KR20060066401A - Shielding film transmit electricity and process for preparing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전도성 보호필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive protective film and a method of manufacturing the same.

본 발명 전도성 보호필름은 1차로 전도성 고분자 코팅 조성물을 기저필름의 양 표면에 도포하여 대전방지층을 형성하고, 2차로 내피에는 점착제를 도포하되, 상기 점착제에 이온 콤프렉스 고분자 대전방지제를 첨가하여 전도성을 부여함으로써 박리 정전기의 발생을 최소화한 전도성 보호필름을 제공한다.In the present invention, the conductive protective film is formed by applying a conductive polymer coating composition to both surfaces of the base film to form an antistatic layer, and secondly applying an adhesive to the inner skin, and adding an ion complex resin antistatic agent to the adhesive to improve conductivity. By providing it, it provides a conductive protective film which minimizes the generation of peeling static electricity.

전도성 보호필름, 대전방지제Conductive Protective Film, Antistatic Agent

Description

전도성 보호필름 및 그 제조방법{Shielding film transmit electricity and process for preparing the same} Conductive protective film and manufacturing method thereof {Shielding film transmit electricity and process for preparing the same}             

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 전도성 보호필름의 단면도.1 is a cross-sectional view of a conductive protective film according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 다른 실시예에 의한 전도성 보호필름의 단면도.Figure 2 is a cross-sectional view of the conductive protective film according to another embodiment of the present invention.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>

10, 20: 보호필름 11, 21: 기저 필름 10, 20: protective film 11, 21: base film

12, 22: 대전방지 고분자 코팅층 13, 23: 대전방지 점착제층12, 22: antistatic polymer coating layer 13, 23: antistatic adhesive layer

본 발명은 전도성 보호필름 및 그 제조방법에 관한 것이다. 좀더 상세하게는 전도성 기능을 필름의 외피, 내피는 물론 점착부에도 부여함으로써 정전기 방지 기능을 극대화 할 수 있는 전도성 보호필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive protective film and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a conductive protective film and a method of manufacturing the same, which may maximize the antistatic function by providing a conductive function to the outer skin, the inner skin of the film, as well as to the adhesive part.

편광판, 모니터, 반도체 웨이퍼, 프린트 배선기판(PCB) 등에 사용되는 전자 정밀기판 밀봉용 보호필름은 전자기기 부품의 표면에 정전기 발생을 방지하고 먼지나 미세 입자의 유착을 방지하는 역할을 한다.The protective film for sealing electronic precision substrates used in polarizers, monitors, semiconductor wafers, printed wiring boards (PCBs) and the like prevents the generation of static electricity on the surface of electronic components and prevents adhesion of dust and fine particles.

대전방지를 위한 전도성 보호필름으로는 주로 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌 등이 기저필름으로 사용되는데, 한쪽 면에는 전자기기 부품과의 부착을 위해 점착제가 도포되고, 다른 쪽 면에는 정전기 방지를 위해 전도성 고분자 코팅조성물로 대전방지 처리가 되어 있다. 종래의 대전방지용 보호필름에 사용하는 전도성 고분자 코팅조성물로는 폴리티오펜 등의 전도성 고분자에 고분자 바인더, 증점제 및 분산제, 접착제 및 윤활제, 용매 등을 첨가하여 만든 코팅조성물이 공개특허 특2002-0080785호에 공개되어 있다. 그러나, 종래 대전방지용 보호필름 방식은 점착면이 아닌 반대쪽 면에만 대전방지 처리가 되어 있으므로 점착면에는 대전방지 처리가 전혀 이루어지지 못해서 기판에서 제거시 상당량의 박리 정전기가 발생한다. 이와 같이 발생된 박리 대전압은 약 20 Kvolt 정도로 전자 부품 손상에 치명적인 요인이 되기도 한다. The conductive protective film for antistatic is mainly polyester, polyimide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc., which is used as a base film, and one side is coated with adhesive for attachment to electronic components, and the other side is Antistatic treatment with conductive polymer coating composition to prevent static electricity. As a conductive polymer coating composition used in a conventional antistatic protective film, a coating composition made by adding a polymer binder, a thickener and a dispersant, an adhesive and a lubricant, a solvent, and the like to a conductive polymer such as polythiophene is disclosed. Published in However, in the conventional antistatic protective film method, since the antistatic treatment is performed only on the opposite side of the adhesive surface, the antistatic treatment is not performed at all on the adhesive surface, so that a large amount of peeling static electricity is generated upon removal from the substrate. The generated peeling electrification voltage may be a fatal factor for damage to electronic components at about 20 Kvolt.

이에, 본 발명자들은 전도성 고분자를 필름 양쪽 표면에 1차 코팅하고, 1차 코팅된 내피에만 기존의 실리콘계, 아크릴계, 에폭시계 또는 우레탄계 점착제(또는 접착제)를 2차 코팅하는 대전방지용 전도성 보호필름의 제조방법을 개발하여 특허출원 제10-2003-0084804호로 출원한바 있다. Accordingly, the inventors of the present invention prepare an antistatic conductive protective film which first coats the conductive polymer on both surfaces of the film and secondarily coats the existing silicone-based, acrylic-based, epoxy-based, or urethane-based adhesive (or adhesive) only on the first coated inner skin. The method was developed and filed in patent application No. 10-2003-0084804.

상기 선출원 발명에서는 전도성 고분자 조성물을 1차로 기저필름의 양면에 도포하여 도전층을 형성시키고, 다시 내면에는 그 위에 점착제를 도포하여 정전기 방지를 위한 전도성 대전방지용 보호필름을 제조하는 방법을 개시하고 있다. 이렇 게 제조된 전도성 대전방지용 보호필름의 점착면의 표면저항은 10E6~10E9(=1x106~1x109)Ω/cm  범위로서 종래 대전방지용 보호필름의 표면저항 10E10~10E13 Ω/cm에 비해 1만배 정도의 대전방지 기능을 갖는다. The prior application discloses a method of manufacturing a conductive antistatic protective film for preventing static electricity by applying a conductive polymer composition on both sides of the base film to form a conductive layer, and then applying an adhesive on the inner surface again. The surface resistance of the adhesive surface of the conductive antistatic protective film thus prepared is in the range of 10E6 ~ 10E9 (= 1x10 6 ~ 1x10 9 ) Ω / cm, which is 10,000 times higher than the surface resistance of 10E10 ~ 10E13 Ω / cm of the conventional antistatic protective film. It has a degree of antistatic function.

그러나, 상기 선출원 발명에 의한 전도성 효과를 기대하기 위해서는 점착제 층의 두께가 5㎛이하의 초박막으로 도포 되어야 하는데, 산업적으로는 점착제층의 두께가 20㎛이상 될 때에 안정적인 보호효과를 기대할 수 있다. 이때 점착면의 표면 저항은 약 10E10~10E12 Ω/cm의 대전방지 기능만을 가질 수 있다. 따라서, 이러한 대전방지 기능만으로는 산업의 고도화에 따른 보다 더 향상된 전도성 성능(10E8 Ω/cm 이하)을 요구하는 전자부품에는 적용되지 못하는 단점이 있다. 상기 점착면 두께의 문제점을 해결하기 위한 방법으로는 점착제층에 계면활성제형 대전방지제나 폴리티오펜, 폴리아닐린 또는 폴리피롤 등과 같은 전도성 물질을 점착제층에 첨가해 주는 방법을 생각해 볼 수 있다. 그러나, 계면활성제형 대전방지제의 경우는 수분에 민감하여 겨울철에는 그 효과가 의심스러우며, 또한 표면전이에 의해 대전방지 성능이 나타나는 것인데, 계면활성제에 포함된 금속 양이온도 동시에 검출되어 오염을 일으킬 우려가 있고, 폴리티오펜, 폴리아닐린 또는 폴리피롤과 같은 전도성 고분자의 경우는 투명성에 문제가 있으며, 점착제와 혼용성이 없어 전도성 고분자의 구조가 변화될 우려가 있어 바라는 만큼의 대전방지 효과를 기대할 수가 없다. However, in order to expect the conductive effect according to the above-described invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer should be applied with an ultra-thin film of 5 μm or less, and industrially, a stable protective effect can be expected when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer becomes 20 μm or more. At this time, the surface resistance of the adhesive surface may have only an antistatic function of about 10E10 ~ 10E12 Ω / cm. Therefore, the antistatic function alone does not apply to electronic components requiring more improved conductivity performance (10E8 Ω / cm or less) according to the advancement of the industry. As a method for solving the problem of the thickness of the adhesive surface, a method of adding a conductive material such as a surfactant type antistatic agent or polythiophene, polyaniline or polypyrrole to the pressure sensitive adhesive layer may be considered. However, the surfactant type antistatic agent is sensitive to moisture and its effect is doubtful in winter, and antistatic performance is shown by surface transition, and metal cations contained in the surfactant are also detected at the same time, causing contamination. In the case of a conductive polymer such as polythiophene, polyaniline, or polypyrrole, there is a problem in transparency, and there is a possibility of changing the structure of the conductive polymer due to its incompatibility with the pressure-sensitive adhesive.

이에, 본 발명자는 점착제층의 두께를 산업적으로 필요한 만큼 키우더라도 원하는 전도성능을 발휘할 수 있는 즉, 대전방지 기능만이 아닌 보다 향상된 전도성 기능을 가질 수 있는 차세대 전도성 보호필름 제조 기술을 개발함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.  Thus, the present inventors can exhibit the desired conductivity even if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is industrially necessary, that is, the present invention by developing a next-generation conductive protective film manufacturing technology that can have a more enhanced conductive function as well as an antistatic function. To complete.

본 발명의 목적은 보호필름의 박리 정전기를 대폭 감소시킴으로써 정전기에 민감한 전자제품 특히, 전자기판 부품을 안전하게 보호 할 수 있는 전도성 보호필름을 제조하는데 있다. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to manufacture a conductive protective film that can safely protect electrostatic sensitive electronic products, in particular, electromagnetic plate parts by greatly reducing the peeling static electricity of the protective film.

본 발명의 다른 하나의 목적은 점착면이 단순한 대전방지 기능을 넘어 보다 향상된 전도성 기능을 가질 수 있는 전도성 보호필름을 제조하는데 있다. Another object of the present invention is to produce a conductive protective film that can have a more improved conductive function beyond the antistatic function of the adhesive surface.

본 발명의 또 다른 하나의 목적은 점착면의 전도성 효과를 표면저항으로 10배에서 1000배 이상(표면 저항으로 10E1~10E3 Ω/㎝) 낮추어 대전방지기능을 전도성 기능으로 향상시킨 전자기판 보호필름을 제조하는데 있다.
Another object of the present invention is to reduce the conductive effect of the adhesive surface by 10 times to 1000 times or more (surface resistance by 10E1 ~ 10E3 Ω / ㎝) by reducing the electromagnetic plate protective film to improve the antistatic function to the conductive function To manufacture.

본 발명은 1차로 전도성 고분자 코팅 조성물을 기저필름의 양 표면에 도포하여 대전방지층을 형성하고, 2차로 내피에는 점착제를 도포하되, 상기 점착제에 이온 콤프렉스 고분자(ion-complex polymer, ICP) 대전방지제를 첨가하여 전도성을 추가로 부여함으로써 전자부품 등에서 분리시 박리 정전기의 발생을 최소화한 전도성 보호필름을 제공한다.In the present invention, the conductive polymer coating composition is first applied to both surfaces of the base film to form an antistatic layer, and the second endothelial is coated with an adhesive, but the ion complex polymer (ion-complex polymer, ICP) antistatic agent is applied to the adhesive. By adding the additional conductivity to provide a conductive protective film that minimizes the occurrence of peeling static electricity when separating from electronic components and the like.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 전도성 보호필름(10)의 구조를 보여주는 도면으로서, 기저필름(11)의 양면에는 1차로 대전방지 고분자 코팅층(12)이 도포되고, 2차로 내피층에만 대전방지 점착제층(13)이 도포된 구조를 보여주고 있다. 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 의한 전도성 보호필름(20)의 구조를 보여주는 도면으로서, 기저필름(21)의 일면(내피층)에만 1차로 대전방지 고분자 코팅층(22)이 도포되고, 2차로 내피층에만 대전방지 점착제층(23)이 도포된 구조를 보여주고 있다.1 is a view showing the structure of the conductive protective film 10 according to an embodiment of the present invention, the antistatic polymer coating layer 12 is first applied to both sides of the base film 11, only the second endothelial layer only The structure in which the antistatic adhesive layer 13 is applied is shown. 2 is a view showing the structure of the conductive protective film 20 according to another embodiment of the present invention, the first antistatic polymer coating layer 22 is applied to only one surface (endothelium) of the base film 21, 2 It shows the structure in which the antistatic pressure-sensitive adhesive layer 23 is applied only to the inner skin layer.

본 발명에서 기저필름(11)으로는 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌 등의 고분자 필름이 주로 사용되는데, 그 중에서도 상업적으로는 폴리에스테르와 폴리에틸렌이 가장 많이 사용된다. 본 발명 기저필름에 1차 코팅으로 사용 가능한 전도성 고분자 조성물은 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤과 그의 유도체로 형성된 수분산성 전도성 고분자가 기본으로 사용되는데, 폴리 아닐린은 녹색, 폴리 피롤은 갈색, 그리고 폴리 티오펜은 거의 무색의 바탕색을 갖는다. 전도성 코팅액에서 가장 중요한 성분인 전도성을 부여하는 전도성 고분자는 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜 등의 구조를 갖는 모든 전도성 고분자와 그의 유도체가 사용될 수 있다. 탄소수가 5~15인 알킬기 또는 알콕시기 및 방향족기로 된 기능성 산이 치환된 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리피롤 등이 이에 속한다. 구체적 방향족 기능성 산의 예로는 캠퍼술폰산, 벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 나프탈렌 술폰산, 파라톨루엔 술폰산 등이 있다. 특히, 에틸렌디옥시기가 치환된 폴리(3,4-알킬렌디옥시티오펜)은 시중에 바이트론(Baytron, 독일 H. C. Starck사), 오르가콘(Orgacon, 독일 AGFA사)이라는 상표명으로 나와 있는데, 이들을 사용하면 무색 투명한 전도성 고분자 코팅을 얻을 수 있다. 그 외 본 발명 전도성 고분자 조 성물 성분으로는 접착용 바인더, 기능성 첨가제 및 용매가 포함된다. 접착용 바인더로는 실리콘계, 아크릴계, 에폭시계 또는 우레탄계 접착제가, 기능성 첨가제로는 분산제가, 용매로는 알코올, 물 또는 유기용매가 사용된다. 1차 대전방지용 전도성 코팅액 조성은 상기 전도성 고분자 중에서 선택된 하나를 0.1~20 중량부, 접착용 바인더 5~55 중량부, 조성물 성분의 분산을 돕는 분산제 0.01~5 중량부, 그리고 용매로서 이소프로필알코올, 에탄올, 메탄올, 물, 톨루엔, 에틸아세테이트, 1-메틸-2-피롤리디논 중에서 선택된 적어도 하나의 용매를 50~140 중량부 혼합하여 제조한다. 상기와 같이 제조된 전도성 코팅액을 그라비아, 오프셋, 키스바, 나이프, 메이어바 또는 코마법을 이용하여 0.1~10 미크론의 두께로 코팅하여 50~250℃에 방치, 30초~1시간 정도 건조하면 용매가 휘발되면서 투명 전도성 고분자 코팅층(12)이 표면에 1차 코팅된 전도성 기저필름을 얻는다. 또 다른 방법으로는 1차 전도성 기저필름 표면에 전도성 고분자 모노머, 산화제 및 도펀트를 혼합한 용액을 도포한 후 가열하여 즉, 필름 표면에서 전도성 고분자를 직접 합성하여 전도성 고분자 코팅층(12)을 형성하고, 건조하여 전도성 막을 형성해도 동일한 효과를 얻을 수 있다.In the present invention, as the base film 11, a polymer film such as polyester, polyimide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc. is mainly used. Among them, polyester and polyethylene are most commonly used. The conductive polymer composition which can be used as the primary coating on the base film of the present invention is based on a water-dispersible conductive polymer formed of polyaniline, polythiophene, polypyrrole and derivatives thereof. The polyaniline is green, the polypyrrole is brown, and the poly tea Offen has a nearly colorless background color. As the conductive polymer which imparts conductivity, which is the most important component in the conductive coating solution, any conductive polymer having a structure of polyaniline, polypyrrole, polythiophene, and the like may be used. This includes polythiophene, polyaniline, polypyrrole and the like substituted with an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms or an alkoxy group and an aromatic group. Examples of specific aromatic functional acids include camphorsulfonic acid, benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, paratoluene sulfonic acid and the like. In particular, poly (3,4-alkylenedioxythiophene) substituted with an ethylenedioxy group is commercially available under the trade names Bitetron (Baytron, HC Starck, Germany) and Organacon (AGFA, Germany). When used, a colorless transparent conductive polymer coating can be obtained. In addition, the conductive polymer composition of the present invention includes an adhesive binder, a functional additive, and a solvent. Silicone, acrylic, epoxy or urethane adhesives are used as the adhesive binder, dispersants are used as functional additives, and alcohols, water or organic solvents are used as solvents. The primary antistatic conductive coating composition is 0.1 to 20 parts by weight of one selected from the conductive polymer, 5 to 55 parts by weight of an adhesive binder, 0.01 to 5 parts by weight of a dispersant to help disperse the composition components, and isopropyl alcohol as a solvent, It is prepared by mixing 50 to 140 parts by weight of at least one solvent selected from ethanol, methanol, water, toluene, ethyl acetate, and 1-methyl-2-pyrrolidinone. The conductive coating solution prepared as described above was coated with a thickness of 0.1 to 10 microns using a gravure, offset, kissbar, knife, mayer bar or coma method and left at 50 to 250 ° C for 30 seconds to 1 hour to dry. While volatilizing, the transparent conductive polymer coating layer 12 is obtained with a conductive base film coated on the surface of the substrate. In another method, a conductive polymer monomer, an oxidizing agent, and a dopant are mixed on the surface of the primary conductive base film, and then heated, that is, the conductive polymer is directly synthesized on the surface of the film to form a conductive polymer coating layer 12, The same effect can be obtained by drying and forming a conductive film.

다음 2차로 상기 1차 코팅된 전도성 기저필름의 한쪽 면(내피)에만 실리콘계, 아크릴계, 에폭시계 또는 우레탄계 등의 점착제 또는 접착제(일시적 접착을 위해서는 점착제, 영구 접착을 위해서는 접착제를 필요에 따라 선택적으로 사용할 수 있다)를 상기와 같은 코팅 방식으로 도포하여 외피와 내피에 대전방지용 전도성, 그리고 내피의 점착면에도 전도성 기능이 확보된 보호필름(또는 테이프)을 제조한다. Secondly, adhesives or adhesives, such as silicone, acrylic, epoxy, or urethane, may be selectively used on one side (endothelium) of the primary coated conductive base film (adhesive for temporary adhesion and adhesive for permanent adhesion, if necessary. It can be applied to the coating method as described above to produce a protective film (or tape) to ensure the antistatic conductivity on the outer skin and the inner skin, and the conductive function on the adhesive surface of the inner skin.

본 발명에 사용된 점착제로는 아크릴계 점착제[코스모텍(주), CMT Grade], 우레탄계 점착제[나노캠텍(주), POSTIC Grade]와 고무계 점착제[삼원(주), AT Grade]를 사용하였다. As the adhesive used in the present invention, an acrylic adhesive [Cosmotech Co., Ltd., CMT Grade], a urethane adhesive [Nano Camptech Co., Ltd., POSTIC Grade] and a rubber adhesive [Samwon Co., Ltd., AT Grade] were used.

대전방지용 점착제 코팅액 조성은 상기 아크릴계, 우레탄계 또는 고무계 점착제 중에서 선택된 하나를 30∼100 중량부, 이온컴플렉스 고분자 대전방지제 0.1~10 중량부, 경화제 0.1~5 중량부 그리고 용매로서 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 노르말부탄올, 물, 톨루엔, 크실렌, 1-메틸-2-피롤리디논, 클로로포름, 에틸아세테이트, 2-메톡시에탄올, 디메틸포름아미드, 2-부타논 중에서 선택된 1종류를, 또는 상기 용매 2종류를 서로 5:95의 비로 50~140 중량부 혼합하여 제조한다. 내피 점착제 첨가용 대전방지제인 이온 콤프렉스 고분자(ion-complex polymer, ICP) 대전방지제는 내피 점착제에 대해 0.1~10 중량%를 첨가하여 사용하는데. 0.1 중량% 이하로 첨가하면 전도성이 너무 약하고, 10 중량% 이상 첨가하면 표면 전이 현상 및 기저필름과의 부착력이 저하되는 문제가 생긴다. Antistatic pressure-sensitive adhesive coating liquid composition is 30 to 100 parts by weight of one selected from the acrylic, urethane or rubber pressure-sensitive adhesive, 0.1 to 10 parts by weight of the ion complex polymer antistatic agent, 0.1 to 5 parts by weight of the curing agent and methyl alcohol, ethyl alcohol, iso One kind selected from propyl alcohol, normal butanol, water, toluene, xylene, 1-methyl-2-pyrrolidinone, chloroform, ethyl acetate, 2-methoxyethanol, dimethylformamide, 2-butanone, or the solvent Two kinds are prepared by mixing 50-140 weight part with each other in the ratio of 5:95. The ion-complex polymer (ICP) antistatic agent, which is an antistatic agent for endothelial pressure sensitive adhesive, is used by adding 0.1 to 10% by weight to the endothelial pressure sensitive adhesive. When added at 0.1 wt% or less, the conductivity is too weak, and when added at 10 wt% or more, there is a problem that the surface transition phenomenon and the adhesion with the base film are lowered.

구체적으로, 본 발명에 사용하는 이온 콤프렉스 고분자 대전방지제는 본 발명자 등이 선출원한 특허출원 제10-2003-0002201호에 개시된 것으로서 알카리 금속염 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiClO4, LiCF3SO3 , LiAsF6, LiC(CF3SO3)3, LiN(CF3SO3 )2, LiI, LiBr, LiCl, LiF, NaPF6, NaClO4, NaI, NaSCN, KSCN, KPF6 또는 KClO 4 중에서 선택한 1 또는 2 이상을 혼합하여 양이온 전도유기화합물(예: 프로필렌카르보네이트, 에틸렌 글리콜, 디메틸 포름아미드 등) 및 음이온 전도유기화합물(예: 트리라우릴 포스파이트, 트리스 클로로메틸 에스테르, 디메틸술폭시드 등)과 차례로 반응시켜 제조한다. 시중에는 일렉콘(Elecon)[나노캠텍(주)]이라는 계열의 상표명으로 출시되어 있다. Specifically, the ion complex polymer antistatic agent used in the present invention is disclosed in Patent Application No. 10-2003-0002201 filed by the present inventors, such as alkali metal salts LiPF 6 , LiBF 4 , LiSbF 6 , LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , LiAsF 6 , LiC (CF 3 SO 3 ) 3 , LiN (CF 3 SO 3 ) 2 , LiI, LiBr, LiCl, LiF, NaPF 6 , NaClO 4 , NaI, NaSCN, KSCN, KPF 6 or KClO 4 Mixing 1 or 2 or more, cationic conducting organic compounds (e.g. propylene carbonate, ethylene glycol, dimethyl formamide, etc.) and anionic conducting organic compounds (e.g. trilauryl phosphite, tris chloromethyl ester, dimethyl sulfoxide, etc.) To react) in turn. It is marketed under the brand name of Elecon (Nano Camptech Co., Ltd.).

내피 2차 코팅에 사용하는 아크릴계, 에폭시계, 고무계, 실리콘계 및 우레탄계 점착제는 우레탄계, 아크릴계, 고무계, 에폭시계 순으로 대전방지 효과가 감소하며, 실리콘계는 효과는 있으나, 실리콘이 전자 부품에 미치는 영향으로 인해 사용을 자제해야 한다. 바람직하기로는 우레탄계와 아크릴계 점착제가 가장 탁월한 전도성 효과를 보여주며, 고무계는 높은 점착력이 필요할 때 유용하다. 좀더 구체적으로, 우레탄계 중에서는 폴리에스테르계, 폴리에테르계, 폴리카프로락탐계, 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜계 등과 아크릴계 중에서는 아크릴산 알킬에스테르계, 초산비닐계, 염화비니리덴계, 스티렌계, 아크릴로니트릴계 점착제 등이 보다 탁월한 전도성 효과를 보여준다. The acrylic, epoxy, rubber, silicone, and urethane adhesives used for the endothelial secondary coating decrease the antistatic effect in the order of urethane, acrylic, rubber, and epoxy, and the silicone has the effect, but the silicone has an effect on electronic components. Should be refrained from use. Preferably, urethane-based and acrylic pressure-sensitive adhesives show the most excellent conductive effect, and rubber-based is useful when high adhesion is required. More specifically, among the urethanes, polyester, polyether, polycaprolactam, polytetramethylene ether glycol, etc., acrylics, acrylic esters, vinyl acetate, vinylidene chloride, styrene, acrylonitrile A pressure-sensitive adhesive and the like show more excellent conductive effects.

본 발명에서 2차 코팅 대전방지 점착제층(13)의 두께는 일반적으로 2~50㎛가 적당하지만, 바람직하기로는 20~35㎛가 적합하다. 2㎛ 미만인 경우는 박피의 이탈현상이 너무 심하여 문제가 있고, 50㎛ 이상에서는 전기 전달의 어려움이 있어서 기대효과가 크게 감소한다. In the present invention, the thickness of the secondary coating antistatic adhesive layer 13 is generally 2 to 50 µm, but preferably 20 to 35 µm. When the thickness is less than 2 μm, the peeling phenomenon of the peeling is too severe, and there is a problem. In the case of 50 μm or more, there is a difficulty in electric transmission, so the expected effect is greatly reduced.

이와 같이 이온콤프렉스형 고분자 대전방지제가 첨가된 점착제를 사용하면 점착면의 전도성 효과를 표면저항으로 10배에서 1000배 이상 (표면 저항으로 10E1~10E3 Ω/cm ) 낮추어 성능이 기존 대전방지 기능(표면저항 10E10 Ω/cm 이상) 에서 전도성 기능(표면저항 10E8 Ω/cm 이하)으로 향상된 전자기판 보호 필름을 제조할 수가 있다. Using the pressure-sensitive adhesive to which the ion complex type polymer antistatic agent is added, the conductive effect of the adhesive surface is reduced from 10 times to 1000 times by surface resistance (10E1 ~ 10E3 Ω / cm by surface resistance), thereby reducing the performance of the existing antistatic function ( Electromagnetic sheet protection film can be manufactured with improved conductivity (surface resistance of 10E8 Ω / cm or less) at surface resistance of 10E10 Ω / cm or more).

지금까지는 1차로 전도성 고분자 코팅 조성물을 기저필름의 양면에 도포하여 대전방지층을 형성하고, 2차로 내피에만 대전방지제를 함유하는 점착제를 도포하여 전도성 보호필름을 제조하는 방법에 대해 설명하였으나, 경우에 따라서는 전도성 고분자 코팅 조성물을 기저필름의 한쪽 면(내피)에만 도포하여 대전방지층을 형성하고, 그 위에 대전방지제를 함유하는 점착제를 도포하여 전도성 보호필름을 제조하는 방법이 선택될 수도 있다. 특히, 폴리에틸렌을 기저필름으로 할 경우에는 외피는 무코팅으로 하고 내피에만 1차 전도성 코팅을 한 후, 2차로 대전방지 점착제 코팅을 1차 코팅면 위에 하여 전도성 보호필름을 제조하는 것이 바람직하다.Until now, a method of manufacturing a conductive protective film was first described by applying a conductive polymer coating composition to both sides of a base film to form an antistatic layer and secondly applying an adhesive containing an antistatic agent only to the endothelium. The conductive polymer coating composition may be applied to only one side (endothelium) of the base film to form an antistatic layer, and a method of manufacturing a conductive protective film by applying an adhesive containing an antistatic agent thereon may be selected. Particularly, when polyethylene is used as the base film, it is preferable to prepare a conductive protective film by coating the outer skin and applying the primary conductive coating only to the inner skin, and then applying the antistatic adhesive coating on the primary coating surface.

이하 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명한다. 본 실시예에서 제조한 보호필름의 표면저항은 ASTM-D257 측정방법에 의거 55% RH, 23℃, 인가전압 500V의 조건으로 측정하였고, 점착력은 KS A1107 또는 JIS-Z0237에 의거 습도 65%RH, 23℃에서 180°필링방법에 의거 필링속도는 300㎜/min, 시료크기는 25㎜x250㎜로 하여 측정하였다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. The surface resistance of the protective film prepared in this Example was measured under the conditions of 55% RH, 23 ° C. and an applied voltage of 500 V according to ASTM-D257 measuring method, and the adhesive strength was 65% RH, based on KS A1107 or JIS-Z0237, Based on the 180 ° peeling method at 23 ° C., the peeling speed was measured at 300 mm / min and the sample size at 25 mm × 250 mm.

본 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 예시일 뿐 본 발명의 권리범위를 한정하기 위한 것이 아님을 밝혀둔다. This embodiment is for illustrative purposes only and not intended to limit the scope of the present invention.

<실시예 1-4><Example 1-4>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액(H. C. Starck사의 Baytron PH) 4g, 수용성 아크릴계 바인더(Neoresin사 Neocryl A Grade) 9.6g, 분산제(BYK사 Disperbyk110) 0.01g을 5g의 증류수 및 20g의 이소프로필 알콜 혼합 용액에 녹여서 폴리에스테르 필름의 내, 외 표면에 1차 코팅 후, 100-110℃에서 2분간 건조하였다. 상기 건조된 필름의 표면저항은 9 ×10E4 Ω/cm 이고, 접착력(기저필름과 코팅피막 사이의 접착력)은 5g/25㎜이였다. 상기 건조 필름의 내피 도전층에 Li-아미드 이온 콤프랙스 고분자 대전방지제[나노캠텍(주), Elecon-100EH]를 각각 0.5중량%, 2중량%, 5중량%, 10중량% 함유하는 아크릴계 점착제[코스모텍(주), CMT-1101] 100g을 경화제(MA-4,메라민계) 0.2g 과 에틸아세테이트 50g에 혼합하여 20㎛(건조후 도막)로 도포하고 100℃에서 2분간 건조한 후, 60℃에서 3일간 숙성시켜 전도성 보호필름을 제조하였다. 보호필름 내피 점착면의 표면저항 및 점착력을 측정하고 그 결과를 표 1에 기재하였다.4 g of 3,4-polyethylene dioxythiophene aqueous solution (Baytron PH from HC Starck), 9.6 g of a water-soluble acrylic binder (Neoresin from Neocryl A Grade), 0.01 g of a dispersant (BYK Disperbyk110) from 5 g of distilled water and 20 g of isopropyl It was dissolved in an alcohol mixed solution and first coated on the inner and outer surfaces of the polyester film, followed by drying at 100-110 ° C. for 2 minutes. The surface resistance of the dried film was 9 × 10 E4 Ω / cm, the adhesion (adhesion between the base film and the coating film) was 5g / 25mm. An acrylic pressure-sensitive adhesive containing 0.5 wt%, 2 wt%, 5 wt%, and 10 wt% of Li-amide ion complex polymer antistatic agent [NanoCamtech Co., Ltd., Elecon-100EH] in the endothelial conductive layer of the dry film, respectively. [Cosmotech Co., Ltd., CMT-1101] 100g was mixed with 0.2g of a curing agent (MA-4, melamine type) and 50g of ethyl acetate, coated with 20 μm (coating after drying), dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then 60 The conductive protective film was prepared by aging at 3 ° C. for 3 days. The surface resistance and adhesive force of the protective film endothelial adhesive surface were measured, and the results are shown in Table 1.

<비교예 1>Comparative Example 1

전도성 보호필름의 내피 점착제로 대전방지제가 포함 안된 아크릴계 점착제[코스모텍(주), CMT-1101]를 사용하는 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 전도성 보호필름을 제조하고, 그 점착면의 표면저항 및 점착력을 측정하여 결과를 표 1에 기재하였다.A conductive protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that an acrylic adhesive (Cosmotech Co., Ltd., CMT-1101) containing no antistatic agent was used as the endothelial adhesive of the conductive protective film. And the adhesion was measured and the results are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

구 분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 ICP 대전방 지제(중량%)ICP Antistatic Paper (% by weight) 0.50.5 22 55 1010 00 표면저항 (Ω/cm )Surface Resistance (Ω / cm) 4x10E84x10E8 8x10E78x10E7 9x10E69x10E6 7x10E67x10E6 1x10E101x10E10 점착력 (g/25㎜)Adhesive force (g / 25㎜) 55 66 1111 2020 55

<실시예 5-8><Example 5-8>

폴리아닐린 수분산 용액[나노캠텍(주), Pacon-GW] 4g에, 수용성 아크릴계 바인더(Neoresin사 Neocryl A Grade) 9.6g, 분산제(BYK사 Disperbyk110) 0.01g을 첨가하고, 5g의 증류수 및 20g의 이소프로필 알콜 혼합 용액에 녹여 폴리에스테르 필름의 내, 외 표면에 코팅 한 후, 110℃에서 2분간 건조하였다. 상기 건조 필름의 표면저항은 4 ×10E5 Ω/cm, 접착력은 5g/25㎜이였다. 상기 건조 필름의 내피 도전층에 Li-아미드 이온콤플랙스 고분자 대전방지제[나노캠텍(주), Elecon-100EH]를 각각 0.5중량%, 2중량%, 5중량%, 10중량% 함유하는 저 점착용 우레탄계[나노캠텍(주), Postic-PT10] 점착제 100g을 경화제(CL-70T,이소시아네이트계) 2g과 에틸아세테이트 50g에 혼합한 후 25㎛ 두께(건조후 도막)로 도포하고 110℃에서 2분간 건조한 후, 60℃에서 3일간 숙성시켜 보호필름을 제조하였다. 제조된 보호필름 내피 점착면의 표면저항 및 점착력을 측정하여 표 2에 기재하였다.To 4 g of polyaniline aqueous dispersion solution (NanoCamtech Co., Ltd., Pacon-GW), 9.6 g of a water-soluble acrylic binder (Neoresin Corporation Neocryl A Grade) and 0.01 g of a dispersant (BYK Disperbyk 110) were added, 5 g of distilled water and 20 g of iso It was dissolved in a mixed propyl alcohol solution and coated on the inner and outer surfaces of the polyester film, and then dried at 110 ° C. for 2 minutes. The surface resistance of the dried film was 4 × 10 E5 Ω / cm, and the adhesive force was 5 g / 25 mm. Low adhesion for Li-amide ion complex polymer antistatic agent [NanoCamtech Co., Ltd., Elecon-100EH] 0.5 wt%, 2 wt%, 5 wt%, 10 wt%, respectively, in the endothelial conductive layer of the dry film 100 g of a urethane-based [Nano Camptech Co., Ltd., Postic-PT10] adhesive is mixed with 2 g of a curing agent (CL-70T, isocyanate) and 50 g of ethyl acetate, and then coated with a thickness of 25 μm (coating after drying) and dried at 110 ° C. for 2 minutes. After that, aged for 3 days at 60 ℃ to prepare a protective film. The surface resistance and adhesive force of the prepared protective film endothelial adhesive surface were measured and described in Table 2.

<비교예 2>Comparative Example 2

전도성 보호필름의 내피 점착제로 대전방지제가 포함 안된 저 점착용 우레탄계[나노캠텍(주), Postic-PT10] 점착제를 사용하는 것 외에는 실시예 5와 동일한 방법으로 전도성 보호필름을 제조하고, 그 점착면의 표면저항 및 점착력을 측정하여 결과를 표 2에 기재하였다.A conductive protective film was prepared in the same manner as in Example 5 except that a low-adhesion urethane-based [nanocamptech Co., Ltd., Postic-PT10] pressure-sensitive adhesive containing no antistatic agent was used as the inner skin pressure-sensitive adhesive of the conductive protective film, and the adhesive surface The surface resistance and adhesive force of the was measured, and the results are shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

구 분division 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 비교예 2Comparative Example 2 ICP 대전방 지제(중량%)ICP Antistatic Paper (% by weight) 0.50.5 22 55 1010 00 표면저항 (Ω/cm )Surface Resistance (Ω / cm) 4x10E84x10E8 5x10E75x10E7 9x10E69x10E6 6x10E66x10E6 1x10E101x10E10 점착력 (g/25㎜)Adhesive force (g / 25㎜) 66 88 1212 1616 66

<실시예 9-12><Example 9-12>

폴리피롤 수분산 용액 4g(나노캠텍(주), Pacon-BW)에 수용성 아크릴계 바인더(Neoresin사, Neocryl A Grade) 9.6g, 분산제(BYK사, Disperbyk110) 0.01g을 첨가하고, 5g의 증류수 및 20g의 이소프로필 알콜 혼합 용액에 녹여 폴리에스테르 필름의 내, 외 표면에 코팅한 후, 105℃에서 2분간 건조하였다. 상기 건조 필름의 표면저항은 2 ×10E5 Ω/cm 이고, 접착력은 5g/25㎜이였다. 상기 건조 필름의 내피 도전층에 Li-아미드 이온 콤플랙스 고분자 대전방지제[나노캠텍(주), Elecon-100EH]를 각각 0.5중량%, 2중량%, 5중량%, 10중량% 포함하는 고무계 점착제[삼원(주), AT-5910]100g을 경화제(CL-70T,이소시아네이트계) 3g과 에틸아세테이트 50g에 혼합하여 20㎛(건조후 도막)로 도포하고 110℃에서 2분간 건조한 후, 60℃에서 2-3일간 숙성시켜 보호필름을 제조하였다. 제조된 보호필름의 내피 점착면의 표면저항 및 점착력은 표 3과 같다.To 4 g of polypyrrole aqueous dispersion solution (NanoCamtech Co., Ltd., Pacon-BW), 9.6 g of a water-soluble acrylic binder (Neoresin, Neocryl A Grade) and 0.01 g of a dispersant (BYK, Disperbyk 110) were added, and 5 g of distilled water and 20 g of It was dissolved in an isopropyl alcohol mixed solution and coated on the inner and outer surfaces of the polyester film, and then dried at 105 ° C. for 2 minutes. The surface resistance of the dried film was 2 x 10 E5 Ω / cm, and the adhesive force was 5 g / 25 mm. Rubber-based pressure-sensitive adhesive comprising 0.5% by weight, 2% by weight, 5% by weight, and 10% by weight of Li-amide ion complex polymer antistatic agent [NanoCamtech Co., Ltd., Elecon-100EH], respectively, on the endothelial conductive layer of the dry film. Samwon Co., Ltd., AT-5910] 100g was mixed with 3g of a curing agent (CL-70T, isocyanate) and 50g of ethyl acetate, coated with 20㎛ (after drying film) and dried at 110 ℃ for 2 minutes, and then dried at 60 ℃. It was aged for 3 days to prepare a protective film. Surface resistance and adhesive force of the endothelial adhesive surface of the prepared protective film are shown in Table 3.

<비교예 3>Comparative Example 3

전도성 보호필름의 내피 점착제로 대전방지제가 포함 안된 고무계 점착제[삼원(주), AT-5910]를 사용하는 것 외에는 실시예 9와 동일한 방법으로 전도성 보호필름을 제조하고, 그 점착면의 표면저항 및 점착력을 측정하여 결과를 표 3에 기재하였다.A conductive protective film was prepared in the same manner as in Example 9 except that a rubber-based adhesive (Samwon Co., Ltd., AT-5910), which did not contain an antistatic agent, was used as an endothelial adhesive of the conductive protective film. Adhesion was measured and the results are shown in Table 3.

[표 3]TABLE 3

구분division 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 비교예 3Comparative Example 3 ICP 대전방 지제(중량%)ICP Antistatic Paper (% by weight) 0.50.5 22 55 1010 00 표면저항 (Ω/cm )Surface Resistance (Ω / cm) 6x10E86x10E8 3x10E83x10E8 5x10E75x10E7 1x10E71x10E7 5x10E105x10E10 점착력 (g/25㎜)Adhesive force (g / 25㎜) 2222 2424 3030 3535 2222

<실시예 13-16><Example 13-16>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액 4g(H. C. Starck사, Baytron PH)에 수용성 우레탄계 바인더(Neoresin사, Neocryl A Grade) 8.9g, 분산제(BYK사, Disperbyk110) 0.01g 을 첨가하고, 5g의 증류수 및 20g의 이소프로필 알콜 혼합 용액에 녹여 폴리에틸렌 필름의 내, 외 표면에 코팅한 후, 70℃에서 2분간 건조하였다. 상기 건조 필름의 표면저항은 2 ×10E5 Ω/cm 이고, 접착력은 5g/25㎜이였다. 상기 건조 필름의 내피 도전층에 Li-아미드 이온 콤플랙스 고분자 대전방지제[나노캠텍(주), Elecon-100EH]를 각각 0.5중량%, 2중량%, 5중량%, 10중량% 함유하는 우 레탄계[나노캠텍(주), Postic-LDP] 점착제 100g을 경화제(CL-70T,이소시아네이트계) 1g과 에틸아세테이트 50g에 혼합하여 2㎛(건조후 도막) 초박막 도포하고 70℃에서 2분간 건조한 후, 60℃에서 2일간 숙성시켜 보호필름을 제조하였다. 제조된 보호필름 점착면의 표면저항 및 점착력은 표 4와 같다.To 4 g of 3,4-polyethylene dioxythiophene aqueous solution (HC Starck, Baytron PH), 8.9 g of a water-soluble urethane binder (Neoresin, Neocryl A Grade) and 0.01 g of a dispersant (BYK, Disperbyk 110) were added, and 5 g of It was dissolved in distilled water and 20 g of isopropyl alcohol mixed solution, coated on the inner and outer surfaces of the polyethylene film, and then dried at 70 ° C. for 2 minutes. The surface resistance of the dried film was 2 x 10 E5 Ω / cm, and the adhesive force was 5 g / 25 mm. Urethane-containing Li-amide ion complex polymer antistatic agent [NanoCamtech Co., Ltd., Elecon-100EH] 0.5 wt%, 2 wt%, 5 wt%, 10 wt%, respectively, in the endothelial conductive layer of the dry film [Nanocamptech Co., Ltd., Postic-LDP] 100g of pressure-sensitive adhesive is mixed with 1g of curing agent (CL-70T, isocyanate) and 50g of ethyl acetate. It was aged for 2 days at ℃ to prepare a protective film. Surface resistance and adhesive force of the prepared protective film adhesive surface is shown in Table 4.

<비교예 4><Comparative Example 4>

전도성 보호필름의 내피 점착제로 대전방지제가 포함 안된 우레탄계[나노캠텍(주), Postic-LDP] 점착제를 사용하는 것 외에는 실시예 13과 동일한 방법으로 전도성 보호필름을 제조하고, 그 점착면의 표면저항 및 점착력을 측정하여 결과를 표 4에 기재하였다.A conductive protective film was prepared in the same manner as in Example 13 except that a urethane-based [Nanocamptech Co., Ltd., Postic-LDP] pressure-sensitive adhesive containing no antistatic agent was used as the endothelial adhesive of the conductive protective film, and the surface resistance of the adhesive surface was And the adhesion was measured and the results are shown in Table 4.

[표 4]TABLE 4

구분division 실시예 13Example 13 실시예 14Example 14 실시예 15Example 15 실시예 16Example 16 비교예 4Comparative Example 4 ICP 대전방 지제(중량%)ICP Antistatic Paper (% by weight) 0.50.5 22 55 1010 00 표면저항 (Ω/㎝ )Surface Resistance (Ω / cm) 1x10E81x10E8 6x10E76x10E7 2x10E72x10E7 5x10E65x10E6 1x10E101x10E10 점착력 (g/25㎜)Adhesive force (g / 25㎜) 66 88 1212 1616 66

<실시예 17-20 ><Example 17-20>

캠퍼술폰산으로 도핑된 폴리아닐린[나노캠텍(주), Pacon-GS] 3g에 유성타입 아크릴계 바인더 용액(Neoresin사, NeoRez R Grade) 5g, 분산제(BYK사, Disperbyk110) 0.01g을 톨루엔 10g과 메틸이소부틸케톤 10g으로 된 혼합 용제에 녹 여 폴리에틸렌 필름 내피에만 코팅한 후, 70℃에서 5분간 건조하였다. 상기 건조 필름 도전층의 표면저항은 6×10E5 Ω/cm 이고, 접착력은 5g/25㎜이였다. 상기 건조 필름의 도전층위에 Li-아미드 이온 콤플랙스 고분자 대전방지제[나노캠텍(주), Elecon-100EH]를 각각 0.5중량%, 2중량%, 5중량%, 10중량% 함유한 저 점착용 아크릴계[코스모텍(주), CMT-1107] 점착제 100g을 경화제(NA-20,이소시아네이트계) 1g과 에틸아세테이트 100g에 혼합하여 3㎛(건조후 도막)로 초박막 도포하고 80℃에서 2분간 건조한 후, 60℃에서 2일간 숙성시켜 보호필름을 제조하였다. 제조된 보호필름 점착면의 표면저항 및 점착력은 표 5와 같다.To 3 g of polyaniline (NanoCamtec, Pacon-GS) doped with camphorsulfonic acid, 5 g of an oil type acrylic binder solution (Neoresin, NeoRez R Grade), 0.01 g of a dispersant (BYK, Disperbyk 110), 10 g of toluene and methyl isobutyl It was dissolved in a mixed solvent of 10 g of ketone and coated only on the polyethylene film endothelium, followed by drying at 70 ° C. for 5 minutes. The surface resistance of the said dry film conductive layer was 6 * 10E5 (ohm) / cm, and the adhesive force was 5g / 25mm. Low adhesive acrylic type containing 0.5 wt%, 2 wt%, 5 wt%, 10 wt% of Li-amide ion complex polymer antistatic agent [NanoCamtech Co., Ltd., Elecon-100EH] on the conductive layer of the dry film, respectively [Cosmotech Co., Ltd., CMT-1107] 100 g of the pressure-sensitive adhesive was mixed with 1 g of a curing agent (NA-20, isocyanate) and 100 g of ethyl acetate, coated with ultra-thin film with 3 μm (after drying), and dried at 80 ° C. for 2 minutes. A protective film was prepared by aging at 60 ° C. for 2 days. Surface resistance and adhesive force of the prepared protective film adhesive surface is shown in Table 5.

<비교예 5>Comparative Example 5

전도성 보호필름의 내피 점착제로 대전방지제가 포함 안된 저 점착용 아크릴계[코스모텍(주), CMT-1107] 점착제를 사용하는 것 외에는 실시예 17과 동일한 방법으로 전도성 보호필름을 제조하고, 그 점착면의 표면저항 및 점착력을 측정하여 결과를 표 5에 기재하였다.A conductive protective film was prepared in the same manner as in Example 17 except for using a low-adhesive acrylic adhesive (Cosmotech Co., Ltd., CMT-1107) that did not contain an antistatic agent as an endothelial adhesive of the conductive protective film. The surface resistance and adhesive force of the was measured and the results are shown in Table 5.

[표 5]TABLE 5

구분division 실시예 17Example 17 실시예 18Example 18 실시예 19Example 19 실시예 20Example 20 비교예 5Comparative Example 5 ICP 대전방 지제(중량%)ICP Antistatic Paper (% by weight) 0.50.5 22 55 1010 00 표면저항 (Ω/cm )Surface Resistance (Ω / cm) 5x10E85x10E8 9x10E79x10E7 3x10E73x10E7 8x10E68x10E6 2x10E102x10E10 점착력 (g/25 ㎜)Adhesive force (g / 25 mm) 100100 108108 118118 130130 100100

<실시예 21-24 ><Example 21-24>

파라톨루엔 술폰산으로 도핑된 폴리피롤 용액[나노캠텍(주), Pacon-BS] 3g에 유성타입 우레탄 바인더(Neoresin사, NeoRez R Grade) 5g, 분산제(BYK사, Disperbyk110) 0.01g을 첨가하여 톨루엔 10g과 메틸이소부틸케톤 10g 혼합용제에 녹여서 폴리에틸렌 필름 내피에만 코팅한 후, 70℃에서 5분간 건조하였다. 건조된 필름의 표면저항은 2× 10E5 Ω/cm 이고, 접착력은 5g/25㎜이였다. 상기 건조된 필름의 내피 도전층위에 Li-아미드 이온 콤플랙스 고분자 대전방지제[나노캠텍(주), Elecon-100EH]를 각각 0.5중량%, 2중량%, 5중량%, 10중량% 포함하는 고무계 점착제[삼원(주), AT-530S] 100g을 경화제(CL-70T,이소시아네이트계) 2g과 에틸아세테이트 100g에 혼합하여 3㎛(건조후 도막)로 초박막 도포하고 70℃에서 2분간 건조한 후, 60℃에서 2-3일간 숙성시켜 보호필름을 제조하였다. 제조된 보호필름 점착면의 표면저항 및 점착력은 표 6과 같다.To 3 g of polypyrrole solution (NanoCamtech, Pacon-BS) doped with paratoluene sulfonic acid, 5 g of an oil type urethane binder (Neoresin, NeoRez R Grade) and 0.01 g of a dispersant (BYK, Disperbyk 110) were added to Methyl isobutyl ketone was dissolved in 10 g of a mixed solvent and coated only on the polyethylene film endothelium, followed by drying at 70 ° C. for 5 minutes. The surface resistance of the dried film was 2 × 10 E5 Ω / cm, and the adhesive strength was 5 g / 25 mm. Rubber-based pressure-sensitive adhesive containing 0.5% by weight, 2% by weight, 5% by weight, 10% by weight of Li-amide ion complex polymer antistatic agent [NanoCamtech Co., Ltd., Elecon-100EH] on the endothelial conductive layer of the dried film, respectively. [Samwon Co., Ltd., AT-530S] 100g is mixed with 2g of a curing agent (CL-70T, isocyanate) and 100g of ethyl acetate and coated with ultra-thin film with 3㎛ (after drying) and dried at 70 ℃ for 2 minutes, and then 60 ℃ After aging for 2-3 days to prepare a protective film. Surface resistance and adhesion of the prepared protective film adhesive surface are shown in Table 6.

<비교예 6>Comparative Example 6

전도성 보호필름의 내피 점착제로 대전방지제가 포함 안된 고무계 점착제[삼원(주), AT-530S]를 사용하는 것 외에는 실시예 21과 동일한 방법으로 전도성 보호필름을 제조하고, 그 점착면의 표면저항 및 점착력을 측정하여 결과를 표 6에 기재하였다.A conductive protective film was prepared in the same manner as in Example 21, except that a rubber-based adhesive (Samwon Co., Ltd., AT-530S) containing no antistatic agent was used as the endothelial adhesive of the conductive protective film, and the surface resistance of the adhesive surface and Adhesion was measured and the results are shown in Table 6.

[표 6]TABLE 6

구분division 실시예 21Example 21 실시예 22Example 22 실시예 23Example 23 실시예 24Example 24 비교예 6Comparative Example 6 ICP 대전방 지제(중량%)ICP Antistatic Paper (% by weight) 0.50.5 22 55 1010 00 표면저항 (Ω/cm )Surface Resistance (Ω / cm) 7x10E87x10E8 2x10E82x10E8 3x10E73x10E7 9x10E69x10E6 4x10E104x10E10 점착력 (g/25㎜)Adhesive force (g / 25㎜) 5050 5454 6464 8585 5050

전도성 고분자가 1차 코팅된 기저필름 위에 기존의 일반 점착제를 2차로 도포하여 보호필름을 제조함에 있어, 본 발명에 따라 이온 콤플랙스 고분자 대전방지제 0.1~10 중량%를 상기 점착제에 첨가하면, 표면 전이 현상 및 기저필름과의 부착력이 저하되는 문제 없이, 또 점착면의 두께에 상관없이, 종래의 전도성 보호필름에 비해 10배 내지 1000배 정도의 정전기 방지효과를 달성할 수가 있고, 이에 따라 박리 정전기 발생을 획기적으로 줄일 수 있는 효과가 있다.In preparing a protective film by applying a conventional general pressure sensitive adhesive on a primary film coated with a conductive polymer first, a surface transition is obtained by adding 0.1 to 10% by weight of an ion complex polymer antistatic agent to the pressure sensitive adhesive according to the present invention. It is possible to achieve an antistatic effect of about 10 to 1000 times as compared with a conventional conductive protective film without the problem of deterioration in development and adhesion to the base film and the thickness of the adhesive surface, thereby generating peeling static electricity. There is an effect that can significantly reduce the.

Claims (10)

기저필름에 대전방지용 전도성 고분자 코팅을 하고, 상기 전도성 고분자 코팅 위에 다시 점착제를 재차 코팅하여 대전방지용 전도성 보호필름을 제조하는 방법에 있어서, 상기 점착제에 이온 콤프렉스 고분자(ion-complex polymer, ICP) 대전방지제를 점착제에 대해 0.1~10 중량% 첨가하여 코팅함을 특징으로 하는 전도성 보호필름의 제조방법. An antistatic conductive polymer coating is applied to a base film, and a method of manufacturing an antistatic conductive protective film by coating an adhesive again on the conductive polymer coating, wherein the adhesive is charged with an ion complex polymer (ion-complex polymer, ICP) Method for producing a conductive protective film, characterized in that the coating is added by 0.1 to 10% by weight based on the pressure-sensitive adhesive. 제1항에 있어서, 상기 대전방지용 전도성 고분자 코팅은 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤 및 그 유도체 중에서 선택된 하나의 전도성 고분자를 주성분으로 하고, 여기에 접착용 바인더, 분산제, 물 또는 유기용매를 배합하여 제조한 전도성 고분자 코팅조성물로 행함을 특징으로 하는 전도성 보호필름의 제조방법.The method of claim 1, wherein the antistatic conductive polymer coating is made of polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and a conductive polymer selected from derivatives thereof as a main component, and is prepared by mixing an adhesive binder, a dispersant, water or an organic solvent therein. Method for producing a conductive protective film, characterized in that carried out with a conductive polymer coating composition. 제2항에 있어서, 상기 전도성 고분자는 캠퍼술폰산, 벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 나프탈렌 술폰산, 파라톨루엔 술폰산, 폴리(3,4-알킬렌디옥시티오펜) 중에서 선택된 하나임을 특징으로 하는 전도성 보호필름의 제조방법.The conductive protective film of claim 2, wherein the conductive polymer is one selected from camphorsulfonic acid, benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, paratoluene sulfonic acid, and poly (3,4-alkylenedioxythiophene). Manufacturing method. 제1항에 있어서, 상기 점착제는 아크릴계, 에폭시계, 고무계, 실리콘계 또는 우레탄계 점착제 중에서 선택된 하나임을 특징으로 하는 전도성 보호필름의 제조방법.The method of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive is one selected from acrylic, epoxy, rubber, silicone, or urethane pressure-sensitive adhesives. 제1항에 있어서, 상기 이온 콤프렉스 고분자 대전방지제는 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiClO4, LiCF3SO3, LiAsF6, LiC(CF3SO3)3, LiN(CF3SO3)2, LiI, LiBr, LiCl, LiF, NaPF6, NaClO4, NaI, NaSCN, KSCN, KPF6 또는 KClO4 중에서 선택한 1 또는 2 이상을 혼합하여 만든 양이온 금속염에 양이온 전도유기화합물 및 음이온 전도유기화합물과 차례로 반응시켜 제조한 것임을 특징으로 하는 전도성 보호필름의 제조방법.The method of claim 1, wherein the ion complex polymer antistatic agent is LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiClO4, LiCF3SO3, LiAsF6, LiC (CF3SO3) 3, LiN (CF3SO3) 2, LiI, LiBr, LiCl, LiF, NaPF6, NaClO4, A method of manufacturing a conductive protective film, characterized in that it is prepared by reacting a cationic conducting organic compound and an anionic conducting organic compound in turn with a cationic metal salt prepared by mixing one or two or more selected from NaI, NaSCN, KSCN, KPF6, or KClO4. 기저필름에 대전방지용 전도성 고분자 코팅층과, 전자제품 부착용 점착제층을 코팅하여서된 대전방지용 보호필름에 있어서, 상기 점착제층은 이온 콤프렉스 고분자(ion-complex polymer, ICP) 대전방지제를 점착제에 대해 0.1~10 중량% 함유하는 점착제층으로 구성됨을 특징으로 하는 전도성 보호필름.In the antistatic protective film formed by coating an antistatic conductive polymer coating layer on the base film and an adhesive layer for attaching an electronic product, the pressure sensitive adhesive layer is an ion complex polymer (ICP) antistatic agent 0.1 to about the adhesive Conductive protective film, characterized in that consisting of a pressure-sensitive adhesive layer containing 10% by weight. 제6항에 있어서, 상기 대전방지용 전도성 고분자는 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤 및 이들의 유도체 중에서 선택된 하나임을 특징으로 하는 전도성 보호필름.The conductive protective film of claim 6, wherein the antistatic conductive polymer is one selected from polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and derivatives thereof. 제6항에 있어서, 상기 이온 콤프렉스 고분자 대전방지제는 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiClO4, LiCF3SO3, LiAsF6, LiC(CF3SO3)3, LiN(CF3SO3)2, LiI, LiBr, LiCl, LiF, NaPF6, NaClO4, NaI, NaSCN, KSCN, KPF6 또는 KClO4 중에서 선택한 1 또는 2 이상을 혼합하여 만든 양이온 금속염에 양이온 전도유기화합물 및 음이온 전도유기화합물과 차례로 반응시켜 제조한 것임을 특징으로 하는 전도성 보호필름.The method of claim 6, wherein the ion complex polymer antistatic agent is LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiClO4, LiCF3SO3, LiAsF6, LiC (CF3SO3) 3, LiN (CF3SO3) 2, LiI, LiBr, LiCl, LiF, NaPF6, NaClO4, A conductive protective film prepared by reacting a cationic conductive organic compound and an anionic conductive organic compound in turn with a cationic metal salt prepared by mixing at least one selected from NaI, NaSCN, KSCN, KPF6 or KClO4. 제6항 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전도성 보호필름은 외피 및 내피 면에 대전방지용 전도성 고분자가 1차로 코팅되고, 상기 내피 면에는 다시 이온 콤프렉스 대전방지제를 포함하는 점착제가 2차로 코팅된 것임을 특징으로 하는 전도성 보호필름.According to any one of claims 6 to 8, wherein the conductive protective film is coated with an antistatic conductive polymer on the outer skin and the inner surface of the primary coating, the endothelial pressure-sensitive adhesive containing the ion complex antistatic agent again Conductive protective film, characterized in that the coating. 제6항 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전도성 보호필름은 외피 면은 무코팅이고, 내피 면은 대전방지용 전도성 고분자가 1차로 코팅되고 그 위에 다시 이온 콤프렉스 대전방지제를 포함하는 점착제가 2차로 코팅된 것임을 특징으로 하는 전도성 보호필름.The method according to any one of claims 6 to 8, wherein the conductive protective film is coated on the outer surface, the inner surface is a pressure-sensitive adhesive containing an ion complex antistatic agent is coated on the first surface of the antistatic conductive polymer first Conductive protective film, characterized in that the second coating.
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