KR20050123161A - 펜디메탈린의 유동성 수성 농축 조성물 - Google Patents

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KR20050123161A
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Abstract

본 발명은 유동성이며, 저장 안정성이 개선되고, 활성 성분의 서방성을 나타내지 않는, 펜디메탈린의 수성 농축 조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 i. 미소캡슐화 펜디메탈린의 입자 a), ii. 캡슐화되지 않은 펜디메탈린의 입자 b) 및 iii. 1종 이상의 표면 활성 물질을 함유한다.

Description

펜디메탈린의 유동성 수성 농축 조성물{AN AQUEOUS, FLOWABLE CONCENTRATE COMPOSITION OF PENDIMETHALIN}
이하의 실시예로 본 발명을 예시한다:
직경 20 ㎛ 미만의 미소캡슐화 펜디메탈린 입자로서의 펜디메탈린 약 450 g/ℓ를 함유하는 제1 수성 조성물(1)을 직경 20 ㎛ 미만의 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자 약 400 g/ℓ를 함유하는 시판되는 현탁 농축물(2)과 동일한 양으로 블렌딩하였다.
미소캡슐화 펜디메탈린 입자의 조성물(1)은
펜디메탈린 450.0 g/ℓ,
산화된 알칼리 리그닌의 나트륨 염1 ) 77.6 g/ℓ,
나프탈린 술폰산 포름알데히드 농축물의 나트륨 염2 ) 6.0 g/ℓ,
황산 마그네슘 7수화물 212.0 g/ℓ,
방향족 디이소시아네이트3 ) 15.3 g/ℓ,
1,6-헥산 디아민의 60％ 수용액 9.0 g/ℓ 및
물 약 1.0 ℓ를 사용하여 미국 특허 제5,705,174호의 실시예 1에 개시된 일반적인 방법에 따라 수득하였다. 이렇게 수득된 미소캡슐화 펜디메탈린 입자의 수성 현탁액을 보존제, 소포제 및 증점제와 함께 더 블렌딩하였다.
1) 디와텍스(Diwatex; 등록 상표) 200(리그노테크(Lignotech)사, 미국 위스콘신주 로츠차일드 소재)
2) 몰웨트(Morwet) D 425(위트코사(Witco), 미국 코네티컷주 그리니치 소재)
3) 몬두르(등록 상표) MRS(공급사: 바이엘사(미국 펜실바니아주 피츠버그 소재))
펜디메탈린의 현탁 농축물(2)의 조성은 하기와 같다:
펜디메탈린 400.0 g/ℓ,
에톡시화 폴리아릴페놀 포스페이트의 칼륨 염4 ) 125.0 g/ℓ,
노닐페놀 에톡실레이트5 ) 50.0 g/ℓ,
총 농도 약 21 g/ℓ의 통상적인 보조제(유기 증점제, 무기 증점제, 소포제 및 침강 방지제) 및 물 약 1.0 ℓ.
4) 소프로포(Soprofor; 등록 상표) FLK(로디아사(Rhodia; 이탈리아 밀라노 소재))
5) 아르코팔(Arkopal; 등록 상표) N 080(클라리안트사(Clariant; 독일 프랑크푸르트 암 마인 소재))
저장 안정성:
저장 안정성을 평가하기 위해, 본 발명의 조성물을 미소캡슐화 펜디메탈린의 현탁 농축물 및 현탁액과 함께 45℃에서 12주 동안, 또한 37℃에서 26주 동안 저장하였다. 저장 안정성은 생성물을 물에 희석시킨 후 150 ㎛ 및 45 ㎛ 체 상에서 남은 물질의 양으로 평가하였다. 초기값, 12주 및 26주 후의 값을 하기 표 1에 기재하였다. 또한, 본 발명에 따른 블렌드와 함께 펜디메탈린의 현탁 농축물을 37℃에서 각각 12주 또는 26주 동안 저장하고, 저장 안정성을 상기와 같은 방법으로 평가하였다. 하기 표 1에 그 값을 나타내었다.
저장 기간 본 발명의 조성물 현탁 농축물 미소캡슐 조성물
체류[％]1) 체류[％]1) 체류[％]1)
150 ㎛ 45 ㎛ 150 ㎛ 45 ㎛ 150 ㎛ 45 ㎛
초기 0 <0.01
12주45℃ <0.01 0.03 0.51 0.74 <0.01 0.02
12주37℃ 측정 안함 측정 안함 0.024 0.05 측정 안함 측정 안함
26주37℃ <0.01 <0.02 0.01 0.06 0.006 0.023
1) 조성물 중 펜디메탈린의 양을 기준으로 한 중량％
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물의 저장 안정성을 통상적인 미소캡슐화 펜디메탈린의 저장 안정성과 비교하였더니 통상적인 현탁 농축물의 저장 안정성보다 양호하였다.
본 발명은 유동성이며 저장 안정성이 개선된, 펜디메탈린의 수성 농축 조성물에 관한 것이다.
수불용성 살충제는 수성 유동물로도 칭해지는, 현탁 농축물로 종종 제형된다. 현탁 농축물은 살충제를 수성 매질에 분산되어 있는 미립자로서 함유하는 수성 조성물이다. 이러한 농축물 중 살충제의 농도는 통상 100 g/ℓ를 초과하며, 대개 200 g/ℓ 이상이다. 현탁 농축물은 붓거나 펌핑할 수 있으며, 시용에 요구되는 목적 농도까지 물로 쉽게 희석할 수 있다는 액체의 바람직한 특성을 갖는다. 유화 농축물과는 대조적으로, 현탁 농축물은 수불혼화성 유기 용매의 사용을 요구하지 않는다는 추가의 이점을 갖는다.
일반적으로 현탁 농축물과 연관된 문제점은 제제를 불안정하게 하고, 처리를 어렵게 하며, 유용성을 신뢰할 수 없게 하는 침강(settling) 및 점결(caking)이다. 이들 문제점은 저융점 살충제, 예컨대 펜디메탈린(N-(1-에틸 프로필)-2,6-디니트로-3,4-디메틸 아닐린의 일반명)의 경우에 현저하다. 펜디메탈린 제제와 연관된 추가의 문제점은 펜디메탈린이 노화시 대형 결정을 형성하는 경향에 기인하며, 이로 인해 펜디메탈린 입자의 침강이 늘어나 불안정해지고, 처리가 어려워지며, 유용성을 신뢰하지 못하게 된다. 이들 문제점은 펜디메탈린의 수성 현탁 농축물을 35℃ 초과, 특히 40℃를 초과하는 온도에서 저장하는 경우 가장 심각해진다.
미국 특허 제4,874,425호는 안정화제로서 나트륨 또는 칼슘 리그닌 술포네이트를 포함하는 펜디메탈린의 수성 농축 조성물을 개시하고 있다.
유럽 특허 제249 770호는 용융된 펜디메탈린을 고온수 중에서 유화시키고, 계면활성제 및 소포제를 첨가하여 펜디메탈린 액적의 크기를 약 2 내지 10 ㎛로 만들고, 고온의 유화액을 교반하면서 상온으로 냉각시켜 제조되는 펜디메탈린의 안정한 현탁 농축물을 개시하고 있다.
유럽 특허 출원 제445 603호는 액상 폴리옥시알킬렌-폴리옥시프로필렌-공중합체를 사용하여 수불용성 살충제의 수성 현탁 농축물을 안정화하는 것을 교시하고 있다.
유럽 특허 출원 제823 993호는 pH-민감성 중합체 재료에 의해 미소캡슐화된 펜디메탈린을 함유하는 수성 미소캡슐 조성물을 교시하고 있다.
펜디메탈린의 현탁 농축물은 상온에서 안정하지만, 그의 저장 안정성은 고온, 특히 현탁 농축물이 35℃를 초과하는 온도에서 저장되는 경우, 가장 현저하게는 40℃를 초과하는 온도에서는 불량하다.
미국 특허 제5,705,174호 및 동 제5,910,314호로부터, 중합체 벽 재료(wall material)에 의해 캡슐화된 펜디메탈린 입자의 수성 농축 조성물(미소캡슐화 펜디메탈린)은 대형 결정을 형성하는 경향이 감소된다는 것이 알려져 있다. 이들 조성물은 개선된 저장 안정성을 갖는다. 불행하게도, 펜디메탈린의 미소캡슐화는 활성 성분의 방출을 늦추는 경향이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 고온에서의 저장 안정성이 개선되고, 활성 성분의 서방성을 나타내지 않는, 펜디메탈린의 수성 농축 조성물을 제공하는 것이다.
이 목적은 미소캡슐화 펜디메탈린 입자 및 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자 모두 및 1종 이상의 표면 활성 물질을 함유하는, 펜디메탈린의 수성 농축 조성물에 의해 해결된다.
본 발명의 조성물은 미소캡슐화 펜디메탈린 입자 및 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자 모두가 수성 현탁 매질에 미세 분산되어 있는, 자유 유동성 조성물이다. 이들 조성물은 35℃를 초과하는 온도, 심지어 45℃를 초과하는 온도에서 수개월간 안정하다. 더욱이, 이들 조성물은 활성 성분의 서방성을 나타내지 않는다.
본 발명에 따르는 조성물은 통상적으로 총 농도 200 내지 600 g/ℓ, 바람직하게는 300 내지 550 g/ℓ, 특히 350 내지 450 g/ℓ의 펜디메탈린을 함유한다.
본 발명에 따르는 조성물은 일반적으로 미소캡슐화 펜디메탈린 입자 및 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자를 중량비 1:9 내지 9:1, 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 특히 1:4 내지 4:1, 각별히 1:3 내지 3:1, 더욱 바람직하게는 1:2 내지 2:1, 가장 바람직하게는 2:3 내지 3:2로 함유한다.
본 발명에 따르면, 조성물 중 펜디메탈린 입자의 일부는 미소캡슐화 펜디메탈린 입자이다. 미소캡슐화 펜디메탈린에서, 펜디메탈린은 얇은 수불용성 중합체 벽 재료 내에 캡슐화된다. 적합한 벽 재료의 예에는 폴리아미드, 폴리술폰아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리우레탄 또는 폴리우레아가 있다. 바람직한 벽 재료는 폴리우레탄이며, 폴리우레아가 가장 바람직하다. 미소캡슐화 펜디메탈린 입자 중 중합체 벽 재료의 양은 일반적으로 미소캡슐화 펜디메탈린 입자의 총 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 20 중량％, 바람직하게는 1 내지 10 중량％, 특히 바람직하게는 2 내지 8 중량％이다.
본 발명에 따르는 조성물에 유용한 미소캡슐화 펜디메탈린 입자는, 예를 들면 전체가 참조되는 미국 특허 제5,705,174호 및 동 제5,910,314호로부터 공지되어 있다. 미소캡슐화 펜디메탈린의 수성 현탁액은 또한 당업계에 널리 알려진 공정, 예를 들어 미국 특허 제3,577,515호, 동 제4,280,833호 및 동 제5,310,721호에 개시되어 있는 바와 같은 계면 응축으로 제조될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 중합체 벽 재료는 폴리우레아이다. 일반적으로, 폴리우레아는 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트와 2개 이상의 주 아미노기를 갖는 폴리아민을 반응시켜 폴리우레아 쉘 벽을 형성함으로써 형성된다. 사용하기 적합한 폴리이소시아네이트로는 이소시아네이트기가 지방족 또는 지환족 잔기에 부착되어 있거나(지방족 이소시아네이트) 또는 방향족 잔기에 부착되어 있는(방향족 이소시아네이트) 디이소시아네이트 및 트리이소시아네이트가 포함된다. 적합한 지방족 디이소시아네이트의 예로는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 들 수 있다. 적합한 방향족 이소시아네이트로는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI: 2,4- 및 2,6-이성질체의 혼합물), 디페닐메텐-4,4'-디이소시아네이트(MDI: 데스모두르(DESMODUR; 등록상표) VL, 바이엘사(Bayer Corp.; 미국 피츠버그 소재)), 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(몬두르(MONDUR; 등록상표) MR, 바이엘사(미국 피츠버그 소재)), 파피(PAPI; 등록상표) 및 파피(등록상표) 135(업존사(Upjohn Co.)), 2,4,4'-디페닐 에테르 트리이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트 및 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트가 있다. 추가의 적합한 디이소시아네이트는 이소포론 디이소시아네이트이다.
또한, 디이소시아네이트와 다가 알코올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 글리세롤 및 트리메틸올프로판과의 첨가 생성물(각각의 알코올의 히드록실기 개수에 상응하는 디이소시아네이트의 몰수를 다가 알코올의 몰당 첨가하여 얻어짐)도 적합하다. 이러한 방식으로, 디이소시아네이트의 몇몇 분자들을 우레탄기를 통해 다가 알코올에 결합시켜 고분자량의 폴리이소시아네이트를 형성한다. 이러한 종류의 특히 적합한 생성물인 데스모두르(등록상표) L (바이엘사(미국 피츠버그 소재))은 톨루엔 디이소시아네이트 3몰과 2-에틸글리세롤(1,1-비스메틸올프로판) 1몰을 반응시켜 제조할 수 있다. 추가로 적합한 생성물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 이소포론 디이소시아네이트를 에틸렌 글리콜 또는 글리세롤과 함께 첨가하여 수득된다. 바람직한 폴리이소시아네이트는 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리페놀이소시아네이트이다.
상기 언급된 것과 같은 디이소시아네이트 및 트리이소시아네이트는 개별적으로 사용되거나, 이러한 이소시아네이트를 2개 이상 혼합한 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 범위 내에서 적합한 폴리아민은 일반적으로 지방족 또는 방향족 잔기와 결합할 수 있는 2개 이상의 아미노기를 분자 중에 함유하는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 적합한 지방족 폴리아민의 예는 화학식 H2N-(CH2)n-NH2 (여기서, n은 2 내지 6의 정수임)의 α,ω-디아민이다.
이러한 디아민의 예로는 에틸렌디아민, 프로필렌-1,3-디아민, 테트라메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민 및 헥사메틸렌디아민이 있다. 바람직한 디아민은 헥사메틸렌디아민이다.
추가로 적합한 지방족 폴리아민은 화학식 H2N-(CH2-CH2-NH)n-H(여기서, n은 2 내지 5의 정수임)의 폴리에틸렌이민이다.
이러한 폴리에틸렌이민의 대표적인 예로는 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 및 펜타에틸렌헥사민이 있다.
추가로 적합한 지방족 폴리아민은 디옥사알칸-α,ω-디아민, 예컨대 화학식 H2N-(CH2)3O-(CH2)4O-(CH2)3-NH2의 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민이다.
적합한 방향족 폴리아민의 예에는 1,3-페닐렌디아민, 2,4- 및 2,6-톨루엔디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,5-디아미노나프탈렌, 1,3,5-트리아미노벤젠, 2,4,6-트리아미노톨루엔, 1,3,6-트리아미노나프탈렌, 2,4,4'-트리아미노디페닐 에테르, 3,4,5-트리아미노-1,2,4-트리아졸 및 1,4,5,8-테트라아미노안트라퀴논이 있다. 물에 불용성이거나 충분히 용해되지 않는 이들 폴리아민은 그의 염산 염으로서 사용할 수 있다.
또한 추가로 적합한 폴리아민은 아미노기 이외에도 술포기 또는 카르복실기를 함유하는 것이다. 이러한 폴리아민의 예에는 1,4-페닐렌디아미노술폰산, 4,4'-디아미노디페닐-2-술폰산, 또는 디아미노모노카르복실산, 예컨대 아미틴 및 리신이 있다.
상기 언급된 것과 같은 폴리아민은 개별적으로 사용되거나, 2개 이상의 폴리아민의 혼합물로서 사용될 수 있다.
각각의 보조 벽 형성 성분의 상대량은 그의 당량에 따라 달라질 것이다. 일반적으로, 대략 화학양론적 양이 바람직하지만, 한 성분을 과량으로, 특히 폴리이소시아네이트를 과량으로 사용할 수도 있다. 벽 형성 성분들의 총량은 대략 중합체 벽 형성 재료의 총량에 상응한다.
본 발명에 따르는 조성물은 또한 1종 이상의 표면 활성 물질을 함유한다. 표면 활성 물질은 보통 살충제의 농업용 현탁 농축물 및 살충제의 수성 미소캡슐 제제에 사용되는 유화제, 보호용 콜로이드, 습윤제 및 분산제를 포함한다. 표면 활성 물질은 비이온성, 음이온성 및(또는) 양이온성일 수 있다. 대개, 본 발명의 조성물은 1종 이상의 음이온성 계면활성제, 바람직하게는 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 함께 함유한다. 본 발명의 조성물에 사용가능한 적합한 계면활성제는, 예를 들면 문헌 ["McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, USA 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2nd ed., C. Hanser, Munich, Vienna, 1981; 및 M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, NY, USA 1980-1981]에 개시되어 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 조성물은 복수개의 음이온성 기, 예컨대 카르복실레이트기, 술포네이트기, 포스포네이트기, 술페이트기 및(또는) 포스페이트기를 함유하는 올리고머 또는 중합체 표면 활성 화합물 A를 1종 이상 함유한다. 이들 올리고머 또는 중합체 화합물 중 음이온성 기는 부분적으로 또는 완전히 중화될 수 있다. 적합한 반대 이온은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 암모늄이다. 올리고머 및 중합체 물질 A의 예는 에톡실화 리그노술폰산의 염, 리그노술폰산의 염, 산화된 리그닌의 염, 스티렌-말레산 무수물 공중합체의 염, 아크릴산의 단독 중합체, 공중합체 및 삼원 공중합체의 염, 아릴술폰산 포름알데히드 응축물의 염, 및 아릴술폰산 포름알데히드 우레아 응축물, 예컨대 나프탈렌 술폰산 포름알데히드 응축물, 페놀 술폰산 포름알데히드 응축물, 크레졸 술폰산 포름알데히드 응축물 등의 염이다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 리그노술폰산 염, 산화된 알칼리 리그닌 및 에톡실화 리그노술폰산 염 중에서 선택되는 1종 이상의 계면활성제 A를 함유한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 중합체 또는 올리고머 물질 A를, 조성물 중 펜디메탈린의 총량을 기준으로 하여 1 내지 20 중량％, 바람직하게는 2 내지 15 중량％, 특히 4 내지 10 중량％의 양으로 함유한다. 조성물 중 표면 활성 물질 A의 농도는 바람직하게는 5 내지 100 g/ℓ, 특히 10 내지 80 g/ℓ, 가장 바람직하게는 20 내지 50 g/ℓ이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 하기 화학식 I의 음이온성 표면 활성 화합물을 함유한다.
R-(O-A)m-O-X
상기 식 중,
R은 8 내지 40개, 바람직하게는 12 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 임의로 산소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이며,
A는 서로 개별적으로 1,2-에틸렌, 1,2-프로필렌 또는 1,3-프로필렌, 특히 1,2-에틸렌이고,
m은 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 100, 특히 바람직하게는 5 내지 50이며,
X는 SO3M 또는 PO3M2이고, 여기서 M은 H, 알칼리 금속, 예컨대 K 및 A, 알칼리 토금속, 예컨대 Ca 및 Mg, 및 암모늄 중에서 선택되며, 바람직하게는 M이 알칼리 금속, 특히 나트륨이다.
8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 적합한 탄화수소 라디칼 R의 예는 8 내지 40개, 바람직하게는 12 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1개 또는 2개의 알킬 라디칼로 치환가능한 페닐, 페녹시 라디칼로 치환되는 페닐이며, 페닐 및(또는) 페녹시는 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 트리스티릴페닐 라디칼 등을 함유할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 상기 화학식 I의 라디칼 R은 트리스티릴페닐 라디칼이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 조성물은 음이온성 표면 활성 물질 A 및 상기 화학식 I의 음이온성 표면 활성 화합물을 모두 함유한다.
화학식 I의 표면 활성 화합물의 양은 조성물 중 펜디메탈린을 기준으로 하여 바람직하게는 1 내지 50 중량％, 특히 5 내지 30 중량％, 가장 바람직하게는 8 내지 20 중량％이다. 바람직한 조성물 중, 화학식 I의 1종 이상의 음이온성 표면 활성 화합물의 농도는 5 내지 200 g/ℓ, 특히 25 내지 150 g/ℓ, 가장 바람직하게는 40 내지 100 g/ℓ이다.
본 발명에 따르는 조성물은 또한 비이온성 표면 활성 화합물을 함유할 수 있다. 바람직한 비이온성 표면 활성 화합물은 하기 화학식 II의 중성 표면 활성 화합물이다.
R'-(O-B)n-OH
상기 식 중,
R'는 8 내지 40개, 더욱 바람직하게는 12 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 임의로 1개의 산소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이며,
B는 1,2-에틸렌, 1,2-프로필렌 또는 1,3-프로필렌, 더욱 바람직하게는 1,2-에틸렌이고,
n은 5 내지 200, 바람직하게는 8 내지 100, 더욱 바람직하게는 10 내지 50이다.
적합한 탄화수소 라디칼 R'의 예로는 상기 R로 언급한 라디칼을 들 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 라디칼 R'는 1개의 C4-C18-알킬기로 치환되는 페닐 라디칼이다.
화학식 II의 중성 표면 활성 화합물의 양은 조성물 중 펜디메탈린의 양을 기준으로 하여 바람직하게는 1 내지 20 중량％, 특히 2 내지 10 중량％, 가장 바람직하게는 3 내지 8 중량％이다. 화학식 II의 표면 활성 화합물의 농도는 바람직하게는 5 내지 100 g/ℓ, 특히 10 내지 50 g/ℓ, 가장 바람직하게는 15 내지 40 g/ℓ이다.
본 발명의 미소캡슐화 펜디메탈린 및 표면 활성 물질 조성물은 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 이외에도 또한 미소캡슐화 펜디메탈린의 제조에서 기인하는 수용성 무기 염을 함유할 수 있다. 이러한 무기 염은 알칼리 금속염, 예컨대 염화 리튬, 염화 나트륨, 염화 칼륨, 질산 리튬, 질산 나트륨, 질산 칼륨, 황산 리튬, 황산 나트륨, 황산 칼륨, 일수소인산 나트륨, 일수소인산 칼륨, 이수소인산 나트륨, 이수소인산 칼륨 등; 알칼리 토금속염, 예컨대 염화 마그네슘, 염화 칼슘, 질산 마그네슘, 질산 칼슘, 황산 마그네슘 등; 및 암모늄 염, 예컨대 염화 암모늄, 황산 암모늄, 일수소인산 암모늄, 이수소인산 암모늄 등을 포함한다. 바람직한 염은 염화 나트륨, 염화 칼륨, 염화 칼슘 및 황산 마그네슘이며, 황산 마그네슘이 특히 바람직하다. 수용성 무기 염의 농도는 10 내지 200 g/ℓ, 바람직하게는 20 내지 180 g/ℓ, 특히 50 내지 150 g/ℓ으로 달라질 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 조성물은
i. 미소캡슐화 펜디메탈린 입자 a)로서의 펜디메탈린 50 내지 500 g/ℓ, 바람직하게는 100 내지 300 g/ℓ, 특히 150 내지 250 g/ℓ,
ii. 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자 b) 50 내지 500 g/ℓ, 바람직하게는 100 내지 300 g/ℓ, 특히 150 내지 250 g/ℓ,
iii. 상기 정의된 1종 이상의 음이온성 올리고머 또는 중합체 표면 활성 물질 A 5 내지 100 g/ℓ, 바람직하게는 10 내지 80 g/ℓ, 특히 20 내지 50 g/ℓ,
iv. 상기 정의된 화학식 I의 1종 이상의 음이온성 표면 활성 화합물 5 내지 200 g/ℓ, 바람직하게는 25 내지 150 g/ℓ, 특히 40 내지 100 g/ℓ,
v. 상기 정의된 화학식 II의 1종 이상의 비이온성 표면 활성 화합물 5 내지 100 g/ℓ, 바람직하게는 10 내지 50 g/ℓ, 특히 15 내지 40 g/ℓ, 및
vi. 1종 이상의 수용성 무기 염 20 내지 200 g/ℓ, 바람직하게는 50 내지 150 g/ℓ
를 함유하며, 이들 조성물 중 펜디메탈린의 총량은 바람직하게는 200 내지 600 g/ℓ, 가장 바람직하게는 300 내지 500 g/ℓ이다.
본 발명의 조성물은 살충제의 수성 제제에 일반적으로 사용되는 통상적인 보조제, 예컨대 소포제, 증점제, 부동제, 보존제, 침강 방지제 등을 더 함유할 수 있다.
적합한 증점제로는 무기 증점제, 예컨대 점토, 수화 규산 마그네슘 및 유기 증점제, 예컨대 잔탄 검, 구아 검, 아라비아 검과 같은 다당류 검 및 셀룰로오스 유도체가 있다. 유기 증점제는 0.5 내지 30 g/ℓ, 바람직하게는 1 내지 10 g/ℓ의 양으로 사용되지만, 무기 증점제는 0.5 내지 30 g/ℓ, 바람직하게는 1 내지 10 g/ℓ의 양으로 사용된다.
본 발명의 조성물이 미생물로 훼손되는 것을 예방하기 위한 적합한 보존제로는 포름알데히드, p-히드록시벤조산의 알킬 에스테르, 나트륨 벤조에이트, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, o-페닐페놀, 티아졸리논, 예컨대 벤즈이소티아졸리논, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸리논, 펜타클로로페놀, 2,4-디클로로벤질 알코올 및 이들의 혼합물이 있다. 일반적으로, 보존제의 양은 0.1 내지 10 g/ℓ일 것이다.
적합한 부동제로는 물과 완전히 혼화되는 유기 용매, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다른 글리콜, 글리세린 또는 요소가 있다.
적절한 소포제로는 폴리실록산, 예컨대 폴리디메틸 실록산이 있다. 소포제는 통상 0.1 내지 5 g/ℓ의 양으로 사용된다.
미소캡슐화 펜디메탈린 입자 및 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자 모두의 입도는 일반적으로 40 ㎛, 바람직하게는 30 ㎛를 초과하지 않을 것이다. 가장 바람직하게는, 미소캡슐화 펜디메탈린 입자 및 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자 모두의 입도(직경)는 0.5 내지 20 ㎛의 범위이다. 상기 입도는 펜디메탈린 입자의 90 중량％의 입도를 나타낸다. 바람직하게는, 캡슐화 펜디메탈린 입자 및 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자 모두의 중량 평균 입도(입경)는 1 내지 20 ㎛, 특히 1 내지 10 ㎛의 범위일 것이다. 펜디메탈린 입자의 입도는 광 산란법과 같은 통상적인 방법에 의해 측정할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 미소캡슐화 펜디메탈린 입자를 함유하는 제1 유동성 수성 조성물을 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자를 함유하는 제2 유동성 수성 조성물과 혼합함으로써 쉽게 수득할 수 있다. 본 발명의 조성물 중에서 목적하는 펜디메탈린 농도를 얻기 위하여, 상기 제1 및 제2 수성 조성물 중 펜디메탈린 입자의 농도는 200 내지 600 g/ℓ, 특히 300 내지 500 g/ℓ에서 달라질 것이다.
제1 및 제2 조성물의 혼합은 수성 현탁액을 혼합하기 위한 통상적인 수단으로 달성될 수 있다(참고로, 혼합이 수행되는 온도는 결정적이지 않고, 일반적으로 0 내지 60℃, 특히 10 내지 50℃ 또는 20 내지 35℃의 범위에서 달라질 수 있음).
미소캡슐화 펜디메탈린 입자를 함유하는 제1 유동성 수성 조성물 및 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자를 함유하는 제2 유동성 수성 조성물 모두는 통상 1종 이상의 표면 활성 성분을 함유한다.
바람직한 실시양태에서, 제1 조성물은 상기 정의된 1종 이상의 표면 활성 중합체 화합물 A를 함유한다. 제1 조성물 중 표면 활성 화합물 A의 양은 조성물 중 펜디메탈린의 양을 기준으로 하여 통상 2 내지 40 중량％, 바람직하게는 5 내지 30 중량％, 특히 10 내지 25 중량％일 것이다. 제1 조성물은 살충제의 수성 제제에서 일반적으로 사용되는 통상적인 보조제, 예컨대 소포제, 증점제, 부동제, 보존제, 침강 방지제 등을 더 함유할 수 있다.
미소캡슐화 펜디메탈린을 함유하는 적절한 수성 조성물은 당업계, 특히 미국 특허 제4,874,425호, 동 제5,705,174호 및 동 제5,910,314호로부터 공지되어 있다. 또한, 미소캡슐화 펜디메탈린 입자의 수성 조성물은 미국 특허 제4,280,833호, 동 제4,640,709호, 동 제4,938,797호 및 동 제5,310,721호에 개시된 공정에 따라 수득할 수 있다. 미소캡슐화 펜디메탈린의 수성 조성물은 바스프사(BASF Corporation, 미국 노쓰 캐롤라이나주 소재)로부터 구입 가능하다.
바람직한 실시양태에서, 제2 조성물은 상기 정의된 화학식 I의 표면 활성 화합물 1종 이상을 함유한다. 제2 조성물 중 화학식 I의 표면 활성 화합물의 양은 조성물 중 펜디메탈린의 양을 기준으로 하여 통상 1 내지 50 중량％, 바람직하게는 10 내지 45 중량％, 특히 20 내지 40 중량％일 것이다. 제2 조성물은 또한 상기 정의된 화학식 II의 중성 표면 활성 화합물을 함유하는 것이 가장 바람직하다. 제2 조성물 중 화학식 II의 표면 활성 화합물의 양은 제2 조성물 중 펜디메탈린의 양을 기준으로 하여 통상 2 내지 30 중량％, 바람직하게는 5 내지 25 중량％, 특히 7 내지 20 중량％일 것이다. 제2 조성물은 살충제의 수성 제제에서 일반적으로 사용되는 통상적인 보조제, 예컨대 소포제, 증점제, 부동제, 보존제, 침강 방지제 등을 더 함유할 수 있다.
또한, 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자를 함유하는 적합한 현탁 농축물은 당업계, 예를 들어 유럽 특허 제249 770호, 유럽 특허 출원 제249 075호, 유럽 특허 제404 201호, 미국 특허 제4,874,425호 및 유럽 특허 출원 제445 603호로부터 공지되어 있다. 펜디메탈린의 현탁 농축물은 또한 바스프사(미국 노쓰 캐롤라이나주 소재)로부터 구입 가능하다.
본 발명에 따르는 조성물은 원치않는 식물을 제어하는 데 유용하다. 특히 30℃ 초과, 각별히 35℃ 이상, 심지어 45℃를 초과하는 온도에서도 저장 안정성이 높기 때문에, 상기 조성물은 취급이 용이하다. 유리하게는, 본 발명의 조성물은 활성 성분의 서방성을 나타내지 않는다. 결과적으로, 상기 조성물은 펜디메탈린의 통상적인 농축 조성물보다 취급이 용이하다. 따라서, 본 출원은 또한 원치않는 식생(vegetation)을 제어하기 위한 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따르는 조성물은 쉽게 물로 희석하여 통상적인 목적 시용 농도로 만들 수 있다. 이렇게 얻어진 희석된 조성물은 바로 사용 가능하고, 따라서 통상 시용형 또는 탱크-믹스로 불린다. 본 발명의 조성물을 희석하여 얻어지는 탱크-믹스는 원치않는 식물의 출현 전(예비 출현), 출현 도중 및(또는) 그 후(후 출현)에 시용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따르는 조성물을 물로 희석하여 얻어지는 수성 탱크-믹스를 원치않는 식물의 출현 전, 출현 도중 및(또는) 그 후에 시용하는 것을 포함하는, 원치않는 식생을 제어하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 농축 조성물을 희석하는 데 사용되는 물의 양은 통상 농축 조성물 부피의 10 내지 10000배일 것이다.
탱크-믹스는 또한 작물(crop plant)의 종자와 함께 시용될 수도 있다. 본 발명의 조성물의 희석된 시용형으로 예비 처리된 작물의 종자를 시용함으로써, 본 발명의 조성물을 시용할 수도 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따르는 조성물을 원치않는 식물의 잎에 시용한다. 특히, 희석된 조성물은, 작물의 잎에는 (가능한 모든 부분에) 분무되지 않고, 아래에서 성장하는 원치않는 (표적) 식물의 잎에 또는 노출된 토양의 표면에 닿도록 하는 방식(포스트-디렉티드 시용법(post-directed application) 또는 레이-바이 시용법(lay-by application))으로 시용된다. 목적하는 제어를 달성하기 위해 필요한 시용량은 통상적인 펜디메탈린의 현탁 농축물을 사용하는 경우 요구되는 시용량과 유사하다.

Claims (15)

  1. i. 미소캡슐화 펜디메탈린의 입자 a),
    ii. 캡슐화되지 않은 펜디메탈린의 입자 b) 및
    iii. 1종 이상의 표면 활성 물질
    을 함유하는 유동성 수성 농축 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 미소캡슐화 펜디메탈린 입자 대 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자의 중량비가 1:9 내지 9:1인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 미소캡슐화 펜디메탈린이 폴리우레아 및 폴리우레탄 중에서 선택되는 중합체 벽 재료에 의해 캡슐화되는 것인 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 미소캡슐화 펜디메탈린 입자가 상기 입자 중 펜디메탈린의 양을 기준으로 하여 0.5 내지 20 중량％ 양의 중합체 벽 재료에 의해 캡슐화되는 것인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 펜디메탈린의 농도가 200 내지 600 g/ℓ인 것인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 복수개의 음이온성 기를 함유하는 음이온성 올리고머 또는 중합체인 1종 이상의 표면 활성 물질 A를 함유하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 음이온성 올리고머 또는 중합체가 산화된 알칼리 리그닌, 리그노술포네이트, 리그닌술페이트, 및 아릴술폰산 포름알데히드 응축물의 염 및 아릴술폰산 포름알데히드 우레아 응축물의 염 중에서 선택되는 것인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 I의 음이온성 표면 활성 화합물 1종 이상을 함유하는 조성물:
    <화학식 I>
    R-(O-A)m-O-X
    상기 식 중,
    R은 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖고, 임의로 1개의 산소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이며,
    A는 1,2-에틸렌, 1,2-프로필렌 또는 1,3-프로필렌이고,
    m은 3 내지 200이며,
    X는 SO3M 또는 PO3M2이고, 여기서 M은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 중에서 선택된다.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 II의 중성 표면 활성 화합물 1종 이상을 함유하는 조성물:
    <화학식 II>
    R'-(O-B)n-OH
    상기 식 중,
    R'는 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖고, 임의로 1개의 산소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이며,
    B는 1,2-에틸렌, 1,2-프로필렌 또는 1,3-프로필렌이고,
    n은 5 내지 200이다.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 표면 활성 물질의 총량이 조성물 중 펜디메탈린을 기준으로 하여 1 내지 50 중량％인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 무기 수용성 염을 10 내지 200 g/ℓ의 양으로 함유하는 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    i. 미소캡슐화 펜디메탈린 입자 a)로서의 펜디메탈린 50 내지 500 g/ℓ,
    ii. 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자 b) 50 내지 500 g/ℓ,
    iii. 제6항에 기재된 1종 이상의 음이온성 올리고머 또는 중합체 표면 활성 물질 A 5 내지 100 g/ℓ,
    iv. 제8항에 기재된 화학식 I의 1종 이상의 음이온성 표면 활성 화합물 5 내지 200 g/ℓ,
    v. 제9항에 기재된 화학식 II의 1종 이상의 비이온성 표면 활성 화합물 5 내지 50 g/ℓ, 및
    vi. 1종 이상의 수용성 무기 염 20 내지 200 g/ℓ
    를 함유하는 조성물.
  13. 농도 200 내지 600 g/ℓ의 미소캡슐화 펜디메탈린 입자를 함유하는 제1 자유 유동성 수성 조성물을 농도 200 내지 600 g/ℓ의 캡슐화되지 않은 펜디메탈린 입자를 함유하는 제2 자유 유동성 수성 조성물과 혼합하는 것을 포함하는, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 제조 방법.
  14. 원치않는 식생(vegetation)을 제어하기 위한, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 용도.
  15. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 물로 희석하여 수득된 수성 탱크-믹스를 원치않는 식물의 출현 전, 출현 도중 및(또는) 그 후에 시용하는 것을 포함하는, 원치않는 식생의 제어 방법.
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