KR20050062403A

KR20050062403A - Optical film and process for preparing the same

Info

Publication number: KR20050062403A
Application number: KR1020040107177A
Authority: KR
Inventors: 가쯔스께 나가시마
Original assignee: 코니카 미놀타 옵토 인코포레이티드
Priority date: 2003-12-19
Filing date: 2004-12-16
Publication date: 2005-06-23
Also published as: JP4273955B2; TW200530010A; JP2005181747A; TWI334820B; CN1628956A; KR101177932B1; CN1628956B

Abstract

본 발명은 필름의 거의 전역에 걸쳐서 균일하고 또는 우수한 위상차 보상 성능과 시야각 확대 기능을 갖는 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름 및 그의 제조 방법을 제공한다.The present invention provides an optical film made of a cellulose ester film having a uniform or excellent retardation compensation performance and a viewing angle magnification function almost all over the film, and a manufacturing method thereof.

본 발명의 광학 필름의 제조 방법은 용제를 포함하는 셀룰로오스 에스테르 용액을 지지체상에 유연하여 웹을 형성하고, 지지체로부터 박리한 웹을 건조하면서 반송 방향과 직교하는 방향으로 연신하여 권취하는 공정을 포함하며, 면내 방향의 리타데이션(Ro)은 40 내지 100 nm이고, 또한 두께 방향의 리타데이션(Rt)은 50 내지 200 nm인 광학 필름을 제조하는 방법이고, 박리 후 잔류 용매량이 5 내지 10 %로 웹을 TD 방향으로 연신함과 동시에, TD 방향 연신율의 0.1 내지 0.3 배의 MD 방향의 수축을 행하는 것을 포함한다.The manufacturing method of the optical film of this invention includes the process of casting the cellulose-ester solution containing a solvent on a support body, forming a web, extending | stretching and winding in the direction orthogonal to a conveyance direction, drying the web peeled from a support body, , The retardation Ro in the in-plane direction is 40 to 100 nm, and the retardation Rt in the thickness direction is a method for producing an optical film having a thickness of 50 to 200 nm, and the amount of residual solvent after peeling is 5 to 10%. And stretching in the TD direction, and contracting in the MD direction 0.1 to 0.3 times the TD direction elongation.

Description

Optical film and process for preparing the same

본 발명은 액정 표시 장치(LCD)나, 방현 필름 등의 광학 소자에 사용되는, 편광판 보호막으로도 사용할 수 있는 위상차 기능을 구비한 광학 필름 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to an optical film having a phase difference function that can also be used as a polarizing plate protective film used for an optical element such as a liquid crystal display device (LCD) or an antiglare film, and a manufacturing method thereof.

일반적으로, 액정 표시 장치의 기본적인 구성은 액정 셀의 양측에 편광판을 설치한 것이다. 편광판은 일정한 방향의 편파면의 빛만을 통과시키기 때문에, 액정 표시 장치에서는 전계에 의한 액정 배향의 변화를 가시화시키는 중요한 역할을 담당하고 있고, 편광판의 성능에 의해 액정 표시 장치의 성능이 크게 좌우된다. Generally, the basic structure of a liquid crystal display device is a polarizing plate provided in both sides of a liquid crystal cell. Since the polarizing plate only transmits light of a polarization plane in a constant direction, it plays an important role in visualizing the change of the liquid crystal alignment caused by the electric field in the liquid crystal display device, and the performance of the liquid crystal display device largely depends on the performance of the polarizing plate.

액정 표시 장치의 광학 보상 시트로서, 광학적 이방성(높은 리타데이션)을 갖는 필름이 사용된다. As an optical compensation sheet of a liquid crystal display device, a film having optical anisotropy (high retardation) is used.

그러나 높은 리타데이션을 갖는 필름은 위상차의 얼룩이 눈에 띄기 쉽고, 필름을 편광판에 의한 크로스니콜 하, 즉 직교 상태(크로스니콜 상태)로 배치한 2장의 편광자에 끼우고, 한 쪽의 편광판의 외측에서 빛을 조사하여, 다른 쪽의 편광판의 외측에서 관찰하면, 선상 농담의 얼룩이 발생하기 쉽다는 문제가 있었다. However, a film having a high retardation is easily noticeable in retardation of the phase difference, and the film is sandwiched between two polarizers arranged under cross nicol by the polarizing plate, that is, in an orthogonal state (cross nicol state), and on the outside of one polarizing plate. When irradiated with light and observed from the outside of the other polarizing plate, there existed a problem that the unevenness of linear shade was easy to generate | occur | produce.

종래, 위상차 기능을 구비한 광학 필름의 재료로는 폴리카르보네이트, 폴리술폰, 폴리올레핀 등이 있다. Conventionally, materials of an optical film having a phase difference function include polycarbonate, polysulfone, polyolefin, and the like.

이들 재료에 대해서는 연신에 의해 리타데이션을 조정하는 방법이 널리 알려져 있지만, 편광판 보호막으로는 예를 들면 폴리카르보네이트는 비누화 처리가 불가능하므로, 편광자와의 접착성이 떨어지고, 편광판의 보호막으로서는 충분한 성능이 얻어지지 않고, 액정 패널의 구성이 복잡하고, 불량의 발생도 많다. Although the method of adjusting retardation by extending | stretching is widely known about these materials, since polycarbonate cannot be saponified, for example as a polarizing plate protective film, adhesiveness with a polarizer falls and it is sufficient performance as a protective film of a polarizing plate. This cannot be obtained, and the configuration of the liquid crystal panel is complicated, and defects are often generated.

한 편, 투명성, 접착성이 우수한 셀룰로오스 에스테르 필름은 복굴절성이 작은 특성이 있어, 최근 편광판 보호막으로서 널리 사용되고 있고, 셀룰로오스 에스테르 필름에 광학 보상 기능을 가지게 함으로써, 액정 표시 장치의 제조 공정이 짧고, 불량의 발생도 억제할 수 있다. On the other hand, the cellulose ester film which is excellent in transparency and adhesiveness has the characteristic of small birefringence, and has been widely used as a polarizing plate protective film in recent years, and by making an cellulose ester film have an optical compensation function, the manufacturing process of a liquid crystal display device is short and it is defective. Can also be suppressed.

셀룰로오스 에스테르 필름을 광학 보상 시트로서 사용하면, 편광판 보호막도 겸할 수 있다. When a cellulose ester film is used as an optical compensation sheet, it can also serve as a polarizing plate protective film.

이러한 필름의 제조는 셀룰로오스 트리아세테이트(TAC) 필름을 예로 들면, 용액 유연 막형성법에 의해 다음과 같이 행해진다. The production of such a film is performed as follows by a solution casting film formation method, taking a cellulose triacetate (TAC) film as an example.

즉, 우선 셀룰로오스 트리아세테이트를 예를 들면 메틸렌클로라이드 등의 셀룰로오스 트리아세테이트에 대한 양용매와, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 부탄올 또는 시클로헥산 등의 셀룰로오스 트리아세테이트에 대한 빈용매를 첨가한 혼합 용매에 용해하고, 이것에 가소제나 자외선 흡수제, 또한 필름의 윤활성 개선용 미립자를 첨가하여 셀룰로오스 트리아세테이트 용액(도핑액)을 제조하고, 도핑액을 경면 처리된 표면을 갖는 무단(無端)의 회전 구동 금속제 지지체(예를 들면, 스테인레스강제 순환 벨트 또는 드럼)상에 유연 다이로부터 균일하게 유연하여 막을 형성하며, 이것을 지지체상에서 건조시킨 후, 박리 롤로 박리하여 웹을 얻는다. 웹의 양 단부에 규제력을 설치한 반송 롤로 웹을 반송하고, 롤 반송의 전 또는 후에, 텐터로 웹을 폭 방향으로 연신시키고, 건조시킨 후에 권취기로 권취함으로써 셀룰로오스 에스테르 필름을 제조하였다. That is, first, the cellulose triacetate is dissolved in a mixed solvent in which a good solvent for cellulose triacetate such as methylene chloride and the poor solvent for cellulose triacetate such as methanol, ethanol, butanol or cyclohexane are added. A cellulose triacetate solution (dope) is prepared by adding a plasticizer, an ultraviolet absorber, and fine particles for improving the lubricity of the film, and an endless rotary drive metal support having a mirror-treated surface of the dope solution ( For example, a stainless steel circulation belt or drum) is uniformly cast from a casting die to form a film, which is dried on a support, and then peeled with a peeling roll to obtain a web. The cellulose ester film was manufactured by conveying a web by the conveying roll which provided the regulating force to the both ends of the web, extending | stretching a web in the width direction with a tenter before or after roll conveyance, and winding it up after drying.

이러한 셀룰로오스 에스테르 필름에 광학 보상 기능을 가지게 하는 방법으로서, 다음의 선행 특허 문헌에 기재된 것이 알려져 있다.As a method of having an optical compensation function in such a cellulose ester film, what was described in the following prior patent document is known.

일본 특허 공개 2002-113432호에는 셀룰로오스아실레이트 용액 중에, 필름의 광학 이방성을 제어하기 위한 리타데이션 상승제를 경우에 따라 사용하는 기술이 개시되어 있다. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-113432 discloses a technique in which a retardation increasing agent for controlling the optical anisotropy of a film, in a cellulose acylate solution, is optionally used.

일본 특허 공개 2002-71957호에는 아세틸기 및 프로피오닐기 또는 부틸기를 포함하는 셀룰로오스 에스테르를 사용하는 광학 필름이 개시되어 있다. Japanese Patent Laid-Open No. 2002-71957 discloses an optical film using a cellulose ester containing an acetyl group and a propionyl group or a butyl group.

이들 상기 특허 문헌에 기재된 어느 방법에서도, 필요한 높은 리타데이션을 발현시키기 위해서, 막형성된 필름을 필름 반송 방향과 동일한 방향, 즉 기계 방향(MD 방향) 또는 반송 방향과 직교하는 방향, 즉 폭 방향(TD 방향)으로 연신하는 것이 행해지고 있다. In any of the methods described in these patent documents, in order to express the necessary high retardation, the film formed film is in the same direction as the film conveyance direction, that is, the direction orthogonal to the machine direction (MD direction) or the conveyance direction, that is, the width direction (TD Direction) is performed.

지지체로부터 박리 후의 필름을 연신하는 방법으로서, 다음의 선행 특허 문헌에 기재된 것이 알려져 있다. As a method of extending | stretching the film after peeling from a support body, what was described in the following prior patent document is known.

일본 특허 공개 (평)2-191904호에는 기계 방향의 세로 1축(자유 폭) 연신을 행하는 위상차 필름의 제조 기술이 개시되어 있다. Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 2-191904 discloses a technique for producing a retardation film for longitudinal stretching in the machine direction.

일본 특허 공개 (평)5-127019호에는 가로 1축 연신, 순서대로 2축 연신을 행하는 위상차판의 제조 기술이 개시되어 있다. Japanese Patent Laid-Open No. 5-127019 discloses a technique for manufacturing a phase difference plate that performs biaxial stretching in the order of transverse uniaxial stretching.

일본 특허 공개 (평)3-23405호에는 동시에 2축 연신을 행하는 위상차판의 제조 기술이 개시되어 있다. Japanese Patent Laid-Open No. 3-23405 discloses a technique for manufacturing a phase difference plate that simultaneously performs biaxial stretching.

그러나 상기 일본 특허 공개 (평)2-191904호에 기재된 세로 1축 연신에 의한 연신 방법으로는 연신 롤 사이에서의 가열 온도를 균일하게 유지하는 것이 곤란하고, 리타데이션의 제어성에 문제가 있어 MD 방향으로 연신할 때에 TD 방향의 수축을 규제하는 힘이 거의 작동되지 않고 거의 자유롭게 수축하기 때문에 MD 방향으로 연결된 선상의 막 두께의 얼룩이나, 다른 것과 마찬가지로 MD 방향의 선상의 리타데이션의 얼룩(크로스니콜 하에서의 농담)이 발생하기 쉽다는 문제가 있었다. 또한, 롤 근방과 롤 중앙에서 필름 폭 방향의 수축률이 다르고, 필름의 폭 방향에서 광학적 지상(遲相)축이 불균일해지는 축 어긋남이 발생하기 쉽고, 이 축 어긋남의 제어가 매우 곤란한 결점을 갖는다. However, in the stretching method by longitudinal uniaxial stretching described in Japanese Patent Laid-Open No. 2-191904, it is difficult to maintain the heating temperature uniformly between the stretching rolls, and there is a problem in the controllability of the retardation. Since the force regulating the contraction in the TD direction is almost inoperative and contracts almost freely when stretching the film, the stain of the linear film thickness connected in the MD direction or the retardation of the linear retardation in the MD direction (under cross nicol) There was a problem that jokes) are likely to occur. Moreover, shrinkage | contraction rate of the film width direction differs in roll vicinity and a roll center, and the axial shift | offset | difference which an optical ground axis becomes nonuniform in the width direction of a film easily occurs, and it has the fault which is very difficult to control this axial shift | offset.

또한, 일반적으로 널리 사용되고 있는 상기 일본 특허 공개 (평)5-127019호에 기재된 가로 1축 연신으로는 온도 제어성이 우수하지만, 연신 방향과 직교하는 방향으로 응력이 발생하여 보잉이라고 불리는 축 어긋남을 피하기 어렵다는 문제가 있었다. 또한, 연신 방향과 직교하는 방향으로 잔류 응력이 남아, 그 방향의 굴절률의 독립적인 제어가 곤란하고 달성할 수 있는 리타데이션의 범위가 좁다. In addition, although the uniaxial stretching of Japanese Patent Laid-Open No. 5-127019, which is widely used, is excellent in temperature controllability, stress is generated in a direction orthogonal to the stretching direction. There was a problem that was difficult to avoid. In addition, residual stress remains in the direction orthogonal to the stretching direction, and independent control of the refractive index in that direction is difficult and the range of retardation that can be achieved is narrow.

상기 일본 특허 공개 (평)5-127019호에 기재된 열 처리에 의해 MD 방향으로 수축시키는 방법으로는 수지의 종류에 따라서는 원하는 수축량이 얻어지지 않는다는 문제가 있었다. As a method of shrinking in the MD direction by the heat treatment described in JP-A-5-127019, there is a problem that a desired amount of shrinkage cannot be obtained depending on the type of resin.

그래서 일단, 웹의 가로 1축 연신을 행한 후에, MD 방향으로 수축시킴으로써, 적절한 리타데이션을 얻는 방법이 일본 특허 공개 (평)6-160623호, 일본 특허 공개 (평)6-160624호, 일본 특허 공개 (평)6-300917호에 개시되어 있다. 이들 특허 문헌에는, 텐터 클립부에 파형상의 완화부를 설치하고 폭을 유지하여 MD 방향으로 수축시키는 위상차판의 제조 기술이 개시되어 있다. Therefore, a method of obtaining an appropriate retardation by shrinking in the MD direction after performing uniaxial stretching of the web once is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. Hei 6-160623, Japanese Patent Laid-Open No. 6-160624 and Japanese Patent It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 6-300917. In these patent documents, a technique for producing a retardation plate is provided in which tenter clips are provided with wave-like relaxation portions to maintain their width and shrink in the MD direction.

그러나 이러한 제조 기술 방법으로는 클립핑시에 구김이 생기기 쉽고, 텐터 내 및 그 외의 반송시에 파단의 위험성이 크다는 문제가 있고, 또한 필름의 MD 방향의 수축률의 제어가 곤란하다는 문제가 있었다. However, such a manufacturing technique has a problem that wrinkles are likely to occur during clipping, and there is a high risk of fracture during conveyance in the tenter and other, and there is a problem that control of the shrinkage in the MD direction of the film is difficult.

이러한 결점이 없는 방법으로서, 상기 일본 특허 공개 (평)3-23405호에 기재된 TD 방향의 연신과 동시에 MD 방향의 수축을 행하게 하는 방법에서는 넓은 시야각을 갖고, 축 어긋남이 적은 광학 필름을 제조할 수 있다.As a method without such drawbacks, in the method of allowing stretching in the TD direction and contraction in the MD direction as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-23405, an optical film having a wide viewing angle and little axial shift can be produced. have.

상기 일본 특허 공개 (평)3-23405호에 기재된 방법으로는 웹의 진행 방향을 향해서, 웹 단부를 파지한 클립끼리의 간극이 좁아짐으로써 MD 방향의 완화가 행해지지만, 파지한 부분은 완화가 행해지지 않기 때문에 파지부와 비파지부에서 완성되는 필름의 리타데이션 값이 다르다. 이 때문에, 필름 단부 파지부 근방에서는 리타데이션의 불균일성이 강하여 제품으로서 사용할 수 없다. In the method described in Japanese Patent Laid-Open No. 3-23405, the MD direction is relaxed by narrowing the gap between the clips holding the web ends toward the direction of travel of the web, but the gripped part is relaxed. The retardation value of the film finished in the gripping portion and the non-gripping portion is different. For this reason, in the vicinity of a film edge part holding part, the retardation nonuniformity is strong and cannot be used as a product.

또한, 연신 조건에 의해서는 상기한 단부 리타데이션 얼룩이 필름 전체 폭에 걸친 TD 방향의 갈빗대상의 리타데이션 얼룩이 되어 버린다는 문제가 있었다. Moreover, according to extending | stretching conditions, there existed a problem that the said edge part retardation spot | dye turns into the retardation spot | dye of the rib object of the TD direction over the film whole width.

본 발명의 목적은 상기한 종래 기술의 문제를 해결하여 필름의 거의 전역에 걸쳐 균일하고 또한 우수한 위상차 보상 성능과 시야각 확대 기능을 갖는 광학 필름 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the prior art to provide an optical film having a uniform and excellent retardation compensation performance and a viewing angle magnification function almost all over the film, and a manufacturing method thereof.

본 발명은 필름 재료를 용제에 용해하여 지지체상에 유연하고, 지지체로부터 박리하고 건조하여 필름을 얻는 용액 유연 막형성법에 관한 것이다. 본 발명자들은 지지체로부터 웹을 박리한 후, 잔류 용매가 특정량일 때 필름의 TD 방향의 연신을 행할 때에 동시에 MD 방향의 수축을 행하여 그 연신과 수축의 조건을 적절히 선택함으로써, 필름의 거의 전역에 걸쳐서 균일하고 또한 우수한 위상차 보상 성능과 시야각 확대 기능을 갖는 광학 필름을 제조할 수 있다는 것을 드디어 발견하였다. This invention relates to the solution casting film formation method which melt | dissolves a film material in a solvent, casts on a support body, peels from a support body, and dries and obtains a film. After peeling a web from a support body, this inventor contracts MD direction simultaneously when extending | stretching a film in the TD direction when residual solvent is a specific quantity, and selects the conditions of the extending | stretching and shrinkage suitably over the whole film | membrane. It has finally been found that optical films with uniform and excellent retardation compensation performance and viewing angle magnification can be produced.

여기서, 박막상의 셀룰로오스 에스테르는 편의상, 지지체로부터 박리하여 건조 및 연신하는 공정까지를 웹, 건조가 실질적으로 종료하고 치수가 고정되어 권취된 상태를 필름이라고 부른다. Here, for the sake of convenience, the thin cellulose ester is referred to as a film in which the web and drying are substantially finished and the dimensions are fixed and wound up to the step of peeling from the support and drying and stretching.

본 발명은 면내 방향의 리타데이션(Ro)이 40 내지 100 nm, 또한 두께 방향의 리타데이션(Rt)이 50 내지 200 nm인 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름을 용액 유연 막형성법에 의해 제조하는 방법이고, 용제를 포함하는 셀룰로오스 에스테르 용액(도핑액)을 지지체상에 유연하여 막을 형성하고, 지지체로부터 박리한 웹을 건조하면서 잔류 용매가 존재하는 조건하에서 반송 방향과 직교하는 방향, 즉 폭 방향(TD 방향)으로 연신함과 동시에, 웹 반송 방향과 동일한 방향, 즉 기계 방향(MD 방향)으로 수축시켜, 얻어진 셀룰로오스 에스테르 필름을 권취함으로써, 박리 후 웹의 잔류 용매량 5 내지 10 %에서 웹을 TD 방향으로 연신하는 것과 동시에, TD 방향의 연신율의 0.1 내지 0.3 배의 MD 방향의 수축을 행한다. The present invention is a method for producing an optical film made of a cellulose ester film having a retardation (Ro) in the in-plane direction of 40 to 100 nm and a retardation (Rt) in the thickness direction of 50 to 200 nm by a solution casting film forming method. And a cellulose ester solution (dope) containing a solvent on the support to form a film, and while drying the web peeled from the support, the direction orthogonal to the conveying direction under the conditions in which residual solvent is present, that is, the width direction (TD direction). ) And at the same time as the web conveyance direction, i.e., shrink in the machine direction (MD direction) to wind up the obtained cellulose ester film, thereby removing the web in the TD direction with a residual solvent amount of 5 to 10% of the web after peeling. At the same time as stretching, shrinkage in the MD direction of 0.1 to 0.3 times the elongation in the TD direction is performed.

연신 중 웹의 폭 방향의 양단으로부터 각각 웹 폭의 5 % 이내의 부분의 막 건조 열풍 온도를 웹 폭의 남은 90 %의 중앙부의 온도보다 10 ℃ 이상 높게 하는 것이 바람직하다. It is preferable to make the film drying hot air temperature of the part within 5% of a web width respectively 10 degreeC or more higher than the temperature of the center part of the remaining 90% of the web width from both ends of the width direction of a web during extending | stretching.

박리 후, 텐터에 의해 웹의 TD 방향으로 연신을 행함과 동시에 웹의 MD 방향의 수축을 행한다. 연신시에 웹의 양단을 각각 파지하는 각 클립 1개의 파지 길이를, 연신 후 얻어지는 필름 폭의 3 내지 10 %로 하는 것이 바람직하다. After peeling, it extends in the TD direction of a web with a tenter, and shrinks in the MD direction of a web. It is preferable to make gripping length of each clip which grips both ends of a web at the time of extending | stretching into 3 to 10% of the film width obtained after extending | stretching.

본 발명에 관한 광학 필름에 사용되는 셀룰로오스 에스테르 필름은 자외선 흡수제, 무광제 및(또는) 가소제를 포함할 수도 있다. The cellulose ester film used for the optical film which concerns on this invention may contain a ultraviolet absorber, a matting agent, and / or a plasticizer.

또한, 본 발명의 광학 필름은 청구항 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름의 제조 방법에 의해 제조되는 면내 방향의 리타데이션(Ro) 40 내지 100 nm 및 두께 방향의 리타데이션(Rt) 50 내지 200 nm를 갖는 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어진다. Furthermore, the optical film of this invention is 40-100 nm of retardation (Ro) of the in-plane direction manufactured by the manufacturing method of the optical film of any one of Claims 1-3, and the retardation of thickness direction ( Rt) consisting of a cellulose ester film having from 50 to 200 nm.

본 발명의 광학 필름의 제조 방법에 의하면, TD 방향의 연신양과 MD 방향의 완화량을 적절히 선택함으로써 갈빗대상의 리타데이션 얼룩의 발생을 억제할 수 있고, 필름의 거의 전역에 걸쳐서 균일하고 또한 우수한 위상차 보상 성능과 시야각 확대 기능을 갖는 광학 필름을 제조할 수 있다. According to the manufacturing method of the optical film of this invention, generation | occurrence | production of the retardation unevenness of a rib object can be suppressed by suitably selecting the draw amount of a TD direction, and the relaxation amount of MD direction, and it is uniform and excellent retardation compensation over almost the whole of a film. An optical film having a performance and a viewing angle enlargement function can be produced.

연신 중 웹 양 단부의 온도를 중앙부보다도 10 ℃ 이상 높게함으로써 웹 단부의 리타데이션이 중앙과 다른 부분의 면적을 작게 할 수 있고, 양호한 수율을 달성할 수 있다. By increasing the temperature at both ends of the web during the stretching at 10 ° C or more than the center, the area of the retardation of the web end is different from that in the center, and the yield can be achieved.

연신시의 클립의 파지 길이를 웹 폭의 3 내지 10 %로 함으로써 최종적으로 얻어지는 필름 단부의 리타데이션이 다른 부분의 면적을 작게 할 수 있고, 또한 필름 전체 폭에 걸친 갈빗대상의 리타데이션 얼룩도 작게 할 수 있다. By making the gripping length of the clip at the time of extending | stretching into 3 to 10% of the web width, the retardation of the film edge obtained finally can make the area of another part small, and also the retardation spot of the rib object over the whole film width can also be made small. Can be.

본 발명의 광학 필름에 의하면, 필름의 거의 전역에 걸쳐 균일하고 또한 우수한 위상차 보상 성능과 시야각 확대 기능을 갖고 있고, 액정 표시 장치나, 방현 필름 등의 광학 소자에 사용되는, 편광판 보호막으로서도 사용에 견딜 수 있는 위상차 기능을 구비하고 있다. According to the optical film of this invention, it has uniform and excellent retardation compensation performance and the viewing angle enlargement function substantially over the whole film, and can endure use also as a polarizing plate protective film used for optical elements, such as a liquid crystal display device and an anti-glare film, It has a retardation function that can be performed.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>Best Mode for Carrying Out the Invention

이어서, 본 발명의 실시 형태를 설명한다. Next, embodiment of this invention is described.

우선, 본 발명에 의한 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름은 광학 특성으로서, 면내 방향의 리타데이션(Ro)이 40 내지 100 nm, 바람직하게는 40 내지 70 nm이고, 또한 두께 방향의 리타데이션(Rt)이 50 내지 200 nm, 바람직하게는 100 내지 180 nm이다. First, the optical film made of the cellulose ester film according to the present invention has an optical property, and the retardation Ro in the in-plane direction is 40 to 100 nm, preferably 40 to 70 nm, and the retardation Rt in the thickness direction. 50 to 200 nm, preferably 100 to 180 nm.

면내 방향의 리타데이션(Ro)(nm) 및 두께 방향의 리타데이션(Rt)(nm)은 하기의 수학식 1, 수학식 2로 나타내진다. The retardation Ro (nm) in the in-plane direction and the retardation Rt (nm) in the thickness direction are represented by the following equations (1) and (2).

Ro = (Nx-Ny)×dRo = (Nx-Ny) × d

Rt = ((Nx+Ny)/2-Nz)×dRt = ((Nx + Ny) / 2-Nz) × d

식 중,In the formula,

Nx: 필름의 면내에서의 최대 굴절률 방향인 x 방향의 굴절률 Nx: refractive index in the x direction, which is the maximum refractive index direction in the plane of the film

Ny: x 방향에 수직인 상기 필름 면내의 방향인 y 방향의 굴절률 Ny: refractive index in the y direction, the direction in the plane of the film perpendicular to the x direction

Nz: 필름의 두께 방향의 굴절률 Nz: refractive index in the thickness direction of the film

d: 필름의 막 두께(nm)d: film thickness of the film (nm)

셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름의 굴절률은 통상의 굴절률계를 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들면, 전체의 굴절률을 측정한 후, 자동 복굴절계 KOBRA-21 ADH(오우지 께이소꾸 끼끼 가부시끼가이샤제)를 사용하여 온도 23 ℃, 습도 55 % RH의 환경 하에서, 파장 590 nm에서 3차원 굴절률 측정을 행하여 굴절률 Nx, Ny, Nz를 산출하고 또한 필름의 두께를 측정하여 Ro 값, Rt 값을 구할 수 있다. The refractive index of the optical film which consists of cellulose ester films can be measured using a normal refractive index meter. For example, after measuring the total refractive index, using an automatic birefringence meter KOBRA-21 ADH (manufactured by Oji Keisukuki Co., Ltd.) at a wavelength of 590 nm under an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH. The three-dimensional refractive index measurement is performed to calculate the refractive indices Nx, Ny and Nz, and the thickness of the film can be measured to determine the Ro and Rt values.

여기서, 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름의 막 두께는 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 20 내지 80 ㎛, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 ㎛이다. Here, the film thickness of the optical film which consists of a cellulose ester film is 100 micrometers or less, Preferably it is 20-80 micrometers, More preferably, it is 30-50 micrometers.

상기한 조건이 만족될 때, 우수한 광학 특성을 갖는 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름이 얻어진다. 상기 셀룰로오스 에스테르 필름은 액정 표시 장치의 편광판에서, 편광판용 보호 필름도 겸한 광학 보상 시트로서 사용할 수 있다. When the above conditions are satisfied, an optical film made of a cellulose ester film having excellent optical properties is obtained. The said cellulose ester film can be used as an optical compensation sheet which also served as the protective film for polarizing plates in the polarizing plate of a liquid crystal display device.

본 발명은 면내 방향의 리타데이션(Ro)이 40 내지 100 nm, 또한 두께 방향의 리타데이션(Rt)이 50 내지 200 nm인 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름을 용액 유연 막형성법에 의해 제조하는 방법이다. This invention is the method of manufacturing the optical film which consists of a cellulose ester film whose retardation (Ro) of in-plane direction is 40-100 nm, and the retardation (Rt) of thickness direction is 50-200 nm by the solution casting film formation method. .

본 발명에 관한 셀룰로오스 에스테르 필름은 광학적으로 2축성을 갖는다. 이러한 광학적으로 2축성을 갖는 셀룰로오스 에스테르 필름은 통상, 유연에 의해 제조하는 과정에서 유연한 후 일정한 방향으로 장력을 부여함으로써 얻을 수 있다. 예를 들면, 셀룰로오스 에스테르 필름을 유연한 후에 잔류 용매가 존재하는 조건하에서 연신 등의 조작을 행함으로써 얻어진다. 본 발명과 같이 실질적으로 폭 방향으로 연신하는 경우, 폭 방향에서 굴절률에 분포가 발생하는 경우가 있다. 이것은 특히 텐터법을 사용한 경우에 볼 수 있는 경우가 있지만, 폭 방향으로 연신함으로써, 웹 중앙부에 수축력이 발생하고 웹 단부는 고정되어 있음으로써 발생한다.The cellulose ester film which concerns on this invention has optically biaxiality. Such an optically biaxial cellulose ester film can usually be obtained by applying tension in a constant direction after being flexible in the process of manufacturing by casting. For example, it is obtained by performing operations, such as extending | stretching, on the conditions which a residual solvent exists after softening a cellulose ester film. When extending | stretching substantially in the width direction like this invention, distribution may arise in refractive index in the width direction. This may be seen in particular in the case of using the tenter method, but it is caused by the contraction force occurring at the center portion of the web and the web end being fixed by stretching in the width direction.

그래서 본 발명에서는 셀룰로오스 에스테르 도핑액을 지지체상에 유연하여 막을 형성하고, 이것을 지지체로부터 박리하여 얻어진 웹을 건조하면서, 잔류 용매가 존재하는 조건하에서 웹을 반송 방향과 직교하는 방향, 즉 폭 방향(TD 방향)으로 연신하고, 얻어진 셀룰로오스 에스테르 필름을 권취한다. Therefore, in the present invention, the cellulose ester doping liquid is cast on the support to form a film, and the web obtained by peeling it from the support is dried, while the web is orthogonal to the conveying direction under the conditions in which residual solvent is present, that is, in the width direction (TD). Direction), and the obtained cellulose ester film is wound up.

본 발명의 방법에서 박리 후, 잔류 용매량이 5 내지 10 %일 때 필름을 TD 방향으로 연신함과 동시에 TD 방향 연신율의 0.1 내지 0.3 배의 MD 방향의 수축을 행한다. After peeling by the method of this invention, when a residual solvent amount is 5 to 10%, while extending | stretching a film to a TD direction, shrinkage | contraction of the MD direction of 0.1 to 0.3 times the TD direction elongation is performed.

여기서, 지지체로부터 박리 후의 웹 연신시의 잔류 용매량을 5 % 내지 10 %로 선택함으로써 연신에 따른 필름에 가해지는 응력의 불균일에 의한 리타데이션의 얼룩이 발생하기 어렵고, 또한 충분한 필름의 탄성율 및 연신에 의한 응력이 얻어져 바람직한 리타데이션 값이 얻어진다. Here, by selecting from 5% to 10% the amount of residual solvent at the time of stretching the web after peeling from the support, staining of retardation due to unevenness of the stress applied to the film due to stretching is less likely to occur, and sufficient elastic modulus and stretching of the film. Stress is obtained to obtain a preferable retardation value.

또한, 웹의 MD 방향의 수축을 TD 방향 연신율의 0.1 내지 0.3으로 제어함으로써 적절한 MD 방향의 수축 효과가 나타나, 통상의 TD 방향 1축 연신에서는 얻어지지 않은 넓은 범위의 리타데이션 값이 얻어지고, 또한 균일한 리타데이션이 얻어지기 때문에 폭 방향의 갈빗대상의 얼룩의 발생을 억제할 수 있다. In addition, by controlling the shrinkage in the MD direction of the web to 0.1 to 0.3 of the TD direction elongation, an appropriate shrinkage effect in the MD direction is exhibited, thereby obtaining a wide range of retardation values not obtained in normal TD direction uniaxial stretching. Since uniform retardation is obtained, generation | occurrence | production of the irregularity of the rib object of the width direction can be suppressed.

본 발명의 광학 필름의 제조 방법에서는 연신 중의 웹의 폭 방향의 양단으로부터 각각 웹 폭의 5 % 이내 부분의 막 건조 열풍 온도를 웹 폭의 남은 90 %의 중앙 부분의 온도보다 10 ℃ 이상 높게 하는 것이 바람직하다. In the manufacturing method of the optical film of this invention, it is 10 degreeC or more higher than the temperature of the remaining 90% of the web width of the film drying hot air temperature of the part within 5% of the web width from the both ends of the width direction of the web in extending | stretching, respectively. desirable.

이것에 의해서 제품으로서 사용할 수 없는 최종적으로 얻어지는 필름 단부의 파지 부분의 리타데이션 불균일 부분의 폭을 좁힐 수 있다.Thereby, the width | variety of the retardation nonuniformity part of the grip part of the film edge part finally obtained which cannot be used as a product can be narrowed.

또한, 본 발명의 광학 필름의 제조 방법에서는 박리 후, TD 방향으로 텐터에 의한 연신을 행한다. TD 방향의 연신시에 웹의 양 단부를 각각 파지하는 각 클립 1개의 파지 길이를, 연신 후 얻어지는 필름 폭의 3 내지 10 %로 하는 것이 바람직하다. Moreover, in the manufacturing method of the optical film of this invention, extending | stretching by a tenter is performed in a TD direction after peeling. It is preferable to make gripping length of each clip which grips both ends of a web, respectively, at the time of extending | stretching of TD direction to 3 to 10% of the film width obtained after extending | stretching.

이것에 의해 리타데이션의 불균일성에 의한 갈빗대상의 얼룩, 또한 필름 단부에 TD 방향으로 당겨지는 형상의 구김 발생을 억제할 수 있다. 또한, 필름 단부와 중앙부의 리타데이션의 차를 억제할 수 있어 단부의 제품에 사용할 수 없는 부분을 좁힐 수 있다. Thereby, the generation | occurrence | production of the wrinkle of the rib object by the nonuniformity of retardation, and the shape pulled to the film edge part in the TD direction can be suppressed. Moreover, the difference of the retardation of a film edge part and a center part can be suppressed, and the part which cannot be used for the product of an edge part can be narrowed.

이하, 본 발명에 관한 셀룰로오스 에스테르 필름의 제조 방법을 그 재료를 포함해서 설명한다. Hereinafter, the manufacturing method of the cellulose ester film which concerns on this invention is demonstrated including the material.

필름 재료의 셀룰로오스 에스테르로는 셀룰로오스 트리아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 디아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 부틸레이트 등이 바람직하게 사용된다. 셀룰로오스 트리아세테이트의 경우는 특히 중합도 250 내지 400, 결합 아세트산량 54 내지 62.5 %의 셀룰로오스 트리아세테이트가 바람직하다. As the cellulose ester of the film material, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate and the like are preferably used. In the case of cellulose triacetate, the cellulose triacetate of polymerization degree 250-400 and the amount of the combined acetic acid 54-62.5% is especially preferable.

셀룰로오스에스테르는 면화 린터로부터 합성된 셀룰로오스에스테르와 목재 펄프로부터 합성된 셀룰로오스 에스테르 중 어느 것을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. A cellulose ester can be used individually or in mixture of the cellulose ester synthesize | combined from cotton linter and the cellulose ester synthesize | combined from wood pulp.

본 발명에서 사용되는 셀룰로오스 에스테르는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)10-45804호에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다. The cellulose ester used by this invention can be manufactured by the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 10-45804, for example.

셀룰로오스 에스테르의 수 평균 분자량은 충분한 강도와 용액의 바람직한 점도를 얻기 위해서, 70000 내지 300000이 바람직하고, 80000 내지 200000이 더욱 바람직하다. In order for the number average molecular weight of a cellulose ester to acquire sufficient intensity | strength and the preferable viscosity of a solution, 70000-300000 are preferable and 80000-200000 are more preferable.

면화 린터로부터 합성된 셀룰로오스 에스테르는 순환 벨트나 드럼으로 이루어지는 회전 구동 금속제 지지체로부터의 박리성이 양호하므로, 이것을 대량 사용한 쪽이 생산성 효율이 높고 바람직하다. 또한, 박리성의 효과가 현저하게 되기 위해서는 면화 린터로부터 합성된 셀룰로오스 에스테르의 비율이 60 중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 85 중량% 이상, 또한 단독으로 사용하는 것이 가장 바람직하다. Since the cellulose ester synthesize | combined from the cotton linter has favorable peelability from the rotation drive metal support body which consists of a circulation belt and a drum, it is more preferable to use a large amount of this, and productivity efficiency is preferable. In addition, in order for the peelability effect to become remarkable, it is preferable that the ratio of the cellulose ester synthesize | combined from the cotton linter is 60 weight% or more, More preferably, it is 85 weight% or more, and it is most preferable to use independently.

특히, 치수 변화를 저감할 수 있기 때문에 총 아실기 치환도가 2.85 미만인 셀룰로오스 에스테르 필름이 바람직하고, 총 아실기 치환도가 2.75 미만, 특히 2.70 미만인 셀룰로오스 에스테르 필름이 더욱 바람직하다. In particular, since the dimensional change can be reduced, the cellulose ester film whose total acyl group substitution degree is less than 2.85 is preferable, and the cellulose ester film whose total acyl group substitution degree is less than 2.75, especially less than 2.70 is more preferable.

셀룰로오스 에스테르의 바람직한 예는, 셀룰로오스 트리아세테이트 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트이고, 광학적 물성값의 관점에서 특히 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트가 바람직하다. Preferable examples of the cellulose esters are cellulose triacetate and cellulose acetate propionate, and cellulose acetate propionate is particularly preferable from the viewpoint of the optical property value.

본 발명에 관한 광학 필름은 착색하여 사용할 수 있지만, 무색 투명한 것이 바람직하다. Although the optical film which concerns on this invention can be colored and used, it is preferable that it is colorless and transparent.

본 발명에 관한 광학 필름은 하나의 양태로서, 자외선 흡수제, 무광제, 가소제 등의 첨가제를 포함할 수 있다. As an aspect, the optical film which concerns on this invention can contain additives, such as a ultraviolet absorber, a matting agent, and a plasticizer.

본 발명에 관한 광학 필름에는 액정 표시 장치로서 옥외에 놓여진 경우의 열화 방지의 관점에서 자외선 흡수제를 함유시키는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제로는 파장 370 nm 이하의 자외선의 흡수능이 우수하고, 또한 파장 400 nm 이상의 가시광의 흡수가 적은 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 예를 들면, 파장 380 nm에서의 투과율이 20 %인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 % 미만이고, 특히 바람직하게는 5 % 미만이다. 막형성 공정에서 블리드 아웃되거나, 휘발하지 않는 것이 바람직하다. It is preferable to contain the ultraviolet absorber in the optical film which concerns on this invention from a viewpoint of prevention of deterioration when it is put outdoors as a liquid crystal display device. As an ultraviolet absorber, the thing excellent in the absorption ability of the ultraviolet-ray of wavelength 370 nm or less, and the absorption of the visible light of wavelength 400nm or more can be used preferably. For example, the transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 20%, more preferably less than 10%, particularly preferably less than 5%. It is preferable not to bleed out or volatilize in a film formation process.

자외선 흡수제로는, 예를 들면 옥시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산 에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다. As an ultraviolet absorber, an oxybenzophenone type compound, a benzotriazole type compound, a salicylic acid ester type compound, a benzophenone type compound, a cyanoacrylate type compound, a nickel complex salt type compound, a triazine type compound, etc. are mentioned, for example.

또한, 자외선 흡수제로는 고분자 자외선 흡수제도 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 일본 특허 공개 (평)6-148430호에 기재된 중합체 유형의 자외선 흡수제가 바람직하게 사용된다. In addition, as the ultraviolet absorber, a polymer ultraviolet absorber can also be preferably used, and in particular, an ultraviolet absorber of the polymer type described in JP-A-6-148430 is preferably used.

이 중에서는 투명성이 높고, 편광판이나 액정의 열화를 막는 효과가 우수한 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제를 바람직하게 사용할 수 있고, 그 중에서도, 불필요한 착색이 보다 적은 벤조트리아졸계 자외선 흡수제가 특히 바람직하다. Among these, a benzotriazole ultraviolet absorber and a benzophenone ultraviolet absorber which have high transparency and are excellent in preventing the deterioration of a polarizing plate and a liquid crystal can be used preferably, and especially the benzotriazole type ultraviolet absorber with less unnecessary coloring is especially preferable. desirable.

벤조트리아졸계 자외선 흡수제로는 하기 화학식 1로 나타내지는 화합물이 바람직하게 사용된다. As a benzotriazole type ultraviolet absorber, the compound represented by following formula (1) is used preferably.

식 중, R₁, R₂, R₃, R₄ 및 R₅는 동일하거나 다를 수 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록실기, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 알콕실기, 아실옥시기, 아릴옥시기, 알킬티오기, 아릴티오기, 모노 또는 디알킬아미노기, 아실아미노기 또는 5 또는 6원의 복소환기를 나타내고, R₄와 R₅는 폐환하여 5 또는 6원의 탄소환을 형성할 수도 있다. 또한, 상기한 이들 기는 임의의 치환기를 갖고 있을 수 있다.Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ may be the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxyl group, an acyl jade A period, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a mono or dialkylamino group, an acylamino group or a 5 or 6 membered heterocyclic group, and R ₄ and R ₅ are ring-closed to form a 5 or 6 membered carbocyclic ring You may. Moreover, these groups mentioned above may have arbitrary substituents.

이하에 자외선 흡수제의 구체예를 든다. The specific example of a ultraviolet absorber is given to the following.

UV-1: 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 UV-1: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole

UV-2: 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸 UV-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole

UV-3: 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸UV-3: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole

UV-4: 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 UV-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole

UV-5: 2-(2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미드메틸)-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 UV-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidemethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole

UV-6: 2,2-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀) UV-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol)

UV-7: 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 UV-7: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole

UV-8: 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(직쇄 및 측쇄 도데실)-4-메틸페놀(TINUVIN 171, Ciba Specialty Chemicals제) UV-8: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and branched dodecyl) -4-methylphenol (TINUVIN 171, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

UV-9: 옥틸-3-〔3-tert-부틸-4-히드록시-5-(클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐〕프로피오네이트와 2-에틸헥실-3-〔3-tert-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐〕프로피오네이트의 혼합물(TINUVIN 109, Ciba Specialty Chemicals제)UV-9: octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3 A mixture of -tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (TINUVIN 109, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

또한 벤조페논계 자외선 흡수제로는 하기 화학식 2로 나타내지는 화합물이 바람직하게 사용된다. Moreover, as a benzophenone type ultraviolet absorber, the compound represented by following formula (2) is used preferably.

식 중, Y는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 알킬기, 알케닐기, 알콕실기 및 페닐기를 나타내고, 이들 알킬기, 알케닐기 및 페닐기는 치환기를 가질 수도 있다. A는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 페닐기, 시클로알킬기, 알킬카르보닐기, 알킬술포닐기 또는 -CO(NH)n-1-D기를 나타내고, D는 알킬기, 알케닐기 또는 치환기를 가질 수 있는 페닐기를 나타낸다. m 및 n은 1 또는 2를 나타낸다. In the formula, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyl group and a phenyl group, and these alkyl groups, alkenyl groups and phenyl groups may have a substituent. A represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group or a -CO (NH) n-1-D group, and D represents a phenyl group which may have an alkyl group, an alkenyl group or a substituent . m and n represent 1 or 2.

여기서, 알킬기로는 예를 들면, 탄소수 24까지의 직쇄 또는 분지의 지방족기를 나타내고, 알콕실기로는 예를 들면, 탄소수 18까지의 알콕실기이고, 알케닐기로는 예를 들면, 탄소수 16까지의 알케닐기로, 예를 들면 알릴기, 2-부테닐기 등을 나타낸다. 알킬기, 알케닐기, 페닐기에의 치환분으로는 할로겐 원자, 예를 들면 염소 원자, 브롬 원자, 불소 원자 등, 히드록실기, 페닐기(이 페닐기에는 알킬기 또는 할로겐 원자 등을 치환할 수 있음) 등을 들 수 있다. Here, the alkyl group is, for example, a straight chain or branched aliphatic group having up to 24 carbon atoms, an alkoxyl group is, for example, an alkoxyl group having up to 18 carbon atoms, and an alkenyl group having, for example, up to 16 carbon atoms. As a kenyl group, an allyl group, 2-butenyl group, etc. are shown, for example. Substituents for an alkyl group, an alkenyl group, and a phenyl group include a halogen atom, for example, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, a hydroxyl group, and a phenyl group (in this phenyl group, an alkyl group or a halogen atom may be substituted). Can be mentioned.

상기 화학식 2로 나타내지는 벤조페논계 화합물의 구체예를 나타낸다. The specific example of the benzophenone type compound represented by the said General formula (2) is shown.

UV-10: 2,4-디히드록시벤조페논 UV-10: 2,4-dihydroxybenzophenone

UV-11: 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논 UV-11: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone

UV-12: 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논 UV-12: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone

UV-13: 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐메탄)UV-13: bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane)

자외선 흡수제는 셀룰로오스 에스테르 성분에 대하여 0.1 내지 10 중량% 함유되는 것이 바람직하고, 특히 0.5 내지 5 중량% 함유되는 것이 바람직하다. It is preferable to contain 0.1 to 10 weight% of ultraviolet absorbers with respect to a cellulose ester component, and it is especially preferable to contain 0.5 to 5 weight%.

또한, 본 발명에서는 이들 자외선 흡수제를 단독으로 사용할 수도 있고, 다른 2종 이상의 혼합으로 사용할 수도 있다. In addition, in this invention, these ultraviolet absorbers may be used independently and may be used in the other 2 or more types of mixture.

또한 본 발명에서, 셀룰로오스 에스테르 필름에는, 필요에 따라 무광제로서 이산화규소와 같은 미립자 등을 첨가하여도 지장은 없다. 이산화규소와 같은 미립자는 유기물에 의해 표면 처리되어 있는 것이 필름의 불투명도를 저하시키므로 바람직하다. 표면 처리에서 바람직한 유기물로는 할로실란류, 알콕시실란류, 실라잔, 실록산 등을 들 수 있다. 미립자의 평균 입경이 큰 쪽이 매트 효과가 크고, 평균 입경이 작은 쪽이 투명성이 우수하기 때문에, 바람직한 미립자의 일차 입상의 평균 입경은 5 내지 50 nm, 보다 바람직하게는 7 내지 14 nm이다. In addition, in this invention, even if it adds microparticles | fine-particles, such as silicon dioxide, etc. as a matting agent as needed, it does not interfere. Particles such as silicon dioxide are preferably surface-treated with an organic substance because they lower the opacity of the film. Preferred organic substances in the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, and siloxanes. The larger the average particle size of the fine particles is, the larger the matte effect is, and the smaller the average particle size is excellent in transparency, so that the average particle size of the primary particles of the preferred fine particles is 5 to 50 nm, more preferably 7 to 14 nm.

본 발명에 사용되는 이산화규소의 미립자로는 아에로질 가부시끼가이샤제의 AEROSIL-200, 200 V, 300, R 972, R 972 V, R 974, R 202, R 812, OX 50, TT 600 등을 들 수 있고, 바람직하게는 AEROSIL-200, 200 V, R 972, R 972 V, R 974, R 202, R 812 등을 들 수 있다. As the fine particles of silicon dioxide used in the present invention, AEROSIL-200, 200 V, 300, R 972, R 972 V, R 974, R 202, R 812, OX 50, TT 600 manufactured by Aerosil Co., Ltd. These etc. are mentioned, Preferably, AEROSIL-200, 200 V, R 972, R 972 V, R 974, R 202, R 812 etc. are mentioned.

본 발명에서 상기 미립자는 셀룰로오스 에스테르에 대하여 0.04 내지 0.4 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량% 첨가하여 사용된다. In the present invention, the fine particles are used in an amount of 0.04 to 0.4% by weight, preferably 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.05 to 0.2% by weight based on the cellulose ester.

본 발명의 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름의 제조 방법에서 기계적 강도나 치수 안정성 등의 관점에서, 셀룰로오스 에스테르 필름에 가소제를 첨가하는 것이 바람직하다. 그 첨가량으로는, 예를 들면 셀룰로오스 에스테르 필름 또는 셀룰로오스를 아세틸기 및 탄소 원자수 3 또는 4의 아실기로 아실화한 셀룰로오스 에스테르 필름에 대한 중량%로, 3 내지 30 중량%로 하는 것이 바람직하고, 10 내지 30 중량%가 보다 바람직하고, 15 내지 25 중량%가 특히 바람직하다. 일반적으로, 가소제 첨가량이 증가하면 치수가 변화하기 쉬워지지만, 본 발명의 방법에 따르면, 치수 변화율을 현저히 저감시킬 수 있다. In the manufacturing method of the optical film which consists of a cellulose ester film of this invention, it is preferable to add a plasticizer to a cellulose ester film from a viewpoint of mechanical strength, dimensional stability, etc. As the addition amount, it is preferable to set it as 3 to 30 weight% by weight with respect to the cellulose ester film or the cellulose ester film which acylated the cellulose ester film or cellulose with the acetyl group and the acyl group of 3 or 4 carbon atoms, for example, 10 To 30 weight% is more preferable, and 15 to 25 weight% is especially preferable. In general, as the amount of plasticizer added increases, the size tends to change, but according to the method of the present invention, the rate of change of the size can be significantly reduced.

본 발명에서 사용할 수 있는 가소제로는 특별히 한정되지 않지만, 인산 에스테르계 가소제, 프탈산 에스테르계 가소제, 트리멜리트산 에스테르계 가소제, 피로멜리트산계 가소제, 글리콜레이트계 가소제, 시트르산 에스테르계 가소제, 폴리에스테르계 가소제 등을 바람직하게 사용할 수 있다. Although it does not specifically limit as a plasticizer which can be used by this invention, A phosphoric acid ester plasticizer, a phthalic acid ester plasticizer, a trimellitic acid ester plasticizer, a pyromellitic acid plasticizer, a glycolate plasticizer, a citric acid ester plasticizer, a polyester type A plasticizer etc. can be used preferably.

여기서, 인산 에스테르계로는 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 디페닐비페닐포스페이트, 트리옥틸포스페이트, 트리부틸포스페이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다. Here, as the phosphate ester system, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate and the like can be preferably used.

또한 프탈산 에스테르계로는 디에틸프탈레이트, 디메톡시에틸프탈레이트, 디메틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디-2-에틸헥실프탈레이트, 부틸벤질프탈레이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다. As the phthalic acid ester system, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate and the like can be preferably used.

트리멜리트산계 가소제로는 트리부틸트리멜리테이트, 트리페닐트리멜리테이트, 트리에틸트리멜리테이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다. As the trimellitic acid-based plasticizer, tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate, triethyl trimellitate and the like can be preferably used.

피로멜리트산 에스테르계 가소제로는 테트라부틸피로멜리테이트, 테트라페닐피로멜리테이트, 테트라에틸피로멜리테이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다. As a pyromellitic acid ester plasticizer, tetrabutyl pyromellitate, tetraphenyl pyromellitate, tetraethyl pyromellitate, etc. can be used preferably.

글리콜산 에스테르계로는 트리아세틴, 트리부티린, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 메틸프탈릴에틸글리콜레이트, 부틸프탈릴부틸글리콜레이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다. As the glycolic acid ester system, triacetin, tributyrin, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate and the like can be preferably used.

시트르산 에스테르계 가소제로는 트리에틸시트레이트, 트리-n-부틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트, 아세틸트리-n-부틸시트레이트, 아세틸트리-n-(2-에틸헥실)시트레이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다. As the citric acid ester plasticizer, triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, acetyl tri-n- (2-ethylhexyl) citrate and the like are preferable. Can be used.

폴리에스테르계 가소제로는 지방족 이염기산, 지환식 이염기산, 방향족 이염기산 등의 이염기산과 글리콜의 공중합 중합체를 사용할 수 있다. As a polyester plasticizer, the copolymer of dibasic acids and glycols, such as aliphatic dibasic acid, alicyclic dibasic acid, and aromatic dibasic acid, can be used.

지방족 이염기산으로는 특별히 한정되지 않지만, 아디프산, 세박산, 프탈산, 테레프탈산, 1,4-시클로헥실디카르복실산 등을 사용할 수 있다. 글리콜로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜 등을 사용할 수 있다. 이들 이염기산 및 글리콜은 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다. 폴리에스테르의 분자량은 중량 평균 분자량으로 500 내지 2000의 범위에 있는 것이 셀룰로오스 수지와의 상용성의 관점에서 바람직하다. Although it does not specifically limit as aliphatic dibasic acid, Adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 1, 4- cyclohexyl dicarboxylic acid, etc. can be used. As glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, etc. can be used. Can be. These dibasic acids and glycols may be used alone, or may be used by mixing two or more kinds. It is preferable from the viewpoint of compatibility with a cellulose resin that the molecular weight of polyester exists in the range of 500-2000 by weight average molecular weight.

불휘발성을 갖는 가소제는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 아릴렌비스(디아릴포스페이트)에스테르, 인산트리크레실, 트리멜리트산트리(2-에틸헥실) 등을 들 수 있다. Although the plasticizer which has nonvolatility is not specifically limited, For example, arylene bis (diaryl phosphate) ester, tricresyl phosphate, trimellitic acid tri (2-ethylhexyl), etc. are mentioned.

또한, 본 발명의 방법에서는 특히 200 ℃에서의 증기압이 1333 Pa 미만인 가소제를 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 증기압 666 Pa 이하, 더욱 바람직하게는 1 내지 133 Pa의 가소제이다. Moreover, in the method of this invention, it is especially preferable to use the plasticizer whose vapor pressure in 200 degreeC is less than 1333 Pa, More preferably, it is the plasticizer of vapor pressure 666 Pa or less, More preferably, it is 1-133 Pa.

이들 가소제는 단독으로 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있다. These plasticizers can be used individually or in combination of 2 or more types.

자외선 흡수제나 매트재 등은 알코올이나 메틸렌클로라이드, 디옥소실란 등의 유기 용매에 자외선 흡수제를 용해하고 나서 도핑액에 첨가하거나, 또는 직접 도핑액 조성 중에 첨가할 수도 있다. 무기 분체와 같이 유기 용제에 용해하지 않는 것은 유기 용제와 셀룰로오스 에스테르 중에 디졸버나 샌드밀을 사용하여, 분산하고 나서 도핑액에 첨가한다. A ultraviolet absorber, a mat material, etc. can be added to a doping liquid, after melt | dissolving a ultraviolet absorber in organic solvents, such as alcohol, methylene chloride, and dioxosilane, or can also be added in a doping liquid composition directly. What does not melt | dissolve in an organic solvent like an inorganic powder is added to a dope liquid, after disperse | distributing using a dissolver and a sand mill in an organic solvent and a cellulose ester.

본 발명의 방법에서 셀룰로오스 에스테르의 용해에 사용하는 용제는 단독이어도 병용하여도 좋지만, 양용제와 빈용제를 혼합하여 사용하는 것이 생산 효율을 높인다는 관점에서 바람직하고, 양용제가 많을수록 셀룰로오스 에스테르의 용해성 및 미소한 불용해물에 의한 필름 이물질을 줄일 수 있다는 점에서 바람직하다. 양용제와 빈용제의 혼합 비율은 양용제가 70 내지 98 중량%이고, 빈용제는 그 나머지 30 내지 2 중량%가 바람직하다. The solvent used for dissolving the cellulose ester in the method of the present invention may be used alone or in combination, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of increasing the production efficiency, and the more the good solvent, the solubility of the cellulose ester and It is preferable at the point which can reduce the film foreign material by a micro insoluble matter. The mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is 70 to 98% by weight of the good solvent, and the remaining solvent is preferably 30 to 2% by weight.

여기서 양용제, 빈용제란, 사용하는 셀룰로오스 에스테르를 단독으로 용해하는 것을 양용제, 단독으로 팽윤하거나, 또는 용해하지 않는 것을 빈용제라고 한다. Here, a good solvent and a poor solvent refer to a poor solvent which dissolves the cellulose ester to be used independently and swells alone or does not melt | dissolve.

본 발명에 사용되는 양용제로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 셀룰로오스 트리아세테이트의 경우는 메틸렌클로라이드 등의 유기 할로겐 화합물이나 디옥솔란류, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트의 경우는 메틸렌클로라이드, 아세톤, 아세트산메틸 등을 들 수 있다. 또한, 빈용제로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 메탄올, 에탄올, i-프로필알코올, n-부탄올, 시클로헥산, 아세톤, 시클로헥사논 등이 바람직하게 사용된다. Although it does not specifically limit as a good solvent used for this invention, For example, In the case of cellulose triacetate, In the case of organic halogen compounds, such as methylene chloride, Dioxolane, In the case of cellulose acetate propionate, Methylene chloride, acetone, methyl acetate, etc. Can be mentioned. Moreover, although it does not specifically limit as a poor solvent, For example, methanol, ethanol, i-propyl alcohol, n-butanol, cyclohexane, acetone, cyclohexanone, etc. are used preferably.

용액 유연 막형성법에 의한 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름의 제조 방법은, 예를 들면 미국 특허 2,492,978호, 동 2,739,070호, 동 2,739,069호, 동 2,492,977호, 동 2,336,310호, 동 2,367,603호, 동 2,607,704호, 영국 특허 64,071호, 동 735,892호, 일본 특허 공고 (소)45-9074호, 동 49-4554호, 동 49-5614호, 동 60-27562호, 동 61-39890호, 동 62-4208호 등에 기재된 방법을 참고로 할 수 있다. The manufacturing method of the optical film which consists of a cellulose ester film by the solution casting film formation method is for example US patent 2,492,978, 2,739,070, 2,739,069, 2,492,977, 2,336,310, 2,367,603, 2,607,704, British Patent Nos. 64,071, 735,892, Japanese Patent Publication No. 45-9074, 49-4554, 49-5614, 60-27562, 61-39890, 62-4208, etc. Reference may be made to the described method.

본 발명의 광학 필름의 제조 방법에서, 셀룰로오스 에스테르 용액인 도핑액의 고형분 농도는 통상 10 내지 40 중량% 정도이고, 유연 공정에서의 유연시의 도핑액 점도는 1 내지 200 포이즈가 바람직하다. In the manufacturing method of the optical film of this invention, solid content concentration of the dope liquid which is a cellulose ester solution is about 10 to 40 weight% normally, and 1 to 200 poise is preferable for the dope liquid viscosity at the time of casting | flow_spread in a casting process.

여기서, 우선 셀룰로오스 에스테르의 용해는 용해 용기 중에서의 교반 용해 방법, 가열 용해 방법, 초음파 용해 방법 등의 수단이 통상 사용되고, 가압하에서 용제의 상압에서의 비점 이상이고 또한 용제가 비등하지 않는 범위의 온도에서 가열하며, 교반하면서 용해하는 방법이 겔 등의 괴상 불용해물의 발생을 방지하기 때문에 보다 바람직하다. 또한, 일본 특허 공개 (평)9-95538호에 기재된 냉각 용해 방법, 또는 일본 특허 공개 (평)11-21379호에 기재된 고압하에서 용해하는 방법 등을 사용할 수도 있다. Here, the dissolution of the cellulose ester is usually carried out by means such as a stirring dissolving method, a heating dissolving method, an ultrasonic dissolving method or the like in a dissolving vessel, and at a temperature in a range not lower than the boiling point at normal pressure of the solvent under pressure and the solvent does not boil. The method of dissolving while heating and stirring is more preferable because it prevents the generation of bulk insoluble matters such as gels. Moreover, the cooling dissolution method of Unexamined-Japanese-Patent No. 9-95538, the method of melt | dissolving under the high pressure of Unexamined-Japanese-Patent No. 11-21379, etc. can also be used.

셀룰로오스 에스테르를 빈용제와 혼합하여 습윤, 또는 팽윤시킨 후, 추가로 양용제와 혼합하여 용해하는 방법도 바람직하게 사용된다. 이 때, 셀룰로오스 에스테르를 빈용매와 혼합하여 습윤 또는 팽윤시키는 장치와, 양용제와 혼합하여 용해하는 장치를 각각 나눌 수도 있다.The method of mixing a cellulose ester with a poor solvent to wet or swell and further mixing with a good solvent to dissolve is also preferably used. At this time, the apparatus which mixes and dissolves a cellulose ester with a poor solvent, and the apparatus which melt | dissolves by mixing with a good solvent can also be divided.

셀룰로오스 에스테르의 용해에 사용하는 가압 용기의 종류는 소정의 압력에 견딜 수 있고, 가압하에서 가열, 교반할 수 있는 것이면 좋다. 가압 용기에는 그 외에 압력계, 온도계 등의 계기류를 적절하게 배치한다. 가압은 질소 가스 등의 불활성 기체를 압입하는 방법이나, 가열에 의한 용제의 증기압의 상승에 의해서 행할 수도 있다. 가열은 외부에서 행하는 것이 바람직하고, 예를 들면 재킷 유형인 것은 온도 제어가 용이하기 때문에 바람직하다. The kind of pressurized container used for dissolving a cellulose ester should just be able to withstand predetermined | prescribed pressure, and can heat and stir under pressure. In addition, instruments such as pressure gauges and thermometers are appropriately arranged in the pressure vessel. Pressurization can also be performed by the method of pressurizing inert gas, such as nitrogen gas, and the raise of the vapor pressure of a solvent by heating. It is preferable to perform heating from the outside, for example, it is preferable that it is a jacket type because temperature control is easy.

용제를 첨가한 후의 가열 온도는 사용하는 용제의 비점 이상이고, 2종류 이상인 혼합 용제의 경우는, 비점이 낮은 쪽의 용제의 비점 이상의 온도로 가온하고, 또한 상기 용제가 비등하지 않는 범위의 온도가 바람직하다. 가열 온도가 너무 높으면, 필요하게 되는 압력이 커지므로 생산성이 나빠진다. 바람직한 가열 온도는 20 내지 120 ℃이고, 30 내지 100 ℃가 보다 바람직하고, 40 내지 80 ℃가 더욱 바람직하다. 또한 압력은 설정 온도에서 용제가 비등하지 않도록 조정된다. The heating temperature after adding a solvent is more than the boiling point of the solvent to be used, and in the case of the mixed solvent of two or more types, the temperature of the range where the boiling point heats more than the boiling point of the solvent of the lower one, and the said solvent does not boil desirable. If the heating temperature is too high, the pressure required becomes large, resulting in poor productivity. Preferable heating temperature is 20-120 degreeC, 30-100 degreeC is more preferable, and 40-80 degreeC is still more preferable. The pressure is also adjusted so that the solvent does not boil at the set temperature.

셀룰로오스 에스테르와 용제 이외에 필요한 가소제, 자외선 흡수제 등의 첨가제는 미리 용제와 혼합하여 용해 또는 분산하고 나서 셀룰로오스 에스테르 용해 전의 용제에 투입하거나, 셀룰로오스 에스테르 용해 후의 도핑액에 투입할 수도 있다.In addition to the cellulose ester and the solvent, additives such as a plasticizer and an ultraviolet absorber, which are necessary, may be mixed with the solvent in advance, dissolved or dispersed, and then added to the solvent before dissolving the cellulose ester, or added to the doping liquid after the cellulose ester dissolution.

셀룰로오스 에스테르의 용해 후는 냉각하면서 용기로부터 취출하거나 또는 용기로부터 펌프 등으로 취출하여 열 교환기 등으로 냉각하고, 얻어진 셀룰로오스 에스테르의 도핑액을 막형성에 이용하지만, 이 때의 냉각 온도는 상온까지 냉각할 수도 있다.After dissolving the cellulose ester, it is taken out of the container with cooling or taken out of the container with a pump or the like and cooled by a heat exchanger or the like, and the dope solution of the obtained cellulose ester is used for film formation, but the cooling temperature at this time is cooled to room temperature. It may be.

셀룰로오스 에스테르 원료와 용매의 혼합물은 교반기를 갖는 용해 장치에서 용해하고, 이 때 교반익의 주속(周速)은 적어도 0.5 m/초 이상이고, 또한 30 분 이상 교반하여 용해하는 것이 바람직하다. The mixture of the cellulose ester raw material and the solvent is dissolved in a dissolution apparatus having a stirrer, and at this time, the peripheral speed of the stirring blade is at least 0.5 m / sec or more, and is preferably dissolved by stirring for 30 minutes or more.

셀룰로오스 에스테르 도핑액을 여과함으로써 이물질, 특히 액정 표시 장치에서 화상으로 인식하여 잘못되는 이물질을 제거하는 것이 바람직하다. 광학 필름으로서 바람직한 품질을 얻기 위해서, 여과는 중요하다. By filtering the cellulose ester doping liquid, it is preferable to remove foreign substances, in particular, foreign substances recognized as images in the liquid crystal display device. Filtration is important to obtain the desired quality as an optical film.

여재는 절대 여과 정도가 작은 쪽이 바람직하지만, 절대 여과 정도가 지나치게 작으면 여재의 블로킹이 발생하기 쉽고 여재의 교환을 빈번히 행하지 않으면 안되기 때문에, 이물질의 제거 정도와 생산성을 고려하여 선택된다. The lower the degree of absolute filtration is preferable, but when the absolute degree of filtration is too small, the blocking of the medium is likely to occur, and the medium must be replaced frequently. Therefore, the medium is selected in consideration of the degree of removal of foreign substances and productivity.

이 때문에, 본 발명의 방법에서 셀룰로오스 에스테르 도핑액에 사용하는 여재는 절대 여과 정도 0.008 mm 이하인 것이 바람직하고, 0.001 내지 0.008 mm가 보다 바람직하고, 0.003 내지 0.006 mm의 여재가 더욱 바람직하다. For this reason, it is preferable that the media used for a cellulose ester dope liquid in the method of this invention is 0.008 mm or less of absolute filtration grades, 0.001 to 0.008 mm is more preferable, and 0.003 to 0.006 mm of media is more preferable.

여재의 재질에는 통상의 여재를 사용할 수 있지만, 폴리프로필렌, 테프론(등록상표) 등의 플라스틱 섬유제의 여재나 스테인레스 섬유 등의 금속제의 여재가 섬유의 탈락 등이 없어 바람직하다. A normal filter medium can be used for the material of the filter medium, but a filter medium made of plastic fiber such as polypropylene or Teflon (registered trademark) or a metal medium such as stainless fiber is preferable because the fiber does not drop off.

본 발명의 방법에서 셀룰로오스 에스테르 도핑액의 여과는 통상의 방법으로 행할 수 있다. 용제의 상압에서의 비점 이상이고 또한 용제가 비등하지 않는 범위의 온도에서 가압하에 가열하면서 여과하는 방법이 여재 전후의 차압(이하, 여압이라 함)의 상승이 작아 바람직하다. Filtration of a cellulose ester dope liquid in the method of this invention can be performed by a conventional method. The method of filtering while heating under pressure at a temperature in a range not lower than the boiling point at the normal pressure of the solvent and not boiling is preferable because the increase in the differential pressure (hereinafter referred to as the pressurization pressure) before and after the filter medium is small.

바람직한 여과 온도는 45 내지 120 ℃이고, 45 내지 70 ℃가 보다 바람직하고, 45 내지 55 ℃가 더욱 바람직하다. Preferable filtration temperature is 45-120 degreeC, 45-70 degreeC is more preferable, and 45-55 degreeC is still more preferable.

여압은 3500 kPa 이하인 것이 바람직하고, 3000 kPa 이하가 보다 바람직하고, 2500 kPa 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 여압은 여과 유량과 여과 면적을 적절하게 선택함으로써 제어할 수 있다. It is preferable that a pressurization pressure is 3500 kPa or less, 3000 kPa or less is more preferable, 2500 kPa or less is more preferable. In addition, the pressurization pressure can be controlled by appropriately selecting the filtration flow rate and the filtration area.

원료의 셀룰로오스에 아실기의 미치환 또는 저치환도의 셀룰로오스 에스테르가 포함되어 있으면, 이물질 고장(이하, 휘점 또는 휘점 이물질이라는 경우가 있음)이 발생하는 경우가 있다. 직교 상태(크로스니콜)인 2장의 편광판 사이에 셀룰로오스 에스테르 필름을 놓고, 빛을 한 쪽에서 조사하여 그 반대측에서 광학 현미경(50 배)로 관찰하면, 정상적인 셀룰로오스 에스테르 필름이라면 빛이 차단되어 있어서 검고, 아무것도 보이지 않는다. 휘점은 이물질이 있으면 거기에서 빛이 새어 나와 스포트상으로 빛나 보이는 현상이다. 휘점의 직경이 클수록, 액정 표시 장치로 한 경우에 실해가 크고, 휘점의 직경은 50 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 8 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 휘점의 직경은 휘점을 실제 원과 유사하게 측정하는 직경을 의미한다. When the cellulose of a raw material contains the unsubstituted or low substituted cellulose ester of an acyl group, a foreign material malfunction (Hereinafter, it may be a bright point or a bright point foreign matter) may arise. When a cellulose ester film is placed between two polarizing plates in an orthogonal state (cross nicol), and irradiated with light from one side and observed with an optical microscope (50 times) from the opposite side, light is blocked because it is a normal cellulose ester film. Invisible A bright spot is a phenomenon where light leaks out of a foreign object and shines on a spot. The larger the diameter of the bright spot, the larger the loss in the case of using a liquid crystal display device, the diameter of the bright spot is preferably 50 µm or less, more preferably 10 µm or less, and even more preferably 8 µm or less. In addition, the diameter of a bright spot means the diameter which measures a bright spot similar to a real circle.

휘점 이물질은 상기한 직경의 것이 400 개/㎠ 이하이면 실용상 문제가 없지만, 300 개/㎠ 이하가 바람직하고, 200 개/㎠ 이하가 보다 바람직하다. 이러한 휘점 이물질의 발생수 및 크기를 감소시키기 위해 미세한 이물질을 충분히 여과할 필요가 있다. If the point of foreign matter is 400 pieces / cm 2 or less, there is no problem in practical use, but 300 pieces / cm 2 or less is preferable, and 200 pieces / cm 2 or less is more preferable. In order to reduce the number and size of these bright spot foreign matters, it is necessary to sufficiently filter the fine foreign matters.

또한, 예를 들면 일본 특허 공개 2000-137115호에 기재된 것과 같이 한번 막형성한 셀룰로오스 에스테르 필름의 분쇄품을 도핑액에 있는 비율로 재첨가하여 셀룰로오스 에스테르 및 그의 첨가제의 원료로 하는 방법은, 휘점 이물질을 저감할 수 있기 때문에 바람직하게 사용할 수 있다. In addition, for example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-137115, a method of re-adding a pulverized product of a cellulose ester film that has been once formed into a dope solution at a ratio in the dope solution to form a raw material of cellulose ester and its additives is a bright point foreign substance. Since it can reduce, it can use preferably.

도핑액의 점도는 1 내지 200 포이즈가 바람직하다. 제조된 도핑액은 유연 다이로부터 지지체상에 거의 균일한 막 두께가 되도록 유연된다. 지지체는 무단 벨트 또는 드럼을 사용하는 것이 바람직하다. 유연 폭은 제조 설비나 목적으로 하는 광학 필름의 용도 등에 따라 500 내지 2000 mm이다. 유연 도핑액의 두께는 목적으로 하는 광학 필름의 광학 물성에 의해 연신율을 고려하여 정해진다.As for the viscosity of a dope liquid, 1-200 poise is preferable. The prepared doping liquid is cast from the casting die to have a substantially uniform film thickness on the support. Preferably, the support uses an endless belt or drum. The casting width is 500 to 2000 mm depending on the production facility, the intended use of the optical film, and the like. The thickness of the flexible doping liquid is determined in consideration of the elongation by the optical properties of the target optical film.

막형성시의 지지체 온도는 일반적으로는 0 ℃ 이상에서 용제의 비점 미만에서 유연할 수 있고, 또한 5 ℃ 이상이며 용제 비점보다 5 ℃ 낮은 온도를 초과하지 않는 범위, 특히 5 내지 30 ℃의 지지체상에 유연하는 것이 더욱 바람직하다. 이 때, 주위의 분위기 습도는 이슬점 이상으로 제어하는 것이 바람직하다.The support temperature at the time of film formation can generally be flexible below the boiling point of the solvent at 0 ° C. or higher, and is also at least 5 ° C. and does not exceed a temperature lower than 5 ° C. below the solvent boiling point, in particular on the support at 5 to 30 ° C. It is more preferable to be flexible. At this time, it is preferable to control the ambient atmospheric humidity above the dew point.

도핑액을 유연 다이로부터 지지체상에 거의 균일한 막 두께가 되도록 형성된 유연막은 막 중의 잔류 용매량이 대고형분 중량 200 % 이상에서는 유연막 온도가 용제 비점 이하로, 또한 200 %에 도달하고 나서 박리까지는 용제 비점보다 20 ℃ 높은 온도를 초과하지 않도록 건조풍에 의해 건조된다. In the flexible membrane formed such that the dope is formed to have a substantially uniform film thickness on the support from the casting die, when the amount of residual solvent in the membrane is greater than or equal to 200% by weight of the solid content, the casting film temperature is below the solvent boiling point and reaches 200%, and then the solvent boiling point until peeling. It is dried by a drying wind so as not to exceed 20 degreeC higher temperature.

웹이 지지체로부터 박리할 수 있는 막 강도가 될 때까지 건조 고화시키기 위해서, 웹 중의 잔류 용매량 150 중량% 이하까지 지지체상에서 건조시키는 것이 바람직하고, 50 내지 120 %가 보다 바람직하다. In order to dry-solidify until a web becomes the film strength which can peel from a support body, it is preferable to dry on a support body to 150 weight% or less of residual solvent amounts in a web, and 50 to 120% is more preferable.

지지체로부터 웹을 박리할 때의 웹 온도는 0 내지 30 ℃가 바람직하다. 또한, 지지체로부터의 박리 직후에 웹은 지지체 밀착면측에서의 용매 증발로 온도가 일단 급속히 내려 가고, 분위기 중의 수증기나 용제 증기 등의 휘발성 성분이 액화하기 쉽기 때문에 박리시의 웹 온도는 5 내지 30 ℃가 더욱 바람직하다. As for the web temperature at the time of peeling a web from a support body, 0-30 degreeC is preferable. In addition, immediately after the peeling from the support, the temperature of the web is rapidly lowered by evaporation of the solvent on the support contact surface side, and volatile components such as water vapor and solvent vapor in the atmosphere tend to liquefy, so the web temperature at the time of peeling is 5 to 30 ° C. More preferred.

여기서, 잔류 용매량은 하기의 식으로 나타낼 수 있다. Here, the residual solvent amount can be represented by the following formula.

잔류 용매량(중량%) = {(M-N)/N}×100Residual Solvent Amount (wt%) = {(M-N) / N} × 100

식 중, M은 웹의 임의 시점에서의 중량, N은 중량 M의 것을 110 ℃에서 3 시간 건조시켰을 때의 중량이다. In formula, M is a weight at the arbitrary time of a web, N is a weight when the thing of weight M is dried at 110 degreeC for 3 hours.

지지체로부터 박리된 웹의 건조 공정에서는 일반적으로 롤 현수 방식이나, 핀 텐터 방식 또는 클립 텐터 방식으로 웹을 반송하면서 건조하는 방식이 이용된다. Generally in the drying process of the web peeled from a support body, the method of drying while conveying a web by a roll suspension system, a pin tenter system, or a clip tenter system is used.

박리 후의 웹은 예를 들면 1차 건조 장치에 도입한다. 1차 건조 장치 내에서는 상하로 배치된 복수개의 반송 롤에 의해 웹이 반송되고, 그 사이에 웹은 건조 장치의 천장에서 취입되고 건조 장치 바닥의 부분에서 배출되는 온풍에 의해 건조된다. The web after peeling is introduce | transduced into a primary drying apparatus, for example. In a primary drying apparatus, a web is conveyed by the some conveyance roll arrange | positioned up and down, and the web is dried by the warm air blown in from the ceiling of a drying apparatus, and discharged from the part of a drying apparatus bottom.

이어서, 웹은 텐터 건조 장치에 도입한다. 여기서 웹의 양측 연부를 클립으로 파지하여 연신함과 동시에 웹을 건조한다. The web is then introduced into a tenter drying apparatus. Here, both edges of the web are gripped with a clip to draw the web, and at the same time, the web is dried.

액정 표시 부재용 필름의 제조 방법으로는 웹의 양측 연부를 클립 등으로 고정하여 연신하는 텐터 방식이 알려져 있고, 평면성이나 치수 안정성을 향상시키기 위해서 바람직하다. As a manufacturing method of the film for liquid crystal display members, the tenter system which fixes and extends both edges of a web with a clip etc. is known, and is preferable in order to improve planarity and dimensional stability.

특히, 지지체로부터 박리한 후의 건조 공정에서는 용매의 증발에 의해 웹은 폭 방향으로 수축하려 한다. 높은 온도에서 건조할수록 수축이 커진다. 이 수축은 가능한 한 억제하면서 건조하는 것이 완성된 필름의 평면성을 양호하게 하는 데에서 바람직하다. 이 점에서, 예를 들면 일본 특허 공개 (소)62-46625호에 기재된 바와 같이 건조 전체 공정 또는 일부 공정을 폭 방향으로 클립으로 웹의 폭 양단을 폭 유지하면서 건조시키는 텐터 방식이 바람직하다. In particular, in the drying process after peeling from a support body, a web will shrink | contract in the width direction by evaporation of a solvent. Drying at higher temperatures results in greater shrinkage. This shrinkage is preferred in that drying while suppressing as much as possible improves the planarity of the finished film. In this regard, a tenter method of drying the entire drying process or part of the processes, while maintaining both ends of the width of the web with a clip in the width direction, is preferable, for example, as described in Japanese Patent Laid-Open No. 62-46625.

텐터에서의 파지·연신은 박리 직후 막의 잔류 용매량이 50 내지 150 중량%로부터 권취 직전의 실질적인 잔류 용매량이 0 중량%의 범위 중 어디에서도 행할 수 있지만, 잔류 용매량이 5 내지 10 %의 범위에서 행하는 것이 바람직하다. The gripping and stretching in the tenter can be carried out anywhere in the range of 50 to 150% by weight of the residual solvent amount immediately after peeling to 0% by weight of the substantial amount of residual solvent immediately before the winding. desirable.

텐터를 베이스의 주행 방향으로 몇 개의 온도 대역으로 나누는 것도 일반적으로 자주 행해진다. 연신할 때의 온도는 목적으로 하는 물성이나 평면성이 얻어지는 것과 같은 온도가 선택되지만, 텐터 전후의 건조 대역의 온도는 또한 여러가지 이유에 의해 연신할 때와는 다른 온도가 선택되는 경우도 있다. 예를 들면, 텐터 전의 건조 대역의 분위기 온도가 텐터 내의 온도와 다른 경우는 텐터 입구에 가까운 대역의 온도를 텐터 전 건조 대역의 온도와 텐터 중앙부의 온도의 중간적인 온도로 설정하는 것이 일반적으로 행해지고 있다. 텐터 후와 텐터 내의 온도가 다른 경우에도 마찬가지로 텐터 출구에 가까운 대역의 온도를 텐터 후와 텐터 내 온도의 중간적인 온도로 설정한다. 텐터 전후의 건조 대역의 온도는 일반적으로 30 내지 120 ℃이고, 바람직하게는 50 내지 100 ℃, 텐터 내 연신부의 온도는 50 내지 180 ℃, 바람직하게는 80 내지 140 ℃이고, 텐터 입구부 또는 출구부의 온도는 이들의 중간적인 온도로부터 적절하게 선택된다. It is also common to divide the tenter into several temperature bands in the running direction of the base. The temperature at the time of extending | stretching selects the temperature in which the target physical property and planarity are acquired, but the temperature of the drying zone before and behind a tenter may also select the temperature different from when extending | stretching for various reasons. For example, when the atmospheric temperature of the drying zone before the tenter is different from the temperature in the tenter, it is generally performed to set the temperature of the zone close to the tenter inlet to the intermediate temperature between the temperature of the drying zone before the tenter and the temperature of the center of the tenter. . Similarly, in the case where the temperature in the tenter is different from the temperature after the tenter, the temperature in the band close to the tenter outlet is set to an intermediate temperature between the temperature after the tenter and the temperature in the tenter. The temperature of the drying zone before and after the tenter is generally 30 to 120 ° C, preferably 50 to 100 ° C, the temperature of the stretching portion in the tenter is 50 to 180 ° C, preferably 80 to 140 ° C, and the tenter inlet or outlet The negative temperature is suitably selected from their intermediate temperatures.

연신의 패턴, 즉 파지 클립의 궤적은 온도와 마찬가지로 막의 광학 물성이나 평면성으로부터 선택되어 다양하지만, 파지 개시 후 얼마간은 일정 폭이고, 그 후 연신되어 연신 종료 후 다시 일정 폭으로 유지되는 패턴이 자주 사용된다. 텐터 출구 부근의 클립 파지가 종료하는 부근에서는 파지를 개방하는 것에 의한 웹의 진동의 억제를 위해 폭 완화를 행하는 것이 일반적으로 행해진다. 단, 파지 개시 후의 일정 폭 부분, 연신 후의 일정 폭 부분을 생략하고 연신 부분만인 경우도 있을 수 있다. 연신부에서는 웹 폭이 일정한 비율로 증가하는 것과 같이 직선적인 클립의 궤적일 수도 있고, 연신 전반 또는 후반에서 보다 크게 연신하는 것과 같은 곡선적인 궤적으로 하는 경우도 있다. 텐터 전체에서 매끄러운 곡선을 그리도록 할 수도 있다.The stretching pattern, i.e., the trajectory of the gripping clip, is selected from the optical properties and the planarity of the film as well as the temperature, and is varied. do. In the vicinity of the clip gripping near the tenter exit, it is generally performed to reduce the width to suppress the vibration of the web by opening the gripping. However, there may be a case where the constant width portion after the start of holding and the constant width portion after stretching are omitted and only the stretched portion is used. In the stretched portion, it may be a trajectory of a straight clip such that the web width increases at a constant rate, or in a curved trajectory such as a larger stretch in the first half or the second half. You can also draw smooth curves throughout the tenter.

연신의 패턴은 또한 연신 속도와도 관련되지만, 연신 속도는 일반적으로는 10 내지 1000(%/분), 바람직하게는 100 내지 500(%/분)이다. 이 연신 속도는 클립의 궤적이 곡선인 경우에는 일정하지 않고, 웹의 주행 방향으로 서서히 변화한다. The pattern of drawing is also related to the drawing speed, but the drawing speed is generally 10 to 1000 (% / minute), preferably 100 to 500 (% / minute). This drawing speed is not constant when the trajectory of the clip is curved and gradually changes in the running direction of the web.

본 발명은 웹을 지지체로부터 박리한 후, 건조하면서 잔류 용매가 존재하는 조건하에서, 웹을 반송 방향과 직교하는 방향, 즉 폭 방향(TD 방향)으로 연신하고, 이어서 셀룰로오스 에스테르 필름을 권취함으로써 박리 후 연신시의 잔류 용매량이 5 내지 10 %로 웹을 TD 방향으로 연신하는 것과 동시에, TD 방향의 연신율의 0.1 내지 0.3 범위의 MD 방향의 수축을 행한다. After peeling a web from a support body, after extending | stretching a web to the direction orthogonal to a conveyance direction, ie, the width direction (TD direction), under conditions which remain a residual solvent while drying, after peeling by winding a cellulose ester film, The amount of the residual solvent at the time of stretching extends the web in the TD direction at 5 to 10%, and simultaneously contracts the MD direction in the range of 0.1 to 0.3 of the elongation in the TD direction.

TD 방향의 연신율은 목적으로 하는 광학 필름의 광학 물성 등에 따라 다르지만, 5 내지 30 %가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 내지 27 %, 특히 15 내지 25 %가 바람직하다. The elongation in the TD direction varies depending on the optical properties of the target optical film and the like, but is preferably 5 to 30%, more preferably 10 to 27%, particularly 15 to 25%.

TD 방향의 연신율이 20 %인 것을 예로 들면, 그의 0.1 내지 0.3 배, 즉 2 내지 6 %의 MD 방향의 수축을 행한다. 연신 및 수축이란 웹의 치수를 각각 증가 및 감소시키는 것을 말한다. 예를 들면, 1 %의 수축은 마이너스 1 %의 연신에 상당한다. For example, when the elongation in the TD direction is 20%, shrinkage in the MD direction of 0.1 to 0.3 times, that is, 2 to 6% is performed. Stretching and shrinking refer to increasing and decreasing the dimensions of the web, respectively. For example, 1% shrinkage corresponds to minus 1% stretching.

MD 방향의 수축은, 예를 들면 텐터 방식인 경우, 양측 연부를 파지하여 반송하는 클립의 전후 간격을 웹이 수축하도록 제어함으로써 행할 수 있다. In the case of a tenter system, the shrinkage in the MD direction can be performed by controlling the web to contract the front and rear intervals of the clip for holding and transporting both edges.

MD 방향의 수축을 행하기 전에, TD 방향의 연신과 동시에 MD 방향의 연신을 행하고, 그 후 TD 방향의 연신과 동시에 MD 방향의 수축을 행할 수도 있다. MD 방향의 연신은 반송 장력의 조제 또는 클립의 전후 간격을 웹이 연신하도록 제어함으로써 행할 수 있다. Before contracting in the MD direction, stretching in the MD direction may be performed simultaneously with stretching in the TD direction, and then contracting in the MD direction may be performed simultaneously with stretching in the TD direction. The stretching in the MD direction can be performed by controlling the web to stretch the preparation of the conveying tension or the front and rear intervals of the clip.

본 발명의 방법에 따르면, TD 방향의 연신양과 MD 방향의 수축량을 적절히 선택함으로써 광학적 이방성(높은 리타데이션)을 갖고, 게다가 편광판에 의한 크로스니콜 하에서의 관찰에 의해서도 갈빗대상의 리타데이션 얼룩의 발생을 억제할 수 있고, 필름의 거의 전역에 걸쳐서 균일하고 또한 우수한 위상차 보상 성능과 시야각 확대 기능을 갖는 광학 특성이 우수한 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름을 제조할 수 있으며, 상기 셀룰로오스 에스테르 필름은 액정 표시 장치의 광학 보상 시트로서 사용할 수 있음과 동시에, 편광판용 보호 필름도 겸할 수 있는 것으로, 광학적으로 균질한 고품위의 필름을 얻을 수 있다. According to the method of the present invention, optically anisotropy (high retardation) is obtained by appropriately selecting the amount of stretching in the TD direction and the amount of shrinkage in the MD direction, and furthermore, the occurrence of retardation spots on the ribs can be suppressed by observation under cross nicol with a polarizing plate. It is possible to produce an optical film made of a cellulose ester film having excellent optical properties with uniform and excellent retardation compensation performance and viewing angle magnification function almost all over the film, wherein the cellulose ester film is an optical compensation of a liquid crystal display device. It can be used as a sheet, and can also serve as a protective film for polarizing plates, and can obtain an optically homogeneous high quality film.

또한, 본 발명의 광학 필름의 제조 방법에서, 연신 중의 웹의 폭 방향의 양단으로부터 각각 웹 폭의 5 % 이내인 부분의 막 건조 열풍 온도를 웹 폭의 남은 90 %의 중앙 부분의 온도보다 10 ℃ 이상 높이는 것이 바람직하다. TD 방향으로 복수개의 건조풍 배기구를 설치하고, 양단 부분에 가까운 건조풍의 온도를 높임으로써 행할 수 있다. Moreover, in the manufacturing method of the optical film of this invention, the film drying hot air temperature of the part which is less than 5% of the web width, respectively from the both ends of the width direction of the web in extending | stretching is 10 degreeC than the temperature of the center part of the remaining 90% of the web width. It is preferable to raise more than. This can be done by providing a plurality of dry wind exhaust ports in the TD direction and increasing the temperature of the dry wind close to both end portions.

이와 같이 연신 중의 웹 양 단부의 온도를 중앙 부분보다도 10 ℃ 이상 높임으로써 필름 단부의 리타데이션이 중앙과 다른 부분의 면적을 작게 할 수 있고, 양호한 수율을 달성할 수 있다. Thus, by raising the temperature of the both ends of the web in extending | stretching 10 degreeC or more from a center part, the area of the part from which the retardation of a film edge part differs from a center can be made small, and a favorable yield can be achieved.

또한, 본 발명의 상기한 광학 필름의 제조 방법에서, 박리 후 TD 방향의 연신시에 웹의 양 단부를 각각 파지하는 각 클립 1개의 파지 길이를 연신 후의 필름 폭의 3 내지 10 %로 하는 것이 바람직하다. Moreover, in the manufacturing method of said optical film of this invention, it is preferable to make gripping length of each clip which grips both ends of a web at the time of extending | stretching in the TD direction after peeling into 3-10% of the film width after extending | stretching. Do.

본 발명의 방법에 따르면, 클립의 파지 길이를 웹 폭의 3 내지 10 %로 함으로써 필름 단부의 리타데이션이 다른 부분의 면적을 작게 할 수 있고, 또한 갈빗대상의 얼룩도 작게 할 수 있다. According to the method of the present invention, by setting the gripping length of the clip to 3 to 10% of the web width, the area of the portion where the retardation of the film end is different can be made small, and the irregularity of the rib object can also be made small.

또한, 상기한 텐터 방식에 의해 연신 및 건조된 웹은 계속해서 2차 건조 장치에 도입된다. 2차 건조 장치 내에서는 상하로 배치된 복수개의 반송 롤에 의해 웹이 반송되고, 그 사이에 2차 건조 장치의 천장에서 취입되고 또한 2차 건조 장치의 바닥 부분에서 배출되는 온풍에 의해 건조되고 권취기로 권취된다. In addition, the web stretched and dried by the tenter method described above is continuously introduced to the secondary drying apparatus. In a secondary drying apparatus, a web is conveyed by the some conveyance roll arrange | positioned up and down, and it is dried and wound up by the warm air blown in from the ceiling of a secondary drying apparatus, and discharged from the bottom part of a secondary drying apparatus between them. It is wound up with a flag.

웹을 건조시키는 수단은 일반적으로 열풍, 적외선, 가열 롤, 마이크로파 등 또는 이들의 조합으로 행한다. 간편하다는 점에서 열풍으로 건조하는 것이 바람직하다. 건조 온도는 40 내지 150 ℃가 바람직하고, 80 내지 130 ℃가 평면성, 치수 안정성이 좋기 때문에 보다 바람직하다. The means for drying the web is generally performed by hot air, infrared rays, heating rolls, microwaves or the like or a combination thereof. It is preferable to dry by hot air from the point of simplicity. 40-150 degreeC is preferable and, as for a drying temperature, since 80-130 degreeC is good in planarity and dimensional stability, it is more preferable.

이와 같이 웹의 건조 공정에서는 지지체로부터 박리한 웹을 더욱 건조하고, 최종적으로 잔류 용매량이 3 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 이하인 것이 치수 안정성이 양호한 필름을 얻는 데에서 바람직하다.Thus, in the drying process of a web, the web peeled from a support body is further dried, and finally, the residual solvent amount is 3 weight% or less, Preferably it is 1 weight% or less, More preferably, it is 0.5 weight% or less. It is preferable in obtaining.

이들 유연으로부터 2차 건조까지의 공정은 공기 분위기하일 수도 있고, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하일 수도 있다. 이 경우, 건조 분위기를 용매의 폭발 한계 농도를 고려하여 실시한다. These processes from casting to secondary drying may be in an air atmosphere or may be in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. In this case, the drying atmosphere is carried out in consideration of the explosion limit concentration of the solvent.

또한, 건조 공정을 끝낸 셀룰로오스 에스테르 필름에 대하여 권취 공정에 도입하기 전 단계에서 엠보싱 가공 장치에 의해, 셀룰로오스 에스테르 필름의 양측 연부에 엠보싱을 형성하는 가공을 행하는 것이 바람직하다. 엠보싱 가공에는 예를 들면 일본 특허 공개 (소)63-74850호에 기재되어 있는 장치를 사용할 수 있다. Moreover, it is preferable to perform the process of forming embossing in the both edges of a cellulose ester film by the embossing apparatus in the step before introducing into a winding process about the cellulose ester film which finished the drying process. For the embossing, the apparatus described in Unexamined-Japanese-Patent No. 63-74850 can be used, for example.

본 발명의 방법에서 셀룰로오스 에스테르 필름의 제조와 관계되는 권취기는 일반적으로 사용되고 있는 것일 수도 있고, 정장력법, 정토크법, 테이퍼 장력법, 내부 응력이 일정한 프로그램 장력 제어법 등으로 권취할 수 있다. In the method of the present invention, the winding machine related to the production of the cellulose ester film may be generally used, and may be wound by a normal force method, a constant torque method, a taper tension method, a program tension control method with constant internal stress, or the like.

본 발명의 방법에서, 권취 후의 셀룰로오스 에스테르 필름의 막 두께는 65 ㎛ 이하, 바람직하게는 20 ㎛ 내지 80 ㎛, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 내지 50 ㎛이다. In the method of the present invention, the film thickness of the cellulose ester film after the winding is 65 µm or less, preferably 20 µm to 80 µm, more preferably 30 µm to 50 µm.

본 발명에 의한 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름은 면내 방향의 리타데이션(Ro) 40 내지 100 nm 및 두께 방향의 리타데이션(Rt) 50 내지 200 nm를 갖는다. 리타데이션은 셀룰로오스 에스테르 필름의 재료, TD 연신율 및 수축율을 선택함으로써 조정할 수 있다. The optical film which consists of a cellulose ester film by this invention has 40-100 nm of retardation (Ro) of in-plane direction, and 50-200 nm of retardation (Rt) of thickness direction. The retardation can be adjusted by selecting the material, TD elongation and shrinkage of the cellulose ester film.

본 발명의 광학 필름에 따르면, 필름의 거의 전역에 걸쳐서 균일하고 또한 우수한 위상차 보상 성능과 시야각 확대 기능을 갖고 있고, 본 발명에 의한 광학 필름은 액정 표시 장치나, 방현 필름 등의 광학 소자에 사용되는 편광판 보호막으로서 적절한 위상차 기능을 구비하고 있다. According to the optical film of the present invention, the film has a uniform and excellent phase difference compensation performance and a viewing angle enlargement function almost all over the film, and the optical film according to the present invention is used for optical elements such as liquid crystal display devices and anti-glare films. It has a suitable phase difference function as a polarizing plate protective film.

본 발명의 방법에 의해 제조된 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름을 사용하여 편광판을 일반적인 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 셀룰로오스 트리에스테르 필름을 예로 들면, 상기 필름을 알칼리 처리하고 요오드 용액 중에 침지 연신하여 제조한 편광막의 양면에, 완전 비누화형 폴리비닐알코올 수용액을 사용하여 접합시키는 방법이 있다. 알칼리 처리 대신에 일본 특허 공개 (평)6-94915호, 또는 동 6-118232호에 기재되어 있는 것과 같은 접착성을 높이는 방법을 사용할 수도 있다. The polarizing plate can be manufactured by a general method using the optical film which consists of a cellulose ester film manufactured by the method of this invention. For example, using a cellulose triester film as an example, there is a method of bonding the film to both sides of a polarizing film prepared by alkali treatment and immersion stretching in an iodine solution using a fully saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Instead of alkali treatment, a method of improving the adhesiveness as described in JP-A-6-94915 or 6-118232 may be used.

본 발명의 방법에서 얻어지는 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름은 광학 소자나 표시 장치의 부재로서 사용할 수 있지만, 이 부재란, 액정 표시 장치 또는 유기 전계 발광 디스플레이 등의 각종 표시 장치에 사용되는 부재의 것으로, 예를 들면 편광판, 편광판용 보호 필름, 위상차판, 반사판, 시야각 확대 필름, 광학 보상 시트, 방현 필름, 무반사 필름, 대전 방지 필름 등을 들 수 있다. Although the optical film which consists of a cellulose ester film obtained by the method of this invention can be used as an optical element or a member of a display apparatus, this member is a member used for various display apparatuses, such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescent display, For example, a polarizing plate, a protective film for polarizing plates, a retardation plate, a reflecting plate, a viewing angle expansion film, an optical compensation sheet, an anti-glare film, an antireflection film, an antistatic film, etc. are mentioned.

그 중에서도, 필름 표면의 평활성 및 균질한 광학 특성이 엄격히 요구되는 편광판, 편광판용 보호 필름, 광학 보상 시트에서 본 발명을 적용하는 것이 보다 바람직하다. Especially, it is more preferable to apply this invention to a polarizing plate, a protective film for polarizing plates, and an optical compensatory sheet in which smoothness and homogeneous optical properties of a film surface are strictly required.

<실시예><Example>

이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. Hereinafter, an Example demonstrates this invention concretely.

<실시예 1><Example 1>

(도핑액의 제조) (Production of Doping Liquid)

셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트의 도핑액을 이하와 같이 제조하였다.A dope solution of cellulose triacetate propionate was prepared as follows.

셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 100 중량부100 parts by weight of cellulose triacetate propionate

(아세틸기 치환도 1.95, 프로피오닐기 치환도 0.7) (Acetyl group substitution degree 1.95, propionyl group substitution degree 0.7)

트리페닐포스페이트 10 중량부10 parts by weight of triphenylphosphate

에틸프탈릴에틸글리콜레이트 2 중량부2 parts by weight of ethyl phthalyl ethyl glycolate

TINUVIN 326 (시바·스페셜티·케미컬즈사제) 1 중량부1 part by weight of TINUVIN 326 (product of Ciba specialty chemicals company)

AEROSIL 200V(닛본 아에로질사제) 0.1 중량부0.1 part by weight of AEROSIL 200V (made by Nippon Aerosil)

메틸렌클로라이드 300 중량부Methylene chloride 300 parts by weight

에탄올 40 중량부40 parts by weight of ethanol

상기한 재료를 차례로 밀폐 용기 중에 투입하고 용기 내 온도를 20 ℃에서 80 ℃까지 승온한 후, 온도를 80 ℃로 유지한 채로 3시간 교반을 행하고, 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트를 완전히 용해하였다. 그 후, 교반을 정지하고 액온을 43 ℃까지 낮추었다. 이 도핑액을 여과지(아즈미로시 가부시끼가이샤제, 아즈미로시 No. 244)를 사용하고 여과하여 도핑액을 얻었다. The above materials were sequentially placed in a sealed container, and the temperature in the container was raised from 20 ° C to 80 ° C, followed by stirring for 3 hours while maintaining the temperature at 80 ° C to completely dissolve the cellulose triacetate propionate. Thereafter, stirring was stopped and the liquid temperature was lowered to 43 ° C. This dope liquid was filtered using filter paper (made by Azumiro-shi Chemical Industries, Ltd., Azumi-roshi No. 244), and the dope liquid was obtained.

상기한 바와 같이 제조한 도핑액을 30 ℃로 보온한 유연 다이를 통해서, 스테인레스강제 순환 벨트로 이루어지는 30 ℃의 지지체상에 유연하여 웹을 형성하고,그리고 최종적으로 웹 중의 잔류 용매량이 80 중량%가 될 때까지 지지체상에서 건조시킨 후, 박리 롤에 의해 웹을 지지체로부터 박리하였다. The doping liquid prepared as described above was cast on a 30 ° C. support made of a stainless steel circulation belt through a flexible die insulated at 30 ° C. to form a web, and finally the amount of residual solvent in the web was 80% by weight. After drying on the support until it was, the web was peeled from the support by a peeling roll.

이어서, 웹을 상하로 복수 배치한 롤에 의한 반송 건조 공정에서 120 ℃의 건조풍으로 건조시키고, 계속해서 텐터에 도입하여 웹 양단을 클립으로 끼우고, 잔류 용매가 존재하는 조건하에서 실질적으로 폭 방향으로 연신하여 건조풍을 불었다. Subsequently, in the conveying drying process by the roll which arrange | positioned two or more webs up and down, it dries with 120 degreeC dry wind, and it introduce | transduces into a tenter, clamps both ends of a web with a clip, and is substantially a width direction under the conditions which a residual solvent exists. Stretched to blow dry air.

이 때, 웹을 TD 방향으로 연신율 20 %로 연신하는 것과 동시에, 3 %의 MD 방향의 수축을 행하도록, MD 방향의 수축률을 변화시켰다. At this time, the web was stretched in the TD direction at an elongation of 20%, and the shrinkage in the MD direction was changed so as to contract in the MD direction of 3%.

또한, 박리로부터 텐터 사이의 건조부의 분위기 온도를 변화시키고, 웹 연신시의 잔류 용매량을 변화시켰다. 연신시의 필름의 잔류 용매량은 텐터 내에서 웹의 일부를 샘플링하여 측정하였다. Moreover, the atmospheric temperature of the drying part between peeling was changed from peeling, and the amount of residual solvent at the time of web extension was changed. The amount of residual solvent of the film at the time of extending | stretching was measured by sampling a part of web in a tenter.

또한, 웹을 상하로 복수 배치된 복수개의 롤에 의한 반송 건조 공정에서 100 ℃의 건조풍으로 건조시키고, 권취기에 의해 권취하여, 최종적으로 막 두께 60 ㎛의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 제조하였다. Further, the web was dried in a drying air at 100 ° C. in a conveyance drying step with a plurality of rolls arranged up and down, and wound up by a winder to finally prepare a cellulose triacetate propionate film having a thickness of 60 μm. .

이 실시예 1에서는 웹 연신시의 잔류 용매량을 5 %로 하였다. 또한 웹의 MD 방향의 수축을 -3 %로 하였다. In this Example 1, the amount of residual solvent at the time of web stretching was 5%. In addition, the shrinkage in the MD direction of the web was -3%.

또한, 이 실시예 1에서는 웹의 TD 방향의 연신시에 웹의 양 단부를 각각 파지하는 각 클립 1개의 파지 길이를 100 mm(연신 후의 필름 폭의 10 %)로 하였다. In addition, in this Example 1, the holding | gripping length of each clip which grips both ends of a web, respectively at the time of extending | stretching of the web in the TD direction was 100 mm (10% of the film width after extending | stretching).

이렇게 제조한 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름에 대해서, 필름의 리타데이션의 평가를 행함과 동시에, 불투명도값의 측정, 필름 배향각의 측정 및 편광판에 의한 크로스니콜 하에서의 필름의 색 얼룩(크로스니콜 하에서의 투과광의 농담의 얼룩)의 평가를 각각 다음과 같이 행하고 얻어진 결과를 하기의 표 1에 나타냈다. The cellulose triacetate propionate film thus prepared was evaluated for the retardation of the film, the measurement of the opacity value, the measurement of the film orientation angle, and the color unevenness of the film under cross nicol with a polarizing plate (transmitted light under cross nicol). Evaluation of each color) was performed as follows, and the results obtained are shown in Table 1 below.

(리타데이션의 평가)(Evaluation of retardation)

이렇게 제조한 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 200 mm변(角)으로 자르고, 자동 부굴절계 KOBRA-21 ADH(오우지 께이소꾸 끼끼 가부시끼가이샤제)를 사용하여 온도 23 ℃, 습도 55 % RH의 환경 하에서, 5 mm 피치, 파장 590 nm에서의 굴절률 Nx, Ny, Nz를 구하고, 하기의 수학식 1, 2에 따라 필름 면내 방향의 리타데이션(Ro) 및 두께 방향의 리타데이션(Rt)를 산출하였다.The cellulose triacetate propionate film thus prepared was cut into 200 mm edges, and the temperature was 23 ° C. and humidity 55% RH using an automatic refractometer KOBRA-21 ADH (manufactured by Oji Keisukuki Co., Ltd.). In the environment of, the refractive indices Nx, Ny, and Nz at a pitch of 5 mm and a wavelength of 590 nm are obtained, and the retardation Ro in the in-plane direction and the retardation Rt in the thickness direction are obtained according to the following equations (1) and (2). Calculated.

<수학식 1><Equation 1>

Ro = (Nx-Ny)×dRo = (Nx-Ny) × d

<수학식 2><Equation 2>

Rt = ((Nx+Ny)/2-Nz)×dRt = ((Nx + Ny) / 2-Nz) × d

여기서, Nx는 필름의 면내에서의 지상축 방향의 굴절률, Ny는 필름 면내에서의 진상(進相)축 방향의 굴절률, Nz는 필름의 두께 방향의 굴절률, d는 필름의 두께(nm)를 각각 나타낸다. Where Nx is the refractive index in the slow axis direction in the plane of the film, Ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, Nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the thickness (nm) of the film, respectively. Indicates.

또한, 표 1에는 다음의 기준으로 필름의 면내 방향의 리타데이션(Ro)을 평가하였다. In addition, in Table 1, retardation Ro of the in-plane direction of a film was evaluated based on the following reference | standard.

A: 면내 방향 리타데이션(Ro)이 60 nm 이상 A: In-plane direction retardation (Ro) is 60 nm or more

B: 40 nm<면내 방향 리타데이션(Ro)<60 nmB: 40 nm <in-plane retardation (Ro) <60 nm

C: 면내 방향 리타데이션(Ro)이 40 nm 이하C: in-plane direction retardation (Ro) is 40 nm or less

또한, 필름의 두께 방향의 리타데이션(Rt)은 이하의 기준으로 평가하였다. In addition, retardation (Rt) of the thickness direction of a film was evaluated based on the following references | standards.

A: Rt가 180 nm 이하 A: Rt is 180 nm or less

B: Rt가 200 nm 이하 B: Rt is 200 nm or less

C: Rt가 200 nm 이상C: Rt is 200 nm or more

(불투명도값의 측정)(Measurement of opacity value)

이어서, 상기한 바와 같이 하여 얻어진 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름의 불투명도값(3장 값)을 도쿄 덴쇼쿠 가부시끼가이샤제의 TURBIDITY METER T-2600 DA를 사용하여 측정하였다. Next, the opacity value (three values) of the cellulose triacetate propionate film obtained as mentioned above was measured using TURBIDITY METER T-2600DA by the Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd ..

또한, 표 1에는 다음의 기준으로 불투명도값(3장 값)을 평가하였다. In Table 1, opacity values (three values) were evaluated based on the following criteria.

A: 불투명도값 2 % 이하 A: Opacity value 2% or less

B: 2 %<불투명도값<6 %B: 2% <Opacity value <6%

C: 불투명도값 6 % 이상C: Opacity 6% or more

(필름 배향각의 측정)(Measurement of Film Orientation Angle)

본 발명의 방법에서 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 폭 방향으로 연신할 때에, 폭 방향에서의 배향각 분포를 어떤 범위로 제어하면서 연신하는 것이 특히 바람직하다. 배향각이 폭 방향의 어느 측정점에서도, 측정점 모두의 평균 배향각의 각도로부터 ±2°이내가 바람직하다. When extending | stretching a cellulose triacetate propionate film in the width direction in the method of this invention, it is especially preferable to extend | stretch, controlling the orientation angle distribution in the width direction to a certain range. In any measurement point in the width direction, the orientation angle is preferably within ± 2 ° from the angle of the average orientation angle of all the measurement points.

여기서 배향각이란, 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름의 면내에서의 지상축의 방향(유연 막형성시의 폭 방향에 대한 각도)를 나타내고, 또한 배향각의 측정은 자동 복굴절계 KOBURA-21 ADH를 사용하여 행하였다. Here, an orientation angle represents the direction of the slow axis (angle with respect to the width direction at the time of flexible film formation) in the surface of a cellulose triacetate propionate film, and the measurement of an orientation angle is carried out using automatic birefringence meter KOBURA-21 ADH It was done.

또한, 표 1에는 다음의 기준으로 필름의 배향각을 평가하였다. 또한, 배향각은 필름의 TD 방향을 0°로 하였을 때의 가장 나쁜 값으로 나타내었다. In addition, in Table 1, the orientation angle of the film was evaluated based on the following criteria. In addition, the orientation angle was represented by the worst value when the TD direction of the film was 0 degrees.

A: 배향각 O.7°이하 A: orientation angle of less than 0.7 degrees

B: 0.7°<배향각<1.2°B: 0.7 ° <orientation angle <1.2 °

C: 배향각 1.2°이상C: orientation angle 1.2 degrees or more

(색 얼룩의 평가)(Evaluation of color unevenness)

이어서, 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 편광판에 의한 크로스니콜 하, 즉 직교 상태(크로스니콜 상태)로 배치한 2장의 편광자 사이에 끼우고, 한 쪽의 편광판의 외측에서 빛을 조사하여, 다른 쪽의 편광판의 외측에서 육안으로 관찰하였다. Subsequently, the cellulose triacetate propionate film was sandwiched between two polarizers arranged under cross nicol using a polarizing plate, that is, in an orthogonal state (cross nicol state), and irradiated with light from the outside of one polarizing plate, It was visually observed from the outside of the polarizing plate of.

<비교예 1 내지 8><Comparative Examples 1 to 8>

이어서, 비교를 위해 상기 실시예 1의 경우와 마찬가지로 막 두께 60 ㎛의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 제조하지만, 비교예 1 내지 3에서는 웹 연신시의 잔류 용매량을 각각 본 발명의 범위 외인 3 %로 하였다. 또한 필름의 MD 방향의 수축률을 비교예 1과 3에서는 본 발명의 범위 외인 0 % 및 7 %로 하였다. 또한, 비교예 2에서는 본 발명의 범위 내인 3 %로 하였다. Subsequently, for comparison, a cellulose triacetate propionate film having a thickness of 60 µm was prepared in the same manner as in Example 1, but in Comparative Examples 1 to 3, the amount of residual solvent at the time of stretching the web was 3 outside the range of the present invention, respectively. It was set as%. Moreover, the shrinkage rate of MD direction of a film was made into 0% and 7% which are outside the range of this invention in Comparative Examples 1 and 3. In addition, in the comparative example 2, it was set as 3% in the range of this invention.

또한, 비교예 4에서는 웹 연신시의 잔류 용매량을 본 발명의 범위 내인 5 %로 하지만, 웹의 MD 방향의 수축률을 본 발명의 범위 외인 0 %로 하였다. In addition, in Comparative Example 4, the amount of residual solvent at the time of stretching the web was 5% within the range of the present invention, but the shrinkage ratio in the MD direction of the web was 0% outside the range of the present invention.

또한, 비교예 5에서는 웹 연신시의 잔류 용매량을 본 발명의 범위 내인 5 %로 하지만, 웹의 MD 방향의 수축률을 본 발명의 범위 외인 7 %로 하였다. In Comparative Example 5, the amount of residual solvent at the time of stretching the web was 5% within the range of the present invention, but the shrinkage in the MD direction of the web was 7% outside the range of the present invention.

또한, 비교예 6 내지 8에서는 웹 연신시의 잔류 용매량을 각각 본 발명의 범위 외인 15 %로 하였다. 또한 웹의 MD 방향의 수축률을 비교예 6과 8에서는 본 발명의 범위 외인 0 % 및 7 %로 하였다. 또한, 비교예 7에서는 본 발명의 범위 내인 3 %로 하였다. In addition, in Comparative Examples 6-8, the amount of residual solvent at the time of extending | stretching a web was set to 15% which is outside of the range of this invention, respectively. Moreover, the shrinkage rate of MD of a web was made into 0% and 7% in the comparative examples 6 and 8 which are outside the scope of the present invention. In Comparative Example 7, the range was 3% within the scope of the present invention.

이렇게 제조한 비교예 1 내지 8의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름에 대해서, 상기 실시예 1의 경우와 마찬가지로 필름의 리타데이션의 평가를 행함과 동시에, 불투명도값의 측정, 필름 배향각의 측정 및 편광판에 의한 크로스니콜 하에서의 필름의 색 얼룩의 평가를 각각 다음과 같이 행하고, 얻어진 결과를 이하의 표 1에 합쳐서 나타내었다.About the cellulose triacetate propionate films of Comparative Examples 1 to 8 thus produced, the retardation of the film was evaluated in the same manner as in Example 1, the opacity value was measured, the film orientation angle was measured, and the polarizing plate. Evaluation of the color unevenness of the film under cross nicol by each was performed as follows, and the result obtained was put together in the following Table 1 and shown.

표 1의 결과에서, 본 발명의 실시예 1에 의한 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름의 면내 방향의 리타데이션(Ro)은 66 nm이고, 또한 두께 방향의 리타데이션(Rt)은 170 nm였다. In the results of Table 1, the retardation Ro in the in-plane direction of the cellulose triacetate propionate film according to Example 1 of the present invention was 66 nm, and the retardation Rt in the thickness direction was 170 nm.

또한, 본 발명의 실시예 1의 방법에 의해 제조한 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름은 불투명도가 2.0 % 이하이고, 투명성이 높으므로 특히 액정 표시 장치의 편광판 등에 사용하면, 매우 유용한 것을 알 수 있었다. In addition, the cellulose triacetate propionate film produced by the method of Example 1 of the present invention has an opacity of 2.0% or less and has high transparency, and thus it is found that the cellulose triacetate propionate film is particularly useful when used in a polarizing plate or the like of a liquid crystal display device.

또한, 본 발명의 실시예 1의 방법에 의해 제조한 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름은 배향각(TD 방향을 0°로 했을 때의 가장 나쁜 값)이 0.6°이고, 배향각을 균일하게 제어할 수 있었다. 이에 따라, 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름의 면내 및 두께 방향의 리타데이션을 균일하게 하고, 또한 Rt/Ro를 낮게 유지할 수 있다. In addition, the cellulose triacetate propionate film produced by the method of Example 1 of the present invention has an orientation angle (the worst value when the TD direction is 0 °) is 0.6 °, and the orientation angle can be uniformly controlled. Could. Thereby, retardation of the in-plane and thickness direction of a cellulose triacetate propionate film can be made uniform, and Rt / Ro can be kept low.

또한, 본 발명의 실시예 1의 방법에 의해 제조한 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름은 편광판에 의한 크로스니콜 하에서의 관찰에 의해서도 선 얼룩상의 색 얼룩이 관찰되지 않고, 액정 표시 장치의 광학 보상 시트로서 사용할 수 있음과 동시에, 편광판용 보호 필름도 겸할 수 있는 것이었다.In addition, the cellulose triacetate propionate film produced by the method of Example 1 of the present invention can be used as an optical compensation sheet of the liquid crystal display without any color unevenness observed on the line stain even when observed under cross nicol with a polarizing plate. At the same time, the protective film for polarizing plates could also serve.

또한, 본 발명에서 사용한 도핑액으로는 면내 방향에서 리타데이션(Ro)>100 nm가 되도록 TD 연신율을 50 %까지 크게 하였더니, 연신시에 필름이 파단하여 제품이 얻어지지 않았다. 또한 필름이 파단하지 않는 한계인 40 % 연신시에는 면내 방향의 리타데이션(Ro)이 90 nm가 되었지만, 필름 전체가 백탁하여 불투명도가 75 %까지 도달하여, 광학 필름으로는 사용할 수 없는 것이었다.In addition, as the doping liquid used in the present invention, the TD elongation was increased to 50% in the in-plane direction such that the retardation (Ro) was> 100 nm. At the time of 40% stretching, which is the limit at which the film does not break, the retardation (Ro) in the in-plane direction became 90 nm, but the entire film became cloudy and the opacity reached to 75%, which could not be used as an optical film.

이것에 대하여, 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름 제조 중의 연신시의 잔류 용매량 및 웹의 MD 방향의 수축의 양 쪽 또는 한 쪽을 본 발명의 범위 외로 한 비교예 1 내지 8에 의한 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름의 평가에서는 필름의 리타데이션, 필름의 불투명도값, 필름 배향각 및 필름의 색 얼룩 모두 만족하지 못하고, 따라서 이들 비교예 1 내지 8에 의한 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트는 액정 표시 장치용 광학 필름으로서 사용할 수 없는 것이었다. On the other hand, the cellulose triacetate pro by the comparative examples 1-8 which made both or one of the residual solvent amount at the time of extending | stretching in manufacture of a cellulose triacetate propionate film, and the shrinkage of the MD direction of a web out of the range of this invention. In the evaluation of the cyanate film, the retardation of the film, the opacity value of the film, the film orientation angle and the color unevenness of the film were not satisfied. Therefore, the cellulose triacetate propionate according to these comparative examples 1 to 8 was used as optical for liquid crystal display devices. It was not usable as a film.

<실시예 2><Example 2>

상기 실시예 1의 경우와 마찬가지로 막 두께 60 ㎛의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 제조하였지만, 텐터에 의한 연신부의 온도를 120 ℃에서 웹 전체 폭으로 동일하게 하고, 같은 조건으로 연신 중의 웹의 폭 방향의 양단으로부터 각각 필름 폭의 5 % 이내의 부분의 막 건조 열풍 온도를 130 ℃로 하고, 필름 폭의 남은 90 %의 중앙 부분의 온도보다 10 ℃ 높게 함으로써, 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 제조하였다. As in the case of Example 1, a cellulose triacetate propionate film having a film thickness of 60 µm was produced, but the temperature of the stretched portion by the tenter was the same at 120 ° C. over the entire width of the web, and under the same conditions, The cellulose triacetate propionate film was made by making the film drying hot air temperature of the part within 5% of a film width into 130 degreeC from both ends of a width direction, respectively, and making it 10 degreeC higher than the temperature of the remaining 90% of a film width of the center part. Prepared.

이렇게 제조한 실시예 2의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름에 대해서, 필름의 리타데이션의 평가를 행하고, 상기 실시예 1의 필름의 리타데이션의 평가와 비교하였다. 그 결과, 실시예 1의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름으로는 필름의 폭 방향의 양단으로부터 각각 130 mm(필름 폭의 13 %)까지 부분의 면내 방향 리타데이션(Ro)이 60 nm 이하 및 이들 이외의 중앙부의 면내 방향 리타데이션(Ro)이 66 nm인 것에 대하여, 실시예 2의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름으로는 필름의 폭 방향의 양단으로부터 각각 80 mm(필름 폭의 8%)까지 부분의 면내 방향 리타데이션(Ro)이 60 nm 이하 및 이들 이외의 중앙부의 면내 방향 리타데이션(Ro)이 66 nm이며, 실시예 1의 경우와 비교하여 실시예 2의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름이 필름 단부의 리타데이션이 중앙과 다른 부분의 면적을 작게 할 수 있고, 또한 양호한 수율을 달성할 수 있었다. About the cellulose triacetate propionate film of Example 2 thus produced, the retardation of the film was evaluated and compared with the evaluation of the retardation of the film of Example 1 above. As a result, in the cellulose triacetate propionate film of Example 1, in-plane direction retardation (Ro) of the portion from both ends in the width direction of the film to 130 mm (13% of the film width) was 60 nm or less and other than these. In the in-plane direction retardation (Ro) of the central part of the cellulose triacetate propionate film of Example 2, the portion from the both ends in the width direction of the film to 80 mm (8% of the film width), respectively In-plane direction retardation (Ro) is 60 nm or less and in-plane direction retardation (Ro) of the central portion other than these is 66 nm, compared with the case of Example 1, the cellulose triacetate propionate film of Example 2 The retardation of the end part can reduce the area of the part different from the center, and can achieve a good yield.

<참고예 9 및 10><Reference Examples 9 and 10>

실시예 1의 경우와 마찬가지로 막 두께 60 ㎛의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 제조하였다. 여기서, 실시예 1에서는 웹의 TD 방향의 연신시에 웹의 양 단부를 각각 파지하는 각 클립 1개의 파지 길이가 100 mm(필름 폭의 10 %)로 하였지만, 먼저 참고예 9에서는 이것을 150 mm(필름 폭의 1.5 %)로 하고, 참고예 10에서는 이것을 25 mm(필름 폭의 2.5 %)로 하여 각각 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름을 제조하였다. As in the case of Example 1, a cellulose triacetate propionate film having a thickness of 60 μm was prepared. Here, in Example 1, the gripping length of each clip gripping both ends of the web during stretching in the TD direction of the web was 100 mm (10% of the film width). Cellulose triacetate propionate films were prepared, respectively, in the reference example 10, which was 25 mm (2.5% of the film width).

이렇게 제조한 참고예 9 및 10의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름에 대해서, 필름의 리타데이션의 평가를 행하였더니, 먼저 참고예 9의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름에서는 필름의 폭 방향의 양단으로부터 각각 180 mm(필름 폭의 18 %)까지 부분의 면내 방향 리타데이션(Ro)이 60 nm 이하 및 이들 이외의 중앙부의 면내 방향 리타데이션(Ro)이 66 nm이며, 실시예 1은 필름 단부의 리타데이션이 중앙과 다른 부분의 면적이 참고예와 비교해서 넓었다. The cellulose triacetate propionate films of Reference Examples 9 and 10 thus prepared were evaluated for retardation of the film. First, in the cellulose triacetate propionate film of Reference Example 9, respectively, from both ends in the width direction of the film, respectively. In-plane direction retardation Ro of portions up to 180 mm (18% of film width) is 60 nm or less and in-plane direction retardation Ro of central portions other than these is 66 nm, and Example 1 shows retardation of film ends The area of this center and other parts was large compared with the reference example.

이어서, 참고예 10의 셀룰로오스 트리아세테이트 프로피오네이트 필름으로는 필름의 폭 방향의 양단으로부터 각각 40 mm(필름 폭의 8 %)까지의 부분의 면내 방향 리타데이션(Ro)이 60 nm 이하 및 이들 이외의 중앙부의 면내 방향 리타데이션(Ro)이 66 nm이며, 필름의 양 단부에 강한 구김 및 꺾임이 발생하였다. 실시예 1은 필름 단부의 리타데이션이 중앙과 다른 부분의 면적이 참고예 10과 비교하여 약간 좁지만 필름의 양 단부에 구김 및 꺾임은 확인되지 않았다. Subsequently, in the cellulose triacetate propionate film of Reference Example 10, in-plane direction retardation Ro of portions up to 40 mm (8% of film width) from both ends in the width direction of the film was 60 nm or less and other than these. The in-plane direction retardation (Ro) of the central part of was 66 nm, and strong wrinkles and bending occurred at both ends of the film. In Example 1, the retardation of the film end portion was slightly narrower than that of Reference Example 10 in the area different from the center, but wrinkles and bending were not observed at both ends of the film.

본 발명에 따르면, 필름의 거의 전역에 걸쳐서 균일하고 또는 우수한 위상차 보상 성능과 시야각 확대 기능을 갖는 셀룰로오스 에스테르 필름으로 이루어지는 광학 필름 및 그의 제조 방법을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide an optical film made of a cellulose ester film having a uniform or excellent phase difference compensation performance and a viewing angle magnification function almost all over the film, and a manufacturing method thereof.

Claims

A step of forming a web by flexibly casting a cellulose ester solution containing a solvent on a support, and stretching the web peeled off from the support while drying in a direction orthogonal to the conveying direction, includes a retardation (Ro) in the in-plane direction. Is 40 to 100 nm, and the retardation (Rt) in the thickness direction is a method for producing an optical film having a thickness of 50 to 200 nm, and at the same time the web is stretched in the TD direction with a residual solvent amount of 5 to 10% after peeling, The manufacturing method of the optical film which consists of a cellulose-ester film which contracts 0.1-0.3 times of MD direction of TD direction elongation.

The optical film according to claim 1, wherein the film drying wind temperature of each portion within 5% of the width of the web from both ends in the width direction of the web during stretching is 10 ° C or more higher than the temperature of the remaining 90% of the center width of the web width. Manufacturing method.

The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the stretching in the TD direction is performed by a tenter, and the gripping length of each clip holding each end of the web is 3 to 10% of the film width after stretching.

The manufacturing method of the optical film of Claim 1 whose elongation of TD direction is 10 to 30%.

The method of claim 1, wherein the cellulose ester is cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate or cellulose acetate propionate butyrate.

The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the cellulose ester film comprises an ultraviolet absorber, a matting agent, and / or a plasticizer.

The in-plane direction retardation Ro is 40-100 nm, and the retardation Rt in the thickness direction 50-200 nm manufactured by the manufacturing method of the optical film in any one of Claims 1-3. Optical film which consists of phosphorus cellulose ester film.