KR20050062599A - 난연성 중합체 전기 부품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 절연물, 플러그 및 소켓을 포함하는 난연성 조명 조립체에 관한 것이다. 열가소성 수지의 예로는 폴리프로필렌 동종 중합체가 있고, 열가소성 수지는 N-알콕시옥시 장애 아민과 공지된 유기 할로겐 난연제의 상승작용 조합물을 포함한다. 하이드로탈사이트와 같은 산 제거제의 양을 적게 첨가하는 것이 유리하다.

Description

난연성 중합체 전기 부품{Flame Retardant Polymeric Electrical Parts}
본 발명은 난연성 중합체 전기/전자 부품, 특히 조명 분야에 이용하기 위한 난연성 폴리올레핀 계 배선 절연물, 플러그 및 소켓에 관한 것이다.
미국특허 제 5,096,950호는 특정 NOR(N-알콕시) 입체장애 아민을 브롬화된 Sb2O3-함유 난연제와 함께 폴리프로필렌에서 공동사용하는 것을 개시하고 있다.
미국특허 제 5,393,812호는 할로겐화된 히드로카르빌 포스페이트 또는 포스포네이트 에스테르 난연제를 알콕시아민 작용성 입체장애 아민과 조합함으로써 난연성으로 제조된 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.
미국특허 제 5,844,026호는 특정 NOR 입체장애 아민 및 특정의 통상적인 난연제를 포함하는 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.
미국특허 제 6,117,995호는 특정 N-알콕시 입체장애 아민이 유기 중합체에 대한 난연제로서 사용될 수 있음을 개시하고 있다.
미국특허 제 6,271,377호는 N-히드록시알콕시 입체장애 아민 및 할로겐화된 난연제를 포함하는 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.
미국특허 제 6,309,987호 및 상응하는 WO 99/54530호는 N-알콕시아민을 포함하는 폴리올레핀 부직 난연성 직물을 개시하고 있다.
문헌 "A Revolutionary UV Stable Flame Retardant System for Polyolefins -R. Srinivasan, A Gupta and D. Horsey, Int. Conf. Addit. Polyolefins 1998, 69-83"에서는 특정 NOR 입체장애 아민과 함께 할로겐- 및 인-함유 통상의 난연제를 포함하는 폴리올레핀을 개시하고 있다.
문헌 "Advances in a Revolutionary Flame retardant System for Polyolefins -R. Srinivasan, B. Rotzinger, Polyolefins 2000, Int. Conf. Polyolefins 2000, 571-581"은 특정 NOR 입체장애 아민과 함께 브롬화된 및 인-함유 난연제를 포함하는 폴리올레핀을 개시하고 있다.
N. Kaprinidis 및 R. King은 2001년 9월에 the Society of Plastics Engineers 웹사이트에 발표한 초록에서 NOR 입체장애 아민을 폴리올레핀에서 난연제로서 사용할 것을 논의하고 있다. 상기 초록은 2002년 2월 24일 텍사스 휴스톤에서 열린 "Polyolefins 2002" 회의에서 발표할 Polymer Modifiers and Additives Division subsection에 제출된 보고서이다. 상기 웹사이트는 www.PMAD.org이다.
EP 0792911 A2호는 알콕시아민 작용성 입체장애 아민 및 트리스(트리할로게노펜틸)포스페이트 난연제를 포함하는 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다.
1999. 11. 3.자 미국 특허출원 제 09/502,239호 및 2000. 11. 16.자 미국 특허출원 제 09/714,717호에 대응하는 WO 99/00450호는 특정 N-알콕시 입체장애 아민을 난연제로서 사용하는 것을 개시하고 있다.
미국특허 제 6,225,387호는 유기 할로겐화물 난연제 중합체 조성물에 대해 기재하고 있다.
입체 장애 알콕시아민 안정화제와 유기 할로겐 난연제의 특정 조합물은 조명 용 플라스틱 전기부품에 난연성을 제공하는 데 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다.
특히, 본 발명은,
(a) 열가소성 수지와
(b) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및
(ii) 1개 이상의 공지된 유기 할로겐 난연제의 상승작용 혼합물의 난연성 유효량을 포함하는 난연성 중합체 전기 부품 조성물에 관한 것이다.
성분(i)의 입체 장애 알콕시아민 안정화제
본 발명의 장애 아민은, 이를테면 단량체 화합물이나 올리고머 또는 중합체 화합물이다.
본 발명에 따른 성분(i)의 입체 장애 안정화제는 본 분야에서 공지되어 있으며, 이를테면 다음 일반식을 갖는다:
상기 식에서,
G1 및 G2는 독립적으로 C1-C8알킬이거나, 함께 펜타메틸렌을 형성하고,
Z1 및 Z2는 각각 메틸이거나, 또는 Z1 및 Z2는 함께 에스테르, 에테르, 아미드, 아미노, 카르복시 또는 우레탄기로 추가적으로 치환될 수 있는 연결 잔기를 형성하고,
E는 알콕시, 시클로알콕시, 아르알콕시, 아릴옥시 또는 -O-T-(OH)b이고,
T는 직쇄 또는 측쇄 C1-C18알킬렌, C5-C18 시클로알킬렌, C5-C18시클로알케닐렌, 페닐에 의해 치환되거나 또는 C1-C4알킬기 1개 또는 2개가 치환된 페닐에 의해 치환된 C1-C4 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이고;
b는 1, 2 또는 3이고, 단 b는 T 내의 탄소 원자의 수를 초과하지 않으며, b가 2 또는 3일 때, 각 히드록시기는 T의 서로 다른 탄소 원자에 부착된다.
E의 예로는 알콕시, 시클로알콕시 또는 아르알콕시이다. E의 더욱 구체적인 예는 메톡시, 프로폭시, 시클로헥실옥시 또는 옥틸옥시이다.
본 발명에 따른 성분(i)의 입체 장애 안정화제의 예로는 하기 구조식(A) 내지 (R)이 있다:
상기 식에서,
E는 C1-C18 알콕시, C5-C12 시클로알콕시, C7-C15의 아르알콕시이거나, 또는 E는 -O-T-(OH)b이고;
T는 C1-C18의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, C5-C18 시클로알킬렌, C5-C18시클로알케닐렌, 페닐에 의해 치환되거나 또는 C1-C4 알킬기 1개 또는 2개가 치환된 페닐에 의해 치환된 C1-C4 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이고;
b는 1, 2 또는 3이고, 단 b는 T 내의 탄소 원자의 수를 초과하지 않으며, b가 2 또는 3일 때, 각 히드록시기는 T의 서로 다른 탄소 원자에 부착되고;,
R은 수소 또는 메틸이고,
m은 1∼4이고,
m이 1일 때,
R2는 수소, C1-C18알킬 또는 1 이상의 산소 원자가 임의로 사슬 중간에 있는 상기 알킬, C2-C12알케닐, C6-C10아릴, C7-C18아르알킬, 글리시딜, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 카르복시산 또는 카르밤산의 일가 아실 라디칼이고, 이를테면 C2-C18 지방족 카르복시산의 아실라디칼, 또는 C5-C12시클로지방족 카르복시산의 아실라디칼, 또는 C7-C15 방향족 카르복시산의 아실 라디칼이거나, 또는 하기 일반식의 기를 나타내고:
여기서, x는 0 또는 1이고,
여기서, y는 2∼4이고;
m이 2일 때,
R2는 C1-C12 알킬렌, C4-C12 알케닐렌, 크실일렌, 지방족, 시클로지방족 또는 지방방향족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 아실 라디칼이고, 이를테면 C2-C18 지방족 디카르복시산의 아실 라디칼, 또는 C8-C14 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산의 아실 라디칼, 또는 C8-C14지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르밤산의 아실 라디칼이거나, 또는 하기 일반식의 기를 나타내고:
, ,
여기서, D1 및 D2 는 독립적으로 수소, 탄소 원자 8이하를 갖는 알킬 라디칼, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 라디칼을 포함하는 아릴 또는 아르알킬 라디칼이고, D3는 수소, 탄소 원자 18이하를 갖는 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, d는 0∼20이고;
m이 3일 때, R2는 지방족, 불포화 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 트리카르복시산의 3가 아실 라디칼이고;
여기서, m이 4일 때, R2는 1,2,3,4-부탄테트라카르복시산, 1,2,3,4-부트-2-엔-테트라카르복시산 및 1,2,3,5- 및 1,2,4,5-펜탄테트라카르복시산을 포함하는 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 테트라카르복시산의 4가 아실 라디칼이고;
p는 1, 2 또는 3이고,
R3는 수소, C1-C12알킬, C5-C7시클로알킬, C7-C9아르알킬, C2-C18알카노일, C3-C5알케노일 또는 벤조일이고;
p가 1일 때,
R4는 수소, 비치환 또는 시아노, 카르보닐 또는 카르바미드기로 치환된 C1-C18알킬, C5-C7시클로알킬, C2-8알케닐, 아릴, 아르알킬이거나, 또는 글리시딜, 일반식 -CH2-CH(OH)-Z의 기 또는 일반식 -CO-Z 또는 일반식 -CONH-Z의 기이고, 여기서 Z는 수소, 메틸 또는 페닐이고; 또는 하기 일반식의 기
또는 이고,
여기서, h는 0 또는 1이고,
R3 및 R4는 함께, p가 1일 때, C4-C6알킬렌이나, 지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카르복시산의 시클릭 아실 라디칼을 갖는 2-옥소-폴리알킬렌을 형성하고,
p가 2일 때,
R4는 직접 결합 또는 C1-C12알킬렌, C6-C12아릴렌, 크실일렌, -CH2-CH(OH)-CH2기 또는 -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-기, 여기서 X는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌이고; 또는 단, R3는 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이 아니고, R4는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 아실 라디칼일 수 있으며, 또는 -CO-기일 수 있고; 또는
R4는
이고,
여기서, T8 및 T9는 독립적으로 수소, C1-C18알킬이거나, 또는 T8 및 T9는 서로 합쳐서 C4-C6알킬렌 또는 3-옥사펜타메틸렌을 형성하고, 이를테면 T8 및 T9는 서로 합쳐서 3-옥사펜타메틸렌을 형성하고;
p가 3일 때,
R4는 2,4,6-트리아지닐이고,
n은 1 또는 2이고,
n이 1일 때,
R5 및 R'5는 독립적으로 C1-C12알킬, C2-C12알케닐, C7-C12아르알킬이고, R5는 또한 수소이거나, 또는 R5 및 R'5는 함께 C2-C8알킬렌, 히드록시알킬렌 또는 C4-C22아실옥시알킬렌을 형성하고;
n이 2일 때,
R5 및 R'5는 함께 (-CH2)2C(CH2-)2이고;
R6는 수소, C1-C12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-C6알콕시알킬이고;
n이 1일 때,
R7은 수소, C1-C12알킬, C3-C5알케닐, C7-C9아르알킬, C5-C7시클로알킬, C2-C4히드록시알킬, C2-C6알콕시알킬, C6-C10아릴, 글리시딜, 일반식 -(CH2)t-COO-Q의 기이거나 일반식 -(CH2)t-O-CO-Q의 기이고, 여기서 t는 1 또는 2이고, Q는 C1-C4알킬 또는 페닐이고; 또는
n이 2일 때,
R7은 C2-C12알킬렌, C6-C12아릴렌, -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-기, 여기서 X는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌, C6-C12시클로알킬렌; 또는 -CH2-CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2-기이고, 여기서 Z'는 수소, C1-C18알킬, 알릴, 벤질, C2-C12알카노일 또는 벤조일이고;
Q1은 -N(R8)- 또는 -O-이고; E7은 C1-C3알킬렌, -CH2-CH(R9)-O-기이고, 여기서 R9은 수소, 메틸 또는 페닐, -(CH2)3-NH- 또는 직접 결합이고;
R10은 수소 또는 C1-C18알킬이고, R8은 수소, C1-C18알킬, C5-C7시클로알킬, C7-C12아르알킬, 시아노에틸, C6-C10아릴, -CH2-CH(R9)-OH 기이고, 여기서 R9는 상기에서 정의한 바와 같으며; 하기 일반식의 기
또는 이고,
여기서, G4는 C2-C6알킬렌 또는 C6-C12아릴렌이고, 또는 R8은 -E7-CO-NH-CH2-OR10의 기이고;
일반식 F는 T3가 에틸렌 또는 1,2-프로필렌인 중합체의 반복 구조 단위로서 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 α-올레핀 공중합체, 이를 테면 에틸렌과 에틸아크릴레이트의 공중합체 로부터 유도된 반복 구조 단위이며, k는 2∼100이고;
T4는 p가 1 또는 2일 때의 R4에 대해 정의한 바와 같고,
T5는 메틸이고,
T6는 메틸 또는 에틸이고, T5 및 T6가 함께 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌, 이를테면 T5 및 T6가 각각 메틸이고,
M 및 Y는 독립적으로 메틸렌 또는 카르보닐이고, T4는 n이 2인 에틸렌이고;
T7은 R7과 동일하고, T7은 이를테면 n이 2인 옥타메틸렌이고;
T10 및 T11은 독립적으로 C2-C12알킬렌이거나, 또는 T11은
이고,
T12는 피페라지닐, -NR11-(CH2)d-NR11- 또는
이고,
여기서 R11은 R3과 동일하거나 또는
이고,
a, b 및 c는 독립적으로 2 또는 3이고, f는 0 또는 1이고, 이를테면 a 및 c는 각각 3이고, b는 2이고, f는 1이고; 그리고
e는 2, 3 또는 4, 이를테면 4이고;
T13은 R2와 동일하고, 단 T13은 n이 1인 경우 수소가 아니며;
E1 및 E2는 서로 다르며, 각각 -CO- 또는 -N(E5)-이고, 여기서 E5는 수소, C1-C12알킬 또는 C4-C22알콕시카르보닐알킬, 이를테면 E1은 -CO-이고, E2는 -N(E5)-이고,
E3는 수소, C1-C30알킬, 페닐, 나프틸, 염소 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 상기 페닐 또는 상기 나프틸, C7-C12페닐알킬, 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 상기 페닐알킬이고,
E4는 수소, C1-C30알킬, 페닐, 나프틸, 또는 C7-C12페닐알킬이거나, 또는
E3 및 E4는 함께 C4-C17 폴리메틸렌, 또는 C1-C4알킬기, 이를테면 메틸 4이하로 치환된 상기 폴리메틸렌이고,
E6는 지방족 또는 방향족 4가 라디칼이고,
일반식(N)의 R2는 m이 1인 경우에 상기에서 정의한 바와 같고;
G1은 직접 결합, C1-C12알킬렌. 페닐렌 또는 -NH-G'-NH, 여기서 G'는 C1-C12알킬렌이고; 또는
상기에서, 장애 아민 화합물은 하기 일반식 (I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X 또는 XI)의 화합물이고:
상기 식에서,
E1, E2, E3 및 E4는 독립적으로 C1-C4알킬이고, 또는 E1 및 E2는 독립적으로 C1-C4알킬이고, E3 및 E4는 함께 펜타메틸렌을 형성하고, 또는 E1 및 E2; 그리고 E3 및 E4는 함께 펜타메틸렌을 형성하고,
R1은 C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬, C7-C12비시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 라디칼, C7-C15페닐알킬, C6-C10아릴 또는 C1-C8알킬 1∼3개가 치환된 상기 아릴이고,
R2는 수소 또는 C1-C12의 선형 또는 측쇄 알킬이고,
R3는 C1-C8 알킬렌이거나, R3는 -CO-, -CO-R4-, -CONR2- 또는 -CO-NR2-R4-이고,
R4는 C1-C8 알킬렌이고,
R5는 수소 또는 C1-C12의 선형 또는 측쇄 알킬, 또는
이거나, 또는 R4가 에틸렌일 때, 2개의 R5 메틸렌 치환체는 직접 결합으로 연결되어 트리아진 연결기 -N(R5)-R4-N(R5)-은 피레라진-1,4-디일 잔기로 될 수 있고,
R6는 C2-C8 알킬렌이거나 또는
이고, 단 Y는 R6가 상기 구조일 때 -OH가 아니고,
A는 -O- 또는 -NR7-이고, 여기서 R7은 수소, C1-C12의 직쇄 또는 측쇄 알킬이거나, 또는 R7은
이고,
T는 페녹시, C1-C4알킬기 1 또는 2개로 치환된 페녹시, C1-C8의 알콕시 또는 -N(R2)2이고, 단 R2가 수소가 아니고, 또는 T는
이고,
X는 -NH2, -NCO, -OH, -O-글리시딜, 또는 -NHNH2이고, 그리고
Y는 -OH, -NH2, -NHR2이고, 여기서 R2는 수소가 아니고, 또는 Y는 -NCO, -COOH, 옥시라닐, -O-글리시딜, 또는 -Si(OR2)3이고; 조합 R3-Y-는 -CH2-CH(OH)R2이고, 여기서 R2는 알킬이거나 또는 산소 원자 1∼4개가 사슬 중간에 있는 상기 알킬이고, 또는 R3-Y-는 -CH2-OR2이거나; 또는
상기 식에서, 장애 아민 화합물은 N,N',N"'-트리스{2,4-비스[(1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)알킬아미노]-s-트리아진-6-일}-3,3'-에틸렌디이미노디프로필아민; N,N',N"-트리스{2,4-비스[(1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)알킬아미노]-s-트리아진-6-일}-3,3'-에틸렌디이미노디프로필아민; 하기 일반식(I, II, IIA 및 III)의 연결된 유도체:
R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 (I)
T-E1-T1 (II)
T-E1 (IIA)
G-E1-G1-E1-G2 (III)
일반식(I)의 테트라아민에서,
R1 및 R2는 s-트리아진 잔기 E이고; R3 및 R4중 하나는 s-트리아진 잔기 E이고, R3 또는 R4의 다른 것은 수소이고,
E는
이고,
R은 메틸, 프로필, 시클로헥실 또는 옥틸, 이를테면 시클로헥실이고,
R5는 C1-C12 알킬, 이를테면 n-부틸이고,
일반식(II, IIA)의 화합물에서, R이 프로필, 시클로헥실 또는 옥틸인 경우,
T 및 T1은 각각 일반식(I)에서 정의한 바와 같이 R1-R4로 치환된 테트라아민이고, 여기서,
(1) 각 테트라아민에서 s-트리아진 잔기 E중 하나는 2개의 테트라아민 T 및 T1 사이에서 브리지를 형성하는 E1으로 대체되며,
E1은
이거나, 또는
(2) E1은 일반식(IIA)에서와 동일한 테트라아민 T에서 모두 말단기를 가질 수 있으며, 이 경우에 테트라아민중 2개의 E 잔기는 하나의 E1 기로 대체되거나, 또는
(3) 테트라아민 T의 3개 모든 s-트리아진 치환체는 E1이 되어 하나의 E1이 T와 T1을 연결하고 제2 E1은 테트라아민 T에서 2개의 말단기를 갖고,
L은 프로판디일, 시클로헥산디일 또는 옥탄디일이고;
일반식(III)의 화합물에서,
G, G1 및 G2는 각각 일반식(I)에서 정의한 바와 같이 R1-R4로 치환된 테트라아민이고, 단, G 및 G2는 각각 E1으로 대체된 s-트리아진 잔기E 중 하나를 갖고, 그리고 G1은 E1으로 대체된 트리아진 잔기 E 중 2개를 갖는 것을 제외하고, 그 결과 G와 G1 사이에 브리지가 있고 제2 브리지는 G1과 G2 사이에 있게 되고;
이 혼합물은 2,4-비스[(1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진 2∼4당량을 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민과 반응시킴으로써 제조되고;
또는 장애 아민은 하기 일반식(IIIb)의 화합물이고:
상기 식에서, 지수 n은 1∼15이고;
R12는 C2-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌-디(C1-C4알킬렌), C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), 페닐렌디(C1-C4알킬렌) 또는 사슬 중간에 1,4-피페라진디일, -O- 또는 ＞N-X1을 갖는 C4-C12알킬렌, 여기서 X1은 C1-C12아실 또는 (C1-C12알콕시)카르보닐이거나 또는 수소를 제외한 R12에 대한 정의중 하나를 갖거나; 또는 R12는 하기 일반식(Ib') 또는 (Ic')이고:
X2는 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환된 페닐; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 페닐 상에 치환된 C7-C9페닐알킬이고; 그리고
라디칼 X3는 서로 독립적으로 C2-C12알킬렌이고;
R13, R14 및 R15는 같거나 서로 다르며, 수소, C1-C18알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C12시클로알킬; C3-C18알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환된 페닐; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 페닐 상에 치환된 C7-C9페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴, 또는 -OH, C1-C8알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노 또는 일반식(Ie')
로 2,3 또는 4 위치에 치환된 C2-C4알킬이고;
Y는 -O-, -CH2-, -CH2CH2- 또는 ＞N-CH3이고; 또는
-N(R14)(R15 )는 추가적으로 일반식(Ie')의 기이고;
라디칼 A는 서로독립적으로 -OR13, -N(R14)(R15) 또는 하기 일반식 (IIId)의 기이고:
X는 -O- 또는 ＞N-R16이고;
R16은 수소, C1-C18 알킬, C3-C18 알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬로 치환된 C5-C12 시클로알킬; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬로 페닐상에 치환된 C7-C9페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴, 하기 일반식(IIIf)의 기
또는 -OH, C1-C8알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노 또는 일반식(Ie')의 기로 2,3 또는 4 위치에 치환된 C2-C4알킬이고;
R11은 R16의 정의중 하나이고; 그리고
라디칼 B는 서로 독립적으로 A에 대한 정의중 하나이다.
알킬은 직쇄 또는 측쇄이고, 이를테면 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2차 부틸, 3차 부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.
시클로알킬기는 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함하고; 통상의 시클로알케닐기는 시클로헥세닐을 포함하는 반면, 통상의 아르알킬기는 벤질, α-메틸-벤질, α,α-디메틸벤질 또는 펜에틸을 포함한다.
알콕시 및 시클로알콕시는 대응하는 알킬과 시클로알킬기를 포함한다.
R2가 카르복시산의 1가 아실 라디칼인 경우의 예로는 아세트산, 스테아르산, 살리실산, 벤조산 또는 β-(3,5-디-3차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아실 라디칼이 있다.
R2가 디카르복시산의 2가 아실 라디칼인 경우의 예로는 옥살산, 아디프산, 숙신산, 수베르산, 세바스산, 프탈산, 디부틸말론산, 디벤질말론산 또는 부틸-(3,5-디-3차-부틸-4-히드록시벤질)-말론산, 또는 비시클로헵텐디카르복시산의 아실 라디칼이 있고, 특별한 예로는 숙시네이트, 세바케이트, 프탈레이트 및 이소프탈레이트가 있다.
R2가 디카르밤산의 2가 아실 라디칼인 경우의 예로는 헥사메틸렌디카르밤산 또는 2,4-톨루일렌디카르밤산의 아실 라디칼이 있다.
성분(i)의 장애 알콕시아민 안정화제는 본 분야에서 N-알콕시 장애 아민 및 NOR 장애 아민 또는 NOR 장애 아민 광안정화제 또는 NOR HALS로서 공지되어 있다.
이들은 또한, 이를테면 미국특허 5,004,770; 5,204,473; 5,096,950; 5,300,544; 5,112,890; 5,124,378; 5,145,893; 5,216,156; 5,844,026; 6,117,995; 6,271,377; 2000. 2. 17. 출원된 미국 특허출원 09/505,529; 2001. 2. 27. 출원된 미국 특허출원 09/794,710; 2000. 11. 16. 출원된 미국 특허출원 09/714,717; 1999. 11. 3. 출원된 미국 특허출원 09/502,239; 및 2001. 8. 15. 출원된 미국 특허출원 60/312,517에 개시되어 있다. 이들 특허 및 특허출원의 관련 기술은 본 명세서에서 참고로 하고 있다.
상기에서 인용된 미국특허 6,271,377; 2000. 2. 17. 출원된 미국 특허출원 09/505,529; 2001. 2. 27. 출원된 미국 특허출원 09/794,710에서는 장애 히드록시알콕시아민 안정화제를 기재하고 있다. 본 발명의 목적을 달성하기 위해서, 장애 히드록시알콕시아민 안정화제는 알콕시아민 안정화제의 일부분으로 간주되고 본 발명의 성분(i)의 일부이다. 장애 히드록시알콕시아민 안정화제는 N-히드록시알콕시 장애 아민 또는 NORol HALS로서 공지되어 있다.
성분(i)의 적합한 장애 아민의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
NOR1 1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘;
NOR2 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
NOR3 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸아미노-s-트리아진;
NOR4 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진;
NOR5 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;
NOR6 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;
NOR7 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;
NOR8 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
NOR9 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;
NOR10 2,4-비스{N-[1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6-(2-히드록시메틸아미노)-s-트리아진.
NOR11 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물[CAS Reg. No. 191680-81-6]; 및
NOR12 하기 일반식의 화합물:
상기식에서 n은 1~15이다.
화합물 NOR12은 미국특허 6,117,995의 실시예 2에 기재되어 있다.
NOR13 비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트.
예를 들면, 본 발명의 장애 알콕시아민은 장애 시클로헥실옥시아민이다.
N-시클로헥실옥시 장애 아민은 이를테면 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된다:
(a) R이 시클로헥실인 일반식(I, II, IIA 및 III) 화합물의 혼합물;
(b) 1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘;
(c) 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸아미노-s-트리아진;
(d) 비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트
(e) 2-클로로-4,6-비스(디부틸아미노)-s-트리아진으로 엔드캡된 2,4-디클로로-6-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-s-트리아진과 4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)의 축합 생성물인 올리고머 화합물; 및
(f) 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진.
유기 할로겐 난연제
유기 할로겐 난연제의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
클로로알킬 포스페이트 에스테르(ANTIBLAZE® AB-100, Albright & Wilson; FYROL® FR-2, Akzo Nobel),
트리스(2-클로로에틸)포스페이트,
폴리브롬화 디페닐 옥사이드(DE-60F, Great Lakes Corp.),
데카브로모디페닐 옥사이드(DBDPO; SAYTEX® 102E),
트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필]포스페이트(PB 370®, FMC Corp.),
트리스(2,3-디브로모프로필)포스페이트,
트리스(2,3-디클로로프로필)포스페이트,
클로렌드 산,
테트라클로로프탈산,
테트라브로모프탈산,
비스-(N,N'-히드록시에틸)테트라클로로페닐렌 디아민,
폴리-β-클로로에틸 트리포스포네이트 혼합물,
테트라브로모비스페놀 A의 비스(2,3-디브로모프로필 에테르)(PE68),
브롬화 에폭시 수지,
에틸렌-비스(테트라브로모프탈이미드)(SAYTEX® BT-93),
비스(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄(DECLORANE PLUS®),
염소화 파라핀,
옥타브로모디페닐 에테르,
헥사클로로시클로펜타디엔 유도체,
1,2-비스(트리브로모페녹시)에탄(FF 680),
테트라브로모-비스페놀 A(SAYTEX® RB100),
에틸렌 비스-(디브로모-노르보느난디카르복시미드)(SAYTEX® BN-451),
PTFE,
트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트, 및
에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드.
예를 들면, 종래의 난연제는 유기 브롬 난연제, 바람직하게는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다:
폴리브롬화 디페닐 옥사이드,
데카브로모디페닐 옥사이드,
트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필]포스페이트,
트리스(2,3-디브로모프로필)포스페이트,
테트라브로모프탈산,
테트라브로모비스페놀 A의 비스(2,3-디브로모프로필 에테르),
브롬화 에폭시 수지,
에틸렌-비스(테트라브로모프탈이미드),
옥타브로포디페닐 에테르,
1,2-비스(트리브로포페녹시)에탄,
테트라브로모-비스페놀 A,
에틸렌 비스-(디브로모-노르보느난디카르복시미드),
트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트 및
에틸렌 비스-테트라브로모프탈이미드.
또한 바람직한 것은 유기 할로겐 난연제가 브롬화된 히드로카르빌 포스페이트 또는 포스포네이트, 이를테면 트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필]포스페이트(PB® 370)인 조성물이다.
본 발명에서 유용한 할로겐화 난연제는 할로겐화 벤젠, 비페닐, 페놀, 그의 에테르 또는 에스테르, 비스페놀, 디페닐옥사이드, 방향족 카르복시산 또는 폴리산, 그의 무수물, 아미드 또는 이미드와 같은 유기 방향족 할로겐화 화합물; 유기 시클로지방족 또는 폴리시클로지방족 할로겐화 화합물; 및 할로겐화 파라핀, 올리고- 또는 중합체, 알킬포스페이트 또는 알킬이소시아누레이트와 같은 유기 지방족 할로겐화 화합물로부터 선택될 수 있다. 이들 성분들은 당해 분야에서, 이를테면 미국 특허 4,579,906(예, 컬럼 3, 30-41째 줄), 미국특허 5,393,812; Plastics Additives Handbook, Ed. by H. Zweifel, 5th Ed., Hanser Publ., Munich 2001, pp. 681-698에 대부분 공지되어 있다.
열가소성 수지
성분(a)의 열가소성 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌 및 PVC를 포함한 다양한 유형의 중합체이다. 예컨대, 열가소성 수지는 폴리올레핀, 열가소성 올레핀, 스티렌 중합체 및 공중합체, ABS 및 헤테로 원자, 이중결합 또는 방향족 고리를 함유하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 특정 예는 성분(a)이 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 열가소성 올레핀(TPO), ABS 또는 폴리스티렌이다.
예컨대, 열가소성 수지는 폴리올레핀, 열가소성 올레핀, 스티렌 중합체 및 공중합체, 및 ABS로 이루어진 수지군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 실시예는 열가소성 수지가 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 열가소성 올레핀(TPO), ABS 및 폴리스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이다.
예를 들면, 열가소성 수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 열가소성 올레핀(TPO)이다. 성분(a)의 유기 중합체는 열가소성 중합체, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 그의 공중합체와 같은 폴리올레핀이다. 열가소성 중합체의 예는 폴리프로필렌이다.
성분(a)의 열가소성 수지는 다음과 같다:
1. 모노올레핀 및 디올핀의 중합체 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 포리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 이를테면 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(통상적으로는 고압 및 고온하에서)
b) 통상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ족 금속 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위 결합될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재(예컨대, 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘)상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매를 중합반응에서 독립적으로 사용하거나 추가의 활성제(예컨대 금속이 주기율표 Ia,IIa 및/또는 IIIa족 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산)를 사용할 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체 (예컨대 에틸렌/노르보르넨 등), 에틸렌/1-올레핀 공중합체, 이때 1-올레핀은 원래 자리에서 생성됨; 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼중합체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4. 폴리알킬렌과 전분의 혼합물 및 수소화 변형태(예컨대, 점착제)를 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
상기 1)-4)의 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 입체 구조를 가질 수 있다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성질체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 염화비닐로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체 또는 그의 아크릴 유도체 및 그의 혼합물, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (인터중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체의 고충역 강도의 혼합물, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체; 및 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
6b. 상기 6a)에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체, 특히 어탁틱 폴리스티렌을 수소화시켜 제조한 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)(흔히 폴리비닐시클로헥산(PVCH)로 칭함).
6c. 상기 6a)에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.
동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 아크릴로니트릴(또는 메트아크릴로니트릴) 및 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메트아크릴산 메틸; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 메트아크릴산 또는 아크릴산 알킬; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴산 폴리알킬 또는 메트아크릴산 폴리알킬상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6)이하에 목록화된 공중합체와 이들의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체 예컨대, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체 예컨대, 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메트아크릴레이트; 폴리메틸 메트아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 변형됨).
10. 9)이하에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체 예컨대, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할리드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메트아크릴레이트/부타디엔 삼합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민으로 부터 유도된 중합체; 뿐만 아니라 상기 1)에서 언급된 올레핀과 그들의 공중합체.
12. 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단위체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥시드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 이들의 전구물질로부터 유도된 폴리우레탄.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드 예컨대, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 변형제로 탄성 중합체를 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프티드 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 공정(RIM 폴리아미드 시스템)중에 축합된 폴리아미드.
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 이에 해당하는 락톤의 폴리에스테르 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히디록시-말단 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
성분(a)의 열가소성 수지의 예로는 폴리프로필렌 동종 중합체이다. 특히, 본 발명의 와이어 절연물, 플러그 및 소켓의 수지는 주로 폴리프로필렌 동종 중합체로 이루어져 있다. '플러그'란 용어는 물론 플러그 조립체의 플라스틱 하우징 부품에 관한 것이다. 본 발명의 플라스틱 전기 부품은 이를테면 크리스마스 장식용 조명에 유용하다.
본 발명의 조성물에 대해서, 성분(b)의 첨가제 조합물의 함량은 성분(a)의 중량 기준으로 약 5%∼약20 중량%이다. 예를 들면, 성분(b)은 성분(a)의 중량 기준으로 약8∼17 중량%, 또는 약11∼14 중량%이다. 예를 들면, 성분(b)은 성분(a)의 중량 기준으로 약5∼17중량%, 약5∼14중량%, 약5∼11중량%, 또는 약5∼8중량%의 양으로 존재한다. 예를 들면, 성분(b)은 성분(a)의 중량 기준으로 약8∼20중량%, 약11∼20중량%, 약14∼20중량%, 또는 약17∼20중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 프로필렌계 수지에 대해서, 성분(b)의 첨가제 조합물의 함량은 성분(a)의 중량 기준으로 약 10∼20 중량%이다. 예를 들면, 성분(b)은 성분(a)의 중량 기준으로 약12∼18 중량%, 또는 약14∼16 중량%이다. 예를 들면, 성분(b)은 성분(a)의 중량 기준으로 약12∼20중량%, 약14∼20중량%, 약16∼20중량%, 또는 약18∼20중량%의 양으로 존재한다. 예를 들면, 성분(b)은 성분(a)의 중량 기준으로 약10∼18중량%, 약10∼16중량%, 약10∼14중량%, 또는 약10∼12중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 폴리에틸렌계 수지에 대해서, 성분(b)의 첨가제 조합물의 함량은 성분(a)의 중량 기준으로 약 5%∼약15 중량%가 최적이며, 예를 들면, 성분(a)의 중량 기준으로 약7∼13 중량% 또는 약8∼11 중량%이다. 예를 들면, 성분(b)은 성분(a)의 중량 기준으로 약5∼12중량%, 약5∼9중량%, 또는 약5∼8중량%의 양으로 존재한다. 예를 들면, 성분(b)은 성분(a)의 중량 기준으로 약8∼15중량%, 약11∼15중량%, 또는 약13∼15중량%의 양으로 존재한다.
성분(i) 대 (ii)의 비(중량부)는, 예를 들면 약1:5 내지 1:200, 예를들면 약1:15 내지 약1:100, 예를 들면 약 1:25 내지 약1:70, 또는 약 1:30 내지 약1:50이다. 예를 들면, 성분(i) : 성분(ii)의 비는 약 1:40 중량비이다. 예를 들면, 성분(i) : 성분(ii)의 비는 약 1:15 내지 약 1:200, 약 1:25 내지 약 1:200, 약 1:30 내지 약 1:200 또는 약 1:40 내지 약 1:200이다. 예를 들면 성분(i) : 성분(ii)의 중량비는 약 1:5 내지 약 1:100, 약 1:5 내지 약 1:70, 약 1:5 내지 약 1:50, 또는 약 1:5 내지 약 1:40이다.
본 발명의 조성물은 Sb2O3와 같은 안티몬 화합물을 소량만 함유하면서 난연성 요건을 만족하는데, 이를테면 성분(a)의 약 1 중량% 미만, 예를 들면 약 0.1 중량% 미만을 함유한다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 안티몬이 본질적으로 없다. 그러나, 특정 배합물에서, 안티몬 화합물은 난연성 요건을 만족하는 데 유리 할 수 있다.
난연성을 향상시키고 또 예컨대 UL-1694, UL-94 및 NFPA 701 시험에서 더 높은 등급을 얻기 위하여 난연성 충전제는 필요치 않다. 따라서, 본 발명의 조성물은 오직 소량의 난연성 충전제, 예컨대 성분(a)의 약 3 중량% 미만, 예컨대 1 중량% 미만, 예를 들면 약 0.1 중량% 미만을 함유할 수 있으며, 예컨대 본 발명의 조성물은 본질적으로 난연성 충전제를 함유하지 않는다.
난연성 충전제는 당해 분야에서 공지되어 있고, 또 수산화마그네슘, 알루미나 삼수화물 및 붕산아연으로 구성된 군으로부터 선택된다. 난연성 충전제는 난연성을 위해 이용된 무기 화합물이며 충분히 높은 함량에서 "충전제"로 간주된다.
불꽃 방울의 확산을 감소시키기 위해 활석, 탄산칼슘 등과 같은 공지의 충전제(원래 난연제가 아님)가 유동성을 위해 이용되면, 이러한 공지의 충전제는 본 발명의 조성물을 사용함으로써 감소될 수 있다. 예컨대, 본 발명의 조성물은 미량의 통상적인 충전제, 예컨대 성분(a)의 약 3 중량% 미만, 1 중량% 미만, 예컨대 약 0.1 중량% 미만을 함유할 수 있다. 예컨대 본 발명의 조성물은 공지의 충전제를 본질적으로 포함하지 않는다.
또한 본 발명은 값비싼 난연성 충전제 대신 공지된 충전제의 사용을 가능하게 한다.
이와 같이 안정화된 본 발명의 조성물은 또한 경우에 따라 다양한 통상적인 첨가제, 예컨대 이하에 수록된 물질과 같은 성분(a) 또는 그의 혼합물을 약 0.01∼약 10 중량%, 예컨대 약 0.025∼약 4중량%, 예컨대 약0.1∼약2중량%의 양으로 함유할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트 , 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 이들의 혼합물 (비타민E).
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비 스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스 (5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 )말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3, 5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸 -4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스 (3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타 데실 -3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시 -3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파 -2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산, 예를들어 N,N'-비스 (3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부 틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (NaugardR XL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸 )-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실 -N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술팜오일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디 -이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 미국특허 3,004,896; 3,055,896; 3,072,585; 3,074,910; 3,189,615; 3,218,332; 3,230,194; 4,127,586; 4,226,763; 4,275,004; 4,278,589; 4,315,848; 4,347,180; 4,383,863; 4,675,352; 4,681,905, 4,853,471; 5,268,450; 5,278,314; 5,280,124; 5,319,091; 5,410,071; 5,436,349; 5,516,914; 5,554,760; 5,563,242; 5,574,166; 5,607,987, 5,977,219 및 6,166,218에 기재된 공지의 히드록시페닐-2H-벤조트리아졸 및 벤조트리아졸, 예를들어 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-삼차부틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-삼차 부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-삼차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(3,5-디-삼차-부틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-이차-부틸-5-삼차-부틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-삼차-아밀-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-비스-α-쿠밀-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-(2-(ω-히드록시-옥타(에틸렌옥시)카르보닐-에틸)-,페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-도데실-2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-(2-옥틸옥시카르보닐)에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 도데실화 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-5-(2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸)-2-히드록시페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-5-(2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸)-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-2H-벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스(4-삼차-옥틸-(6-2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), 2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-삼차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3-삼차-옥틸-5-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-플루오로-2-(2-히드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(2-히드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-삼차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-삼차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-5-삼차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 메틸-3-(5-트리플루오로메틸-2H-벤조트리아졸-2-일)-5-3차-부틸-4-히드록시히드로신남메이트, 5-부틸술포닐-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-삼차-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-삼차-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-부틸술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸 및 5-페닐술포닐-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2, 6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스 (4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2, 4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실 -1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페 리딘(CAS Reg.No.[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.
2.8. 트리스-아릴-o-히드록시페닐-s-트리아진, WO 96/28431 및 미국특허 3,843,371; 4,619,956; 4,740,542; 5,096,489; 5,106,891; 5,298,067; 5,300,414; 5,354,794; 5,461,151; 5,476,937; 5,489,503; 5,543,518; 5,556,973; 5,597,854; 5,681,955; 5,726,309; 5,736,597; 5,942,626; 5,959,008; 5,998,116; 6,013,704; 6,060,543; 6,187,919; 6,242,598 및 6,255,483에 기재된 공지의 트리스-아릴-o-히드록시페닐-s-트리아진 및 트리아진류, 예를들어 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진, Cyasorb® 1164, Cytec Corp, 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-(2,4-디히드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-[2-히드록시-4-(2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-(4-비페닐일)-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시카르보닐에틸리덴옥시페닐)-s-트리아진, 2-페닐-4-[2-히드록시-4-(3-이차-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-6-[2-히드록시-4-(3-이차-아밀옥시-2-히드록시프로필옥시)-페닐]-s-트리아진, 2,4-비스-(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-벤질옥시-2-히드록시-프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 2,4-비스-(2-히드록시-4-n-부톡시페닐)-6-(2,4-디-n-부틸옥시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-노닐옥시*-2-히드록시프로필옥시)-5-α-쿠밀페닐]-s-트리아진(*는 옥틸옥시, 노닐옥시 및 데실옥시 기의 혼합물을 의미), 메틸렌비스-{2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로폭시)페닐]-s-트리아진}, 3:5', 5:5' 및 3:3' 위치에서 5:4:1 비로 연결된 메틸렌 연결 이합체 혼합물, 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-이소옥틸옥시카르보닐이소프로필리덴옥시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스-(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-헥실옥시-5-α-쿠밀페닐)-s-트리아진, 2-(2,4,6-트리메틸페닐)-4,6-비스[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-이차-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-도데실옥시-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진과 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진의 혼합물, Tinuvin® 400, 시바 스폐셜티 케미칼스사제, 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진 및 4,6-디페닐-2-(4-헥실옥시-2-히드록시페닐)-s-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실랄-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사아닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈-[d,g]-1,3, 2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리- 삼차부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
특정 예는 하기한 포스파이트이다:
트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트 (Irgafos® 168, 시바-가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트,
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-α-페닐-니트론, N-에틸-α-메틸-니트론, N-옥틸-α-헵틸-니트론, N-라우릴-α-운데실-니트론, N-테트라데실-α-트리데실-니트론, N-헥사데실-α-펜타데실-니트론, N-옥타데실-α-헵타데실-니트론, N-헥사데실-α-헵타데실-니트론, N-옥타데실-α-페타데실-니트론, N-헵타데실-α-헵타데실-니트론, N-옥타데실-α-헥사데실-니트론, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피온에이트 또는 디스테아릴 티오디프로피온에이트.
8. 과산화물 파괴화합물, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜다에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피온에이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과 결합한 구리 염 및 2가 망간 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
11. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 특히 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 바람직하다.
12. 충전제 및 보강제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5, 7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온.
15. 아민 옥사이드, 예컨대 미국특허 5,844,029호 및 5,880,191호에 기재된 바와 같은 아민 옥사이드 유도체, 디데실 메틸 아민 옥사이드, 트리데실 아민 옥사이드, 트리도데실 아민 옥사이드 및 트리헥사데실 아민 옥사이드. 미국특허 5,844,029호 및 5,880,191호는 열가소성 수지의 안정화를 위하여 포화된 탄화수소 아민 옥사이드의 사용을 개시하고 있다. 열가소성 조성물은 또한 페놀 산화방지제, 입체장애 아민 광 안정화제, 자외선 흡수제, 유기인 화합물, 지방산의 알칼리성 금속 염 및 티오상승작용물질로 구성된 군으로부터 선택된 안정화제 또는 안정화제 혼합물을 더욱 함유할 수 있다.
첨가제의 특정 예는 페놀 산화방지제(상기 목록의 1), 또한 입체장애 아민(상기 목록의 2.6), 벤조트리아졸류 및/또는 히드록시페닐트리아진류의 광안정화제(상기 목록의 2.1 및 2.8), 포스파이트 및 포스포나이트(상기 목록의 4) 및 과산화물 파괴 화합물(상기 목록의 5) 이다.
벤조푸란-2-온인 첨가제(안정화제)의 부가적인 특정 예는 예컨대 US-A-4,325,863호, US-A-4,338,244호 또는 US-A-5,175,312호에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물은 s-트리아진, 옥사닐리드, 히드록시벤조페논, 벤조에이트 및 α-시아노아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 다른 UV 흡수제를 추가적으로 함유할 수 있다. 특히, 본 발명의 조성물은 유효 안정화량의 1 이상의 2-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸; 트리스-아릴-s-트리아진 또는 입체장애 아민 또는 그의 혼합물을 부가적으로 더 함유할 수 있다. 예컨대, 부가적 성분은 안료, 염료, 가소제, 산화방지제, 요변성제, 균염 보조제, 염기성 공안정화제, UV 흡수제와 같은 추가의 광 안정화제 및/또는 입체장애 아민, 금속 탈활성화제, 금속 산화물, 유기 인 화합물, 히드록실아민 및 그의 혼합물, 특히 안료, 페놀 산화방지제, 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 및 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진류의 UV 흡수제 및 입체장애 아민으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 첨가제 및 임의의 따라 추가 성분은 중합체 물질에 개별적으로 또는 서로 혼합되어 부가될 수 있다. 필요한 경우, 개별 성분은 건식 혼련, 압축 또는 용융에 의해 중합체에 혼입되기 전에 서로 혼합될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 또 다른 조성물은 산 제거제를 함유할 수 있다.
그러므로, 본 발명의 대상은 또한 다음 성분(a), (b) 및 (c)을 포함하는 난연성 중합체 전기 부품 조성물이다:
(a) 열가소성 수지,
(b) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및
(ii) 1개 이상의 공지된 유기 할로겐 난연제의 상승작용 혼합물의 난연성 유효량, 및
(c) 산 제거제.
산 제거제의 예로는 본 발명에서 참고로 하고 있는 미국특허 제4,427,816호; 동 제5,106,898호; 및 동 제5,234,981호에 기재된 바와 같은 하이드로탈사이트 및 무정형 염기성 알루미늄 마그네슘 탄산염이 있다. 하이드로탈사이트는 하이사이트 또는 DHT4A로서 공지되어 있다.
하이드로탈사이트는 천연물 또는 합성물이다. 천연 하이드로탈사이트는 구조 Mg6Al2(OH)16CO3ㆍ4H20를 갖는다. 합성 하이드로탈사이트의 통상의 실험적인 일반식은 Al2Mg4.35OH11.36CO3(1.67)ㆍxH20이다.
합성 생성물의 예는 Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15ㆍ0.54H20, Mg4.5Al2(OH)13CO3ㆍ3.5H20 및 Mg4.2Al(OH)12.4CO3 이 있다.
산 제거제는 중합체 조성물에 성분(a)의 중량 기준으로 약 0.1∼1.0 중량%의 양으로 존재한다. 예를 들면, 본 발명의 산제거제는 성분(a)의 중량 기준으로 약 0.2∼0.8 중량% 또는 약 0.4∼0.6 중량%의 양으로 존재한다. 예를 들면, 본 발명의 산제거제는 성분(a)의 중량 기준으로 약 0.1∼0.8 중량%, 약 0.1∼0.6 중량%, 약 0.1∼0.4 중량% 또는 약 0.1∼0.2 중량%의 양으로 존재한다. 예를 들면, 본 발명의 산제거제는 성분(a)의 중량 기준으로 약 0.2∼1.0 중량%, 약 0.4∼1.0 중량%, 약 0.6∼1.0 중량% 또는 약 0.8∼1.0 중량%의 양으로 존재한다.
산 제거제는 색상, 향 및 안전성에서 본 발명의 조성물을 돕는다.
본 발명의 조성물은 나노 규모의 충전제를 포함할 수 있다. 나노 규모의 충전제는 본 발명세서 참고로 하고 있는 미국특허 제5,853,886호 및 동 제6,020,419호에 기재되어 있는 바와 같이 소위 "나노클레이"라 불리어진다.
본 발명의 나노 규모 충전제는 이를테면 필로실리케이트 또는 스멕타이트 클레이, 예를 들면 친유기성 필로실리케이트, 천연 발생 필로실리케이트, 합성 필로실리케이트 또는 이러한 필로실리케이트의 혼합물이다. 본 발명의 나노 규모 충전제의 예로는 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 바이델라이트, 헥토라이트, 사포나이트 또는 스테벤사이트가 있다.
예를 들면, 나노 규모 몬모릴로나이트는 "플레이티(platey)" 또는 플레이트렛(platelet) 구조를 갖는다. 플레이트렛 또는 입자는 일반적으로 약 20∼30,000 nm의 평균 직경을 갖고, 폭에 대한 길이의 비는 약 30,000:1 내지 20:1이다. 이러한 구조를 갖는 것으로서 시판되고 있는 나노 규모의 몬모릴로나이트는 Nanomer® 1.42E, Nanocor사제, 및 Cloisite® 30B, Southern Clay사제이다.
나노 규모 충전제는 고표면 에너지를 갖는 극히 큰 표면을 갖는다. 그러므로, 표면 에너지의 탈활성화 및 나노 규모 충전제와 중합체와의 상용성은 중합체 내의 나노 규모 충전제의 우수한 분산성을 얻고 응고를 피하기 위해서 통상의 마이크로 규모 충전제보다 훨씬 더 중요하다. 필로실리케이트와 같은 나노 규모 충전제는 이를테면 알킬암모늄 염과의 이온 교환에 의해 친유기성으로 된다. 이러한 나노 규모의 친유기성 필로실리케이트는 중합체 매트릭스에 분산하기가 더 쉽고 더 잘 팽윤될 수 있다.
처리된 나노 규모 충전제는 또한 "처리된 적층 클레이 물질" 또는 "유기 클레이"라고 한다.
나노 규모 충전제는 본 발명의 조성물에 성분(a)의 중량 기준으로 약 0.1∼10 중량%, 예를 들면 약 1∼9 중량%, 예를 들면 약3∼7 중량%, 예를 들면 약 5 중량%의 농도로 존재한다.
본 발명의 조성물은 멜라민계 난연제를 포함한다. 멜라민계 난연제의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
멜라민 시아누레이트,
멜라민 붕산염,
멜라민 포스페이트,
멜라민 폴리포스페이트,
멜라민 피로포스페이트,
멜라민 암모늄 폴리포스페이트, 및
멜라민 암모늄 피로포스페이트.
멜라민계 난연제는 성분(a)의 중량 기준으로 약 0.5∼15 중량%, 약 1∼15 중량%, 약 3∼15 중량% 또는 약 5∼15 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 예를 들면, 멜라민계 난연제는 성분(a)의 중량 기준으로 약 0.5∼12 중량%, 약 0.5∼10 중량%, 약 0.5∼8 중량% 또는 약 0.5∼6 중량%의 양으로 이용된다.
본 발명의 실시예는 어떠한 제한을 가하는 것이 아니다.
성분(b)의 난연성 유효량은 난연성을 평가하기 위해 이용되는 표준 방법의 하나에 의해 측정된 바와 같은 난연 효과를 나타내는데 필요한 정도의 양을 말한다. 이들 방법은 UL 1694, UL 94 및 NFPA 701; UL 1694 Tests for Flammability of Small Polymeric Component Materials, 2002; 1989년, 1996년 및 1999년 발행된 NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame Resistant Textiles and Films; 1996년 10월 29일 5판 발행된 UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Applicances를 포함한다. UL 94 V 시험에 따른 등급은 하기 표에 수록한다.
실시예 1 폴리프로필렌 전기 절연물
N-시클로헥실옥시 장애 아민(a)-(f)중 하나와 트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필]포스페이트의 조합물 15 중량%를 포함하는 폴리프로펠렌 동종중합체 샘플을 제조하고, 여기서 N-시클로헥실옥시 장애 아민 대 공지된 유기 브로모 난연제의 비는 1:14이다. 중량 %는 중합체를 기준으로 한 것이다.
각 배합물은 "UL 1694, Tests for Flammability of Small Polymeric Component Materials" 규정을 통과한다.
실시예 2 폴리에틸렌 전기 부품
각각의 N-시클로헥실옥시 장애 아민(a)-(f)와 트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필]포스페이트의 조합물 8 중량%를 포함하는 폴리에틸렌 전기 부품, HDPE 및 LDPE를 제조하고, 여기서 N-시클로헥실옥시 장애 아민 대 공지된 유기 브로모 난연제의 중량 비는 1:14이다.
각 배합물은 NFPA 701 시험을 만족한다.
실시예 3 폴리스티렌 전기 부품
폴리스티렌 전기 부품을 이용하여 실시예 2를 반복한다. 각 배합물은 UL 94 및 UL 1694 시험을 통과한다.
실시예 4 산 제거제
본 발명의 산 제거제 약 0.1∼1.0%를 더 첨가하여 실시예 1-3을 반복한다. 우수한 난연제를 얻는다. 중합체 기준으로 본 발명의 산 제거제를 0.6 중량% 더 첨가하여 난연제 중합체의 색상, 향 및 안정성을 개선시킨다.
실시예 5
트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필]포스페이트를 테트라브로모비스페놀 A의 비스(2,3-디브로모프로필 에테르)로 대체함으로서 상기 실시예들을 반복한다. 테트라브로모비스페놀 A의 비스(2,3-디브로모프로필 에테르)는 열가소성 수지의 중량 기준으로 약 9∼15 중량%, 예를 들면 약 10중량%, 12 중량% 또는 14 중량%의 양으로 이용된다. 본 실시예에서 입체 장애 알콕시아민 대 공지된 유기 브로모 난연제의 중량 비는 이를테면 약 1:25 내지 1:70, 약 1:30 내지 1:50, 이를테면 약 1:40 또는 1:50이다. 안티몬 삼산화물은 열가소성 수지의 중량 기준으로 약 2∼6 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 예를 들면, 안티몬은 약 3 중량%, 4 중량%, 5 중량% 또는 6 중량%의 양으로 존재한다. 멜라민계 난연제도 또한 바람직하다. 예를 들면, 본 발명의 멜라민계 난연제는 열가소성 수지 기준으로 약 5∼15 중량%, 예를 들면 약 6 중량%, 7 중량%, 8 중량%, 9 중량% 또는 10 중량%의 양으로 존재한다. 배합물은 UL 1694 시험을 통과한다.

Claims (15)

  1. (a) 열가소성 수지와
    (b) (i) 1개 이상의 입체 장애 알콕시아민 안정화제, 및
    (ii) 1개 이상의 유기 할로겐 난연제의 상승작용 혼합물의 난연성 유효량을 포함하는 난연성 중합체 전기 부품 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 성분(i)의 알콕시아민 안정화제가 하기 일반식의 화합물인 조성물:
    상기 식에서,
    G1 및 G2는 독립적으로 C1-C8알킬이거나, 함께 펜타메틸렌을 형성하고,
    Z1 및 Z2는 각각 메틸이거나, 또는 Z1 및 Z2는 함께 에스테르, 에테르, 아미드, 아미노, 카르복시 또는 우레탄기로 추가적으로 치환될 수 있는 연결 잔기를 형성하고,
    E는 C1-C18 알콕시, C5-C12 시클로알콕시, C7-C15 아르알콕시 또는 -O-T-(OH)b이고,
    T는 직쇄 또는 측쇄 C1-C18알킬렌, C5-C18 시클로알킬렌, C5-C18시클로알케닐렌, 페닐에 의해 치환되거나 또는 C1-C4알킬기 1개 또는 2개가 치환된 페닐에 의해 치환된 C1-C4 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이고,
    b는 1, 2 또는 3이고, 단 b는 T 내의 탄소 원자의 수를 초과하지 않으며, b가 2 또는 3일 때, 각 히드록시기는 T의 서로 다른 탄소 원자에 부착된다.
  3. 제 2항에 있어서, E가 C1-C18 알콕시, 시클로헥실옥시, 또는 -O-T-(OH)b이고, 여기서 b는 1이고, T는 C2-C8 알킬렌 또는 시클로헥실렌인 조성물.
  4. 제 2항에 있어서, 성분 (i)의 알콕시아민이 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물:
    1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘;
    비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
    2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸아미노-s-트리아진;
    비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;
    2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진;
    1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;
    1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;
    1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘;
    비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
    비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;
    2,4-비스{N-[1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6-(2-히드록시메틸아미노)-s-트리아진;
    2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물;
    2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸아미노-s-트리아진;
    2-클로로-4,6-비스(디부틸아미노)-s-트리아진으로 엔드캡된 2,4-디클로로-6-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-s-트리아진과 4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)의 축합 생성물인 올리고머 화합물; 및
    하기 일반식의 화합물:
    상기식에서 n은 1~15이다.
  5. 제 1항에 있어서, 유기 할로겐 난연제(ii)가 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물:
    클로로알킬 포스페이트 에스테르,
    트리스(2-클로로에틸)포스페이트,
    폴리브롬화 디페닐 옥사이드,
    데카브로모디페닐 옥사이드,
    트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필]포스페이트,
    트리스(2,3-디브로모프로필)포스페이트,
    트리스(2,3-디클로로프로필)포스페이트,
    클로렌드 산,
    테트라클로로프탈산,
    테트라브로모프탈산,
    비스-(N,N'-히드록시에틸)테트라클로로페닐렌 디아민,
    폴리-β-클로로에틸 트리포스포네이트 혼합물,
    테트라브로모비스페놀 A의 비스(2,3-디브로모프로필 에테르),
    브롬화 에폭시 수지,
    에틸렌-비스(테트라브로모프탈이미드),
    비스(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄,
    염소화 파라핀,
    옥타브로모디페닐 에테르,
    헥사클로로시클로펜타디엔 유도체,
    1,2-비스(트리브로모페녹시)에탄,
    테트라브로모-비스페놀 A,
    에틸렌 비스-(디브로모-노르보느난디카르복시미드),
    PTFE,
    트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트, 및
    에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드.
  6. 제 1항에 있어서, 유기 할로겐 난연제 (ii)가 유기 브롬 난연제, 바람직하게는 브롬화 하이드로카르빌 포스페이트 또는 포스포네이트인 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 열가소성 수지(a)가 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 프로필렌/에틸렌 공중합체 또는 폴리스티렌인 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 성분(i) 대 성분(ii)의 중량비가 1:5 내지 1:200인 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 성분(b)의 합성 혼합물이 성분(a)의 중량 기준으로 5∼20 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 멜라민계 난연제를 더 포함하는 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 충전제를 함유하지 않거나 또는 성분(a)의 중량 기준으로 3 중량% 미만을 함유하는 조성물.
  12. 제 1항에 있어서, 산 제거제(c)를 더 포함하는 조성물.
  13. 제 12항에 있어서, 산 제거제가 천연 또는 합성 하이드로탈사이트 및 무정형 염기성 알루미늄 마그네슘 탄산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  14. 제 12항에 있어서, 산 제거제가 성분(a)의 중량 기준으로 0.1∼1.0 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, 전기 부품이 플러그, 소켓 또는 와이어 절연물인 전기 부품 조성물.
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