KR20060036883A - Electrically conductive paint compositions and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 각종 전자기기의 내부 소자로부터 발생되는 전자파에 의한 전자파장애 (EMI: Electromagnetic Interference) 및 RFI (Radio Frequency Interference) 문제를 효과적으로 해결할 수 있는 전자파 차폐용 도전성 페인트 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 의한 도전성 페인트 조성물은 지방족 관능기와 방향족 관능기를 포함하는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 포함하여 우수한 도전 특성, 점도 특성, 소자 부착성 및 내마모성을 제공할 수 있다. The present invention relates to a conductive paint composition for shielding electromagnetic waves and a method of manufacturing the same that can effectively solve the electromagnetic interference (EMI) and RFI (Radio Frequency Interference) caused by electromagnetic waves generated from the internal devices of various electronic devices, Conductive paint compositions according to the present invention can provide excellent conductive properties, viscosity properties, device adhesion and wear resistance, including waterborne polyurethane dispersions comprising aliphatic and aromatic functional groups.

전자파 차폐, 도전성 페인트, 폴리우레탄 디스펄젼, 금속분말, 용매, 방향족 관능기, 지방족 관능기Electromagnetic shielding, conductive paint, polyurethane dispersion, metal powder, solvent, aromatic functional group, aliphatic functional group

Description

도전성 페인트 조성물 및 그의 제조방법{ELECTRICALLY CONDUCTIVE PAINT COMPOSITIONS AND PREPARATION METHOD THEREOF}Conductive paint composition and its manufacturing method {ELECTRICALLY CONDUCTIVE PAINT COMPOSITIONS AND PREPARATION METHOD THEREOF}

본 발명은 전자파 차폐용 도전성 페인트 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 도전성 재료로 금속분말을 포함하고 지방족 다가산과 방향족 다가산을 혼용하여 제조된 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 포함하여 도전 특성, 점도 특성, 소자 부착성 및 내마모성이 우수한 도전성 페인트 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.         The present invention relates to a conductive paint composition for shielding electromagnetic waves and a method for manufacturing the same. More particularly, the present invention relates to a conductive paint composition including a metal powder as the conductive material and to an aqueous polyurethane dispersion prepared by mixing aliphatic and aromatic polyacids. The present invention relates to a conductive paint composition excellent in properties, viscosity properties, device adhesion and wear resistance, and a method for producing the same.

이동동신 단말기, 노트북 PC, 사무기기, 의료기기 등의 각종 전자기기의 내부 소자로부터 발생되는 전자파는 두통, 시력 저하, 백혈병, 뇌종양, 순환계 이상, 생식기능 저하, VDP 증후군 유발 등 각종 질병에 영향을 미칠 수 있다고 보고 되고 있어 전자파의 인체에 대한 유해성 논란이 가중되고 있다. 또한 전자제품의 경량화 추세에 의해 소자의 집적도가 증가하면서 각 구성소자로부터 발생되는 불요전자파(electromagnetic noise)는 주변 소자의 오작동을 일으켜 기기장해의 원인이 되기도 한다. 따라서 최근에는 컴퓨터, 무선전화기, 자동차, 의료기기, 멀티미디 어 플레이어 등의 가정용, 사무용, 산업용 전자제품으로부터 발생되는 전자파에 대한 차폐규격의 강화와 더불어 EMI(Electromagnetic Interference) 및 RFI (Radio Frequency Interference) 방출에 대한 규제도 강화되고 있어 각종 전자기기 및 부품의 전자파 차폐 대책이 중요한 과제로 대두되고 있다.         Electromagnetic waves generated from internal devices of various electronic devices such as mobile communication terminals, notebook PCs, office equipment, and medical devices may affect various diseases such as headache, visual acuity, leukemia, brain tumors, circulatory disorders, reproductive function, and VDP syndrome. It has been reported that it can be crazy, and controversy over the harmful effects of electromagnetic waves on the human body. In addition, as the degree of integration of devices increases due to the lighter weight of electronic products, electromagnetic noise generated from each component may cause peripheral devices to malfunction, thereby causing device failure. Recently, EMI (Radio Frequency Interference) and RFI (Electromagnetic Interference) and RFI (Radio Frequency Interference) have been strengthened, as well as strengthening the shielding standard against electromagnetic waves generated from home, office, and industrial electronic products such as computers, cordless phones, automobiles, medical devices, and multimedia players. Regulations on emission are being tightened, and electromagnetic wave shielding measures for various electronic devices and components are emerging as important issues.

전자파를 차단하는 일반적인 차폐 방법으로는 도금, 진공 증착, 스프레이 코팅 방법이 있다. 도금에 의한 전자파 차폐 방법은 오래 전부터 사용되어 왔지만 제조원가가 높고 생산 공정이 복잡하며 환경오염을 유발하는 문제점이 있어 이에 대한 보완이 요구되고 있다. 한편, 진공 증착에 의한 전자파 차폐 방법은 비용이 많이 들고 장기적인 신뢰성이 문제가 되어 극히 제한된 경우에만 사용되고 있다. 이에 반하여 금속분말을 사용한 스프레이 코팅에 의한 전자파 차폐기술은 적용이 용이하고 환경문제를 해결할 수 있어 널리 사용하고 있는 추세이다.         Common shielding methods for blocking electromagnetic waves include plating, vacuum deposition, and spray coating. Electromagnetic shielding method by plating has been used for a long time, but the manufacturing cost is high, the production process is complicated, and there is a problem that causes environmental pollution, it is required to compensate for this. On the other hand, the electromagnetic shielding method by vacuum deposition is used only when the cost is very high and the long-term reliability is a problem is extremely limited. On the other hand, electromagnetic shielding technology by spray coating using metal powder is widely used because it is easy to apply and can solve environmental problems.

스프레이 코팅 방법은 점착성 수지와 전도성 금속의 혼합물을 포함하는 코팅액을 기재 위에 스프레이 코팅하는 것으로, 스프레이 코팅에 의해 수득되는 도전성 코팅막은 우수한 소지부착성과 내마모성을 가져야 한다. 전자 기기 내부에 코팅이 된 후 금속 분말 혹은 코팅된 도전막의 일부가 박리되어 전자기기의 회로에 떨어지면 전자기기의 작동에 장애를 가져올 수 있다. 특히 상대적으로 입자가 큰 은이 코팅된 동분말을 사용하는 스프레이 코팅의 경우 더욱 더 그러하다.         The spray coating method is spray coating a coating liquid containing a mixture of an adhesive resin and a conductive metal on a substrate, and the conductive coating film obtained by spray coating should have excellent base adhesion and wear resistance. If a part of the metal powder or the coated conductive film is peeled off and then falls on the circuit of the electronic device after being coated inside the electronic device, operation of the electronic device may be disturbed. This is especially true for spray coatings using relatively large silver coated copper powder.

휴대폰과 노트북의 제조 공정의 특성상 도전성 페인트가 코팅이 된 후 완제품 조립까지의 공정에서 여러 작업자의 손을 거치게 된다. 예를 들어 코팅 후 저항 측정, 외관 검사, 부품 부착, 기판 부착, 조립 등의 공정을 들 수 있는데, 이 런 공정을 거치면서 코팅된 면에 스크래치가 발생할 수 있으므로, 코팅된 도전막의 내마모성 또한 강력히 요구되는 특성 중의 하나이다.         Due to the nature of the manufacturing process of mobile phones and notebooks, the conductive paint is coated and passed through the hands of several workers in the process of assembling the finished product. For example, after coating, measuring resistance, inspecting the appearance, attaching parts, attaching a substrate, and assembling, etc., may cause scratches on the coated surface. Therefore, abrasion resistance of the coated conductive film is also strongly required. It is one of the characteristics.

금속분말을 사용한 스프레이 코팅방법에서는 플레이크상의 은분말, 니켈분말, 알루미늄 분말 등의 금속 분말을 사용하여 도전성 페인트를 제조하는데, 금속분말과 나머지 성분간의 밀도 차이로 인해 페인트를 제조한 후 금속분말의 침강이 다른 페인트에 비해 쉽게 발생할 수 있다. 금속 분말의 침강이 발생하여 금속과 페인트의 용액이 층분리가 되고 나면 다시 교반을 해도 페인트 제조 초기의 균일한 분산상태를 회복하기는 어렵다. 따라서 금속 분말을 포함하는 도전성 페인트 조성물은 고점도 특성을 가져야 한다. 도전성 페인트의 점도를 높이면 금속의 침강을 방지할 수 있고 이로 인해 장기간 동안 초기의 균일한 분산 상태를 유지할 수 있고 동일한 물성을 나타낼 수 있어 도전성 페인트의 점도를 높이는 것 또한 해결해야 할 과제이다.         In the spray coating method using metal powder, conductive paint is prepared using metal powder such as silver powder, nickel powder, aluminum powder, etc. on the powder, and sedimentation of the metal powder after the paint is manufactured due to the density difference between the metal powder and the remaining components. This can occur more easily than other paints. After the sedimentation of the metal powder occurs and the solution of the metal and the paint is separated, it is difficult to recover the uniform dispersion state at the initial stage of the paint production even after stirring. Therefore, the conductive paint composition including the metal powder should have high viscosity characteristics. Increasing the viscosity of the conductive paint can prevent sedimentation of the metal, thereby maintaining the initial uniform dispersion state for the long term and exhibiting the same physical properties, thereby increasing the viscosity of the conductive paint.

스프레이 코팅에 의한 전자파 차폐 방법의 하나로 미국특허 제 6,645,613호는 알킬 사슬 구조만을 갖는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 포함하는 도전성 코팅 조성물을 개시하고 있다. 그러나 상기 미국특허에서 사용되는 알킬 사슬 구조의 수분산 폴리우레탄 디스펄젼은 햇빛이나 자외선에 의한 황변 현상은 발생되지 않으나, 방향족 관능기를 가지는 사슬구조에 비해 사슬간의 응집력이 낮아 소자 부착성이나 내마모성이 떨어지는 문제점을 갖고, 점도 특성이 금속분말의 균일한 분산상태를 유지하기에 불충분한 문제점을 갖는다.        As a method of shielding electromagnetic waves by spray coating, U. S. Patent No. 6,645, 613 discloses a conductive coating composition comprising a water-dispersed polyurethane dispersion having only an alkyl chain structure. However, the aqueous polyurethane dispersion of the alkyl chain structure used in the U.S. Patent does not cause yellowing due to sunlight or ultraviolet rays, but has low cohesion between chains compared to the chain structure having an aromatic functional group, resulting in poor device adhesion and wear resistance. Problem, and the viscosity characteristic is insufficient to maintain a uniform dispersion state of the metal powder.

본 발명은 상술한 종래 기술의 문제점을 극복하기 위한 것으로, 본 발명의 하나의 목적은 방향족 관능기를 갖는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 도입하여 고점도의 도전성 페인트를 제조하고 소자에 코팅/건조 후 금속의 소자 부착성과 도전막의 내마모성을 향상시킨 도전성 페인트 조성물을 제공하는 것이다. The present invention is to overcome the above-described problems of the prior art, one object of the present invention is to introduce a water-dispersible polyurethane dispersion having an aromatic functional group to prepare a high viscosity conductive paint and to coat the device after coating / drying of the metal It is to provide a conductive paint composition having improved device adhesion and wear resistance of the conductive film.

본 발명의 다른 목적은 소자 부착성과 내마모성이 우수한 도전막을 제공할 수 있는 전자파 차폐용 도전막의 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for producing a conductive film for shielding electromagnetic waves, which can provide a conductive film excellent in device adhesion and wear resistance.

본 발명의 또 다른 목적은 전자파 차폐 성능이 우수하고 내마모성이 우수한 전자파 차폐용 도전막을 제공하는 것이다.
Still another object of the present invention is to provide an electromagnetic shielding conductive film having excellent electromagnetic shielding performance and excellent wear resistance.

상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 하나의 양상은 수분산 폴리우레탄 디스펄젼, 금속분말, 용매 및 레올로지 콘트롤제를 포함하는 도전성 페인트 조성물에 있어서, 수분산 폴리우레탄 디스펄젼이 하기 화학식 1의 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물에 관계한다: One aspect of the present invention for achieving the above object is in a conductive paint composition comprising a water-dispersed polyurethane disulsion, a metal powder, a solvent and a rheology control agent, wherein the water-dispersed polyurethane disper It relates to a conductive paint composition comprising a water dispersible polyurethane resin:                         

Figure 112004062068606-PAT00001
Figure 112004062068606-PAT00001

상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 지방족 탄화수소, 탄소수 6 내지 15의 환형 지방족 탄화수소 또는 이들의 혼합물이고; R2는 탄소수 2 내지 12의 지방족 탄화수소이며; R3은 탄소수 2 내지 20의 지방족 탄화수소와 탄소수 6 내지 20의 방향족 탄화수소이고; R4 및 R5는 수소 또는 메틸기이고; R6은 탄소수 3 또는 4의 지방족 탄화수소이고; R7은 수소 또는 탄소수 1 내지 9의 지방족 탄화수소이며; R8은 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소, 탄소수 3 내지 10의 환형 지방족 탄화수소 또는 이들의 혼합물이고; n1: (n2+n4+n6): n3: n4의 비율은 0.2~1.5 : 1.0~3.0 : 0.01~0.3 : 0.1~1.0 이며; n5는 0.1 내지 1.0이며 x는 1 내지 20이고, y와z의 합은 5 내지 200이며, Wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon having 4 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon having 6 to 15 carbon atoms, or a mixture thereof; R 2 is an aliphatic hydrocarbon having 2 to 12 carbon atoms; R 3 is an aliphatic hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms; R 4 and R 5 are hydrogen or a methyl group; R 6 is an aliphatic hydrocarbon having 3 or 4 carbon atoms; R 7 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 9 carbon atoms; R 8 is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon having 3 to 10 carbon atoms, or a mixture thereof; the ratio of n1: (n2 + n4 + n6): n3: n4 is 0.2-1.5: 1.0-3.0: 0.01-0.3: 0.1-1.0; n5 is 0.1 to 1.0, x is 1 to 20, the sum of y and z is 5 to 200,

상기 폴리우레탄 수지가 R3가 방향족 탄화수소인 반복단위와 R3가 지방족 탄화수소인 반복단위를 포함한다. The polyurethane resin includes repeating units wherein R 3 is an aromatic hydrocarbon and repeating units where R 3 is an aliphatic hydrocarbon.

본 발명의 다른 양상은 상기 도전성 페인트 조성물을 기재 상에 도포하는 단계 및 도포된 기재를 건조로 내에서 열처리하여 건조시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자파 차폐용 도전막의 제조방법에 관계한다.         Another aspect of the present invention relates to a method for producing a conductive film for shielding electromagnetic waves, comprising applying the conductive paint composition on a substrate and drying the applied substrate by heat treatment in a drying furnace.

상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 양상은 본 발명의 도전성 페인트 조성물에 의해 제조된 전자파 차폐용 도전막에 관계한다.
Another aspect of the present invention for achieving the above object relates to an electromagnetic wave shielding conductive film produced by the conductive paint composition of the present invention.

이하에서 본 발명에 관하여 더욱 상세하게 설명한다.         Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 의한 도전성 페인트 조성물은 수분산 폴리우레탄 디스펄젼, 금속 분말, 혼합 용매를 포함하여 구성되고, 선택적으로 필요에 따라 레올로지 컨트롤제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 본 발명의 도전성 페인트 조성물에서 각 성분의 조성비는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼 0.1- 60wt%; 금속분말 : 10 - 60wt%; 및 용매 : 10 - 60wt%인 것이 바람직하다.         The conductive paint composition according to the present invention comprises a water dispersion polyurethane dispersion, a metal powder, a mixed solvent, and may optionally further include a rheology control agent as necessary. In addition, the composition ratio of each component in the conductive paint composition of the present invention is 0.1-60 wt% of water dispersion polyurethane dispersion; Metal powder: 10-60wt%; And solvent: 10-60 wt%.

본 발명에서 수분산 폴리우레탄 디스펄젼은 도전성을 부여하는 금속 분말을 코팅하고자 하는 소자에 부착시키고 건조 후 도전막이 스크래치에 견딜 수 있는 내마모성을 부여한다.         In the present invention, the water-dispersed polyurethane dispersion attaches a metal powder that imparts conductivity to the device to be coated and gives a wear resistance that the conductive film can withstand scratches after drying.

일반적으로 폴리우레탄은 유연성, 반발탄성, 내마모성이 우수하고, 강력한 접착성 등을 지니고 있어 접착성을 요구하는 많은 분야에서 사용되고 있다. 종래의 접착제, 코팅제 등으로 사용하기 위한 폴리우레탄은 주로 유성의 상태로 제조하여 사용되었다. 유성 상태로 제조되는 폴리우레탄은 적절한 점도로 사용하기 위 하여 메틸에틸케톤(MEK), 디메틸포름아마이드, 톨루엔 등과 같은 유기 용제를 용매로 사용한다. 이와 같이 유기 용제를 용매로 사용하는 경우에는 대기 및 수질 등의 환경오염을 유발시키고, 근로자의 건강 및 생산성을 저하시키며, 인화점이 매우 낮은 유기용제를 사용함으로써 화재의 위험성을 지니고 있다.         In general, polyurethane has excellent flexibility, rebound elasticity, wear resistance, and has strong adhesiveness, so that it is used in many fields requiring adhesiveness. Polyurethanes for use in conventional adhesives, coatings and the like were mainly produced and used in an oily state. Polyurethane prepared in an oily state uses an organic solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), dimethylformamide, toluene, etc. as a solvent in order to use at an appropriate viscosity. As such, when the organic solvent is used as a solvent, it causes environmental pollution such as air and water, lowers the health and productivity of workers, and has a risk of fire by using an organic solvent having a very low flash point.

이와 같은 문제로 인하여 폴리우레탄 주쇄에 이온기를 부여하는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 합성하는 자기 유화 방법이 개발되었으며, 폴리우레탄 주쇄에 이온기를 부여하는 방법 중 양이온계 이오노머를 사용하는 방법으로는 미국특허 제4,016,123호, 동4,190,567호, 동4,277,383호 및 일본특개평 5-320331호 등에 개시된 방법이 있고, 음이온계 이오노머를 사용하는 방법으로는 미국특허 제4,016,122호, 동4,914,148호 및 일본특개평 5-39340호 등에 개시된 방법이 있으며, 비이온계를 사용하는 방법으로는 미국특허 제4,794,147호에 개시된 방법이 있다.         Due to this problem, a self-emulsifying method for synthesizing a water-dispersed polyurethane dispersion that imparts ionic groups to a polyurethane backbone has been developed.A method of using a cationic ionomer among the methods for imparting ionic groups to a polyurethane backbone is US patent. 4,016,123, 4,190,567, 4,277,383, and Japanese Patent Laid-Open No. 5-320331, and the like, and the method of using an anionic ionomer is disclosed in US Pat. There is a method disclosed in US Pat. No. 4 and the like, and a method disclosed in US Pat. No. 4,794,147 is used.

수분산 폴리우레탄 디스펄젼은 중합에 사용되는 폴리올의 종류에 따라서도 구분할 수 있는데, 크게 폴리에테르계, 폴리에스테르계 및 아크릴계로 분류된다. 이들 중에서 여러 가지 소자에 대한 강한 접착력을 발현하고 내마모성 등 기계적 물성이 우수한 폴리에스테르계 폴리올이 많이 사용되고 있다. 폴리에스테르계 폴리올은 다가산과 다가알콜을 반응시켜 합성하며, 합성에 이용되는 다가산에는 지방족의 아디픽산과 방향족의 벤조익산,이소프탈릭산, 테레프탈릭산 프탈릭 무수물, 트리메틸릭 무수물 등이 이용될 수 있다.         Water-dispersed polyurethane dispersions can also be classified according to the type of polyol used in the polymerization, and are broadly classified into polyether, polyester and acrylic. Among them, polyester-based polyols that exhibit strong adhesion to various devices and have excellent mechanical properties such as wear resistance are frequently used. Polyester-based polyols are synthesized by reacting polyacids with polyhydric alcohols. The polyacids used in the synthesis may be aliphatic adipic acid, aromatic benzoic acid, isophthalic acid, terephthalic acid phthalic anhydride or trimethyl anhydride. have.

본 발명은 폴리올을 합성함에 있어 지방족 다가산과 방향족 다가산을 혼용 함으로써 지방족의 장점인 유연성과 방향족의 장점인 관능기간의 강한 응집력과 내마모성을 갖는 폴리에스테르계 폴리올을 얻을 수 있다. 따라서 이러한 폴리올을 사용하여 제조된 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 포함하는 도전성 페인트 조성물은 건조 후 우수한 소자 부착성과 내마모성을 가질 수 있다.         In the present invention, a polyester-based polyol having strong cohesion and abrasion resistance of a functional period, which is an advantage of aliphatic, and an aromatic polyacid, may be obtained by mixing aliphatic polyacid and aromatic polyacid in synthesizing the polyol. Therefore, the conductive paint composition including the water-dispersed polyurethane dispersion prepared using such a polyol may have excellent device adhesion and wear resistance after drying.

본 발명에서 사용되는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼은 방향족 다가산과 지방족 다가산을 혼용하여 합성한 수분산 폴리우레탄 디스펄젼으로, 하기 화학식 1의 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.         The water-dispersed polyurethane dispersion used in the present invention is a water-dispersed polyurethane dispersion synthesized by mixing aromatic polyacids and aliphatic polyacids, and has a structure of the following Chemical Formula 1.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112004062068606-PAT00002
Figure 112004062068606-PAT00002

상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 지방족 탄화수소, 탄소수 6 내지 15의 환형 지방족 탄화수소 또는 이들의 혼합물이고; R2은 탄소수 2 내지 12의 지방족 탄화수소이며; R3은 탄소수 2 내지 20의 지방족 탄화수소 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 탄화수소이고; R4 및 R5는 수소 또는 메틸기이고; R6은 탄소수 3 또는 4의 지방족 탄화수소이고; R7은 수소 또는 탄소수 1 내지 9의 지방족 탄화수소이며; R8은 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소, 탄소수 3 내지 10의 환형 지방족 탄화수소 또는 이들의 혼합물이고; n1: (n2+n4+n6): n3: n4의 비율은 0.2~1.5 : 1.0~3.0 : 0.01~0.3 : 0.1~1.0 이며; n5는 0.1 내지 1.0이며; x는 1 내지 20이고, y와 z의 합은 5 내지 200이며,Wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon having 4 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon having 6 to 15 carbon atoms, or a mixture thereof; R 2 is an aliphatic hydrocarbon having 2 to 12 carbon atoms; R 3 is an aliphatic hydrocarbon of 2 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon of 6 to 20 carbon atoms; R 4 and R 5 are hydrogen or a methyl group; R 6 is an aliphatic hydrocarbon having 3 or 4 carbon atoms; R 7 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 9 carbon atoms; R 8 is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon having 3 to 10 carbon atoms, or a mixture thereof; the ratio of n1: (n2 + n4 + n6): n3: n4 is 0.2-1.5: 1.0-3.0: 0.01-0.3: 0.1-1.0; n5 is 0.1 to 1.0; x is 1 to 20, the sum of y and z is 5 to 200,

상기 폴리우레탄 수지가 R3가 방향족 탄화수소인 반복단위와 R3가 지방족 탄화수소인 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 한다.The polyurethane resin is characterized by comprising a repeating unit of R 3 is an aromatic hydrocarbon and a repeating unit of R 3 is an aliphatic hydrocarbon.

본 발명에서 사용 가능한 상기 화학식 1의 수분산 폴리우레탄 디스펄젼의 구체적인 예는 올텍(Ortec)사의 리엑티졸(Reactisol) PS-3를 들 수 있다. 본 발명에서 방향족 다가산과 지방족 다가산의 혼용비는 99:1 내지 1:99 범위 내로 할 수 있다.     Specific examples of the water-dispersed polyurethane dispulsion of the formula (1) usable in the present invention include Reactisol PS-3 of Ortec. In the present invention, the mixing ratio of the aromatic polyacid and the aliphatic polyacid can be in the range of 99: 1 to 1:99.

본 발명의 도전성 페인트 조성물 중 수분산 폴리우레탄 디스펄젼의 함량은 0.2 wt% - 60 wt%, 바람직하게는 0.5 wt%-40 wt% (제품 무게 기준)이다. 그 함량이 0.2wt% 미만일 경우 소자의 부착성과 내마모성이 불량하며, 60 wt%를 초과하는 경우 저항이 상승할 우려가 있다.        The content of water-dispersed polyurethane dispersion in the conductive paint composition of the present invention is 0.2 wt%-60 wt%, preferably 0.5 wt% -40 wt% (based on product weight). If the content is less than 0.2wt%, the adhesion and wear resistance of the device is poor, and if the content exceeds 60wt%, the resistance may increase.

본 발명의 도전성 페인트 조성물에 사용가능한 금속분말은 은 분말 또는 은이 코팅된 동 분말을 사용한다. 은분말의 경우 평균입도(D50) 1~10㎛의 플레이크상 분말을 사용하고, 은이 코팅된 동분말의 경우 평균입도(D50) 5-50㎛ 의 플레이크상 분말을 사용한다. 본 발명에서 사용되는 금속분말의 사용량은 10 wt% - 60wt%이다. 금속분말이 10 wt% 미만일 경우 도전성이 불량하고 60 wt%를 초과하는 경우에는 제조원가가 상승하는 단점이 있다. 본 발명에서 사용가능한 금속분말의 구체적인 예로는 페로사 SF-70A, SF-9ED, SF-7A, SF-7E, SF-9, SF-15-2, HRP사 SF-162 등을 둘 수 있고, 은이 코팅된 구리분말로는 페로사 AgCu-200, AgCu-250, AgCu-300, AgCu-400 등을 들 수 있다.         The metal powder usable in the conductive paint composition of the present invention uses silver powder or silver coated copper powder. In the case of silver powder, flake powder having an average particle size (D50) of 1 to 10 μm is used, and in the case of silver coated copper powder, flake powder having an average particle size (D50) of 5 to 50 μm is used. The amount of the metal powder used in the present invention is 10 wt%-60wt%. If the metal powder is less than 10 wt%, the conductivity is poor, and if it exceeds 60 wt% there is a disadvantage that the manufacturing cost increases. Specific examples of the metal powder that can be used in the present invention may include Ferrosa SF-70A, SF-9ED, SF-7A, SF-7E, SF-9, SF-15-2, HRP company SF-162, and the like. Silver-coated copper powders include Ferrosa AgCu-200, AgCu-250, AgCu-300, AgCu-400 and the like.

본 발명에서 도전성 페인트 조성물의 도전성을 향상시키기 위해서는 평균 입도가 1-5㎛되는 은 분말(이하 "A 분말"이라 한다)과 평균입도 4-10㎛되는 은 분말(이하 "B 분말"이라 한다)을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이것은 크기가 서로 다른 입자들이 잘 접촉하여 도전성이 향상되는 것으로 해석된다. A분말과 B 분말을 혼합하여 사용하는 경우에, A 분말과 B 분말의 혼합비율은 99.9:0.1 내지 20:80 (w/w)의 범위에서 선택되는 것이 바람직하다. 전체 은 분말 중에 B 분말의 비율이 80 중량% 미만일 경우에는 상이한 크기의 분말을 혼합함으로써 얻고자 하는 도전성 상승효과를 달성할 수 없다.        In order to improve the conductivity of the conductive paint composition in the present invention, silver powder having an average particle size of 1-5 μm (hereinafter referred to as “A powder”) and silver powder having an average particle size of 4-10 μm (hereinafter referred to as “B powder”) It is preferable to mix and use. This is interpreted to improve conductivity because particles of different sizes are in good contact with each other. In the case where A powder and B powder are mixed and used, the mixing ratio of A powder and B powder is preferably selected from the range of 99.9: 0.1 to 20:80 (w / w). When the proportion of the B powder in the total silver powder is less than 80% by weight, the conductive synergistic effect to be obtained by mixing different size powders cannot be achieved.

본 발명에서 사용가능한 혼합 용매의 예들은 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 에틸아세테이트,메틸피롤리돈, 아세톤, 메틸 셀루솔브, 에틸 셀루솔브, 부틸 셀루솔브를 포함하여, 이들의 바람직한 함량은 10 wt% - 60 wt% 범위 내이다. 주 용매가 메틸에틸케톤(MEK)과 같은 부식성이 강한 용제를 사용하지 않고 마일드한 용제를 사용하므로 플라스틱면에 영향을 거의 주지 않고, 작업자들의 환경안전적인 측면에 있어서도 양호하다. 또한 비점이 낮은 용매를 선택하여 스프레이 도장 후 낮은 건조조건에서 대량생산이 가능하므로 원가절감이 가능하다.         Examples of mixed solvents usable in the present invention include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, methylpyrrolidone, acetone, methyl cellulsolve, ethyl cellulsolve, butyl cellulsolve, In the range of 10 wt% to 60 wt%. Since the main solvent uses a mild solvent rather than a highly corrosive solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), it has little effect on the plastic surface and is good in terms of workers' environmental safety. In addition, it is possible to reduce the cost by selecting a solvent having a low boiling point and mass production under low drying conditions after spray coating.

본 발명의 도전성 페인트 조성물은 필요에 따라 레올로지 콘트롤제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용가능한 바람직한 레올로지 컨트롤제는 아크릴 폴리머 타입으로 알코올류의 용매에 용해가 잘되며 도전성에 영향을 미치지 않고 금속의 침강방지 및 스프레이 작업성 향상에 효과가 있다. 이러한 레올로지 콘트롤제의 구체적인 예는 노벤(Noveon)사에서 제조되는 카보폴(Carbo-pol) EZ-2이다. 본 발명에 의한 도전성 페인트 조성물에 레올로지 콘트롤제를 첨가하는 경우에 레올로지 콘트롤제의 사용 비율은 0.1 ~ 20 wt% 이다. 레올로지 콘트롤제의 양이 0.1 wt% 미만일 경우에는 증점 효과가 떨어져 금속의 침강이 일어날 수 있고, 20 wt% 를 초과하는 경우에는 수지와의 강한 상호작용으로 인해 저장성이 불량해져 저항 값 상승의 원인이 될 수 있다.        The conductive paint composition of the present invention may further include a rheology control agent as necessary. The preferred rheology control agent usable in the present invention is an acrylic polymer type, which is soluble in solvents of alcohols and is effective in preventing sedimentation and spray workability of metals without affecting conductivity. A specific example of such a rheology control agent is Carbo-pol EZ-2 manufactured by Noveon. When the rheology control agent is added to the conductive paint composition according to the present invention, the rate of use of the rheology control agent is 0.1 to 20 wt%. If the amount of rheology control agent is less than 0.1 wt%, the thickening effect may be reduced, and sedimentation of the metal may occur. If the amount of the rheology control agent is greater than 20 wt%, the strong interaction with the resin may cause poor storage properties, leading to an increase in the resistance value. This can be

다른 양상에서 본 발명은 전자파 차폐용 도전막의 제조방법에 관계한다.      In another aspect, the present invention relates to a method for producing a conductive film for shielding electromagnetic waves.

본 발명의 방법에 의해 전자파 차폐용 도전막을 제조하는 경우에는 먼저 화학식 1의 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 폴리우레탄 디스펄젼, 금속분말, 용매 및 레올로지 콘트롤제를 포함하는 도전성 페인트 조성물을 준비한 후 이를 기재 상에 도포한다. 이어서 도전성 페인트 조성물이 도포된 기재를 건조로에서 열처리하여 건조시킨다.In the case of manufacturing the conductive film for electromagnetic wave shielding by the method of the present invention, first, after preparing a conductive paint composition including a polyurethane dispersion, a metal powder, a solvent, and a rheology control agent including the water-dispersible polyurethane resin of Formula 1 It is applied onto a substrate. Subsequently, the base material coated with the conductive paint composition is dried by heat treatment in a drying furnace.

본 발명에서 사용가능한 기재는 폴리카보네이트, 폴리카보네이트 얼로이, 아크릴로 부타디엔스타이렌(ABS), 아크릴로 부타디엔스타이렌/폴리카보네이트 공중합체(ABS/PC), 폴리페닐렌설파이트(PPS) 수지를 포함하나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.        Substrates usable in the present invention include polycarbonates, polycarbonate alloys, acryl butadiene styrene (ABS), acryl butadiene styrene / polycarbonate copolymers (ABS / PC), polyphenylene sulfite (PPS) resins However, it is not necessarily limited to these.

본 발명에서 상기 건조 단계는 40 ~ 70℃에서 진행하는 것이 바람직하다. 40℃ 미만에서 건조하면 도막의 건조가 불충분하여 접착성 불량 및 저항상승의 문제가 발생할 수 있고, 충분한 건조를 위해 장시간을 요하므로 생산성의 저하를 가져올 수 있다. 또한, 70℃를 초과하여 건조 시에는 코팅기재의 형태 변형 및 바인더 수지의 기능 저하를 초래할 수 있다.        In the present invention, the drying step is preferably performed at 40 ~ 70 ℃. Drying below 40 ° C. may result in insufficient drying of the coating film and problems of poor adhesion and resistance, and may require a long time for sufficient drying, leading to a decrease in productivity. In addition, when the drying exceeds 70 ℃ may cause a deformation of the coating substrate and a decrease in the function of the binder resin.

본 발명의 방법에 의해 휴대폰, 노트북 PC 등의 플라스틱하우징에 코팅되는 도전막은 지방족과 방향족의 서로 다른 관능기를 가지는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 사용하여 우수한 소자 부착성과 탁월한 내마모성을 갖는다.        The conductive film coated on the plastic housing of the mobile phone, notebook PC, etc. by the method of the present invention has excellent device adhesion and excellent wear resistance by using a dispersion of polyurethane dispersion having different functional groups of aliphatic and aromatic groups.

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명할 것이나. 하기의 실시 예들은 단지 본 발명의 바람직한 구현예를 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 보호범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.         Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The following examples are merely to explain preferred embodiments of the present invention, and should not be construed as limiting the protection scope of the present invention.

레올로지 콘트롤제(카보폴 EZ-2)의 페이스트(Paste)의 제조예Production Example of Paste of Rheology Control Agent (Cabopol EZ-2)

일정 용기에 에탄올 950 g을 넣고 고속교반기에서 700 rpm으로 교반하면서 카보폴 EZ-2 20 g을 가한다. 800 rpm에서 30분간 교반한 후 악조(Akzo)사의 제품명 Ethomeen C-25 30 g으로 중화한다. 아민 첨가 후에는 1000 rpm에서 1시간 교반하여 마무리한다.        950 g of ethanol is added to a container and 20 g of Carbopol EZ-2 is added while stirring at 700 rpm in a high speed stirrer. After 30 minutes of stirring at 800 rpm neutralized with Akzo product name Ethomeen C-25 30 g. After the amine addition, the mixture is stirred for 1 hour at 1000 rpm to finish.

실시예 1Example 1

디스퍼맷 D-51580 모델(VMA GETZMANN GMBH사)을 사용하여 화학식 1의 수분산 폴리우레탄 디스펄젼 (미국 올텍사의 리엑티졸 PS-3) 94 g을 첨가한 후 시판되고 있는 은 분말 (미국 페로사의 SF-70A) 186 g을 넣고 2000 rpm에서 30분 동안 교반하여 제조하였다. 여기에 에탄올 141 g을 넣고 500 rpm에서 10분간 혼합한 뒤 상기 제조예에서 수득한 카보폴 페이스트 57 g을 첨가하여 1000 rpm에서 30분동안 교반하면서 점도 조절 후 마무리하였다.        A commercially available silver powder (SF of Ferro, USA) was added after adding 94 g of a water-dispersed polyurethane dispulsion (Reactizol PS-3, Oltec, USA) using Dispermat D-51580 (VMA GETZMANN GMBH). -70 A) was prepared by adding 186 g and stirring at 2000 rpm for 30 minutes. 141 g of ethanol was added thereto, mixed at 500 rpm for 10 minutes, and 57 g of carbopol paste obtained in the above preparation was added thereto, followed by viscosity adjustment while stirring at 1000 rpm for 30 minutes to finish.

제조된 시료는 다시 에탄올 100 vol%로 희석한 후 가로 15cm, 세로 6cm, 두께 2mm의 폴리카보네이트 시이트에 건조 도막 두께가 12.5㎛가 되도록 스프레이 코팅한 후, 코팅된 시편을 60℃ 건조로에서 15분간 건조하였다. 수득된 코팅 시편의 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.        The prepared sample was diluted with 100 vol% of ethanol and spray-coated to a polycarbonate sheet having a width of 15 cm, a length of 6 cm, and a thickness of 2 mm so that the dry film thickness was 12.5 μm, and the coated specimen was dried in a 60 ° C. drying furnace for 15 minutes. It was. Evaluation of the physical properties of the obtained coating specimens are shown in Table 1 below.

실시예 2Example 2

디스퍼맷 D-51580 모델(VMA GETZMANN GMBH사)을 사용하여 리엑티졸 PS-3 (미국 올텍사 제조) 70 g을 첨가한 후 시판되는 은이 코팅된 구리분말 (페로사의 AgCu-200) 116 g을 넣고 1000 rpm에서 30분 동안 교반하여 제조하였다. 여기에 에탄올 279 g을 넣고 500 rpm에서 10분간 혼합한 뒤 카보폴 페이스트 12 g을 첨가하여 1000 rpm에서 30분 동안 교반하면서 점도 조절 후 마무리하였다.        Using dispermat D-51580 model (VMA GETZMANN GMBH), add 70 g of Reactazole PS-3 (Alltec, USA), and then add 116 g of silver-coated copper powder (AgCu-200 from Ferro). Prepared by stirring for 30 minutes at 1000 rpm. 279 g of ethanol was added thereto, mixed at 500 rpm for 10 minutes, and 12 g of carbopol paste was added thereto, followed by stirring at 1000 rpm for 30 minutes to finish the viscosity adjustment.

제조된 시료는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다.        The prepared sample was evaluated for physical properties in the same manner as in Example 1 and the results are shown together in Table 1 below.

실시예 3 Example 3

디스퍼맷 D-51580 모델(VMA GETZMANN GMBH사)을 사용하여 리엑티졸 PS-3 (미국 올텍사 제조) 94 g을 첨가한 후, 평균 입도가 2㎛되는 은 분말 (미국 페로사의 SF-70A)과 평균입도 5㎛되는 은 분말 (미국 페로사의 SF-10E)을 혼합하여 은 분말 186 g을 넣고 2000 rpm에서 30분 동안 교반하여 제조하였다. 여기에 에탄올 141 g을 넣고 500 rpm에서 10분간 혼합한 뒤 상기 제조예에서 수득한 카보폴 페이스트 57 g을 첨가하여 1000 rpm에서 30분동안 교반하면서 점도 조절 후 마무리하였다. 제조된 시료는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다.        After adding 94 g of Reactazole PS-3 (manufactured by Oltec, USA) using a Dispermat D-51580 model (VMA GETZMANN GMBH), a silver powder having a mean particle size of 2 μm (SF-70A from Ferro, USA) and Silver powder having a mean particle size of 5 μm (SF-10E, manufactured by Ferro, USA) was mixed and prepared by adding 186 g of silver powder and stirring at 2000 rpm for 30 minutes. 141 g of ethanol was added thereto, mixed at 500 rpm for 10 minutes, and 57 g of carbopol paste obtained in the above preparation was added thereto, followed by viscosity adjustment while stirring at 1000 rpm for 30 minutes to finish. The prepared sample was evaluated for physical properties in the same manner as in Example 1 and the results are shown together in Table 1 below.

비교예 1Comparative Example 1

디스퍼맷 D-51580 모델(VMA GETZMANN GMBH사)을 사용하여 알킬 사슬 구조만을 갖는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼 (레이치홀드(Reichhold)사 스펜졸(Spensol) L512) 94 g을 첨가한 후 시판되는 은 분말 (페로사의 SF-70A)186 g을 넣고 2000 rpm에서 30분 동안 교반하여 제조하였다. 여기에 에탄올 141 g을 넣고 500 rpm에서 10분간 혼합한 뒤 카보폴 페이스트 57 g을 첨가하여 1000 rpm에서 30분동안 교반하면서 점도 조절 후 마무리하였다. 제조된 시료는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다.        Commercially available silver after addition of 94 g of water-dispersed polyurethane dispulsion (Spensol L512 from Reichhold) using only an alkyl chain structure using Dispermat D-51580 model (VMA GETZMANN GMBH) 186 g of a powder (SF-70A from Ferro) was added thereto and stirred at 2000 rpm for 30 minutes. 141 g of ethanol was added thereto, mixed for 10 minutes at 500 rpm, and 57 g of carbopol paste was added thereto, followed by stirring at 1000 rpm for 30 minutes to adjust the viscosity. The prepared sample was evaluated for physical properties in the same manner as in Example 1 and the results are shown together in Table 1 below.

비교예 2 Comparative Example 2

디스퍼맷 D-51580 모델(VMA GETZMANN GMBH사)을 사용하여 알킬 사슬 구조만을 갖는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼 (레이치홀드(Reichhold)사 스펜졸(Spensol) L512) 70g을 첨가한 후 시판되는 은이 코팅된 구리분말 (페로사의 AgCu-200) 116 g을 넣고 1000 rpm에서 30분 동안 교반하여 제조하였다. 여기에 에탄올 279 g을 넣고 500 rpm에서 10분간 혼합한 뒤 카보폴 페이스트 12 g을 첨가하여 1000 rpm에서 30분동안 교반하면서 점도 조절 후 마무리하였다. 제조된 시료는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다.         Commercially available silver coating after adding 70 g of water-dispersed polyurethane dispulsion (Spensol L512 from Reichhold) using only an alkyl chain structure using Dispermat D-51580 model (VMA GETZMANN GMBH) 116 g of the prepared copper powder (AgCu-200 from Ferro) was prepared by stirring at 1000 rpm for 30 minutes. 279 g of ethanol was added thereto, mixed at 500 rpm for 10 minutes, and then 12 g of carbopol paste was added, followed by stirring at 1000 rpm for 30 minutes to finish the viscosity adjustment. The prepared sample was evaluated for physical properties in the same manner as in Example 1 and the results are shown together in Table 1 below.

비교예 3Comparative Example 3

스프레이 코팅된 시편을 30℃ 건조로에서 15분간 건조한 것을 제외하고는   Except that the spray-coated specimens were dried for 15 minutes in a 30 ° C drying furnace.

실시예 3과 동일한 방법으로 시료를 제조하고 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다.   A sample was prepared in the same manner as in Example 3, the physical properties were evaluated, and the results are shown in Table 1 together.

구분division 저항 (Ω/□)Resistance (Ω / □) 접착력Adhesion 내마모성 (회전수)Abrasion Resistance (Speed) 점도(cPs)Viscosity (cPs) 실시예1 실시예2 실시예3Example 1 Example 2 Example 3 0.010 0.050 0.0150.010 0.050 0.015 5B 5B 5B5B 5B 5B 419 530 421419 530 421 39,500 4,560 37,20039,500 4,560 37,200 비교예1 비교예2 비교예3Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 0.015 0.050 0.2200.015 0.050 0.220 4B 1B 1B4B 1B 1B 182 197 118182 197 118 9,300 1,150 37,2009,300 1,150 37,200

[물성 평가 방법] [Property evaluation method]

* 저항: 멀티메타를 사용하여 단위면적당 표면저항으로 평가하였다.        * Resistance: The surface resistance per unit area was evaluated using a multimeter.

* 접착력: ASTM D3359에 의해 평가하였다.        Adhesion: evaluated by ASTM D3359.

* 내마모성: 노만툴(Norman Tool INC)사의 마모성 테스트기(RCA Abrader)와 1/4인치 폭을 가진 테이프를 사용하여 코팅된 도전막에 구멍이 생길 때까지의 회전수로 평가하였다.        Abrasion resistance: Using a Norm Tool Inc. wear tester (RCA Abrader) and a 1/4 inch wide tape, the number of revolutions until the hole formed in the coated conductive film was evaluated.

* 점도: BROOKFIELD사 저점도 측정용(LVT) 점도계로 측정하였고 측정 조건은 3번 스핀들을 사용하여 30 RPM에서 측정하였다. 점도가 10,000        * Viscosity: measured with a Brookfield Low Viscosity Viscometer (LVT) viscometer and measurement conditions were measured at 30 RPM using spindle # 3. Viscosity is 10,000

cPs이상인 경우는 고점도 측정용(RVT)점도계로 측정하였고 측정조건은 7번 스핀들을 이용하여 20RPM에서 측정하였다.In case of more than cPs, RVT viscometer was used, and the measurement condition was measured at 20 RPM using spindle # 7.

상기 표 1의 결과를 통해서 확인되는 바와 같이, 종래의 알킬 사슬 구조만을 갖는 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 이용하여 제조된 도전성 페인트(비교예 1 및 2)는 제조된 페인트의 점도가 낮고 건조된 도전막의 접착력과 내마모성이 불량한 반면에, 본 발명에서와 같이 지방족 다가산과 방향족 다가산을 혼용하여 제조된 폴리에스테르계 폴리올을 사용하여 제조된 수분산 폴리우레탄 디스펄젼을 포함하는 도전성 페인트(실시예 1 내지 3)는 페인트의 점도가 높고 도전막의 소자 접착력과 내마모성이 우수하였다.As confirmed through the results of Table 1, the conductive paints prepared using the water-dispersed polyurethane dispersion having only a conventional alkyl chain structure (Comparative Examples 1 and 2) have a low viscosity and a dried conductive While the adhesiveness and the abrasion resistance of the film are poor, a conductive paint containing a water-dispersed polyurethane dispulsion prepared by using a polyester-based polyol prepared by mixing aliphatic and aromatic polyacids as in the present invention (Examples 1 to 2). 3) had a high viscosity of the paint and excellent adhesion to the device and wear resistance of the conductive film.

본 발명에 의한 도전성 페인트 조성물은 페인트의 점도가 높고 도전막의 소자 접착력과 내마모성이 우수하여, 전자파 차폐용 도전막으로 제조시 수 MHz에서 수 GHz 대역의 전자파를 차단할 수 있어, 특히 이동동신 단말기, 노트북 PC, 사무기기, 의료기기 등의 내부 소자로부터 발생되는 전자파에 의한 전자파장애 (EMI) 및 무선 주파수 장애(RFI) 문제를 효과적으로 해결할 수 있는 현저한 효과를 제공한다.        The conductive paint composition according to the present invention has a high viscosity of the paint and excellent adhesion to the device and wear resistance of the conductive film, and can block electromagnetic waves of several MHz to several GHz when manufactured as an electromagnetic shielding conductive film. It provides remarkable effects that can effectively solve the problems of electromagnetic interference (EMI) and radio frequency interference (RFI) caused by electromagnetic waves generated from internal devices such as PCs, office equipment, and medical devices.

Claims (13)

수분산 폴리우레탄 디스펄젼, 금속분말, 용매 및 레올로지 콘트롤제를 포함하는 도전성 페인트 조성물에 있어서, 수분산 폴리우레탄 디스펄젼이 하기 화학식 1의 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하고, In the conductive paint composition comprising a water-dispersed polyurethane dispersion, a metal powder, a solvent and a rheology control agent, the water-dispersed polyurethane disperse comprises a water-dispersible polyurethane resin of the formula [화학식 1]  [Formula 1]
Figure 112004062068606-PAT00003
Figure 112004062068606-PAT00003
상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 지방족 탄화수소, 탄소수 6 내지 15의 환형 지방족 탄화수소 또는 이들의 혼합물이고; R2는 탄소수 2 내지 12의 지방족 탄화수소이며; R3은 탄소수 2 내지 20의 지방족 탄화수소와 탄소수 6 내지 20의 방향족 탄화수소이고; R4 및 R5는 수소 또는 메틸기이고; R6은 탄소수 3 또는 4의 지방족 탄화수소이고; R7은 수소 또는 탄소수 1 내지 9의 지방족 탄화수소이며; R8은 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소, 탄소수 3 내지 10의 환형 지방족 탄화수 소 또는 이들의 혼합물이고; n1: (n2+n4+n6): n3: n4의 비율은 0.2~1.5 : 1.0~3.0 : 0.01~0.3 : 0.1~1.0 이며; n5는 0.1 내지 1.0이며, x는 1 내지 20이고, y와z의 합은 5 내지 200이며, Wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon having 4 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon having 6 to 15 carbon atoms, or a mixture thereof; R 2 is an aliphatic hydrocarbon having 2 to 12 carbon atoms; R 3 is an aliphatic hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms; R 4 and R 5 are hydrogen or a methyl group; R 6 is an aliphatic hydrocarbon having 3 or 4 carbon atoms; R 7 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 9 carbon atoms; R 8 is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon having 3 to 10 carbon atoms, or a mixture thereof; the ratio of n1: (n2 + n4 + n6): n3: n4 is 0.2-1.5: 1.0-3.0: 0.01-0.3: 0.1-1.0; n5 is 0.1 to 1.0, x is 1 to 20, the sum of y and z is 5 to 200, 상기 폴리우레탄 수지가 R3가 방향족 탄화수소인 반복단위와 R3가 지방족 탄화수소인 반복단위를 모두 포함하는 것을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물.A conductive paint composition comprising the repeating unit wherein the polyurethane resin is R 3 is an aromatic hydrocarbon and a repeating unit is an R 3 aliphatic hydrocarbon.
제 1항에 있어서, 상기 조성물이      The composition of claim 1, wherein said composition is a) 수분산 폴리우레탄 디스펄젼 0.1- 60wt%;       a) 0.1-60 wt% of water dispersion polyurethane dispersion; b) 금속분말 : 10 - 60wt%; 및       b) metal powder: 10-60 wt%; And c) 용매 : 10 - 60wt%.       c) solvent: 10-60 wt%. d) 레올로지 콘트롤제 : 0.1 ~ 20wt% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물. d) Rheology control agent: Conductive paint composition comprising 0.1 to 20wt%. 제 1항에 있어서, 상기 R3가 방향족 탄화수소와 지방족 탄화수소를 혼합사용한 수분산 폴리우레탄 디스펄젼으로 방향족 탄화수소와 지방족 탄화 수소의 함량비가 99:1 내지 1:99 범위 내인 것을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물. The conductive paint composition of claim 1, wherein the R 3 is a water-dispersed polyurethane disperse mixture using an aromatic hydrocarbon and an aliphatic hydrocarbon, and the content ratio of the aromatic hydrocarbon and the aliphatic hydrocarbon is in the range of 99: 1 to 1:99. . 제 1항에 있어서, 상기 방향족 탄화수소가 이소프탈릭산, 테레프탈릭산, 프탈릭 무수물, 트리메틸릭 무수물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물.      The conductive paint composition of claim 1, wherein the aromatic hydrocarbon is selected from the group consisting of isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, and trimethyl anhydride. 제 2항에 있어서, 상기 금속 분말이 평균입도가 1-5 ㎛되는 은 분말과 평균입도가 4-10㎛되는 은 분말의 혼합 분말인 것을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물.      The conductive paint composition according to claim 2, wherein the metal powder is a mixed powder of silver powder having an average particle size of 1-5 µm and silver powder having an average particle size of 4-10 µm. 제 2항에 있어서, 상기 용매는 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 에틸아세테이트, 메틸피롤리돈, 아세톤, 메틸 셀루솔브, 에틸 셀루솔브, 부틸 셀루솔브로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물.      The method of claim 2, wherein the solvent is selected from the group consisting of methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, methylpyrrolidone, acetone, methyl cellulsolve, ethyl cellulsolve, butyl cellulsolve Conductive paint composition. 제 2항에 있어서, 상기 레올로지 콘트롤제가 아크릴 폴리머임을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물.      3. The conductive paint composition of claim 2, wherein the rheology control agent is an acrylic polymer. 제 7항에 있어서, 상기 레올로지 콘트롤제가 페이스트화된 것임을 특징으로 하는 도전성 페인트 조성물.     8. The conductive paint composition of claim 7, wherein the rheology control agent is paste. 다음의 단계들을 포함하는 전자파 차폐용 도전막의 제조방법:Method of manufacturing a conductive film for shielding electromagnetic waves comprising the following steps: (a) 하기 화학식 1의 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 폴리우레탄 디스펄젼, 금속분말, 용매 및 레올로지 콘트롤제를 포함하는 도전성 페인트 조성물을 기재 상에 도포하는 단계;(a) applying a conductive paint composition comprising a polyurethane disperse comprising a water dispersible polyurethane resin of Formula 1, a metal powder, a solvent, and a rheology control agent on a substrate; [화학식 1] [Formula 1]
Figure 112004062068606-PAT00004
Figure 112004062068606-PAT00004
상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 지방족 탄화수소, 탄소수 6 내지 15의 환형 지방족 탄화수소 또는 이들의 혼합물이고; R2는 탄소수 2 내지 12의 지방족 탄화수소이며; R3은 탄소수 2 내지 20의 지방족 탄화수소와 탄소수 6 내지 20의 방향족 탄화수소이고; R4 및 R5는 수소 또는 메틸기이고; R6은 탄소수 3 또는 4의 지방족 탄화수소이고; R7은 수소 또는 탄소수 1 내지 9의 지방족 탄화수소이며; R8은 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소, 탄소수 3 내지 10의 환형 지방족 탄화수소 또는 이들의 혼합물이고; n1: (n2+n4+n6): n3: n4의 비율은 0.2~1.5 : 1.0~3.0 : 0.01~0.3 : 0.1~1.0 이며; n5는 0.1 내지 1.0이며, x는 1 내지 20이고, y와z의 합은 5 내지 200이며, Wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon having 4 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon having 6 to 15 carbon atoms, or a mixture thereof; R 2 is an aliphatic hydrocarbon having 2 to 12 carbon atoms; R 3 is an aliphatic hydrocarbon having 2 to 20 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms; R 4 and R 5 are hydrogen or a methyl group; R 6 is an aliphatic hydrocarbon having 3 or 4 carbon atoms; R 7 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 9 carbon atoms; R 8 is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon having 3 to 10 carbon atoms, or a mixture thereof; the ratio of n1: (n2 + n4 + n6): n3: n4 is 0.2-1.5: 1.0-3.0: 0.01-0.3: 0.1-1.0; n5 is 0.1 to 1.0, x is 1 to 20, the sum of y and z is 5 to 200, 상기 폴리우레탄 수지가 R3가 방향족 탄화수소인 반복단위와 R3가 지방족 탄화수소인 반복단위를 포함하며, The polyurethane resin includes a repeating unit in which R 3 is an aromatic hydrocarbon and a repeating unit in which R 3 is an aliphatic hydrocarbon, (b) 전 단계에서 수득한 도포된 기재를 건조로 내에서 열처리하여 건조시키는 단계.       (b) heat-treating the coated substrate obtained in the previous step in a drying furnace.
제 9항에 있어서, 상기 건조 단계가 40℃ ~ 70℃의 온도에서 진행되는 것을 특징으로 하는 전자파 차폐용 도전막의 제조방법.10. The method of claim 9, wherein the drying step is performed at a temperature of 40 ℃ ~ 70 ℃. 제 9항에 있어서, 상기 기재가 폴리카보네이트, 폴리카보네이트 얼로이, 아크릴로부타디엔스타이렌(ABS), 아크릴로 부타디엔스타이렌/폴리카보네이트 공중합체(ABS/PC), 폴리페닐렌설파이트(PPS) 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 전자파 차폐용 도전막 제조방법. 10. The method of claim 9, wherein the substrate is polycarbonate, polycarbonate alloy, acryl butadiene styrene (ABS), acryl butadiene styrene / polycarbonate copolymer (ABS / PC), polyphenylene sulfite (PPS) resin Electromagnetic shielding conductive film production method characterized in that it is selected from the group consisting of. 제 9항의 방법에 의해 제조된 전자파 차폐용 도전막. Electromagnetic shielding conductive film produced by the method of claim 9. 제 9항의 방법에 의해 제조된 전자파 차폐용 도전막이 포함된 전자파 차폐용 기재.Electromagnetic shielding substrate comprising an electroconductive shielding film prepared by the method of claim 9.
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