KR20050086416A - 레올로지 개질제를 갖는 수산화칼슘 흡수제 및 그의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 예시적인 이산화탄소 흡수제 조성물은 수산화칼슘, 물 및 포스폰산 또는 그의 염을 혼입한다. 조성물을 페이스트로 만들고 이를 다시 편리하고 효율적으로 가공할 수 있는 입자로 만든다. 경화될 때, 입자는 탁월한 이산화탄소 흡수 성능, 조쇄 저항성 및 공극 구조를 갖는다.
Description
본 발명은 기상 스트림에 사용하기 위한 이산화탄소 흡수제, 더욱 구체적으로는 흡수제 조성물의 가공성을 개선시키고 입자로 만들 때 흡수제 입자의 이산화탄소 흡수 성능을 향상시키기 위한 레올로지 개질제 및 수산화칼슘을 포함하는 흡수제 입자에 관한 것이다.
전형적으로는, 수화된 석회, 즉 Ca(OH)2를 물 및 임의적으로 소량의 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 혼합하여 페이스트를 제조하고, 이를 직경 약 2 내지 3mm, 길이 2 내지 5mm의 과립 또는 펠렛 형태의 입자로 압출 또는 성형함으로써, 이산화탄소 흡수제를 제조한다. 흡입 마취를 위한 병원의 수술실, 회복실의 재호흡(re-breathing) 장치, 수중 호흡기(underwater breather) 시스템 및 장치에는 전형적으로 소위 소다 석회 흡수제가 사용되고 있다. 이들은 포장되지 않은 미립자 형태로 적재되거나 또는 편리한 일회용 카트리지 내에 함유된다.
흡수제의 점진적인 소진을 표시하기 위하여, 제조시 다이에틸 바이올렛(DEV) 같은 pH에 감수성인 색상 표시 염료를 첨가한다. 이 경우 염료는 흡수가 진행됨에 따라 무색 상태에서 보라색으로 변한다. 이산화탄소 흡수 용량이 실질적으로 소진된 단계에서는 진보라색으로 표시된다. 그러나, 흡수제를 사용 후 수시간 이상 동안 그냥 두면, 보라색이 서서히 퇴색되어 거의 무색 상태로 되돌아갈 수 있다. 흡수제가 이산화탄소에 다시 노출될 때 궁극적으로 다시 보라색이 되기는 하지만, 이러한 현상으로 인해 의료진은 남아있는 흡수 용량을 확인하기가 어려워진다.
따라서, 표시 염료가 무색 상태로 복귀하는 것을 방지하거나 최소화하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명의 다른 목적은 특정 마취제의 열화를 방지하거나 최소화시키는 것이다. 소다 석회 같은 이산화탄소 흡수제는, HF 분자를 추출하여서 화학식 CF2=C(CF3)OCH2F의 "화합물 A"라 불리는 원치않는 올레핀 부산물을 생성시킴으로써 특정 마취제(예: 세보플루레인)를 약간 열화시킬 수 있다. 극소량의 수분을 함유하는 소다 석회는 또한 데스플루레인, 엔플루레인 및 아이소플루레인 같은 다른 휘발성 마취제를 열화시켜 일산화탄소를 발생시킬 수 있다.
특정 휘발성 마취제의 화합물 A(원치않는 부산물) 또는 일산화탄소로의 열화를 최소화시키는 수산화칼슘-함유 흡수제를 제공하는 것도 본 발명의 목적이다.
맥그레거(MacGregor) 등의 미국 특허 제 4,407,723 호는 이산화탄소 흡수제를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 순수한 수산화칼슘과 물을 혼합하여 페이스트로 만들고, 그레이트(grate)(예: 육류 그라인더)를 통해 압출시킨 다음, 공기 건조시켜 경화된 과립을 생성시키고, 체를 통해 크기를 분류하여 균일한 크기를 수득하였다. 이어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 염화칼슘 및 물을 함유하는 수용액을 과립에 분무하여 흡수시켰다. 이와 같이, 이 방법은 추가의 제조 단계를 필요로 하였으며, 입자의 표면이 모두 충분히 처리될 것을 보장하지 못하였다.
따라서, 본 발명의 다른 목적은 흡수제 입자의 제조에 편의성 및 효율을 제공하는 것이다.
암스트롱(Armstrong) 등의 미국 특허 제 6,228,150 호에는 수산화칼슘 및 "보습제"를 포함하는 이산화탄소 흡수제가 개시되어 있다. 보습제는 "흡습성"(대기중의 물을 흡수함을 의미함) 또는 "흡수용해성"(대기중의 물을 흡수하고 이렇게 흡수된 물에 용해됨을 의미함)인 것으로 생각되었다. 암스트롱 등에게는 보습제로서 염화칼슘이 바람직한 것이었다. 암스트롱 등은 또한 수산화칼슘-계 흡수제가 본질적으로 수산화나트륨 및 수산화칼륨을 함유하지 않아서, 마취제의 열화로 인해 일산화탄소 및 화합물 A가 생성되지 않도록 할 것을 요구하였다.
따라서, 흡수제 조성물에 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨을 사용하여 이산화탄소 흡수 효율을 개선시킬 기회를 제공하면서 마취제의 실질적인 열화를 방지하는 것이 본 발명의 다른 목적이다.
그러므로, 신규 흡수제 조성물 및 제조방법은 상기 언급된 종래 기술의 특정 단점을 피해야 할 필요가 있다.
발명의 개요
종래 기술의 단점을 극복함에 있어서, 본 발명은 수산화칼슘, 물 및 레올로지 개질제를 포함하는 조성물로부터 제조된 이산화탄소 흡수제 입자를 제공한다. 레올로지 개질제는 포스폰산 또는 그의 염이다. 흡수제 입자는 탁월한 흡수 성능을 갖고, 기존 설비를 사용하여 편리하고도 효율적으로 제조될 수 있다.
본 발명의 다른 예시적인 흡수제 입자는 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨, 염화칼슘, pH-감수성 색상 표시 염료(예: 다이에틸 바이올렛) 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함한다. 놀랍게도, 염화칼슘 및 색상 표시 염료와 함께 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨을 입자 매트릭스 내로 혼입시키면 마취제 상용성, 색상 염료 불변성 및 압출 효율 면에서 많은 이점이 있다.
예를 들어, 본 발명자들은 흡수제 조성물의 총 건조 중량의 0.25 내지 3.0%의 양으로 염화칼슘을 혼입할 때, 색상이 표시된 후에 색상 표시 염료(예: 다이에틸 바이올렛)가 색상을 잃지 않음을 발견하였다. 습윤 수산화칼슘 페이스트에 염화칼슘을 첨가하면 페이스트 혼합물이 혼합 및 압출 설비 내에서 응집되고 굳어지지만, 포스폰산/염 레올로지 개질제를 사용함으로써 혼합 및 압출 공정을 용이하게 하고 강도, 탁월한 공극 구조 및 조쇄(crush) 저항성을 갖는 입자를 생성시킨다. 또한, 입자는 냄새를 생성시키지 않거나 또는 초기 착색(변색)을 나타내지 않고, 탁월한 이산화탄소 흡수 성능을 보인다.
본 발명의 예시적인 방법은 수산화칼슘, 물 및 레올로지 개질제를 임의적으로 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨, 염화칼슘 및 색상 표시 염료와 함께 혼합하여 페이스트를 제조하고; 이 페이스트를 압출 및 성형하여 다수의 입자를 제조한 다음; 입자가 경화되도록 두거나 입자를 경화시킴을 포함한다.
본 발명의 추가적인 이점 및 특징은 이후 더욱 상세하게 기재된다.
본 발명의 예시적인 이산화탄소 흡수제는 수산화칼슘을 83% 내지 99%의 양으로 포함하고, 레올로지 개질제를 0.05% 내지 5.0%의 양으로 포함한다. 이 때, 백분율은 모두 흡수제 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 한다. 본원에 사용되는 표현 "총 건조 중량"은 성분을 물과 함께 혼합하여 페이스트를 제조한 후 페이스트 형태인 동안 다수의 입자로 만들고 함수량이 0.1중량% 미만이 되도록 오븐 건조시킨 조성물을 일컫는다.
따라서, 달리 표시되지 않는 한, 본원에 기재된 백분율은 모두 경화 또는 응고된 흡수제의 성분(수분 제외)의 총 건조 중량을 기준으로 하며, "건조중량%"로 표시한다. 물의 백분율은 총 중량에 기초한 백분율("총중량%")로 표시한다.
다른 예시적인 흡수제 조성물에서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 이들의 혼합물을 0.01 내지 6.0건조중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2.0건조중량%,가장 바람직하게는 0.1 내지 1.0건조중량%의 양으로 흡수제 조성물 내로 혼입시킬 수 있다.
본 발명의 또 다른 예시적인 흡수제는 염화칼슘 및 pH-감수성 색상 표시 염료를 포함한다. 예를 들어, 염화칼슘을 0.1 내지 6.0건조중량%, 더욱 바람직하게는 0.25 내지 3.0건조중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 2건조중량%의 양으로 흡수제 조성물에 혼입시킬 수 있고; pH-감수성 색상 표시 염료를 0.01 내지 0.5건조중량%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.2건조중량%, 가장 바람직하게는 0.02 내지 0.1건조중량%의 양으로 흡수제 조성물에 혼입시킬 수 있다. 염화칼슘을 0.5건조중량% 이상의 양으로 흡수제 조성물 매트릭스 내로 긴밀하게 혼입시키는 경우, 본 발명자들은 충분한 양의 이산화탄소가 조성물에 흡수되고 pH-감수성 색상 염료가 변화되었을(DEV의 경우 진보라색으로) 때 다이에틸 바이올렛("DEV") 및 티아졸 옐로우 G 같은 pH-감수성 색상 표시 염료가 무색 상태로 복귀되지 않음을 발견하였다. 다른 허용가능한 염료는 에틸 바이올렛, 베이직 바이올렛, 클레이톤 옐로우, 다이렉트 옐로우 9 및 타이탄 옐로우를 포함한다.
원료 물질을 함께 혼합하여 페이스트를 제조한 다음, 다이를 통해 페이스트를 압출시켜 평균 길이 1 내지 10mm 및 평균 폭 0.5 내지 5.0mm의 과립상 입자를 제조함으로써, 본 발명의 흡수제 입자를 바람직하게 가공한다. 다르게는, 트레이 또는 주형을 사용하여 입자를 성형 또는 펠렛화시킬 수 있다. 입자를 건조되도록 두거나(주위 공기 중에서) 건조 또는 경화를 야기시켜(오븐에서 가열함으로써), 이들을 백, 용기 또는 카트리지에 팩킹시킬 수 있다. 경화되도록 하거나 경화시킨 다음, 입자를 체에 통과시켜 목적하는 입자 크기를 수득한 후, 물을 외부 표면에 분무함으로써 재수화시켜, 이들이 이산화탄소의 흡수를 용이하게 하도록 하기에 충분한 함수량(흡수제의 5 내지 25총중량%, 더욱 바람직하게는 12 내지 19%)을 갖도록 한다. 전형적으로, 흡수제 입자는 4 내지 8메쉬 과립 크기(예컨대, 2.36 내지 4.75mm 메쉬 크기 구멍)로 사용되지만, 6 내지 12메쉬 과립 크기(1.70 내지 3.35mm 메쉬 크기 구멍)도 사용될 수 있다. 흡수제를 흡입 마취 장치 및 다른 재호흡 장치에 사용되는 입자로 만들기 위해 통상적인 혼합 및 압출 또는 성형 방법을 이용하는 경우, 본 발명의 흡수제 조성물이 유사한 평균 크기를 갖는 입자를 제조하는데 이상적으로 적합한 것으로 생각된다.
본 발명의 예시적인 흡수제 조성물을 가소화시키는데 적합한 바람직한 레올로지 개질제는 포스폰산 또는 그의 염이다. 예시적인 포스폰산 또는 염은 다음과 같은 것을 포함한다:
·아미노 트라이(메틸렌-포스폰산)(포스폰산, 니트릴로트리스 (메틸렌) 트라이와 같은 뜻임)
·아미노 트라이(메틸렌-포스폰산), 펜타소듐 염(포스폰산, 니트릴로트리스 (메틸렌) 트라이-펜타소듐 염과 같은 뜻임)
·1-하이드록시에틸렌-1,1-다이포스폰산((하이드록시에틸리덴) 다이포스폰산과 같은 뜻임)
·1-하이드록시에틸렌-1,1-다이포스폰산 테트라 소듐 염(하이드록시에틸리덴 다이포스폰산 테트라 소듐 염과 같은 뜻임)
·다이에틸렌트라이아민 펜타(메틸렌 포스폰산)(포스폰산, [(포스포노메틸)이미노]비스[2,1-에테인다이일니트릴로비스(메틸렌)]] 테트라키스와 같은 뜻임)
·다이에틸렌트라이아민 펜타(메틸렌 포스폰산), 펜타소듐 염(포스폰산, [(포스포노메틸)이미노]비스[2,1-에테인다이일니트릴로비스(메틸렌)]] 테트라키스, 펜타소듐 염과 같은 뜻임)
·2-포스포노뷰테인-1,2,4-트라이카복실산.
이들 포스폰산 또는 그의 염(예컨대, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 염)을 0.05 내지 5건조중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1.5건조중량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.6건조중량%의 양으로 흡수제 조성물 내로 혼입할 수 있다.
본 발명의 개시내용을 읽은 당해 분야의 숙련자가 알게 되는 바와 같이, 예시를 위해 상기 밝힌 것에 덧붙여 다른 포스폰산 및 포스폰에이트도 본 발명에 사용하기 적합한 것으로 생각된다. 본 발명에 사용하기 적합한 것으로 생각되는 포스폰산 및/또는 그의 염은 하기 제조업체중 하나 이상에서 구입할 수 있다: 펜실바니아주 피츠버그 소재의 바이엘 코포레이션(Bayer Corporation); 뉴햄프셔 더블린 소재의 디지털 스페셜티 케미칼즈 인코포레이티드(Digital Specialty Chemicals, Inc.); 미주리주 세인트 루이스 소재의 솔루시아 인코포레이티드(Solutia, Inc.); 및 중국 지앙수 소재의 우진 파인 케미칼 팩토리(Wujin Fine Chemical Factory).
본 발명의 바람직한 흡수제 입자는 20 내지 60%, 더욱 바람직하게는 25 내지 50%, 가장 바람직하게는 30 내지 45%의 공극율을 가지며, 본원에 기재된 모든 공극율은 혼합, 압출 및 입자의 오븐 건조 후의 흡수제 조성물 매트릭스중 공극 부피를 일컫는다. 공극율은 이산화탄소와 반응하는데 이용될 수 있는 입자의 표면적의 양의 척도를 제공한다. 공극 부피는 수분이 모두 제거된(즉, 0.1% 미만의 함수량) 이산화탄소 흡수제 조성물 입자의 건조중량 100g당 세제곱 센티미터(cc/100gm 건조중량) 단위로 표현된다. 중량을 아는 건조된 흡수제 조성물을 아이소옥테인으로 포화시키고 과량의 아이소옥테인 용매를 배수시킨 다음 흡수제 입자에 의해 흡수된 아이소옥테인의 중량 및 부피를 결정함으로써, 공극율을 결정한다. 아이소옥테인은 입자에 의해 물리적으로 흡수되지 않으며, 오직 입자에 함유된 공극 부피를 점유할 뿐이다.
본 발명의 바람직한 흡수제 입자는 75% 내지 99%, 더욱 바람직하게는 80 내지 95%의 경도를 가져야 하며, 경도 백분율은 다음과 같이 계산된다. "경도"의 측정치는 흡수제 조성물을 혼합, 압출, 경화시켜 고체 입자를 제조한 후 흡수제 입자의 강도 및 파쇄성의 간접적인 척도이다. 그러나, 공극율 시험과는 달리, 건조된 고체 입자는 12 내지 19%의 함수량을 갖는 상태에서 경도-시험되어야 한다. 4-메쉬, 6-메쉬 및 8-메쉬(각각 4.75mm, 3.35mm, 2.36mm의 구멍을 갖는 US ASTM E11 체에 상응함)로 점진적으로 구멍 크기가 더 작아지도록 구성된 일련의 체를 통해 입자를 선별하여, 4-메쉬보다 거칠고 8-메쉬보다 미세한 입자를 제거한다. 6-메쉬 체에 잔류하는 샘플 입자 50g을, 밀착-설치된 실린더형 피스톤이 위치된 약간 오목한 바닥부를 갖는 강 실린더형 컵에 넣는다. 피스톤은 수력 공기 피스톤에 연결되어 있고, 입자와 접촉하는 플런저에서 90파운드/in2의 압력이 생성되도록 피스톤을 통해 압력을 가하여 컵 속의 입자에 10초간 압력을 전달한다. 이어, 가압된 입자 내용물을 12-메쉬 체(1.70mm 구멍) 위에 놓고 체 쉐이커(예: RO-TAP)를 사용하여 30초간 흔든 다음, 12-메쉬 체를 통해 떨어진 입자의 중량을 측정한다. 이렇게 하여, 흡수제 입자가 전술한 조절된 조쇄 작용을 받은 후 12-메쉬 체(1.70mm)보다 더 거칠게 유지된 물질의 백분율을 결정함으로써 경도를 계산한다.
하기 실시예는 예시 목적으로만 제공된 것으로, 본 발명의 영역을 한정하고자 하지 않는다.
실시예 1
다음과 같이 입자 형태의 이산화탄소 흡수제를 제조할 수 있다. 하기 성분을 임의의 순서대로 상기 기재된 백분율에 따라 패들 또는 블레이드 믹서(예: 시그마 블레이드 믹서) 내에 첨가할 수 있다. 본 발명자들은 다음과 같은 성분 첨가 순서를 선호한다: 수산화칼슘, 물, 다이에틸 바이올렛 색상 표시 염료, 염화칼슘 및 (임의적으로) 수산화나트륨. 쿠키 반죽의 통상적인 점조도를 갖는 페이스트가 수득될 때까지 약 1 내지 5분간 낮은 속도에서 성분을 함께 혼합한다. 1 내지 3mm 구멍을 갖는 압출기 내로 페이스트를 방출하고, 스파게티 국수 모양으로 페이스트를 압출시키고, 이를 경화될 때까지 오븐에서 건조시킨다. 압출물을 온화하게 조쇄하여 흡수제를 별도의 입자로 부수고, 이를 체에 통과시켜 목적하는 입자 크기를 수득한 다음, 입자의 총 중량에 기초하여 함수량이 확실히 12 내지 19%가 되도록 물을 분무할 수 있다. 그러나, 특정 조성물의 문제점중 하나는 혼합 및 압출동안 조성물이 수분 후에 눈에 띄게 굳어진다는 것이며, 굳어지는 속도는 혼합물중 염화칼슘의 농도 증가에 상응한다.
실시예 2
시험 A(대조용). 인-라인 연속식 패득 믹서의 호퍼 내에서 수산화칼슘, 수산화나트륨(임의적임) 및 다이에틸 바이올렛을 포함하는 흡수제 조성물을 물(30중량%)과 혼합하여 페이스트를 제조하고, 이를 다이를 통해 압출시켰다. 페이스트는 다소 거칠고 압출시키기가 약간 힘든 것으로 관찰되었는데, 이는 장치에 변형이 있었기 때문이었다. 혼합 및 압출을 용이하게 하기 위해 추가의 물을 첨가했으나; 이 첨가된 물로 인해 생성된 입자의 공극율이 증가되었고 경도 및 강도가 감소되었다.
시험 B. 시험 A에 상기 기재된 흡수제 조성물 내로 염화칼슘을 혼입하였을 때, 10 내지 20분 후에, 또한 추가의 물을 페이스트 혼합물에 첨가했을 때에도 인-라인 패들 믹서를 통해 생성된 페이스트를 압출시킬 수 없었다. 뿐만 아니라, 압출기가 막혀서 설비를 정지시킨 다음 세척해야만 했다. 따라서, 염화칼슘을 첨가하면 염화칼슘 입자의 응집 및 페이스트 혼합물의 굳어짐으로 인해 더욱 거친 혼합물이 생성되는 것으로 관찰되었다.
시험 C. 시험 B에 기재된 흡수제 조성물 내로 포스폰산 또는 염을 혼입하였을 때에는, 패들 믹서 및 압출기가 막히지 않았고, 페이스트 혼합물이 매우 작업가능한 점조도를 나타내었다. 또한, 입자가 쉽게 압출되었으며, 시험 A 및 B에서 생성된 입자에서 보던 것보다 더 매끈한 표면을 나타내었다. 가공 및 압출에 대한 다양한 시험 조성물의 효과는 아래 표 1에 요약되어 있다.
실시예 3
실제 사용과 유사한 조건 하에서 흡수제의 성능을 평가함으로써, 흡수제의 이산화탄소 흡수 성능을 가장 잘 결정한다. 의료 용도 및 마취기에 사용하기 위해, 다음과 같이 이산화탄소 흡수 성능에 대한 시뮬레이션된 의료용 시험을 수행하였다.
조성물 #1. 대조용 이산화탄소 흡수제 조성물을 다음과 같이 배합하였다: 수산화칼슘(98 내지 99건조중량%); 수산화나트륨(0.1 내지 1건조중량%); 다이에틸 바이올렛(0.02 내지 0.1건조중량%); 및 물(28 내지 33총중량%).
조성물 #2. 다음과 같이 본 발명의 이산화탄소 흡수제 조성물을 배합하였다: 수산화칼슘(96 내지 99건조중량%); 수산화나트륨(0.1 내지 1.0건조중량%); 다이에틸 바이올렛(0.02 내지 0.1건조중량%); 염화칼슘(0.5 내지 2.0건조중량%); 물(28 내지 33총중량%); 및 포스폰산/염(0.1 내지 0.6건조중량%).
연속식 인-라인 패들 믹서를 사용하여 조성물을 혼합함으로써 페이스트를 제조하고, 이를 다이를 통해 압출시켜 입자를 제조하였으며, 이들 입자를 오븐 건조시킨 후 크기를 선별하여 4 내지 8메쉬 입자를 생성시켰다. 이어, 입자 표면에 물을 분무하여 함수량이 12 내지 19총중량%가 되도록 하였다.
조성물 #1은 36.2cc/100gm의 공극율 및 92.8%의 경도를 가졌으며, 조성물 #2는 43.5cc/100gm의 공극율 및 85.9%의 경도를 가졌다.
1리터/분의 산소 신선한 공기 유동, 1리터 변동 부피의 송풍기 셋팅 및 72.6kg의 인간 환자가 마취된 상태를 모방하기 위한 분당 10회 호흡, 160cc/분의 시험 폐로의 이산화탄소 기체 유동에서 오메다(Ohmeda) 마취기(다텍스-오메다, 인코포레이티드(Datex-Ohmeda, Inc.))를 사용하고, 입자 형태의 흡수제 1,050gm을 사용하여 시뮬레이션된 의료용 시험에서 각 조성물을 시험하였다. 이산화탄소 기체는 시험 폐 내로 연속적으로 공급되고, 호흡 순회의 날숨 측으로 나가서 흡수제가 이산화탄소를 모두 완전히 흡수하지 못할 때까지 흡수제에 통과된다. 따라서, 호흡 순회(환자로의)의 들숨 측에 있는 입자를 통해 들어오는 유출물의 0.5%가 흡수되지 않은 이산화탄소일 때, "CO2 돌파(breakthrough)" 지점을 결정하였다. 각 조성물을 0.5% CO2 돌파점까지 4회 시험하고, 결과의 평균을 구하였다.
조성물 #1은 20.9시간 후에 CO2 돌파점을 갖는 것으로 밝혀진 반면, 조성물 #2는 24.2시간 후에 CO2 돌파점을 갖는 것으로 관찰되었다. 따라서, 본 발명의 예시적인 조성물(#2)은 이산화탄소 흡수 성능 면에서 상당히 개선된 것으로 보인다. CaCl2 및 포스폰에이트 가소화제를 갖는 조성물 및 갖지 않는 조성물의 CO2 흡수 성능에 대한 효과는 아래 표 2에 요약되어 있다. Ca(OH)2, 약 1%의 CaCl2 및 약 1%의 CaSO4 반수화물의 혼합물인 시판중인 제품 AmsorbTM(암스트롱 메디컬 리미티드(Armstrong Medical Ltd.), 노쓰 아일랜드주 콜러레인 소재)을 비교하기 위해 포함하고, 이는 상당히 더 낮은 성능을 갖는 것으로 밝혀졌다.
실시예 4
상기 실시예 3에 기재되어 있는 조성물 #1 및 #2를 각각 다이에틸 바이올렛 색상 표시 염료 불변성 면에서의 성능에 대해 시험하였다. 실시예 3에 기재되어 있는 시뮬레션된 의료용 시험 후에 조성물의 색상 행태를 관찰하였다. 오메다 마취기를 끈 다음, 흡수제 입자의 보라색을 시간 경과에 따라 관찰하였다. 조성물 #1은 4 내지 8시간 후 무색으로 퇴색된 반면, 조성물 #2는 4 내지 8주 후에도 보라색을 유지한 것으로 관찰되었다.
실시예 5
실시예 3에 상기 기재된 조성물 #1 및 #2를 휘발성 마취제에 대한 열화 효과와 관련하여 시험하였다. 각 조성물을 아래 조건하에 오메다 마취기 내에 넣었으며, 1.5% 농도의 세보플루레인(호흡 순회 내)을 사용하고 입자 형태의 흡수제 1,050gm을 사용하여 시험하였다: 산소 신선한 기체 유동 0.5리터/분; 변동 부피 500cc; 분당 16회 호흡, 이산화탄소 기체 유동 450cc/분. 화합물 A의 농도는 온도에 따라 증가하며, 따라서 CO2와 Ca(OH)2 사이의 발열반응에 의해 흡수제의 온도를 57 내지 60℃로 올리기 위해서 이산화탄소 기체를 높은 유속으로 사용하였다. 60 내지 120분간에 걸쳐 샘플을 시험하였고, 매 20분마다 샘플을 채취하여 기체 크로마토그래피에 의해 분해 생성물인 화합물 A에 대하여 분석하였다. 화합물 A의 농도는 40분에 최고였다가 40 내지 120분동안에 서서히 감소하였다. 각 조성물을 3회 시험하고 결과의 평균을 구하였다. 조성물 #1은 24.3ppm의 화합물 A 최고값을 갖는 것으로 밝혀졌다. 조성물 #2는 1.8ppm의 화합물 A 최고값을 갖는 것으로 밝혀졌다.
세보플루레인의 화합물 A로의 열화 및 데스플루레인의 일산화탄소로의 열화(아래 실시예 6에 논의되어 있음)에 대한 조성물 #1 및 #2의 효과가 아래 표 3에 요약되어 있다. 포스폰에이트 레올로지 개질제를 함유하는 조성물 #2는 마취제의 열화를 최소화시키거나 감소시켰다. 비교하기 위해 AmsorbTM의 결과가 포함되었고, 이는 조성물 #2의 결과와 유사하다.
실시예 6
Ca(OH)2-계 소다 석회 CO2 흡수제가 건조되어 버리는 경우에는, 휘발성 마취제인 데스플루레인이 건조 흡수제와 반응하고 분해되어 일산화탄소를 생성시키게 된다. 실시예 3에 상기 기재된 조성물 #1 및 #2를 110℃에서 오븐에서 건조시켜 수분을 모두 제거한 다음, 데스플루레인의 일산화탄소로의 분해를 결정하기 위해 시험하였다. 각 조성물을 다음 조건하에 드래거(Drager) 마취기(드래거 메디칼 인코포레이티드(Drager Medical Inc.)-미국)에 넣고, 6% 농도의 데스플루레인(호흡 순회에서)을 사용하고 입자 형태의 흡수제 1,050gm을 사용하여 시험하였다: 0.5리터/분 산소 신선한 기체 유동; 500cc 변동 부피; 분당 16회 호흡. 흡수제와 CO2 사이의 반응에 의해 물이 생성되면, 흡수제의 함수량이 증가하여 시험을 방해하게 되므로, 이 시험에는 이산화탄소를 사용하지 않았다. 샘플을 60분간에 걸쳐 시험하고, 매 20분마다 샘플을 채취한 다음, 기체 크로마토그래피에 의해 일산화탄소에 대해 분석하였다. 일산화탄소의 농도는 20분에 최고에 달한 다음, 20 내지 60분에는 감소된다. 각 조성물을 2회 시험하고 결과의 평균을 구하였다. 조성물 #1은 1,530ppm의 일산화탄소 최고값을 갖는 것으로 밝혀졌다. 조성물 #2는 0ppm의 일산화탄소 최고값을 가짐이 발견되었다. AmsorbTM는 0ppm의 일산화탄소 최고값을 갖는 것으로 밝혀졌다.
실시예 7
다양한 가소화제를 시험하였으나 본 발명의 목적을 달성하는데 성공적이지 못한 것으로 밝혀졌다.
수산화칼슘(96 내지 99건조중량%), 수산화나트륨(0.10 내지 1.0건조중량%), 염화칼슘(0.5 내지 2.0건조중량%), 다이에틸 바이올렛 염료(0.02 내지 0.1건조중량%), 및 물(28 내지 33%, 총 중량에 기초함)을 사용하여 이산화탄소 흡수제 조성물(조성물 #3, 대조용)을 배합하였다. 이 조성물 #3을 연속식 인-라인 패들 믹서 또는 시그마 블레이드 배치 믹서에 넣었을 때, 페이스트를 혼합 및 압출하기 힘들었다.
가소화제인 리그노설폰산칼슘을 0.2 내지 0.9건조중량%의 양으로 흡수제에 혼입하였다. 가공성이 개선되었으나, 냄새가 약간 났고 흡수제 입자에 황갈색이 나타났으며, 이산화탄소 흡수 효율이 감소되었다. 따라서, 이 가소화제는 본 발명의 목적을 충족시키지 못하였다.
다른 가소화제인 나프탈렌 설폰에이트 축합체(DARACEM(등록상표) 19, 더블유. 알. 그레이스 앤드 캄파니-콘.(W. R. Grace & Co.-Conn.)) 0.4 내지 1.0건조중량%를 흡수 조성물 내에서 시험하였다. 가공성이 개선되었고, 이산화탄소 흡수 효율이 우수하였다. 그러나, 가소화제로 인해 보통 정도의 냄새가 났고 미반응 입자에 보라색이 나타난 바, 본 발명자들은 이 가소화제가 의료 용도에 허용될 수 없다고 판단하였다.
또 다른 가소화제 글루콘산나트륨 0.05 내지 0.2건조중량%를 흡수제 조성물 중에서 시험하였다. 가공성 및 경도가 개선되었고 색상이나 냄새가 나지 않았으나, 이산화탄소 흡수 성능이 상당히 감소되었다. 따라서, 이 가소화제는 본 발명의 목적을 충족시키지 못하였다.
다른 가소화제인 폴리아크릴산나트륨을 0.4 내지 0.6건조중량%의 양으로 흡수제 조성물에서 시험하였다. 가공성이 그다지 개선되지 않았으며, 흡수제에서 냄새가 났다. 따라서, 이 가소화제는 본 발명의 목적을 충족시키지 못하였다.
다른 가소화제인 개질된 폴리아크릴산(ADVA(등록상표) FLOWTM, 더블유. 알. 그레이스 앤드 캄파니-콘.)을 0.2 내지 0.6건조중량%의 양으로 흡수제 조성물과 함께 시험하였다. 가공성이 극도로 불량하였고, 페이스트 혼합물을 혼합 또는 압출시킬 수 없었다. 그러므로, 이 가소화제는 본 발명의 목적을 총족시킬 수 없었다.
다른 가소화제, 즉 소포제를 함유하는 개질된 폴리카복실레이트 염(ADVA(등록상표) 100TM, 더블유. 알. 그레이스 앤드 캄파니-콘.) 0.06 내지 0.49건조중량%를 흡수제 조성물에서 시험하였다. 가공성이 약간 개선되었고 이산화탄소 흡수 효율도 개선되었으나, 흡수제에서 냄새가 약간 났다. 그러므로, 이 가소화제는 본 발명의 목적을 충족시키지 못하였다.
또 다른 가소화제인 시트르산을 0.02 내지 0.8건조중량%의 양으로 흡수제 조성물과 함께 시험하였다. 가공성이 개선되었으나, 입자의 경도가 낮았고 이산화탄소 흡수 성능이 크게 감소하였다. 따라서, 이 가소화제는 본 발명의 목적을 충족시키지 못하였다.
1 내지 2건조중량%의 훈연 실리카(예컨대 CAB-O-SILTM, 캐봇 코포레이션(Cabot Corporation))도 흡수제 조성물과 함께 시험하였다. 가공성이 눈에 띄게 개선되었지만, 입자의 이산화탄소 흡수성이 감소된 바, 본 발명의 목적이 달성되지 못하였다.
대조적으로, 다수의 포스폰산 또는 염(상기 상세한 설명에서 밝힌 바와 같음)을 레올로지 개질제로서 흡수제 조성물에 혼입하였을 때에는, 조성물을 혼합 및 압출시키기 쉬워졌다. 생성된 입자는 냄새 또는 변색을 나타내지 않았으며, 강도 및 탁월한 이산화탄소 흡수 성능을 나타내었다.
가공성, 냄새, 색상 및 시뮬레이션된 의료용 시험 CO2 흡수 성능에 대한 다양한 가소화제의 효과가 표 4에 요약되어 있다.
전술한 실시예 및 예시적인 실시태양은 예시 목적으로만 제공되었으며, 본 발명의 영역을 한정하고자 하는 것은 아니다.
Claims (20)
- 83건조중량% 이상 99건조중량% 이하의 수산화칼슘; 5총중량% 이상 25총중량% 이하의 물; 및 0.05건조중량% 이상 5.0건조중량% 이하의 레올로지 개질제를 포함하는 이산화탄소 흡수제.
- 제 1 항에 있어서,1mm 이상 10mm 이하의 평균 길이 및 0.5mm 이상 5.0mm 이하의 평균 폭을 갖는 입자 형태인 이산화탄소 흡수제.
- 제 1 항에 있어서,염화칼슘을 0.1건조중량% 이상 6.0건조중량% 이하의 양으로 추가로 포함하고, 다이에틸 바이올렛 및 티아졸 옐로우 G로 이루어진 군으로부터 선택되는 색상 표시 염료를 0.01건조중량% 이상 0.5건조중량% 이하의 양으로 추가로 포함하는 이산화탄소 흡수제.
- 제 3 항에 있어서,상기 염화칼슘이 0.25건조중량% 이상의 양으로 존재하는 이산화탄소 흡수제.
- 제 4 항에 있어서,상기 색상 표시 염료가 0.02 내지 0.2건조중량%의 양으로 존재하는 다이에틸 바이올렛인 이산화탄소 흡수제.
- 제 4 항에 있어서,0.01건조중량% 이상 6.0건조중량% 이하의 양으로 존재하는 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함하는 이산화탄소 흡수제.
- 제 1 항에 있어서,상기 레올로지 개질제가 포스폰산 또는 그의 염이고, 0.05건조중량% 이상 5.0건조중량% 이하의 양으로 존재하는 이산화탄소 흡수제.
- 제 7 항에 있어서,상기 포스폰산 또는 염이 아미노 트라이(메틸렌-포스폰산)(포스폰산, 니트릴로트리스 (메틸렌) 트라이와 같은 뜻임); 아미노 트라이(메틸렌-포스폰산), 펜타소듐 염(포스폰산, 니트릴로트리스 (메틸렌) 트라이-펜타소듐 염과 같은 뜻임); 1-하이드록시에틸렌-1,1-다이포스폰산((하이드록시에틸리덴) 다이포스폰산과 같은 뜻임); 1-하이드록시에틸렌-1,1-다이포스폰산 테트라 소듐 염(하이드록시에틸리덴 다이포스폰산 테트라 소듐 염과 같은 뜻임); 다이에틸렌트라이아민 펜타(메틸렌 포스폰산)(포스폰산, [(포스포노메틸)이미노]비스[2,1-에테인다이일니트릴로비스(메틸렌)]] 테트라키스와 같은 뜻임); 다이에틸렌트라이아민 펜타(메틸렌 포스폰산), 펜타소듐 염(포스폰산, [(포스포노메틸)이미노]비스[2,1-에테인다이일니트릴로비스(메틸렌)]] 테트라키스, 펜타소듐 염과 같은 뜻임); 2-포스포노뷰테인-1,2,4-트라이카복실산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 이산화탄소 조성물.
- 제 7 항에 있어서,상기 포스폰산 또는 염이 포스폰산, 니트릴로트리스 (메틸렌) 트라이; 포스폰산, 니트릴로트리스 (메틸렌) 트라이-펜타소듐 염; 하이드록시에틸리덴 다이포스폰산; 하이드록시에틸리덴 다이포스폰산 테트라 소듐 염; 포스폰산, [(포스포노메틸)이미노]비스[2,1-에테인다이일니트릴로비스(메틸렌)]] 테트라키스; 포스폰산, [(포스포노메틸)이미노]비스[2,1-에테인다이일니트릴로비스(메틸렌)]] 테트라키스, 펜타소듐 염; 2-포스포노뷰테인-1,2,4-트라이카복실산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 이산화탄소 조성물.
- 제 7 항에 있어서,상기 포스폰산 또는 염이 다이에틸렌트라이아민 펜타(메틸렌 포스폰산) 또는 그의 염인 이산화탄소 조성물.
- 제 7 항에 있어서,상기 레올로지 개질제가 다이에틸렌트라이아민 펜타(메틸렌포스폰산)인 이산화탄소 조성물.
- 수산화칼슘, 물, 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨, 염화칼슘, pH-감수성 색상 표시 염료 및 포스폰산 또는 그의 염을 포함하는 이산화탄소 흡수제.
- 제 12 항에 있어서,상기 색상 표시 염료가 다이에틸 바이올렛 및 티아졸 옐로우 G로 이루어진 군으로부터 선택되는 이산화탄소 흡수제.
- 제 1 항에 있어서,입자가 20 내지 60건조중량%의 공극율을 갖는 이산화탄소 흡수제.
- 제 13 항에 있어서,입자가 30 내지 45건조중량%의 공극율을 갖는 이산화탄소 흡수제.
- 수산화칼슘, 물 및 포스폰산 또는 그의 염을 혼합하여 페이스트를 제조하고; 상기 페이스트를 입자로 만든 다음; 상기 입자를 경화되도록 두거나 경화시킴을 포함하는, 이산화탄소 흡수제의 제조방법.
- 제 16 항에 있어서,상기 입자로 만드는 단계에서, 상기 페이스트를 압출, 성형 또는 펠렛화시키는 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 레올로지 개질제가 0.1건조중량% 이상 1.5건조중량% 이하의 양으로 존재하는 이산화탄소 흡수제.
- 제 18 항에 있어서,상기 레올로지 개질제가 0.6건조중량% 이하의 양으로 존재하는 이산화탄소 흡수제.
- 제 7 항에 있어서,물이 12총중량% 이상 19총중량% 이하의 양으로 존재하는 이산화탄소 흡수제.
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