KR20050089034A - 디-티안 레조르시놀의 피부 미백 유도체, 조성물 및 방법 - Google Patents

디-티안 레조르시놀의 피부 미백 유도체, 조성물 및 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20050089034A
KR20050089034A KR1020057010529A KR20057010529A KR20050089034A KR 20050089034 A KR20050089034 A KR 20050089034A KR 1020057010529 A KR1020057010529 A KR 1020057010529A KR 20057010529 A KR20057010529 A KR 20057010529A KR 20050089034 A KR20050089034 A KR 20050089034A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
formula
compound
composition
benzophenone
Prior art date
Application number
KR1020057010529A
Other languages
English (en)
Inventor
비잔 하리치안
마이클 제임스 바라트
캐롤 아네테 보스코
마이클 티모티 탈만
Original Assignee
유니레버 엔.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유니레버 엔.브이. filed Critical 유니레버 엔.브이.
Publication of KR20050089034A publication Critical patent/KR20050089034A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4986—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with sulfur as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/02—Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

하기 화학식 Ⅰ의 화합물을 피부 미백제로 사용하는 피부 미백을 위한 미용 조성물 및 방법.
<화학식 Ⅰ>
상기 식에서,
X는 탄소, 질소, 황 또는 산소이고;
각 A1 및(또는) A2는 독립적으로 H 또는 하기 화학식 A로 나타내는 COR, CO2R, CONHR이고,
<화학식 A>
(여기서,R은 C1-C18 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 탄화수소임);
각 Y1 및(또는) Y2는 독립적으로 H; C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소; 또는 OZ이고, 여기서, Z는 H 또는 하기 화학식 B의 COR1, CO2R1, CONHR1이다.
<화학식 B>
(여기서, R1은 C1-C18 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 탄화수소임)

Description

디-티안 레조르시놀의 피부 미백 유도체, 조성물 및 방법 {SKIN LIGHTENING DERIVATIVES OF DI-THIANE RESORCINOL, COMPOSITIONS AND METHODS}
본 발명은 4-치환된 레조르시놀 유도체 화합물을 사용하는 미용 방법 및 이를 포함하는 미용 조성물에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 피부 미백제로서의 1,3-디티안 레조르시놀 유도체에 관한 것이다.
많은 사람들은 그들의 피부 색소침착 정도를 염려한다. 예를 들어 검버섯 또는 주근깨가 있는 사람들은 이러한 침착된 부분이 덜 뚜렷해지기를 원할 것이다. 다른 사람들은 일광 노출에 의한 피부 색소침착이 줄어들기를 원하거나 또는 본래의 피부색을 밝게 하기를 원할 것이다. 이러한 요구를 충족시키기 위해 멜라닌 세포에서 색소 생성을 감소시키는 제품들을 개발하려는 많은 시도들이 이루어졌다. 그러나, 지금까지 확인된 물질들은 효능이 적거나 또는 바람직하지 않은 부작용, 예를 들어 독성 또는 피부 자극을 초래하는 경향이 있다. 따라서, 전체적인 효율성이 개선된 새로운 피부 미백제가 계속해서 요구되고 있다.
레조르시놀 유도체는 피부 및 모발에 미용상의 이점이 있다. 특정한 레조르시놀 유도체, 특히 4-치환된 레조르시놀 유도체는 피부 미백용 미용 조성물로 유용하다. 레조르시놀 유도체는 후 (Hu) 등의 미국 특허 제6,132,740호, 콜링톤(Collington) 등의 국제 특허 출원 WO 00/56702; 브래들리(Bradley) 등의 유럽 특허 출원 제1 134 207호, 시노미야(Shinomiya) 등의 미국 특허 제 5,880,314호; 라그랑쥐(LaGrange) 등의 미국 특허 제 5,468,472호; 히로아끼(Hiroaki) 등의 일본 특허 출원 JP11-255638 A2; 토리하라(Torihara) 등의 미국 특허 제4,959,393호; 및 일본 특허 출원 공개 제2001-010925호 및 동 제2000-327557호를 비롯한 많은 문헌에 기재되어 있다.
레조르시놀 유도체는 공지된 화합물이며, 포화 카르복실산 및 레조르시놀을 염화아연의 존재하에 축합시키고 얻어진 축합물을 아연 아말감/염산으로 환원시키는 방법 (Lille, et al., Tr. Nauch-Issled. Inst. Slantsev 1969, No. 18:127-134), 또는 레조르시놀 및 상응하는 알킬 알콜을 200 내지 400 ℃의 고온에서 알루미나 촉매의 존재하에 반응시키는 방법 (영국 특허 제1,581,428호)을 포함하는 다양한 방법으로 용이하게 얻을 수 있다. 이들 화합물 중 일부는 피부를 자극할 수 있다.
본 출원인은 1,3-디티안 레조르시놀의 사용이 피부 미백에 이롭다는 것을 알게 되었다. 이들 화합물의 일반적인 화학식 및 구조는 하기에서 보다 자세히 검토된다. 1,3-디티안 레조르시놀이 효과적이고, 피부 자극이 덜할 수 있다는 것을 알게 되었고, 피부 미백을 위해 사용된 바 없었다.
하기 화학식 Ⅰ의 화합물 및 이를 포함하는 조성물의 사용은 가능한 자극이 감소된 피부 미백 이점을 제공한다. 본 발명은 하기 화학식 Ⅰ의 화합물 약 0.000001 내지 약 50% 및 미용학적으로 허용가능한 부형제를 사용하는 조성물과 피부 미백 미용 방법을 제공한다.
상기 식에서,
X는 탄소, 질소, 황 또는 산소이고;
각 A1 및(또는) A2는 독립적으로 H 또는 하기 화학식 A로 나타내는 COR(아실기), CO2R, CONHR이고,
여기서, R은 C1-C18 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 탄화수소이고;
각 Y1 및(또는) Y2는 독립적으로 H; C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소; 또는 OZ이고, 여기서, Z는 H 또는 하기 화학식 B의 COR1, CO2R1, CONHR1이고,
여기서, R1은 C1-C18 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄, 탄화수소이다.
바람직한 실시태양에서는, A1 및(또는) A2는 각각 또는 둘다 수소를 나타내고, 각각의 Y1 및(또는) Y2는 수소를 나타낸다. 더 바람직한 실시태양에서는, A1 및 A2가 둘다 수소를 나타내고, Y1 및 Y2가 둘다 수소를 나타내서, 화학식 II의 화합물은 하기와 같다(X는 화학식 I에 관해 상기 정의된 바와 같음):
선택적으로, 히드록시기는 당업계에 공지된 방법으로 더 치환될 수 있다. 예를 들어, 히드록시기들 중의 하나 또는 둘다는 페룰산, 바닐산, 세바식산, 아잘레익산, 벤조익산, 카페인산, 쿠마르산, 살리실산, 시스테인, 시스틴, 락트산 및 글리콜산 중의 임의의 산 또는 이들의 조합으로 에스테르화될 수 있다.
본 발명의 방법에 유용한 조성물에는 추가의 피부 유익제 (benefit agent)가 포함될 수 있다. 유기 및 무기 일광차단제 및 향료도 또한 포함될 수 있다.
본 발명의 조성물 및 방법은 효과적인 피부 미백 특성을 가지며, 피부에 자극이 적고, 비용-효율적이다.
본원에서 사용되는 용어 "미용 조성물"이란 인간의 피부에 국소적으로 도포되는 조성물을 나타내려는 것이다.
본원에서 사용되는 용어 "피부"는 얼굴, 목, 가슴, 등, 팔, 겨드랑이, 손, 다리 및 두피 상의 피부를 포함한다.
실시예에서, 또는 명확하게 지시된 것을 제외하고, 본 명세서에서 물질의 양 또는 반응 조건, 물질의 물성 및(또는) 사용을 나타내는 모든 수치는 용어 "약"에 의해 변경되는 것으로 이해되어야 한다. 모든 양은 달리 언급이 없는 한 조성물의 중량에 의한 것이다.
임의의 농도 범위를 명시하는 데 있어서, 임의의 특정한 상위 농도는 임의의 특정한 하위 농도와 관련될 수 있다는 것을 알아야 한다.
확실히 하기 위해서, 용어 "포함하는"은 포함하지만 반드시 그것으로 이루어지거나 구성될 필요는 없음을 의미한다. 달리 말하자면, 열거된 단계 또는 선택사항이 전부일 필요는 없다.
본 발명은 하기 화학식 Ⅰ의 화합물 및 이를 포함하는 조성물의 피부 미백제로서의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 조성물 및 방법의 특별한 이점은 화학식 Ⅰ의 화합물이 다른 공지된 피부 미백 화합물 보다 피부에 덜 자극적일 수 있다는 점이다. 본 발명은 하기 화학식 Ⅰ의 화합물 약 0.000001 내지 약 50% 및 미용학적으로 허용가능한 부형제를 사용하는 미용 조성물과 피부 미백 방법을 제공한다.
<화학식 I>
상기 식에서,
X는 탄소, 질소, 황 또는 산소이고;
각 A1 및(또는) A2는 독립적으로 H 또는 하기 화학식 A에서 각각 나타내는 COR(아실기), CO2R, CONHR이고,
<화학식 A>
여기서, R은 C1-C18 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 탄화수소이고;
각 Y1 및(또는) Y2는 독립적으로 H; C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소; 또는 OZ이고, 여기서, Z는 H 또는 하기 화학식 B의 COR1, CO2R1, CONHR1이고,
<화학식 B>
여기서, R1은 C1-C18 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 탄화수소이다.
바람직한 실시태양에서는, A1 및(또는) A2는 각각 또는 둘다 OH를 나타내고, Y1 및(또는) Y2는 각각 또는 둘다 수소를 나타낸다. 더 바람직한 실시태양에서는, A1 및 A2가 둘다 OH를 나타내고, Y1 및 Y2가 둘다 수소를 나타내서, 화학식 II의 화합물은 하기와 같다(X는 화학식 I에 관해 상기 정의된 바와 같음):
<화학식 II>
화학식 II의 화합물에서, 선택적으로 히드록시기(OH기의 하나 또는 둘다 상의 수소)는 당업계에 공지된 방법으로 더 치환될 수 있다. 예를 들어, 히드록시기들 중의 하나 또는 둘다는 페룰산, 바닐산, 세바식산, 아잘레익산, 벤조익산, 카페인산, 쿠마르산, 살리실산, 시스테인, 시스틴, 락트산 및 글리콜산 중의 임의의 산 또는 이들의 조합으로 에스테르화될 수 있다.
가장 바람직한 실시태양에서, A1 및 A2는 둘다 H이고, Y1 및 Y2는 둘다 H이고, X는 탄소를 나타낸다. 본원에서 1,3-디티안 레조르시놀이라고 언급되는, 가장 바람직한 실시태양은 2,4-디히드록시 벤즈알데히드 및 1,3-디메르캡토프로판(두 출발 물질 모두 이크-비크 케미칼스 앤드 파마슈티칼즈 (HK) 주식회사(Yick-Vic Chemicals & Pharmaceuticals (HK) Ltd)/ 홍콩)로부터 시판됨)의 반응에 의해 제조될 수 있다(하기 화학식 III으로 나타내고, 산 촉매에 의해 촉매화됨). 적절한 촉매는 메탄 술폰산, p-톨루엔 술폰산, H2SO4(황산), HCl(염산) 및 산 수지를 포함하지만 이에 제한되는 것은 아니다.
적절한 제조 방법으로서, 딘-스타크 장치, 추가 퓨넬 및 콘덴서가 장착된 3-목 플라스크을 2,4-디히드록시 벤즈알데히드(1 당량)으로 채웠다. 여기에, 톨루엔(500ml) 및 p-톨루엔 술폰산의 촉매량을 첨가하였다. 혼합물을 120℃에서 가열하였다. 톨루엔(100ml) 중의 1 당량의 1,3-디티오프로판을 혼합물로 적가하였다. 혼합물을 12 시간 동안 환류하에서 교반시켰다. 로타바프(Rotavap) 상에서 용매를 제거하고, 목적하는 생성물을 단리시켰다. 디티안의 구조를 질량 분석기, NMR 및 IR을 이용하여 확인하였다.
본원 발명의 조성물 및 방법은 효과적인 피부 미백 성질을 가지며, 다른 피부 미백제 보다 피부에 덜 자극적일 수 있으며, 상대적으로 제조가 용이하고 비용-효율적이다.
조성물은 화학식 I, II 및/또는 III의 화합물을 약 0.000001 % 내지 약 50 % 포함한다. 화학식 II의 화합물이 바람직하고, 화학식 III의 화합물이 가장 바람직하다. 본 발명의 화합물의 양은 바람직하게는 미용 조성물의 총량의 약 0.00001% 내지 약 10%, 더 바람직하게는, 약 0.001% 내지 약 7%, 가장 바람직하게는, 약 0.01% 내지 약 5%이다. 또한, 피부 유익제도 본 발명의 방법에 유용한 조성물에 포함될 수 있다. 또한, 유기 및 무기 일광차단제 및 향료가 포함될 수 있다.
바람직한 미용 조성물은 본 발명의 방법에 따라 인간의 피부에 도포하기에 적합한 것이며, 이는 임의로, 하지만 바람직하게는 화학식 I의 화합물 이외에 피부 유익제를 포함한다.
적합한 추가의 피부 유익제는 노화 방지제, 주름 감소제, 피부 화이트닝제, 여드름 방지제 및 피지 감소제를 포함한다. 이들의 예로는 알파-히드록시산, 베타-히드록시산, 폴리히드록시산, 히드로퀴논, t-부틸 히드로퀴논, 니아시나미드, 비타민 C 유도체, 이산(dioic acid)(예를 들어, 말론산, 세바스산), 리놀산, 레티노이드 및 본 발명의 화학식 I의 화합물이외의 레조르시놀 유도체를 들 수 있다.
미용학적으로 허용가능한 부형제는 조성물 내 피부 유익 성분에 대한 희석제, 분산제 또는 담체로서 작용하여 조성물이 피부에 도포될 때 이들의 분배를 용이하게 할 수 있다.
상기 부형제는 수성, 무수 또는 에멀젼일 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 수성 또는 에멀젼, 특히 유중수 또는 수중유 에멀젼, 바람직하게는 수중유 에멀젼이다. 물이 존재한다면, 5 내지 99 중량%, 바람직하게는 20 내지 70 중량%, 최적으로는 40 내지 70 중량%의 범위의 양일 것이다.
물 이외에, 비교적 휘발성인 용매가 또한 본 발명의 조성물 중의 담체로서 작용할 수 있다. 가장 바람직한 것은 1가 C1-C3 알칸올이다. 이들로는 에틸 알콜, 메틸 알콜 및 이소프로필 알콜이 포함된다. 1가 알칸올의 양은 1 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 최적으로는 15 내지 40 중량%의 범위일 수 있다.
연화제 물질도 또한 미용학적으로 허용가능한 담체로 작용할 수 있다. 이들은 실리콘유 및 합성 에스테르 형태일 수 있다. 연화제의 양은 약 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 범위일 수 있다.
실리콘유는 휘발성 및 비휘발성 종류로 분류될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "휘발성"은 상온에서의 증기압이 측정가능한 물질을 지칭한다. 휘발성 실리콘유는 3 내지 9 개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 함유하는 고리형 또는 선형 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 선형 휘발성 실리콘 물질은 일반적으로 25℃에서 약 5센티스토크 미만의 점도를 갖는 반면에 고리형 물질은 전형적으로 약 10센티스토크 미만의 점도를 갖는다.
연화제 물질로서 유용한 비휘발성 실리콘유로는 폴리알킬 실록산, 폴리알킬아릴 실록산 및 폴리에테르 실록산 공중합체를 포함한다. 본 발명에 유용한 본질적으로 비휘발성인 폴리알킬 실록산으로는, 예를 들어 25℃에서 약 5,000,000 내지 약 25,000,000 센티스토크의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산을 포함한다. 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 비휘발성 연화제는 25℃에서 약 10 내지 약 400 센티스토크의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산이다.
적합한 에스테르 연화제는 다음과 같다:
(1) 탄소 원자를 10 내지 20개 갖는 지방산의 알케닐 또는 알킬 에스테르. 이들의 예는 이소아라키딜 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소나노노에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트.
(2) 에테르-에스테르, 예를 들어 에톡실화 지방 알콜의 지방산 에스테르.
(3) 다가 알콜 에스테르. 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 (200 내지 6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올레에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡실화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방 에스테르, 에톡실화 글리세릴 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 만족스러운 다가 알콜 에스테르이다.
(4) 왁스 에스테르, 예를 들어 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트 및 아라키딜 베헤네이트.
(5) 스테롤 에스테르, 예를 들어 콜레스테롤 지방산 에스테르.
탄소 원자를 10 내지 30개 갖는 지방산도 본 발명의 조성물에 대한 미용학적으로 허용가능한 담체로서 포함될 수 있다. 이의 범위를 예시하면, 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리시놀레산, 아라키드산, 베헨산 및 에루크산이 있다.
다가 알콜형 습윤제도 본 발명의 조성물에 미용학적으로 허용가능한 담체로서 사용될 수 있다. 습윤제는 연화제의 효과를 상승시키고, 각질 형성을 감소시키고, 형성된 각질의 제거를 촉진시키고, 피부 촉감을 개선하는 것을 돕는다. 전형적인 다가 알콜로는 글리세롤, 폴리알킬렌 글리콜, 보다 바람직하게는 알킬렌 폴리올 및 그의 유도체, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 그의 유도체, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡실화 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤 및 이들의 혼합물이 포함된다. 최상의 결과를 위해 바람직한 습윤제는 프로필렌 글리콜 또는 나트륨 히알루로네이트이다. 습윤제의 양은 조성물의 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%의 범위일 수 있다.
증점제도 본 발명에 따른 조성물의 미용학적으로 허용가능한 담체의 일부로서 사용될 수 있다. 전형적인 증점제는 가교된 아크릴레이트 (예를 들어 카르보폴(Carbopol) 982), 소수성-변형 아크릴레이트 (예를 들아 카르보폴 1382), 셀룰로스 유도체 및 천연 고무를 포함한다. 유용한 셀룰로스 유도체는 나트륨 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시프로필 메틸셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스 및 히드록시메틸 셀룰로스이다. 본 발명에 적합한 천연 고무로는 구아, 크산탄, 스클레로튬, 카라기난, 펙틴 및 이러한 고무들의 조합이 포함된다. 증점제의 양은 0.0001 내지 5 중량%, 통상적으로는 0.001 내지 1 중량%, 최적으로는 0.01 내지 0.5 중량%의 범위일 수 있다.
물, 용매, 실리콘, 에스테르, 지방산, 습윤제 및(또는) 증점제가 함께 1 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 80 내지 99 중량%의 양으로 미용학적으로 허용가능한 담체를 구성할 것이다.
유중수 에멀젼 또는 수중유 에멀젼을 제공하기 위해 오일 또는 오일성 물질이 유화제와 함께 존재할 수 있으며, 이는 사용되는 유화제의 평균 친수성-친유성 발란스 (HLB)에 상당히 의존한다.
계면활성제도 본 발명의 미용 조성물에 존재할 수 있다. 계면활성제의 총 농도는 조성물의 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 최적으로는 1 내지 5 중량%의 범위일 것이다. 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 소수기 1 몰당 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 2 내지 100 몰과 축합된 C10-C20 지방 알콜 또는 산 소수기를 갖는 것; 알킬렌 옥시드 2 내지 20 몰과 축합된 C2-C10 알킬 페놀; 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디-지방산 에스테르; 지방산 모노글리세리드; 소르비탄, 모노- 및 디-C8-C20 지방산; 블록 공중합체 (에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드); 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 뿐만 아니라 이들의 조합이다. 알킬 폴리글리코시드 및 사카라이드 지방 아미드 (예를 들어 메틸 글루콘아미드)도 적합한 비이온성 계면활성제이다.
바람직한 음이온성 계면활성제로는 비누, 알킬 에테르 술페이트 및 술포네이트, 알킬 술페이트 및 술포네이트, 알킬벤젠 술포네이트, 알킬 및 디알킬 술포숙시네이트, C8-C20 아실 이세티오네이트, 아실 글루타메이트, C8-C20 알킬 에테르 포스페이트 및 이들의 조합을 들 수 있다.
본 발명의 미용 조성물에는 다양한 선택적인 의학적 유효 성분, 예컨대 알란토인, 태반 추출물; 기타 증점제, 가소제, 칼라민, 안료, 산화방지제, 킬레이트제; 뿐만 아니라 추가의 일광차단제, 예컨대 유기 일광차단제, 전형적으로 파르솔 (PARSOL) 1789 및 파르솔 MCX가 첨가될 수 있다.
기타 부가적인 보조 성분들도 미용 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 성분들로는 착색제, 불투명화제 및 향료가 포함될 수 있다. 이러한 기타 부가적인 보조 성분들의 양은 조성물의 0.001 내지 20 중량%의 범위일 수 있다.
일광차단제로 사용하기 위해, 금속 산화물을 단독으로 또는 혼합물로 및(또는) 유기 일광차단제와 조합하여 사용할 수 있다. 유기 일광차단제의 예로는 하기 표에서 명시한 것을 들 수 있지만, 여기에만 제한되지는 않는다:
통상적인 유기 일광차단제
CTFA명 상표명 공급업체
벤조페논-3 우비눌 (UVINUL) M-40 바스프 케미칼 캄파니(BASF Chemical Co.)
벤조페논-4 우비눌 MS-40 바스프 케미칼 캄파니
벤조페논-8 스펙라-소르브 (SPECRA-SORB) UV-24 아메리칸 시아나미드(American Cyanamide)
DEA
메톡시신나메이트 베르넬 히드로 (BERNEL HYDRO) 베르넬 케미칼(Bernel Chemical)
에틸 디히드록시프로필-PABA 아메르스크린 (AMERSCREEN) P 아메르콜 코포레이션(Amerchol Corp.)
글리세릴 PABA 니파 (NIPA) G.M.P.A. 니파 랩스(Nipa Labs.)
호모살레이트 케메스터 (KEMESTER) HMS 훈코 케미칼(Hunko Chemical)
메틸 안트라닐레이트 수나롬 (SUNAROME) UVA 펠톤 월드와이드(Felton Worldwide)
옥토크릴렌 우비눌 N-539 바스프 케미칼 캄파니
옥틸 디메틸 PABA 아메르스콜 (AMERSCOL) 아메르콜 코포레이션
옥틸 메톡시신나메이트 파르솔 MCX 베르넬 케미칼
옥틸 살리실레이트 수나롬 WMO 펠톤 월드와이드
PABA PABA 네셔널 스타치(National Starch)
2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 유솔렉스 (EUSOLEX) 232 이엠 인더스트리즈(EM Industries)
TEA 살리실레이트 수나롬 W 펠톤 월드와이드
3-(4-메틸벤질리덴)-캄포르 유솔렉스 6300 이엠 인더스트리즈
벤조페논-1 우비눌 400 바스프 케미칼 캄파니
벤조페논-2 우비눌 D-50 바스프 케미칼 캄파니
벤조페논-6 우비눌 D-49 바스프 케미칼 캄파니
벤조페논-12 우비눌 408 바스프 케미칼 캄파니
4-이소프로필 디벤조일 메탄 유솔렉스 8020 이엠 인더스트리즈
부틸 메톡시 디벤조일 메탄 파르솔 1789 기바우단 코포레이션(Givaudan Corp.)
에토크릴렌 우비눌 N-35 바스프 케미칼 캄파니
미용 조성물 내 유기 일광차단제의 양은 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 5 중량%의 범위이다.
유기 일광차단제로는 효과적이고 시판된다는 점에서 파르솔 MCX 및 파르솔 1789가 바람직하다.
향료는 통상적으로 기분 좋은 냄새를 제공하는 성분들의 혼합물인 방향제 조성물이다. 테르펜 및 테르펜 유도체는 종종 방향제의 중요한 성분이다. 방향제 테르펜 및 그의 유도체는 바우어, 케이(Bauer, K.) 등의 문헌[Common Fragrance and Flavor Materials, VCH Publishers (1990)]에 기재되어 있다.
본 발명의 미용 조성물에 바람직하게 포함될 수 있는 테르펜 및 그의 유도체는 테르페노이드, 환형 테르페노이드 및 구조적으로 테르페노이드와 관련된 지환족 화합물을 포함하는 세가지의 종류로 나누어진다.
세 종류 각각에 속하는 테르펜 유도체는 알코올, 에테르, 알데히드, 아세탈, 산, 케톤, 에스테르 및 질소 또는 황과 같은 이종원소를 함유하는 테르펜 화합물을 포함한다.
본 발명의 미용 조성물에 도입될 수 있는 테르펜 및 그의 유도체의 예는 하기 표에 제시된다:
아크릴릭 테르펜 및 그의 유도체
탄화수소
미르센
오시멘
베타-파르네센
알코올
디히드로미르세놀 (2,6-디메틸-7-옥텐-2-올)
게라니올 (3,7-디메틸-트랜스-2,6-옥타디엔-1-올)
네롤 (3,7-디메틸-시스-2,6-옥타디엔-1-올)
리날로올 (3,7-디메틸-1,6-옥타디엔-3-올)
미르세놀 (2-메틸-6-메틸렌-7-옥텐-2-올)
라반둘올
시트로넬롤 (3,7-디메틸-6-옥텐-1-올)
트랜스-트랜스-파르네솔 (3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올)
트랜스-네롤리돌 (3,7,11-트리메틸-1,6,10-도데카트리엔-3-올)
알데히드 및 아세탈
시트랄 (3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알)
시트랄 디에틸 아세탈 (3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알 디에틸 아세탈)
시트로넬랄 (3,7-디메틸-6-옥텐-1-알)
시트로넬릴옥시아세트알데히드
2,6,10-트리메틸-9-운데세날
케톤
타게톤
솔라논
게라닐아세톤 (6,10-디메틸-5,9-운데카디엔-2-온)
산 및 에스테르
시스-게르안산
시트로넬산
게라닐 포르메이트, 게라닐 아세테이트, 게라닐 포르피오네이트, 게라닐 이소부틸레이트, 게라닐 이소발러레이트를 포함하는 게라닐 에스테르
네릴 아세테이트를 포함하는 네릴 에스테르
리나릴 포르메이트, 리나릴 아세테이트, 리나릴 프로피오네이트, 리나릴 부티레이트, 리나릴 이소부티레이트를 포함하는 리나릴 에스테르
라벤둘릴 아세테이트를 포함하는 라반둘릴 에스테르
시트로넬릴 포르메이트, 시트로넬릴 아세테이트, 시트로넬릴 프로피오네이트, 시트로넬릴 이소부티레이트, 시트로넬릴 이소발러레이트, 시트로넬릴 티글레이트를 포함하는 시트로넬릴 에스테르
질소 함유 불포화 테르펜 유도체
시스-제라닉 산 니트릴
시트로넬 산 니트릴
환형 테르펜 및 그의 유도체
탄화수소
리모넨 (1,8-p-멘타디엔)
알파-테르피넨
감마-테르피넨 (1,4-멘타디엔)
테르피놀렌
알파-펠란드렌 (1,5-p-멘타디엔)
베타-펠란드렌
알파-피네네 (2-피네네)
베타-피네네 (2(10) 피네네)
캄페네
3-카레네
카리오필레네
(+)-발렌세네
투조프세네
알파-세드레네
베타-세드레네
론지폴레네
알코올 및 에테르
(+)-네오이소-이소풀레골
이소풀레골 (8-p-멘텐-3-올)
알파-테르피네올 (1-p-멘텐-8-올)
베타-테르피네올
감마-테르피네올
델타-테르피네올
1-테르피넨-4-올 (1-p-멘텐-4-올)
알데히드 및 케톤
카르본(1,8-p-메타디엔-6-온)
알파-로논 (C13H20O)
베타-로논 (C13H20O)
감마-로논 (C13H20O)
아이론, 알파-,베타-,감마- (C14H22O)
n-메틸이오논, 알파-, 베타-, 감마- (C14H22O)
이소메틸이오논, 알파-, 베타-, 감마- (C14H22O)
알릴이오논 (C16H24O)
수도이오논
n-메틸수도이오논
이소메틸수도이오논
다마스콘 1-(2,6,6-트리메틸시클로헥세닐)-2-부텐-1-온
베타-다마스콘 포함 1-(2,6,6-트리메틸-1,3-시클로하디에닐)-2-부텐-1-온
누트카톤 5,6-디메틸-8-이소프로페닐바이시클로[4.4.0]-1-데센-3-온
에스테르
알파-테르피닐 아세테이트 (1-p-메텐-8-일 아세테이트)
노필 아세테이트 (-)-2-(6,6-디메틸비시클로[3.1.1]헵트-2-엔-2-일)에틸
쿠시밀 아세테이트
테르펜과 구조적으로 관련된 지환족 화합물
알코올
5-(2,2,3-트리메틸-3-시클로펜텐-1-일)-3-메틸펜탄-2-올
알데히드
2,4-디메틸-3-시클로헥센 카르복스알데히드
4-(4-메틸-3-펜텐-1-일)-3-시클로헥센 카르복스알데히드
4-(4-히드록시-4-메틸펜틸)-3-시클로헥센 카르복스알데히드
케톤
시베톤
디히드로자스몬 (3-메틸-2-펜틸-2-시클로펜텐-1-온)
시스-자스몬 3-메틸-2-(2-시스-펜텐-1-일)-2-시클로펜텐-1-온
5-시클로헥사데센-1-온
2,3,8,8-테트라메틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-2-나프탈레닐 메틸 케톤
3-메틸-2-시클로펜텐-2-올-1-온
에스테르
4,7-메타노-3a,4,5,6,7,7a-헥사히드로-5-(또는 6)-인데닐 아세테이트
알릴 3-시클로헥실프로피오네이트
메틸 디히드로자스모네이트 메틸(3-옥소-2-펜틸시클로펜틸)아세테이트
바람직하게는, 미용 조성물에서 테르펜 및 그의 유도체의 양은 약 0.000001 % 내지 약 10 %이고, 더 바람직하게는, 0.00001 % 내지 약 약 5 중량 %, 가장 바람직하게는, 약 0.0001 % 내지 약 2 %이다.
본 발명에 따른 방법은 주로 인간의 피부에 국소 도포하기 위한 개인 관리 제품을 사용하기 위한 것이다.
사용시, 소량, 예를 들어 1 내지 5 ml의 조성물을 적합한 용기 또는 도포기로부터 피부의 노출된 영역에 도포하며, 필요한 경우, 이것을 손 또는 손가락 또는 적합한 장치를 사용하여 피부에 펴고(거나) 문지른다.
본 발명의 방법에 유용한 미용 조성물은 25℃에서 측정시 4,000 내지 10,000 mPas의 점도를 갖는 로션, 10,000 내지 20,000 mPas의 점도를 갖는 유동성 크림 또는 20,000 내지 100,000 mPas 또는 그 이상의 점도를 갖는 크림으로 제형화할 수 있다. 조성물을 그의 점도 및 소비자가 원하는 용도에 맞는 적절한 용기에 포장할 수 있다. 예를 들어, 로션 또는 유동성 크림은 병 또는 롤-볼 (roll-ball) 도포기, 또는 추진제로 추진되는 에어로졸 장치, 또는 손가락으로 조작하기에 적합한 펌프가 장착된 용기에 포장될 수 있다. 조성물이 크림인 경우에는, 조성물은 간단히 비변형성 병 또는 짜서 쓰도록 된 용기, 예컨대 튜브 또는 뚜껑 달린 병에 저장될 수 있다. 상기 조성물이 고체 또는 반고체 점착물인 경우에는, 조성물을 수동으로 또는 기계로 밀어 배출하거나 또는 압출하기에 적합한 용기에 포장할 수 있다.
따라서 본 발명은 또한 본원에서 정의된 바와 같이 미용학적으로 허용가능한 조성물을 함유하는 밀폐 용기를 제공한다.
하기 실시예는 본 발명을 수행하는 최상의 방법을 설명하기 위해 본 발명의 원리를 단지 예시하기 위한 것이지 이에 제한되는 것이 아니다.
실시예 1
상기 방법에 의해 제조된 하기 화합물(본원에서 디-티안 레조르시놀이라고 언급됨)을 하기 실시예 전체에 걸쳐 사용하였다.
실시예 2
본 발명의 범위에 속하는 미용 조성물을 제조하였다.
상 A 성분들을 교반하면서 70 내지 85 ℃로 가열하여 하기 표 3에 나타낸 베이스 제제를 제조하였다. 상 B 성분들을 별도의 용기 내에서 교반하면서 70 내지 85 ℃로 가열하였다. 이어서, 상기 2 개의 상을 70 내지 85 ℃로 유지하면서 상 A를 상 B에 첨가하였다. 상기 혼합물을 70 내지 85 ℃에서 15 분 이상 교반하고, 이어서 냉각하였다.
베이스 제제를 하기 표에 나타내었다.
a b
성분 중량% 중량% 상
이소스테아릴 팔미테이트 6.00 6.00 A
C12-C15 알킬 옥타노에이트 3.00 3.00 A
PEG-100 스테아레이트 2.00 2.00 A
글리세릴 히드록시스테아레이트 1.50 1.50 A
스테아릴 알콜 1.50 1.50 A
스테아르산 3.00 4.00 A
TEA, 99% 1.20 1.20 B
디메티콘 1.00 1.00 A
소르비탄 모노스테아레아트 1.00 1.00 A
마그네슘 알루미늄 실리케이트 0.60 0.60 B
비타민 E 아세테이트 0.10 0.10 A
콜레스테롤 0.50 0.50 A
시메티콘 0.01 0.01 B
크산탄 검 0.20 0.20 B
히드록시에틸셀룰로스 0.50 0.50 B
프로필파라벤 0.10 0.10 B
디나트륨 EDTA 0.05 0.05 B
부틸화 히드록시톨루엔 0.05 0.05 B
디-티안 레조르시놀 0.05 2.00 B
니아신아미드 1.00 1.00 B
금속 산화물 2.50 5.00 B
매틸파라벤 0.15 0.15 B
물 BAL* BAL* B
전체 100.00 100.00 B
* BAL = 100%가 되게 하는 양
실시예 3
본 발명의 범위에 속하는 추가의 미용 조성물을 제조하였다.
중량% 상
물, DI BAL A
디나트륨 EDTA 0.05 A
마그네슘 알루미늄 실리케이트 0.6 A
메틸 파라벤 0.15 A
시메티콘 0.01 A
부틸렌 글리콜 1,3 3.0 A
히드록시에틸셀룰로오스 0.5 A
글리세린, USP 2.0 A
크산탄 검 0.2 A
트리에탄올아민 1.2 B
스테아르산 3.0 B
프로필 파라벤 NF 0.1 B
글리세릴 히드록시스테아레이트 1.5 B
스테아릴 알콜 1.5 B
이소스테아릴 팔미테이트 6.0 B
C12-15 알콜 옥타노에이트 3.0 B
디메티콘 1.0 B
콜레스테롤 NF 0.5 B
소르비탄 스테아레이트 1.0 B
미분된 이산화티탄 5.0 C
토코페릴 아세테이트 0.1 B
PFG-100 스테아레이트 2.0 B
나트륨 스테아로일 락틸레이트 0.5 B
히드록시카프릴산 0.1 C
레조르시놀 아미드 2 10.0 C
파르솔 MCX 2.4 C
알파-비사보롤 0.2 C
실시예 3의 조성물을 하기의 단계로 제조하였다:
1. 상 A를 80 ℃로 가열하는 단계,
2. 상 B를 별도의 용기에서 75 ℃로 가열하는 단계,
3, 상 A에 상 B를 첨가하고, 30 분 동안 가열하지 않고 혼합하는 단계,
4. 50 ℃에서 상 C를 첨가하고, 10 분 동안 혼합하는 단계.
실시예 4-11
본 발명의 방법에 유용한 일련의 추가 조성물 세트를 본 발명의 범위 내에서 제조하고, 하기 표에 열거하였다.
성분 상 실시예 (중량%)
4산비누염기 5 6 7 8 9 10 11
스테아르산 A 17.9 17.9 17.9 17.9 17.9 17.9 17.9 17.9
나트륨 세테아릴 술페이트* (유화제) A 2.2 1 1.5 2 3 2
미르즈 (Myrj) 59* (유화제) A 2 2 2 2 2 1
스팬 (Span) 60* (유화제) A 2 2 2 2 2 1
디-티안 레조르시놀 B 0.05 0.05 2.0 2.0 3.5 3.5 5.0 10.0
미분된 산화아연 B 2.50 5.00 5.00 2.50 2.50 5.00 2.50 5.00
KOH, 22% (스테아르산과 함께 동일계 내에서 비누 형성) 2.20
옥틸 메톡시신나메이트 2.50 2.50 2.50 2.50
물 B BAL BAL BAL BAL BAL BAL BAL BAL
글리세린 B 1 1 1 1 1 1 1 1
실시예 12. 머쉬룸 티로시나제 (mushroom tyrosinase) 분석
머쉬룸 티로시나제 억제는 멜라닌 합성을 감소시켜 피부 미백 효과를 나타낸다. 이 실험은 본 발명의 레조르시놀 유도체의 효능을 보여준다.
96-웰 플레이트의 각 웰에 인산 완충액 (100 mM, pH 7.0) 150 ㎕, L-DOPA (L-3, 4-디히드록시페닐알라닌, 10 mM) 10 ㎕ 및 피부 미백제 (에탄올에 용해, 대조군) 20 ㎕를 첨가하였다. 475-nm에서 바탕 흡광도를 먼저 측정한 후, 머쉬룸 티로시나제 (시그마사 T-7755; 6050 단위/ml) 20 ㎕를 첨가하고, 실온에서 인큐베이션하였다.
0, 2, 4 및 6.5 분의 시점마다 475-nm에서 흡광도를 판독하였다. 475-nm 흡광도 대 시간 (분)으로 데이타를 플로팅하고, 선의 기울기를 계산하였다 (ΔAbs 475 nm/분). 각각의 미처리된 에탄올 대조 반응물의 분율로 값을 나타내었다
머쉬룸 티로시나제 분석 결과
화합물 농도 대조% (멜라닌 합성)
4-에틸 레조르시놀 0.1 μM1 μM10 μM100 μM 73463121
1,3-디-티안 레조르시놀 0.1 μM1 μM10 μM100 μM 87574847
레조르시놀 0.1 μM1 μM10 μM100 μM 979898100
상기 데이타는, 본 발명의 화합물이 4-에틸 레조르시놀과 실질적으로 동일하거나 아주 약간 덜 효과적이어서, 두 화합물 모두 양호한 피부 미백 효과를 갖는다는 것을 보여준다. 본 발명의 화합물의 장점은 제조가 상대적으로 용이하고 비용-효율적이라는 것이다. 4-위치에서 오로지 하나의 수소를 갖는 레조르시놀은 상기 분석에서 활성을 나타내지 않았으며 피부 미백 이점을 제공하지 않았다.

Claims (16)

  1. a. 하기 화학식 Ⅰ의 화합물 약 0.000001% 내지 약 50%, 및
    b. 미용학적으로 허용가능한 부형제
    를 함유하는 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는 피부 미백 미용 방법.
    <화학식 Ⅰ>
    상기 식에서,
    X는 탄소, 질소, 황 또는 산소이고;
    각 A1 및(또는) A2는 독립적으로 H, COR, CO2R, CONHR이고, 여기서, R은 C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소이고;
    각 Y1 및(또는) Y2는 독립적으로 H, C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소, 또는 OZ이고, 여기서, Z는 H, COR1, CO2R1, CONHR1이고, R1은 C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 I의 화합물이 페룰산, 바닐산, 세바식산, 아잘레익산, 벤조익산, 카페인산, 쿠마르산, 살리실산, 시스테인, 시스틴, 락트산, 글리콜산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 산으로 에스테르화된 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 조성물이 일광차단제를 더 포함하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 일광차단제가 미분된 금속 산화물인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식 II의 화합물인 것인 방법:
    <화학식 II>
    상기 식에서, X는 탄소, 질소, 황 또는 산소이다.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 향료를 더 포함하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 알파-히드록시산, 베타-히드록시산, 폴리히드록시산, 히드로퀴논, t-부틸 히드로퀴논, 니아시나미드, 비타민 C 유도체, 이산(dioic acid), 리놀레산, 레티노이드, 레조르시놀 유도체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 피부 유익제를 더 포함하는 것인 미용 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-8, DEA, 메톡시신나메이트, 에틸 디히드록시프로필-PABA, 글리세릴 PABA, 호모살레이트, 메틸 안트라닐레이트, 옥토크릴렌, 옥틸 디메틸 PABA, 옥틸 메톡시신나메이트 (파르솔 MCX), 옥틸 살리실레이트, PABA, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, TEA 살리실레이트, 3-(4-메틸벤질리덴)-캄포르, 벤조페논-1, 벤조페논-2, 벤조페논-6, 벤조페논-12, 4-이소프로필 디벤조일 메탄, 부틸 메톡시 디벤조일 메탄 (파르솔 1789), 에토크릴렌 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 유기 일광차단제를 더 포함하는 것인 미용 방법.
  9. a. 하기 화학식 Ⅰ의 화합물 약 0.000001% 내지 약 50%, 및
    b. 미용학적으로 허용가능한 담체
    를 함유하는 미용 조성물:
    <화학식 Ⅰ>
    상기 식에서,
    X는 탄소, 질소, 황 또는 산소이고;
    각 A1 및(또는) A2는 독립적으로 H, COR, CO2R, CONHR이고, 여기서, R은 C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소이고;
    각 Y1 및(또는) Y2는 독립적으로 H, C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소, 또는 OZ이고, 여기서, Z는 H, COR1, CO2R1, CONHR1이고, 여기서, R1은 C1-C18 포화 또는 불포화 탄화수소이다.
  10. 제9항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식 Ⅱ의 화합물인 미용 조성물:
    <화학식 II>
    상기 식에서, X는 탄소, 질소, 황 또는 산소이다.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 상기 화합물이 조성물의 약 0.00001% 내지 약 10%를 차지하는 미용 조성물.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물이 조성물의 약 0.001% 내지 약 7%를 차지하는 미용 조성물.
  13. 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물이 조성물의 약 0.01% 내지 약 5%를 차지하는 미용 조성물.
  14. 제9항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 일광차단제를 더 포함하는 것인 미용 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 일광차단제가 미분된 금속 산화물인 것인 미용 조성물.
  16. 제10항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 II의 화합물의 히드록시기가 페룰산, 바닐산, 세바식산, 아잘레익산, 벤조익산, 카페인산, 쿠마르산, 살리실산, 시스테인, 시스틴, 락트산, 글리콜산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 산으로 에스테르화된 것인 미용 조성물.
KR1020057010529A 2002-12-12 2003-11-28 디-티안 레조르시놀의 피부 미백 유도체, 조성물 및 방법 KR20050089034A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/317,484 2002-12-12
US10/317,484 US6875425B2 (en) 2002-12-12 2002-12-12 Skin lightening agents, compositions and methods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20050089034A true KR20050089034A (ko) 2005-09-07

Family

ID=32506137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057010529A KR20050089034A (ko) 2002-12-12 2003-11-28 디-티안 레조르시놀의 피부 미백 유도체, 조성물 및 방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6875425B2 (ko)
JP (1) JP2006510646A (ko)
KR (1) KR20050089034A (ko)
CN (1) CN1744875A (ko)
AU (1) AU2003288221A1 (ko)
BR (1) BR0316576A (ko)
MX (1) MXPA05006261A (ko)
WO (1) WO2004052330A1 (ko)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0126378D0 (en) * 2001-11-02 2002-01-02 Oxford Biomedica Ltd Antigen
US7524485B2 (en) * 2002-12-12 2009-04-28 Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. Skin lightening agents, compositions and methods
MXPA05013390A (es) * 2003-06-13 2006-03-09 Procter & Gamble Composicion para el cuidado de la piel que comprende un agente aclarador de la piel.
US7785584B2 (en) * 2003-08-13 2010-08-31 Healthpoint, Ltd. Ointment wound spray
US20060110341A1 (en) * 2004-11-24 2006-05-25 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions containing Sophora alopecuroides L. extracts
TW200637585A (en) * 2004-12-24 2006-11-01 Unilever Nv Improved cleansing composition
MX2007016543A (es) 2005-06-20 2008-02-21 Playtex Products Inc Composiciones no irritantes.
DE112007002296T5 (de) * 2006-09-29 2009-08-20 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Nicht-wässerige Sekundärbatterie
US20090317341A1 (en) 2008-06-18 2009-12-24 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Compositions for Lightening Skin Color
US20100034763A1 (en) * 2008-08-05 2010-02-11 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Skin Lightening Composition Comprising CO2 Extracts
FR2939136B1 (fr) 2008-12-02 2010-12-03 Galderma Res & Dev Nouveaux composes 4-(heterocycloalkyl)-benzene-1,3-diol comme inhibiteurs de la tyrosinase, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine ainsi qu'en cosmetique
FR2939135B1 (fr) 2008-12-02 2010-12-03 Galderma Res & Dev Nouveaux composes 4-(azacycloalkyl)-benzene-1,3-diol comme inhibiteurs de la tyrosinase, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine ainsi qu'en cosmetique
US8247405B2 (en) 2008-12-10 2012-08-21 Conopco, Inc. Skin lightening compositions with acetylcholinesterase inhibitors
US20100158829A1 (en) 2008-12-24 2010-06-24 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Method and Composition for Color Modulation
US20100215700A1 (en) 2009-02-25 2010-08-26 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Shear Gels and Compositions Comprising Shear Gels
US20110081430A1 (en) 2009-10-02 2011-04-07 Simarna Kaur COMPOSITIONS COMPRISING AN NFkB-INHIBITOR AND A TROPOELASTIN PROMOTER
US8906432B2 (en) 2009-10-02 2014-12-09 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions comprising an NFκB-inhibitor and a non-retinoid collagen promoter
CN102573820B (zh) 2009-10-02 2015-11-25 强生消费者公司 包含抗炎共混物的组合物
US8084504B2 (en) 2009-10-02 2011-12-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. High-clarity aqueous concentrates of 4-hexylresorcinol
FR2953834B1 (fr) * 2009-12-10 2012-01-13 Galderma Res & Dev Nouveaux composes 4-(azacycloalkyl)-benzene-1,3-diol comme inhibiteurs de la tyrosinase, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine ainsi qu'en cosmetique
US8668916B2 (en) 2010-09-24 2014-03-11 Conopco, Inc. HIPE-gelation process for making highly concentrated, spherical biopolymer gel particle suspensions
US20140086859A1 (en) 2012-09-24 2014-03-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Low oil compositions comprising a 4-substituted resorcinol and a high carbon chain ester

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2039581A5 (ko) 1969-03-10 1971-01-15 Langensiepen Kg M
GB1581428A (en) 1978-03-13 1980-12-10 Conoco Inc Alkylation of aromatic hydroxy compounds
SU1583407A1 (ru) 1987-10-19 1990-08-07 Ленинградский государственный университет Способ получени 4,6-ди-трет-алкилрезорцинов
JPH0651619B2 (ja) * 1988-05-09 1994-07-06 株式会社クラレ 美白剤
FR2704428B1 (fr) 1993-04-29 1995-06-09 Oreal Utilisation de dérivés de la résorcine substitués en position(s) 4, 4 et 5 ou 4 et 6 dans des compositions cosmétiques ou dermopharmaceutiques à action dépigmentante.
FR2704753B1 (fr) * 1993-05-06 1995-06-30 Oreal Utilisation de derives de la 4-thio resorcine ou 4-thio 1-3-dihydroxybenzene, dans des compositions cosmetiques ou dermopharmaceutiques a action depigmentante.
KR100246702B1 (ko) * 1995-11-24 2000-03-15 이시하라 소이치 히드로칼콘유도체, 히드로칼콘유도체를 함유하는 화장품조성물 및 이들의 제조방법
JP3611675B2 (ja) * 1996-06-05 2005-01-19 御木本製薬株式会社 皮膚外用剤
BR9803596A (pt) * 1997-09-23 2000-04-25 Pfizer Prod Inc Derivados do resorcinol.
JPH11255638A (ja) 1998-03-13 1999-09-21 Kansai Kouso Kk チロシナーゼ活性阻害剤及び化粧料
FR2778561B1 (fr) * 1998-05-14 2001-04-20 Oreal Azurants optiques comme agents blanchissants
US6878381B2 (en) 1999-03-22 2005-04-12 Pfizer, Inc Resorcinol composition
SK13302001A3 (sk) 1999-03-22 2002-12-03 Pfizer Inc. Deriváty rezorcinolu
JP4004182B2 (ja) 1999-05-24 2007-11-07 ポーラ化成工業株式会社 乳化組成物
JP4015781B2 (ja) 1999-06-28 2007-11-28 ポーラ化成工業株式会社 乳化組成物
EP1134207A1 (en) 2000-03-15 2001-09-19 Pfizer Products Inc. Process for preparing resorcinol derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003288221A1 (en) 2004-06-30
JP2006510646A (ja) 2006-03-30
CN1744875A (zh) 2006-03-08
BR0316576A (pt) 2005-10-04
US20040115145A1 (en) 2004-06-17
US6875425B2 (en) 2005-04-05
WO2004052330A1 (en) 2004-06-24
MXPA05006261A (es) 2005-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20050089034A (ko) 디-티안 레조르시놀의 피부 미백 유도체, 조성물 및 방법
US6858217B2 (en) Stabilization of terpenoids in cosmetic compositions
US6852310B2 (en) Skin lightening agents, compositions and methods
US20040109832A1 (en) Di-substituted resorcinols as skin lightening agents
US20090175812A1 (en) Novel Skin Lightening Agents, Compositions and Methods
KR101252315B1 (ko) 피부를 위한 신규 레조르시놀 유도체
US7723537B2 (en) Skin lightening agents, compositions and methods
KR20070118122A (ko) 신규 레조르시놀 유도체
AU2007234132A1 (en) Skin lightening agents, compositions and methods
AU2007234131B2 (en) Skin lightening agents, compositions and methods
MX2008012381A (es) Agentes aclaradores de la piel, composiciones y metodos.

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid