KR20050120025A - 고분자 입자 및 그의 제조방법 - Google Patents

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KR20050120025A
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Abstract

본 발명은 고분자 입자 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명에서는 방사액 주탱크(1)내 고분자 방사액을 높은 전압이 걸려있는 노즐(6)을 통해 높은 전압이 걸려있는 도전체 컬렉터(11) 표면에 존재하는 액체상에 전기방사하여 고분자 입자를 제조한 다음, 이를 분리, 건조하여 고분자 입자를 제조함을 특징으로 한다. 본 발명의 고분자 입자는 표면적이 넓은 등 여러 특징을 갖고 있어서 각종 필터, 유전자 전달체, 약물 전달체, 촉매, 복합재료의 보강재, 화장품 첨가제 등 다양한 산업분야 소재로 유용하다.

Description

고분자 입자 및 그의 제조방법 { polymer particles, and a method for manufacturing the same}
본 발명은 고분자 입자 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 전기방사 방식을 이용하여 고분자 입자를 제조하는 방법 및 이로 제조한 고분자 입자에 관한 것이다.
본 발명에 있어서 고분자 입자란 고분자로 제조된 입자로서 중공(中空)과 미세한 구멍이 형성되지 않은 고분자 입자, 중공이 형성되어 있는 고분자 입자, 여러개의 미세한 구멍이 형성되어 있는 고분자 입자 및 중공과 여러개의 미세한 구멍이 동시에 형성되어 있는 고분자 입자 모두를 의미한다.
고분자 입자는 필터, 유전자 전달체, 약물 전달체, 촉매, 복합재료의 보강재료 및 화장품의 첨가제 등과 같이 다양한 산업용 재료로 활용되고 있다.
일반적으로 고분자 구형 입자의 제조 방법은 워터-오일(water-oil) 에멀젼 혹은 워터-오일-워터(water-oil-water) 방식으로 제조하는 방법이 다수 사용된다. 이와 같은 방법 중에 하나로 미국 특허 5,945,126에서는 폴리(L-락티드-코-글리콜라이드)[poly(L-lactide-co-glycolide)(PLGA)] 공중합체를 메틸렌 클로라이드(methylene chloride)에 용해하고 또한 약물인 류프로라이드 아세테이트(leuprolide acetate)를 메탄올에 용해하여 혼합하여 분산상(dispersion phase)을 제조하고 폴리비닐알코올[poly(vinyl alcohol)]을 증류수에 용해하여 연속상(continuos phase)을 제조한다. 그런 다음에 이 연속상과 분산상을 혼합하여 구형 입자를 제조하는 방법을 게재하고 있다.
또한 미국 특허 6,048,551에서는 폴리(L-락티드-코-글리콜라이드)를 메틸렌클로라이드에 용해하고 여기에 아데노바이러스인 유전자 전달체 백터(gene transfer vector)를 넣어서 일단 워터-오일(water-oil) 에멀전 방법으로 구형을 만들고 다음에 폴리비닐알코올 등의 증류수에 용해한 용액을 이용하여 유전자 전달체 백터를 캡슐화 한다. 그런 다음에 폴리비닐알코올을 아이소프로필알코올(isopropyl alcohol) 등으로 제거하고 건조하여 유전자 전달체 백터가 포함된 구형을 제조하는 방법을 게재하고 있다. 이상에서 살펴본 바와 같이 종래의 고분자 입자 제조방법은 에멀젼 방식에 의해서 구형 입자를 만드는 방법이 일반적으로 채용되고 있다.
본 발명은 이와 같은 에멀젼 방식이 아닌 전기방사 방식에 의해서 고분자 입자를 간단한 공정으로 제조할 수 있고 대량 생산이 가능한 방법을 제공하고자 하는 것이다.
고분자 입자는 필터링시 표면적이 넓기 때문에 필터, 의류, 유전자 및 약품 전달체, 화장품, 염료, 촉매 등의 각종 분야에서 매우 유용하다.
본 발명의 목적은 간단한 공정 및 설비로 대량으로 고분자 입자를 제조하기 위한 것이다.
본 발명은 고분자 입자를 간단한 설비 및 공정으로 대량 생산하는 방법을 제공하고자 한다.
이와 같은 과제들을 달성하기 위한 본 발명의 고분자 입자의 제조방법은, 방사액 주탱크(1)내 고분자 방사액을 높은 전압이 걸려있는 노즐(6)을 통해 높은 전압이 걸려있는 도전체 컬렉터(11) 표면에 존재하는 액체상에 전기방사하여 고분자 입자를 제조한 다음, 이를 분리, 건조하는 것을 특징으로 한다.
이하, 첨부된 도면 등을 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다.
먼저, 본 발명은 전기방사 방식이 도 2와 같이 노즐(6)이 도전체 컬렉터(11)의 상부에 위치하는 하향식 전기방사 방식일 수도 있고, 도 3과 같이 노즐(6)이 도전체 컬렉터(11)의 하부에 위치하는 상향식 전기방사 방식일 수도 있고, 도 1과 같이 노즐(6)과 도전체 컬렉터(11)가 수평이거나 수평에 가까운 각도를 유지하는 수평식 전기방사 방식일 수도 있다.
도 1은 수평식 전기방사 방식인 본 발명의 공정 개략도이고, 도 2는 하향식 전기방사 방식인 본 발명의 공정 개략도이고, 도 3은 상향식 전기방사 방식인 본 발명의 공정 개략도이다.
이들 중 먼저 도 1의 수평식 전기방사 방식에 대해 구체적으로 살펴본다.
수평식 전기방사 방식에서는 도 1에 도시된 바와 같이 방사액 주탱크(1)를 통하여 전기방사 하고자 하는 용액을 공급하고 이를 보조탱크(3)에서 일정한 레벨로 유지해주고, 용액의 흐름을 차단하기 위한 방사액 드롭장치(2)를 통하여 노즐블럭(4)으로 전기방사 용액을 공급한다. 노즐블럭(4)에서 오버프로우가 발생한 용액은 오버플로우 용액 회수탱크(5)를 통하여 다시 방사액 주탱크(1)로 회수하여 재사용한다.
한편, 도전체 컬렉터 표면에 액체를 균일하게 흘러내리게 하기위해서 별도의 액체 탱크(8)내 액체를 액체 공급용 정량 펌프(9)를 통해 컬렉터 표면 위에 액체를 균일하게 공급하기 위한 노즐이 배열된 액체공급용 노즐관(10a)으로 공급한다. 계속해서 노즐블럭(4)에 공급된 방사액을 노즐(6)을 통해 높은 전압이 걸려있는 도전체 컬렉터(11) 표면 위로 흐르는 액체상에 전기방사 한다.
이와 같이 고전압 발생장치(12)로 도전체 컬렉터(11)와 노즐(6)사이에 고전압을 부여하면서 전기방사하면 상기 액체상에 고분자 입자(7)가 형성된다.
다음으로는, 흐르는 액체와 제조된 고분자 입자(7)를 이들의 집속장치(13)로 집속하고, 액체를 제거하여 순수한 고분자 입자만을 수거한다. 액체와 고분자 입자의 혼합물로부터 액체를 제거할 때에는 필터, 원심분리기 또는 탈수기 등을 사용한다.
상기와 같이 수평식 전기방사의 경우에는 도전체 컬렉터(11)의 표면에 액체가 슬리트 또는 샤워식 노즐을 따라 흘러내리는 상태로 존재한다.
다음으로는 도 2의 하향식 전기방사 방식에 대해 구체적으로 살펴본다.
하향식 전기방사 방식에서는 도 2에 도시된 바와 같이 방사액 주탱크(1)를 통하여 전기방사 하고자하는 용액을 공급하고 이를 보조탱크(3)에서 일정한 레벨로 유지해주고, 용액의 흐름을 차단하기 위한 방사액 드롭장치(2)을 통하여 노즐블럭(4)으로 전기방사 용액을 공급한다. 노즐블럭(4)에서 오버프로우가 발생한 용액은 오버플로우 용액 회수탱크(5)를 통하여 다시 방사액 주탱크(1)로 회수하여 재사용한다.
한편, 도전체 컬렉터(11)가 액체에 잠기도록 별도의 액체탱크(8)내 액체를 액체공급용 정량 펌프(9)를 통해 집속장치(13)로 공급하여 도전체 컬렉터상에 액체가 존재하도록 한다.
계속해서, 노즐블록(4)에 공급된 방사액을 노즐(6)을 통해 높은 전압이 걸려있는 도전체 컬렉터(11)위에 일정거리로 떨어져 있는 액체 표면상에 전기방사하여 고분자 입자(7)를 형성한다.
이때, 상기의 액체 표면과 도전체 컬렉터(11)의 상면간의 거리는 0.01~200㎜인 것이 생산효율에 보다 바람직하다.
다음으로는 집속장치(13)에 집속된 액체와 고분자 입자를 분리하여 순수한 고분자 입자만을 수거한다. 액체와 고분자 입자를 분리할 때에는 필터, 원심분리기 또는 탈수기 등을 사용한다.
상기와 같이 하향식 전기방사의 경우에는 도전체 컬렉터(11)가 액체내에 잠긴 상태로 도전체 컬렉터(11)상에 액체가 존재한다.
다음으로는 도 3의 상향식 전기방사 방식에 대해 구체적으로 살펴본다.
상향식 전기방사 방식에서는 도 3에 도시된 바와 같이 방사액 주탱크(1)를 통하여 전기방사 하고자하는 용액을 공급하고 이를 보조탱크(3)에서 일정한 레벨로 유지해주고, 용액의 흐름을 차단하기 위한 방사액 드롭장치(2)을 통하여 노즐블럭(4)으로 전기방사 용액을 공급한다. 노즐블럭(4)에서 오버프로우가 발생한 용액은 오버플로우 용액 회수탱크(5)를 통하여 다시 방사액 주탱크(1)로 회수하여 재사용한다.
한편, 도전체 컬렉터(11) 표면에는 별도의 필름(15)을 필름 공급 로울러(14a)로 연속 공급하고 여기에 별도의 액체탱크(8)내 액체를 액체 공급용 정량펌프(9)를 통해 액체 공급용 노즐(10b)로 공급한 후 이를 통해 액체를 필름 상에 스프레이 등의 방식으로 적당량 묻혀준다. 이때 필름에 묻혀진 액체가 하부로 낙하하지 않도록 액체의 공급량을 조절한다.
계속해서, 노즐블록(4)에 공급된 방사액을 노즐(6)을 통해 높은 전압이 걸려있는 도전체 컬렉터(11)위를 통하는 필름에 묻어있는 액체 표면상에 전기방사하여 고분자 입자(7)를 형성한다.
다음으로는 필름(15)상에 형성된 고분자 입자(7)를 회수용 나이프(16)를 사용하여 집속장치(13)로 분리, 회수한 후 필름(15)을 필름 권취 로울러(14b)에 감아준다.
다음으로는 집속장치(13)에 집속된 액체와 고분자 입자를 분리하여 순수한 고분자 입자만을 수거한다. 액체와 고분자 입자를 분리할 때에는 필터, 원심분리기 또는 탈수기 등을 사용한다.
상기와 같이 상향식 전기방사의 경우에는 도전체 컬렉터(11)위를 통과하는 필름에 액체가 묻은 상태로 도전체 컬렉터(11)상에 액체가 존재한다.
도전체 컬렉터(11)상에 존재하는 액체가 가열된 액체인 경우 고분자 입자에 보다 효율적으로 다공 및/또는 중공을 형성할 수 있다.
특히, 하향식 전기방사에서는 액체를 가열하여 공급할 경우, 다시 말해 집속장치(13)내에 가열된 액체를 공급할 경우, 형성되는 고분자 입자에 보다 효율적으로 다공성 포아(pore) 및 중공(中空)을 형성할 수 있다.
상기 액체로는 물, 유기용매, 계면활성제 및 고분자를 함유하는 고분자 용액 등이 사용된다.
또한 상기 유기용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 톨루엔, 메틸렌클로라이드, 벤젠 또는 아세트산 등이 사용될 수 있다.
또한 상기 계면활성제로는 양이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양쪽성이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 모두를 사용할 수 있다.
이와 같은 계면활성제는 고분자의 이온성 정도에 따라 다양하게 선택하여 사용이 가능하다. 예들 들면 제조하고자 하는 고분자 입자가 양이온 고분자인 키톤산인 경우 음이온 계면 활성제가 들어가 있는 액체 표면 위에 방사할 경우에 다공 및/또는 중공을 갖는 고분자 입자를 보다 효율적으로 제조할 수 있다.
본 발명은 고분자 용액의 농도를 조절하면 간단하게 나노섬유의 제조가 가능하고 또한 이를 별도의 집속 장치, 예들 들면 공기 집속장치 등을 이용하거나 혹은 액체 표면에서 건져내어 집속 로울러를 통과하면 간단하게 필라멘트 등도 쉽게 제조할 수 있다.
본 발명의 고분자 방사액으로는 열가소성 수지, 천연 고분자, 이들의 공중합체, 이들의 혼합물 또는 금속성분이 포함된 졸-겔(Sol-gel)등이 사용될 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 고분자 방사액은 폴리에스테르 수지, 나일론 수지, 폴리설폰 수지, 폴리젖산, 키토산, 콜라겐, 셀룰로오스, 피브리노겐, 이들의 공중합체, 이들의 혼합물 또는 금속성분이 포함된 졸-겔(Sol-gel) 등이다.
본 발명은 또한 2종류 이상의 고분자 방사액을 2개 이상의 노즐블록을 사용하여 방사하거나 서로 다른 고분자 방사액을 방사하는 노즐들이 혼합 배열된 1개의 노즐블록을 사용하여 방사하는 경우 2종류 이상의 성분이 혼합된 고분자 입자의 제조도 또한 매우 용이하게 제조할 수 있다.
다시 말해, 2개 이상의 노즐블록을 사용하여 2종류 이상의 고분자 방사액을 각각 서로 다른 노즐블록내 노즐을 통해 동일한 액체상에 전기방사하거나, 서로 다른 2종 이상의 고분자 방사액을 방사하는 노즐들이 동일한 노즐블록내에 혼합 배열된 1개의 노즐블록을 사용하여 2종류 이상의 고분자 방사액을 동일한 노즐블록내에 배열된 별도의 노즐을 통해 동일한 액체상에 전기방사하여 2종류 이상의 성분이 혼합된 고분자 입자를 제조할 수 있다.
본 발명에 있어서 다공형 또는 중공형 고분자 입자가 제조되는 원리를 살펴보면, 도전체 컬렉터(11)상에 존재하는 액체상에 전기방사된 고분자 입자가 응고되는 과정 중에 고분자 입자의 내부로 액체가 들어갔다가 고분자 입자의 응고 및 건조 공정 중에 내부로 들어온 액체가 빠져나가면서 고분자 입자에 다공 및/또는 중공이 형성된다. 특히 흐르는 액체를 가열하면 이와 같은 현상을 더욱 자유롭게 제어가 가능하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 상세하게 살펴본다. 그러나 본 발명이 하기 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
상대점도가 2.7인 바스프(BASF) 사의 나일론 66을 개미산에 2중량%로 용해하여 고분자 용액(방사액)을 준비하였다. 제조한 방사액은 레오메터(Rheometer-DV, Ⅲ, Brookfield Co., USA)를 이용하여 측정한 점도가 45센티포아스(cPs)이고, 컨덕티비티 메터(conductivity meter, CM-40G, TOA electronics Co., 일본)로 측정한 전기전도도는 0.286 mS/m이었다. 이와 같은 용액(방사액)을 사용하여 도 1과 같이 수평식 전기방사 방식으로 전기방사하였다. 구체적으로, 상기의 고분자 용액(방사액)을 주 탱크(1)에 공급하고, 공급된 용액(방사액)을 방사액 드롭장치(연속 흐름 차단장치)(2)를 통하여 고분자 용액의 연속 흐름성을 차단하고, 방사판 노즐 블록(4)에 급격한 공급에 의한 과도한 방사액의 흐름을 제어하기 위하여 보조탱크(3)을 설치하여 대기압을 이용하여 방사액의 공급량을 제어하고, 원활한 방사 효율성을 유지하기 위하여 배열된 노즐 부위의 레벨을 일정한 위치에 유지하도록 한다. 노즐 블록에서 일정한 용액의 위치를 제어하기 위해서 노즐블럭에 발생된 오버플로우는 자연스럽게 흘러가게 한다. 회수된 용액은 용액 회수탱크(5)를 통하여 방사액 주탱크(1)로 회수하여 재사용 한다. 방사판 노즐블럭에는 노즐이 100개가 배열되어 있고 이러한 노즐블럭(4) 10개가 설치되어 총 1000개의 노즐이 설치된 것을 이용하였다. 노즐은 직경이 0.6mm인 것을 사용하였다. 노즐(6)을 통하여 토출된 용액(방사액)은 고전압발생장치(12)를 통하여 컬렉터(11) 사이에서 30 kV로 방사를 행하였다. 노즐과 물이 흐르는 컬럭터와의 거리는 12cm로 하여 방사하였다. 전기방사 하는 동안에 컬렉터 표면에 별도의 액체인 물 탱크(8)로 부터 액체공급용 정량 펌프(9)를 통하여 슬리트의 폭이 1.0mm인 노즐이 배열된 노즐관(10a)에 의해서 컬렉터 표면에 물이 균일하게 흐르게 한다. 그러면 고전압에 의해서 물 표면에서 나일론 66의 입자(7)가 제조되고 이 입자(7)는 자연스럽게 흐르는 물과 함께 낙하되게 되고, 물과 입자가 집속장치(13)에 모이고 되고, 이를 여과 필터로 수거하고 건조하면 입자가 얻어진다.
이렇게 제조된 나일론 66의 구형 입자의 크기는 평균 425 ㎚이었다. 도 4는 제조한 나일론 66 입자의 사진이고, 도 5는 도 4의 확대사진이다.
실시예 2
베링거 인겔하임(Boerhringer Ingelheim)사의 분자량 65만인 폴리(L-락티드)[poly(L-lactide)(PLLA)]를 메틸렌클로라이드에 용해에서 농도가 1중량%인 용액(방사액)을 제조하였다. 제조한 방사액을 레오메터(Rheometer-DV, Ⅲ, Brookfield Co., USA)를 이용하여 측정한 점도가 20센티포아스(cPs)이고, 컨덕티비티 메터(conductivity meter, CM-40G, TOA electronics Co., 일본)로 측정한 전기전도도는 0.01 mS/m이었다. 이와 같은 용액(방사액)을 이용하여 도 2와 같이 하향식 전기방사 방식으로 전기방사를 하였다. 구체적으로, 상기의 고분자 용액(방사액)을 주 탱크(1)에 공급하고, 공급된 용액을 방사액 드롭장치(연속 흐름 차단장치)(2)를 통하여 고분자 용액의 연속 흐름성을 차단하고, 방사판 노즐 블록(4)에 급격한 공급에 의한 과도한 방사액의 흐름을 제어하기 위하여 보조탱크(3)을 설치하여 대기압을 이용하여 방사액의 공급량을 제어하고, 원활한 방사 효율성을 유지하기 위하여 배열된 노즐 부위의 레벨을 일정한 위치에 유지하도록 한다. 노즐 블록에서 일정한 용액의 위치를 제어하기 위해서 노즐블럭에 발생된 오버플로우는 자연스럽게 흘러가게 한다. 회수된 용액은 용액 회수탱크(5)를 통하여 방사액 주탱크(1)로 회수하여 재사용 한다. 방사판 노즐블럭에는 노즐이 60개가 배열되어 있고 이러한 노즐블럭(4) 5개가 설치되어 총 300개의 노즐이 설치된 것을 이용하였다. 노즐은 직경이 0.8mm인 것을 사용하였다. 노즐(6)을 통하여 토출된 용액은 고전압발생장치(12)를 통하여 컬렉터(11) 사이에서 30 kV로 방사를 행하였다. 노즐과 물 표면과의 거리는 15cm로 하여 방사하였다. 전기방사 하는 동안에 컬렉터 표면에 별도의 액체인 물 탱크(8)을 통하여 액체공급용 정량 펌프(9)를 통하여 물을 일정량 공급하고 이 표면에 전기방사를 행한다. 컬렉터가 물 표면과의 거리가 5cm 되는 곳에 설치하였다. 그러면 고전압에 의해서 물 표면에서 폴리(L-락티드)(PLLA)의 입자(7)가 제조되고, 이 입자(7)는 자연스럽게 물속에 낙하된다. 낙하된 입자를 물로부터 제거하여 여과 필터로 수거하고 건조하면 폴리(L-락티드)(PLLA) 입자가 얻어진다. 얻어진 폴리(L-락티드) 입자의 평균 직경은 31??m이었다. 도 6은 제조한 폴리(L-락티드) 입자의 사진이고, 도 7은 도 6의 확대사진이다. 도 6 및 도 7을 살펴보면 제조된 폴리(L-락티드) 입자의 표면에 다수의 포아구조가 있음을 알 수 있다. 이는 용매가 빠져나가면서 발생한 구조로 약물 혹은 유전자 전달체로 매우 유용하다.
본 발명은 선택적으로 중공 및/또는 다공을 갖는 고분자 입자를 보다 간단한 설비 및 공정으로 제조할 수 있다. 본 발명으로 제조된 고분자 입자는 각종 산업용 필터류, 약물 전달체, 유전자 전달체, 각종 복합재료 충진 재료, 2차전지용 전극소재, 수소 저장용 담체, 촉매, 화장품 첨가제 등 다양한 산업분야 소재로 유용하다.
도 1은 본 발명의 고분자 입자를 수평식 전기방사 방식으로 제조하는 공정 개략도
도 2는 본 발명의 고분자 입자를 하향식 전기방사 방식으로 제조하는 공정 개략도
도 3은 본 발명의 고분자 입자를 상향식 전기방사 방식으로 제조하는 공정 개략도
도 4는 실시예 1로 제조한 본 발명의 고분자(나일론 66) 입자의 사진
도 5는 도 4의 확대사진
도 6은 실시예 2로 제조한 본 발명의 고분자(PLLA) 입자의 사진
도 7은 도 5의 확대사진
* 도면 중 주요부분에 대한 부호설명*
1 : 방사액 주탱크 2 : 방사액 드롭장치(연속 흐름 차단장치)
3 : 보조 탱크
4 : 노즐블럭 5 : 오버플로우 용액 회수탱크
6 : 노즐(방사구금) 7 : 방사된 고분자 입자
8: 컬렉터 표면 위에 액체를 공급하는 액체 탱크
9: 액체 공급용 정량 펌프
10a : 수평식 전기방사에 사용되는 액체공급용 노즐관
10b : 상향식 전기방사에 사용되는 액체공급용 노즐관
11 : 도전체 컬렉터 12 : 고전압 발생장치
13 : 방사된 고분자 입자와 액체의 집속장치
14a : 상향식 전기방사에 사용되는 필름 공급 로울러
14b : 상향식 전기방사에 사용되는 필름 권취 로울러
15 : 상향식 전기방사에 사용되는 필름
16 : 상향식 전기방사에 사용되는 고분자 입자 회수용 나이프

Claims (19)

  1. 방사액 주탱크(1)내 고분자 방사액을 높은 전압이 걸려있는 노즐(6)을 통해 높은 전압이 걸려있는 도전체 컬렉터(11) 표면에 존재하는 액체상에 전기방사하여 고분자 입자를 제조한 다음, 이를 분리, 건조하는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  2. 1항에 있어서, 고분자 입자가 중공부를 갖는 중공형, 미세한 다수의 구멍(pore)들은 갖는 다공형 및 중공부와 미세한 다수의 구멍(pore)을 동시에 갖는 중공-다공형 중에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  3. 1항에 있어서, 액체가 물, 유기용매, 계면활성제 및 고분자를 함유하는 고분자 용액 중에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  4. 1항에 있어서, 도전체 컬렉터(11)의 표면에 액체가 흘러내리는 상태로 존재하는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  5. 1항에 있어서, 도전체 컬렉터(11)의 표면에 액체가 묻어있는 상태로 존재하는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  6. 1항에 있어서, 도전체 컬렉터(11)가 액체 내에 완전히 잠긴 상태로 도전체 컬렉터(11)의 표면에 액체가 존재하는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  7. 1항에 있어서, 전기방사 방식이 노즐(6)이 도전체 컬렉터(11)의 상부에 위치하는 하향식 전기방사 방식, 노즐(6)이 도전체 컬렉터(11)의 하부에 위치하는 상향식 전기방사 방식 및 노즐(6)과 도전체 컬렉터(11)가 수평이거나 수평에 가까운 각도를 유지하는 수평식 전기방사 방식 중에서 선택된 하나의 방식인 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  8. 7항에 있어서, 하향식 전기방사 방식의 경우 액체 표면과 도전체 컬렉터(11)의 상면간의 거리가 0.01~200㎜가 되도록 도전체 컬렉터(11)가 액체내에 잠겨져 있는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  9. 7항에 있어서, 상향식 전기방사 방식의 경우 도전체 컬렉터(11)의 표면에 액체가 묻어있는 필름(15)을 공급하는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  10. 7항에 있어서, 수평식 전기방사의 경우 도전체 컬렉터(11)의 표면을 따라 액체를 흘러내리는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  11. 10항에 있어서, 슬리트 또는 샤워식 노즐을 사용하여 도전체 컬렉터(11)의 표면을 따라 액체를 흘러내리는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  12. 1항에 있어서, 도전체 컬렉터(11)상에 존재하는 액체를 가열해 주는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  13. 1항에 있어서, 입자의 평균 직경이 1mm 이하인 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  14. 1항에 있어서, 고분자 방사액이 폴리에스테르 수지, 나일론 수지, 폴리설폰 수지, 폴리젖산, 키토산, 콜라겐, 셀룰로오스, 피브리노겐, 이들의 공중합체, 이들의 혼합물 또는 금속성분이 포함된 졸-겔(Sol-gel)로 구성됨을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  15. 3항에 있어서, 유기용매가 메탄올, 에탄올, 프로판올, 톨루엔, 메틸렌클로라이드, 벤젠 또는 아세트산인 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  16. 3항에 있어서, 계면활성제가 양이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양쪽성이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제 중 하나인 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  17. 1항에 있어서, 2종류 이상의 고분자 방사액들을 하나의 노즐블록상에 배열된 각각 서로 다른 노즐(6)들을 통해 도전체 컬렉터(11) 표면에 존재하는 동일한 액체상에 전기방사하는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  18. 1항에 있어서, 2종류 이상의 고분자 방사액들을 2개 이상의 별도 노즐블록상에 각각 배열된 노즐(6)들을 통해 도전체 컬렉터(11) 표면에 존재하는 동일한 액체상에 전기방사하는 것을 특징으로 하는 고분자 입자의 제조방법.
  19. 제 1항 내지 제 18항의 방법으로 제조된 고분자 입자.
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