회전시켜, UV 접착제를 고르게 분산시켰다. 이어, 샌드위치 구조체를 플래시 제논 UV 램프하에 25초간 통과시켰다. 샌드위치 구조체를 질소 챔버에 48시간 이상동안 저장한 후 산소-불투과성 마일라(mylar)-호일 백에 포장하였다.
실시예 3
상기 실시예 2에서와 같이 한정-작동 DVD를 제조하였다. 그러나, PMMA/류코 메틸렌 블루 용액을 0.6mm 금속화된 BPA-폴리카본에이트 DVD 제 1 기판 대신 결합된 1.2mm-두께의 DVD의 데이터(레이저-입사) 표면에 도포하였다. 상기에서와 같이, 회전-코팅기를 800rpm의 회전 속도로 60초간 사용하여 코팅을 도포하였다. 이어, 코팅된 디스크를 질소 챔버에 48시간 이상동안 저장한 후 산소-불투과성 마일라-호일 백에 포장하였다.
실시예 4
상기 실시예 3에 기재된 것과 유사한 방법을 이용하여 한정-작동 기록가능한 DVD-R 디스크를 제조하였다. PMMA/류코 메틸렌 블루 용액을 DVD-R 디스크의 데이터(레이저-입사) 표면에 도포하였다. 상기에서와 같이, 회전 코팅기를 800rpm의 회전 속도로 60초간 사용함으로써 코팅을 도포하였다. 코팅된 DVD-R 디스크를 파이오니어(Pioneer) DVR-105 DVD-R 드라이브에 넣고 디지털 비디오를 디스크에 기록하였다. 기록 과정을 약 30분 내에 종결하였다. 기록 과정을 종결시킨 후, 디스 크를 소니(Sony) DVP-S360 DVD 플레이어에 넣어 비디오가 작동가능함을 확인하였다. 3일 후, 디스크를 DVD 플레이어에 다시 넣었을 때 디스크는 작동하지 않았다.
실시예 5
상기 실시예 4에 기재된 것과 유사한 방법을 이용하여 한정-작동 기록가능한 DVD-R 디스크를 제조하였다. 디지털 비디오를 기록한 후, 디스크를 산소 불투과성 마일라-호일 백에 포장하였다. 1주일 후 디스크를 백에서 꺼내고 DVD 플레이어에 넣어 디스크가 작동될 수 있음을 확인하였다. 2 내지 3일 후, 디스크를 다시 DVD 플레이어에 넣었을 때 디스크는 작동되지 않았다.
실시예 6
DVD-R 디스크를 기록한 다음에 반응성 코팅을 도포한 것을 제외하고는, 상기 실시예 3에 기재된 것과 유사한 방법을 이용하여 한정-작동 기록가능한 DVD-R 디스크를 제조하였다. DVD-R 디스크를 파이오니어 DVR-105 DVD-R 드라이브에 넣고 디지털 비디오를 디스크에 기록하였다. 기록 과정을 종결시킨 후, PMMA/류코 메틸렌 블루 용액을 DVD-R 디스크의 데이터(레이저-입사) 표면에 도포하였다. 상기에서와 같이, 회전 코팅기를 800rpm의 회전 속도로 60초간 사용하여 코팅을 도포하였다. 이어, 코팅된 디스크를 소니 DVP-S360 DVD 플레이어에 넣어 비디오가 작동가능함을 확인하였다. 3일 후, 디스크를 DVD 플레이어에 넣었을 때 디스크는 작동되지 않았다.
본 발명의 바람직한 실시태양 및 실시예를 참조하여 본 발명을 예시 및 기재하였으나, 당해 분야의 숙련자는 다른 실시태양 및 실시예가 유사한 기능을 수행하 고/하거나 유사한 결과를 달성할 수 있음을 용이하게 알 것이다. 이러한 모든 동등한 실시태양 및 실시예는 본 발명의 원리 및 영역 내에 있으며, 하기 청구의 범위에 의해 포괄된다.

Claims (10)

  1. 소정량의 시간 후에 소멸되는 한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체를 포함하는, 선택된 디지털 콘텐츠(digital content)를 수용하도록 구성된 기록가능한 데이터 저장 매체(14); 및
    사용자의 요청이 있을 때 선택된 디지털 콘텐츠를 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 기록하도록 작동될 수 있는 데이터 저장 매체 기록 장치(12)를 포함하는,
    선택된 디지털 콘텐츠를 사용자에게 전달하도록 작동될 수 있는 디지털 콘텐츠 키오스크(kiosk) 시스템(10).
  2. 제 1 항에 있어서,
    디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10) 내에 배치된 메모리 및 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10)으로부터 멀리 떨어진 위치에 배치된 메모리중 하나 이상을 포함하는, 선택된 디지털 콘텐츠를 저장하도록 작동될 수 있는 메모리(18)를 추가로 포함하는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
  3. 제 1 항에 있어서,
    전화 모뎀, 케이블 모뎀, DSL 라인, T1 라인, 근거리 통신망(LAN), 광역 통신망(WAN) 및 글로벌 통신망(인터넷)중 하나 이상을 포함하는, 선택된 디지털 콘텐츠에 접근하도록 작동될 수 있는 통신망 인터페이스(interface)(24)를 추가로 포함하는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
  4. 제 1 항에 있어서,
    선택된 디지털 콘텐츠를 함유하는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 사용자에게 전달하도록 작동될 수 있는 기록가능한 데이터 저장 매체 전달 장치(30)를 추가로 포함하는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
  5. 제 4 항에 있어서,
    기록가능한 데이터 저장 매체 전달 장치(30)가 또한, 선택된 디지털 콘텐츠를 함유하는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 사용자에게 전달하기 전에 기록가능한 데이터 저장 매체(14)의 표면에 반응성 코팅을 도포하도록 작동될 수 있으며,
    상기 반응성 코팅이 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 한정-작동성으로 만드는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
  6. 제 4 항에 있어서,
    기록가능한 데이터 저장 매체 전달 장치(30)가 또한, 선택된 디지털 콘텐츠를 함유하는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 사용자에게 전달하기 전에 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 포장하도록 작동될 수 있으며,
    상기 포장이 기록가능한 데이터 저장 매체(14)에 불활성 환경을 제공하는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
  7. 제 1 항에 있어서,
    기록가능한 데이터 저장 매체(14)가 CD-R, CD-RW, DVD-R, DVD-RW, DVD+RW, DVD-RAM, MO 디스크, 비휘발성 메모리 카드 및 제거가능한 자기 경질 드라이브 카트리지로 이루어진 군으로부터 선택되는 기록가능한 데이터 저장 매체(14)를 포함하는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
  8. 제 1 항에 있어서,
    한정-작동 기록가능한 데이터 저장 매체(14)가 반응 층(48)과 반응성 결합 접착 층(52)중 하나 이상을 포함하는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
  9. 제 8 항에 있어서,
    반응 층(48)과 반응성 결합 접착 층(52)중 하나 이상이 반응성 물질을 포함하고,
    반응성 물질이 산소-민감성 류코 메틸렌 블루, 메틸렌 블루의 환원된 형태, 브릴리언트(brilliant) 크레실 블루의 환원된 형태, 베이직 블루 3의 환원된 형태 및 톨루이딘 0의 환원된 형태중 하나 이상을 포함하는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
  10. 제 8 항에 있어서,
    반응 층(48)과 반응성 결합 접착 층(52)중 하나 이상이 하나 이상의 광-표백 지연 제를 포함하고,
    하나 이상의 광-표백 지연제가 폴리하이드록시 화합물 및 폴리하이드록시스타이렌중 하나 이상을 포함하며,
    폴리하이드록시 화합물이 레조르시놀, 4-헥실레조르시놀, 클로로레조르시놀 및 2,4-다이하이드로벤조산중 하나 이상을 포함하는 디지털 콘텐츠 키오스크 시스템(10).
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