KR20050058412A - 다공성 물질의 착색방법 - Google Patents

다공성 물질의 착색방법 Download PDF

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Abstract

처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
(1)
(2)
(3)
(식중에서,
Q는 비치환 또는 치환된 방향족 또는 헤테로시클릭 잔기이고,
R은 비치환 또는 치환된, 수용성 지방족 또는 방향족 아민의 라디칼이며, 또
T는 비치환 또는 치환된 수용성 지방족 또는 방향족 잔기이고, 상기 군의 1개 이상은 반드시 수용성 부여 라디칼을 함유해야함) 및
b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하는 다공성 물질, 특히 인간의 모발의 착색방법에 관한 것이다.

Description

다공성 물질의 착색방법{Method of colouring porous material}
본 발명은 다공성 물질, 예컨대 금속, 나무 또는 케라틴-함유 섬유, 특히 인간 모발을 현색 염료, 즉 기질의 기공 내부에 형성되는 상기 염료를 사용하여 착색시키는 방법에 관한 것이다.
현색 염료를 사용하여 착색하는 것은 오래전부터 공지된 것이며 일반적으로 목면을 염색시키기 위해 사용되어 왔다. 그러나, 이들 염료 및 이를 위해 사용된 착색 방법은 모발을 착색하려는 경우 충분한 결과를 제공하지 않는다.
따라서, 모발을 착색시키는 경우 대부분의 경우 산화 염료가 사용된다; 그러나, 이들 또한 모든 요건을 만족시킬 수 있는 것은 아니다. 내세척성이 흔히 부적합하며 또한 필요한 착색 조건은 모발에 대하여 다소간의 손상을 유발한다. 따라서 상술한 결점을 갖지 않거나 또는 무시할 정도로 갖는 착색 방법이 요청되고 있다.
본 발명은, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 캡처리된 디아조늄 화합물 및
b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하는 다공성 물질을 착색시키는 방법에 관한 것이다.
수득한 착색은 내세척 특성이 탁월하며, 이는 산화 염료를 사용한 착색의 경우에 비교하여 훨신 더 우수한 것이며 실질적으로 모발에 거의 손상이 없다. 또한 상기 염료 성분은 피부에는 침투하지 않고 비-고정 염료는 세척에 의해 쉽게 제거될 수 있기 때문에 두피는 착색시키지 않는다.
적합한 캡처리된 디아조늄 화합물은 예컨대 하기 화학식(1)의 화합물, 화학식(2)의 화합물 및 화학식(3)의 화합물을 포함한다:
식중에서,
Q는 비치환 또는 치환된 방향족 또는 헤테로시클릭 잔기이고,
R은 비치환 또는 치환된, 수용성 지방족 또는 방향족 아민의 라디칼이며, 또
T는 비치환 또는 치환된 수용성 지방족 또는 방향족 잔기이고,
상기 군의 1개 이상은 반드시 수용성 부여 라디칼을 함유해야한다.
적합한 수용성 부여 라디칼은 예컨대 SO3H, COOH 또는 OH를 포함한다.
Q는 비치환 또는 치환된 방향족 또는 헤테로시클릭 잔기이다. 예컨대 비치환 또는 치환된 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐 및 이소옥사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 및 아조벤제닐이 적합하다.
이러한 라디칼은 예컨대 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 예컨대 플루오르, 브롬 또는 염소 등의 할로겐, 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환될 수 있다.
적합한 라디칼 Q의 예는 다음과 같다:
R은 비치환된 또는 치환된 수용성 지방족 또는 방향족 아민의 라디칼이다. 바람직하게는, R은 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이다.
보다 바람직하게는, R은 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16 및 R17은 O-C1-C2알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 또는 OH에 의해 일치환된 C1-C4알킬 이다. 적합한 아민 화합물(R-H)의 예는 메틸아미노아세트산(사르코신), 메틸아미노부티르산, 메틸아미노프로피온산, 에틸아미노아세트산, 에틸아미노부티르산, 1-메틸아미노-에탄-2-술폰산, 1-에틸아미노-에탄-2-술폰산 및 1-메틸아미노-프로판-3-술폰산이다.
바람직하게는, R은 비치환된 아닐린의 라디칼; 비치환된 아미노나프탈렌의 라디칼; 아닐린 또는 아미노나프탈렌의 라디칼이며, 이때 페닐 또는 나프틸 고리는 COOH, SO3H, CN, 할로겐, SO2-C1-C2알킬, 비치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬, OH, 카르복시, COC1-C2알킬 또는 SO2-N(C1-C4알킬)-(CH2)1-4SO3H에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환되며 또 아미노 라디칼은 H, 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬 또는 OH 또는 카르복시에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬에 의해 치환된다.
이러한 방향족 아민의 적합한 라디칼은 예컨대 다음과 같다:
T는 비치환 또는 치환된, 수용성 지방족 또는 방향족 잔기이다. 바람직하게는, T는 직쇄 또는 측쇄의 비치환 C1-C6알킬; 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이다.
보다 바람직하게는, T는 COOH, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2 및 SO3H로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이다.
이러한 적합한 라디칼의 예는 -CH2COOH, -(CH2)2COOH, -(CH2)3COOH, -CH(NHCH2CH3)COOH, -CH2CH2SO3H 및 -CH2CH2CH2SO3H 이다.
바람직하게는, T는 비치환 페닐; 비치환 나프틸; O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸이다.
이러한 적합한 방향족 잔기는 예컨대 다음과 같다:
본 발명의 바람직한 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
(1)
(2)
(3)
(식중에서,
Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나, 또는
R은 비치환된 아닐린의 라디칼; 비치환된 아미노나프탈렌의 라디칼; 아닐린 또는 아미노나프탈렌의 라디칼이며, 이때 페닐 또는 나프틸 고리는 COOH, SO3H, CN, 할로겐, SO2-C1-C2알킬, 비치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬, OH, 카르복시, COC1-C2알킬 또는 SO2-N(C1-C4알킬)-(CH2)1-4SO3H에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환되며 또 아미노 라디칼은 H, 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬 또는 OH 또는 카르복시에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬에 의해 치환되고, 또
T는 비치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6 알킬이거나, 또는
T는 비치환된 페닐; 비치환된 나프틸; O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸임), 및
b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
단,
(i) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며,
(ii) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며,
(iii) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며,
(iv) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며,
(v) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며,
(vi) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며,
(vii) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며,
(viii) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며,
(ix) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아니며, 또
(x) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이 아닌 것을 포함하는 다공성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
상기 단서조항(i)-(x)는 국제출원 PCT/EP02/02146호의 실시예 5-67를 제외시킨 것이다.
본 발명의 더욱 바람직한 구체예는 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
(1)
(2)
(3)
(식중에서,
Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이며,
T는 COOH, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬) 및 N(C1-C2알킬)2로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 또는 2개의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나, 또는
T는 비치환된 페닐; 비치환된 나프틸; O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸임) 및
b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며, 단 상기 정의한 바와 같은 동일한 단서조항(i)-(x)를 포함하는 다공성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예는 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물
(1)
(식중에서,
Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬임) 및
b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
단 상기 정의한 바와 같은 동일한 단서조항(i)-(x)를 포함하는 다공성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
본 발명의 더욱 특히 바람직한 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물
(1)
(식중에서,
Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬임) 및
b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
단,
(ia) 캡처리된 디아조늄 화합물이
이면,
수용성 커플링 성분은
이 아니며,
(iia) 캡처리된 디아조늄 화합물이
(식중, R18은 H, CH3, F, NO2, OCH3임) 이면,
수용성 커플링 성분은
이 아니며,
(iiia) 캡처리된 디아조늄 화합물이
(식중, R19는 OCH3, CH3 이고 또 R20은 Cl, CH3, NO2, NHCOCH3 임) 이면,
수용성 커플링 성분은
이 아니며,
(iva) 캡처리된 디아조늄 화합물이
(식중, R21은 Cl, CH3, SO3 -, OCH3이고 또 R22는 CH3, Cl, OCH3 임) 이면,
수용성 커플링 성분은
이 아니며,
(va) 캡처리된 디아조늄 화합물이
이면,
수용성 커플링 성분은
이 아니며,
(via) 캡처리된 디아조늄 화합물이
이면,
수용성 커플링 성분은
이 아니며, 또
(viia) 캡처리된 디아조늄 화합물이
이면,
수용성 커플링 성분은
이 아닌 것을 포함하는 다공성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 상기 정의된 바와 같은 2이상의 캡처리된 디아조늄 화합물, 및
b) 상기 정의한 바와 같은 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 부가하는 것을 포함하는 다공성 물질을 착색시키는 방법이다.
본 발명의 다른 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 상기 정의된 바와 같은 1 이상의 캡처리된 디아조늄 화합물, 및
b) 상기 정의한 바와 같은 2 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 부가하는 것을 포함하는 다공성 물질을 착색시키는 방법이다.
본 발명의 다른 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 상기 정의된 바와 같은 2이상의 캡처리된 디아조늄 화합물, 및
b) 상기 정의한 바와 같은 2 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 부가하는 것을 포함하는 다공성 물질을 착색시키는 방법이다.
적합한 커플링 성분은 예컨대 아조 염료에 통상적으로 사용되고 관련 문헌에 공지되어 있는 보통의 커플링 성분이며, 예컨대 벤젠 계열, 나프탈렌 계열, 열린사슬 메틸렌 활성 화합물(예컨대 아실아세트아릴아미드) 및 헤테로시클릭 계열의 커플링 성분을 들 수 있다.
이들은 예컨대 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 또는 히드록시피리딘이다.
아세토아세트아닐리드, 페놀, 아닐린, 디페닐아민, 나프틸아민, 인돌, 퀴놀린, 피리돈, 피라졸 및 아미노피리딘이 특히 적합하다.
적합한 커플링 성분은 추가의 치환기, 예컨대 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 아릴, 특히 페닐 또는 나프틸, 또는 아릴옥시 등, 특히 수용성 부여 기, 예컨대 히드록시, 카르복시 또는 술포 기를 더 가질 수 있다.
커플링 성분은 바람직하게는 수용성을 부여하는 1 또는 2개의 기를 가질 수 있다. 커플링 성분은 바람직하게는 1 또는 2개의 수용성 부여기를 가질 수 있다.이러한 적합한 커플링 성분의 예는 다음과 같다:
본 발명의 다른 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
(1)
(2)
(3)
(식중에서,
Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이며,
T는 COOH, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬) 및 N(C1-C2알킬)2로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 또는 2개의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나, 또는
T는 비치환된 페닐; 비치환된 나프틸; O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸임) 및
b) 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 아릴, 특히 페닐 또는 나프틸, 또는 아릴옥시, 특히 수용성 부여 기, 예컨대 히드록시, 카르복시 또는 술포기와 같은 추가의 치환기를 더 가질 수 있는, 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 및 히드록시피리딘으로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며, 단 상기 정의한 바와 같은 동일한 단서조항(i)-(x)를 포함하는 다공성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물
(1)
(식중에서,
Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬임) 및
b)
로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
단, 상기 정의한 바와 같은 동일한 단서조항(i)-(x)를 포함하는 다공성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물
(1)
(식중에서,
Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬임) 및
b)
로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며, 단 상기 정의한 바와 같은 동일한 단서조항(i)-(viia)를 포함하는 다공성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
본 발명의 중요한 구체예는, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
(1)
(2)
(3)
(식중에서,
Q는
이며,
R은
이고,
T는
임) 및
b)
로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분,
을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
단 상기 정의한 바와 같은 동일한 단서조항(i)-(x)를 포함하는 다공성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
화학식 Q-NH2 및 R-H의 아민 및 커플링 성분은 공지된 것이거나 공지된 방식으로 합성할 수 있다.
화학식(2) 및 (3)의 화합물도 또한 공지된 것이거나 공지 방식으로 합성할 수 있다.
화학식(1)의 화합물(식중, R은 지방족 아민의 라디칼임)도 마찬가지로 공지된 것이거나 공지 방식으로 합성할 수 있다.
화학식(4)의 화합물은 신규하다:
식중에서,
Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
R'은 비치환된 아닐린의 라디칼; 비치환된 아미노나프탈렌의 라디칼; 아닐린 또는 아미노나프탈렌의 라디칼이며, 이때 페닐 또는 나프틸 고리는 COOH, SO3H, CN, 할로겐, SO2-C1-C2알킬, 비치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬, OH, 카르복시, COC1-C2알킬 또는 SO2-N(C1-C4알킬)-(CH2)1-4SO3H에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환되며 또 아미노 라디칼은 H, 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬 또는 OH 또는 카르복시에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬에 의해 치환되며,
단, 하기 화학식
의 화합물은 화학식(4)의 화합물에서 제외된다.
상기 화학식(4)의 화합물은 원래 공지된 방식으로 제조할 수 있다; 예컨대 화학식 Q-NH2의 아민은 통상의 방식으로 디아조화되고 화학식 R'-H의 아민에 커플링될 수 있으며, 방향족 고리의 탄소원자에 비하여 질소원자에서 커플링되는 화합물만을 아민 R-H로 고려한다. 이러한 화합물은 바람직하게는 4-위치에서 치환된 아닐린 유도체이다.
본 발명에 따른 방법에 의한 결과로써 염료의 다수의 색조는 다른 염료와의 조합에 의해 증가될 수 있다.
본 발명은 본 발명에 따른 방법에 의한 결과로써 염료 및 1 이상의 다른 염료를 사용하여 모발을 착색시키는 것에도 관한 것이다.
1 이상의 캡처리된 디아조늄 화합물 및 1 이상의 커플링 화합물의 조합에 의해 생긴 염료는 동일하거나 상이한 종류의 염료, 특히 직접 염료, 산화 염료; 커플러 화합물 또는 캡처리되고 디아조화된 화합물과 디아조화된 화합물의 염료 전구체 조합물; 및/또는 양이온성 반응성 염료와 조합될 수 있다.
직접 염료는 천연 또는 합성일 수 있고, 이들은 하전되지 않거나, 산성 염료와 같이 양이온성 또는 음이온성일 수 있다.
산화 염료는 현색제 및 커플러 화합물 군으로 부터 선택된 산화 염료 전구체를 또한 의미한다.
본 발명의 범위내에서, 단일 종류의 염료는 Society of Textile Chemist and Colorist의 Color Index에 정의된 염료를 포함한다.
이하에는 본 발명에 따른 조합물과의 조합물용으로 적합한 직접 염료가 기재되어 있다.
직접 염료는 예컨대 Ch. Culnan, H. Maibach에 의해 편찬된 "Dermatology", Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol.7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, pages 248-250 및 The European Commission에 의해 발표되고 the Bundesverband der deutschen Industrie und Handelsunternehmen fuer Arzneimittel, Reformwaren und Koerperpflegemittel e.V., Mannheim으로 부터 디스켓 형태로 입수할 수 있는 "Europaeisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996에 기재되어 있다.
단일 염료로서 또는 다른 직접 염료와의 조합물로 적합한, 특히 반 영구적 염색에 적합한 바람직한 직접 염료는 다음과 같다:
2-아미노-3-니트로페놀, 2-아미노-4-히드록시에틸아미노-아니솔 술페이트, 2-아미노-6-클로로-4-니트로페놀, 2-클로로-5-니트로-N-히드록시에틸렌-p-페닐렌디아민, 2-히드록시에틸-피크라믹산, 2,6-디아미노-3-((피리딘-3-일)-아조)피리딘, 2-니트로-5-글리세릴-메틸아닐린, 3-메틸아미노-4-니트로-페녹시에탄올, 4-아미노-2-니트로디페닐렌아민-2'-카르복시산, 6-니트로-1,2,3,4-테트라히드로퀸옥살린, 4-N-에틸-1,4-비스(2'-히드록시에틸아미노-2-니트로벤젠 히드로클로라이드, 1-메틸-3-니트로-4-(2'-히드록시에틸)-아미노벤젠, 3-니트로-p-히드록시에틸-아미노페놀, 4-아미노-3-니트로페놀, 4-히드록시프로필아민-3-니트로페놀(BN), 히드록시-안트릴아미노프로필메틸 모르필리노 메토술페이트, 4-니트로페닐-아미노에틸우레아, 6-니트로-p-톨루이딘, 산성 청색 62, 산성 청색 9, 산성 적색 35, 산성 적색 87(Eosin), 산성 보라색 43, 산성 황색 1, 염기성 청색 3, 염기성 청색 6, 염기성 청색 7, 염기성 청색 9, 염기성 청색 12, 염기성 청색 26, 염기성 청색 99, 염기성 갈색 16, 염기성 갈색 17, 염기성 적색 2, 염기성 적색 22, 염기성 적색 76, 염기성 보라색 14, 염기성 황색 57, 염기성 황색 9, 분산 청색 3, 분산 오렌지 3, 분산 적색 17, 분산 보라색 1, 분산 보라색 4, 분산 흑색 9, 패스트 그린 FCF, HC-청색 2, HC-청색 7, HC-청색 8, HC-청색 12, HC-오렌지 1, HC-오렌지 2, HC-적색 1, HC-적색 10-11, HC-적색 13, HC-적색 16, HC-적색 3, HC-적색 BN, HC-적색 7, HC-보라색 1, HC-보라색 2, HC-황색 2, HC-황색 5, HC-황색 5, HC-황색 6, HC-황색 7, HC-황색 9, HC-황색 12, HC-적색 8, 히드록시에틸-2-니트로-p-톨루이딘, N,N-비스-(2-히드록시에틸)-2-니트로-p-페닐렌디아민 (BS), 피크라믹산, 솔벤트 녹색 7.
단일 염료 또는 다른 직접 염료 또는 산화 염료와 산화제와의 조합물로 적합한, 특히 반 영구적 염색 및 영구적 염색에 적합한 바람직한 직접 염료는 다음과 같다: 분산 보라색 4, 피크라믹산, N,N'-비스-(2-히드록시에틸)-2-니트로-p-페닐렌디아민, HC-황색 5, HC 청색 2, HC 황색 2, 2-클로로-5-니트로-N-히드록시에틸-p-페닐렌디아민, HC 적색 3, 4-아미노-3-니트로페놀, 염기성 청색 99, 2-히드록시에틸 피크라믹산, HC 황색 6, 히드록시에틸-2-니트로-p-톨루이딘, 2-아미노-6-클로로-4-니트로페놀, 4-히드록시프로필아미노-3-니트로페놀, 염기성 적색 2, HC 적색 16 및 HC 청색 16.
이하에서 본 발명에 따른 방법과 조합하기에 적합한 양이온성 염료가 기재되어 있다.
바람직한 양이온성 염료는 다음에 기재되어 있다:
- WO 95/01772호, 특히 2페이지 7행 내지 4페이지 1행, 특히 4페이지 35행 내지 8페이지 21행 및 11-27페이지, 또는
- WO 01/66646호, 특히 1페이지 18행 내지 3페이지 16행, 바람직하게는 16페이지 20행 내지 22페이지, 또 10-17페이지에 기재된 바와 같은 양이온성 염료, 또는
- EP 970 685호, 특히 2페이지 44행 내지 9페이지 56행, 바람직하게는 9페이지 58행 내지 48페이지 12행, 또는
- DE-A-19 713 698호, 특히 2페이지 61행 내지 3페이지 43행에 기재된 바와 같은 직접 염료, 또는
- WO 97/20545호, 특히 1페이지 4-10행, 특히 3페이지 24-32행, 및 11페이지 6행 내지 13페이지 19행에 기재된 직접 염료 및 산화제, 특히 5페이지 28행 내지 8페이지 20행에 기재된 직접 염료, 또는
- EP 1 166 752호, 특히 3페이지 20행 내지 4페이지 21행에 기재된 바와 같은 양이온성 염료 및 음이온성 UV-흡수제, 특히 4페이지 26-3행, 특히 7페이지 47행 내지 9페이지 56행에 기재된 UV 흡수제.
더욱 바람직한 것은 WO 01/66646호, 특히 16페이지 실시예 1 및 19페이지 실시예 4에 기재된 바와 같은, 또는 WO 95/01772호, 특히 11페이지 실시예 1 및 13페이지 실시예 4에 기재된 바와 같은, 또는 WO 01/11708호, 특히 실시예 6, 화학식(106)의 화합물에 기재된 바와 같은 양이온성 염료이다.
본 발명에 따른 방법과 조합하기에 아주 적합한 것은 양이온성 니트로아닐린 및 안트라퀴논 염료, 예컨대 US-5 298 029호, 특히 칼럼 2, 33행 내지 칼럼 5, 38행; US-5 360 930호, 특히 칼럼 2, 38행 내지 칼럼 5, 49행; US-5 169 403호, 특히 칼럼 2, 30행 내지 칼럼 5, 38행; US-5 256 823호, 특히 칼럼 4, 23행 내지 칼럼 5, 15행; US-5 135 543호, 특히 칼럼 4, 24행 내지 칼럼 5, 16행; EP-A-818 193호, 특히 2페이지, 40행 내지 3페이지, 26행; US-5 486 629호, 특히 칼럼 2, 34행 내지 칼럼 5, 29행; 및 EP-A-758 547호, 특히 7페이지, 48행 내지 8페이지 19행과 같은 특허문헌에 기재된 염료이다.
본 발명에 따른 방법과 조합하기에 아주 적합한 것은 이하에 기재된 바와 같은 양이온성 염료와 다른 염료의 혼합물이다:
- WO 95/01772호, 특히 8페이지 34행 내지 10페이지 22행에 기재된 바와 같은 2 이상의 양이온성 염료의 혼합물, 또는
- 피라졸로-[1,5-a]-피리미딘과 EP 998,908호, 특히 2페이지, 34-42행에 기재된 바와 같은 1 이상의 양이온성 염료와 조합물, 피라졸로-[1,5-a]-피리미딘과 EP 998,908호, 2페이지 48행 내지 4페이지 3행에 기재된 바와 같은 바람직한 피라졸로-[1,5-a]-피리미딘과의 조합물, 및 피라졸로-[1,5-a]-피리미딘과 EP 998,908호, 특히 4페이지, 22행 내지 47페이지 24행에 기재된 것과 같은 바람직한 양이온성 직접 염료와의 조합물, 또는
- FR-2788432호, 특히 53페이지 1행 내지 63페이지 23행에 기재된 양이온성 염료의 조합물, 특히 양이온성 염료와 FR-2788432호, 특히 51-52페이지에 기재된 아리아노르와의 조합물, 또는 적어도 1개의 염기성 갈색 17, 염기성 갈색 16, 염기성 적색 76 및 염기성 적색 118 및/또는 적어도 1개의 염기성 황색 57 및/또는 적어도 1개의 염기성 청색 99와의 조합물, 또는
- 퍼머-웨이브 고정액 형태의 직접 염료 및/또는 산화 염료 및 산화제의 조합물, 특히 DE-A-19 713 698호, 특히 4페이지 65행 내지 35페이지 59행에 기재된 것과 같은 직접 염료와의 조합물, 또는
- EP 850 638호, 특히 2페이지, 27행 내지 7페이지, 46행, 바람직하게는 7페이지, 20행 내지 9페이지 26행에 기재된 바와 같은 양이온성 염료 및 현색제 화합물 유형의 산화 염료 및 산화제의 조합물, 또는
- 1 이상의 산화염료 전구체 및 경우에 따라 1 이상의 커플러를 함유하는 조성물(A), 및 1 이상의 직접 염료, 바람직하게는 양이온성, 경우에 따라 유기 분말성 부형제 및/또는 무기 분말성 부형제에 분산된 1 이상의 직접 염료를 함유하는 분말 형태의 조성물(B), 및 US 6,190,421호, 특히 칼럼 2, 2 내지 1행에 기재된 바와 같은 1 이상의 산화제를 함유하는 조성물(C)의 일시적 혼합물과 바람직하게는 칼럼 2, 35행 내지 칼럼 5, 13행에 기재된 바와 같은 산화 염료 전구체, 더욱 바람직하게는 칼럼 5, 30행 내지 칼럼 7, 14행에 기재된 바와 같은 직접 염료와의 조합물, 또는
- US 6,228,129호, 특히 칼럼 26, 26행 내지 칼럼 27, 9행에 기재된 것과 같은 2-전자 옥시도환원효소 유형의 효소에 대한 1 이상의 공여체 존재하에서 1 이상의 산화 염기, 1 이상의 양이온성 직접 염료 및 1 이상의 2-전자 옥시도환원효소 유형의 효소와 더불어 칼럼 8, 17행 내지 칼럼 13, 65행에 기재된 양이온성 직접 염료, 특히 칼럼 20, 11-19행, 칼럼 23, 61행 내지 칼럼 24, 25행에 기재된 바와 같은 양이온성 직접 염료를 포함하는 즉시사용가능한 조성물, 또는
- WO 99/20235호, 2페이지 1행 내지 7페이지, 9행 및 39페이지, 1행 내지 40b페이지 11행에 기재된 1 이상의 직접적 양이온성 염료 및 1 이상의 질산화된 벤젠 유형의 조성물과 8페이지, 12행 내지 25페이지, 6행에 기재된 바와 같은 양이온성 직접 염료 및 26페이지, 7행 내지 30페이지, 15행에 기재된 니트로 벤젠 직접 염료와의 조합물, 또는
- WO 99/20234호에 기재된 바와 같은 1 이상의 양이온성 직접 염료 및 1 이상의 자가산화성 산화 염료, 특히 벤젠, 인돌 및 인돌린 유도체와 2페이지, 17행 내지 26페이지, 4행에 기재된 바람직한 직접 염료 및 26페이지, 10행 내지 28페이지, 15행에 기재된 자가산화성 산화 염료와의 조합물, 또는
- EP 850 636호, 특히 5페이지, 41행 내지 7페이지, 52행 및 바람직하게는 19페이지, 50행 내지 22페이지, 12행에 기재된 1 이상의 직접 염료 및 1 이상의 메타-아미노페놀 유도체 및 1 이상의 현색제 화합물 및 산화제와 18페이지, 1-2행과 7페이지, 53행 내지 17페이지, 55행에 기재된 바람직한 직접 염료와, 및 7페이지, 47-52행에 기재된 바람직한 메타-아미노페놀 유도체와, 및 6페이지, 10행 내지 7페이지, 46행에 기재된 바람직한 현색제 화합물과의 산화 염색 조성물, 또는
- 1 이상의 직접 염료 및 파라-페닐렌디아민 유도체 및 비스-페닐알킬렌디아민으로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 현색제 화합물 및 EP-A-850 637호, 특히 6페이지, 50행 내지 8페이지, 44행에 기재된 메타-디페놀 및 산화제군으로부터 선택된 1 이상의 커플러 화합물의 산화 염색 조성물,
- WO 99/48856호, 특히 9페이지, 16행 내지 13페이지, 8행 및 11페이지, 20행 내지 12페이지, 13행에 기재된 바와 같은 양이온 커플러와의 산화 염색 조성물, 또는
- EP 998 908호, 특히 2페이지, 34행 내지 4페이지, 23행에 기재된 양이온 염료 및 예컨대 피라졸로-(1,5-a)-피리미딘 유도체, 또는
- FR-2 788 432호, 특히 2페이지, 16행 내지 3페이지, 16행 및 5페이지, 19행 내지 14페이지, 8행에 기재된 아리아노렌 및/또는 산화 염료, 및 14페이지, 23행 이하에 기재된 바와 같은 양이온 염료와의 조합물, 또는
- 독일 특허출원 197 172 24호에 기재된 산화 염료 전구체(불포화 알데히드 및 커플러 화합물), 특히 2페이지, 50-66행 및 3페이지, 8-12행에 기재된 불포화 알데히드는 3페이지, 42행 내지 5페이지 25행에 기재된 바와 같이 현색제 화합물, 및 일차 및 이차 아미노 기 화합물, 질소-함유 헤테로시클릭 화합물, 아미노 산, 올리고펩티드, 방향족 히드록시 화합물, CH-활성 화합물로서 사용된다.
예컨대 GB-A-2 319 776호에 따른 양이온 아조 염료 뿐만 아니라 DE-A-29 912 327호에 기재된 옥사진 염료 및 이들과 본 명세서에 기재된 기타 직접 염료와의 혼합물은 용이하게 조합될 수 있다.
특히 바람직한 직접 염료 혼합물은 WO 01/66646호의 화학식(1)의 염료 및 WO 95/1772호의 실시예 1에 따른 황색 염료 및/또는 WO 95/1772호의 실시예 4에 따른 적색 염료 및/또는 WO 95/1772호의 실시예 46에 따른 오렌지 염료를 포함한다.
수용성 산성 염료인 한 본 발명에 사용되는 산성 염료에 대해 특별한 제한이 부과되지 않는다.
칼러 색조를 더욱 변화시키기 위하여, 본 발명에 따른 착색 방법은 예컨대 국제명칭(칼러 인덱스) 또는 상표명으로 공지된 화합물 군으로부터 선택된 통상의 산성 염료를 포함할 수 있다.
산성 염료의 바람직한 예는 미국특허 6,248,314호에 기재되어 있으며, 이들은 적색 칼러 120호, 황색 칼러 4호, 황색 칼러 5호, 적색 칼러 201호, 적색 칼러 227호, 오렌지 칼러 205호, 갈색 칼러 201호, 적색 칼러 502호, 적색 칼러 503호, 적색 칼러 504호, 적색 칼러 506호, 오렌지 칼러 402호, 황색 칼러 402호, 황색 칼러 406호, 황색 칼러 407호, 적색 칼러 213호, 적색 칼러 214호, 적색 칼러 3호, 적색 칼러 104호, 적색 칼러 105(1)호, 적색 칼러 106호, 녹색 칼러 2호, 녹색 칼러 3호, 오렌지 칼러 207호, 황색 칼러 202(1)호, 황색 칼러 202(2)호, 청색 칼러 202호, 청색 칼러 203호, 청색 칼러 205호, 청색 칼러 2호, 황색 칼러 203호, 청색 칼러 201호, 녹색 칼러 201호, 청색 칼러 1호, 적색 칼러 230(1), 적색 칼러 231호, 적색 칼러 232호, 녹색 칼러 204호, 녹색 칼러 205호, 적색 칼러 401호, 황색 칼러 403(1)호, 녹색 칼러 401호, 녹색 칼러 402호, 흑색 칼러 401호 및 자색 칼러 401호, 특히 흑색 칼러 401호, 자색 칼러 401호, 오렌지 칼러 205호를 포함한다.
이들 산성 염료는 단독으로 또는 조합물 형태로 사용될 수 있다.
바람직하게는 이들은 충분한 모발 염색 효과를 얻고 손 피부가 거의 염색되지 않게 하는 실제적 사용측면에서 조성물의 전체 중량을 기준하여 0.001 내지 5중량%(이후, %로 나타냄), 특히 0.005 내지 4%, 보다 특히 0.2 내지 3%의 비율로 혼입된다.
본 발명에 따른 방법과의 조합에 아주 적합한 것은 하전되지 않은 염료, 예컨대 니트로아닐린, 니트로페닐렌디아민, 니트로아미노페놀, 안트라퀴논, 인도페놀, 페나진, 페노티아진, 비스피라졸론 또는 비스피라졸 아자 유도체 또는 메틴으로 구성된 군으로부터 선택된 염료이다.
본 발명에 따른 방법과의 조합에 아주 적합한 것은 산화 염료이다.
적합한 산화 염료는 이하에 기재되어 있다:
- 독일특허출원 19 94 450호, 특히 6페이지, 6-64행, 또는
- 독일특허출원 19 959 479호, 특히 칼럼 2, 6행 내지 칼럼 3, 11행, 또는
- Ch. Culnan, H. Malbach에 의해 편찬된 시리즈 "Dermatology", Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 8, 264-267페이지 (산화 염료)에 기재되거나, 또는
- 독일특허출원 19 717 224호에서; 2페이지, 50-66행 및 3페이지 8-12행에 기재된 바와 같은 불포화 알데히드는 현색제 화합물로 사용되고 또 3페이지 42행 내지 5페이지 8행에 기재된 바와 같은 일차 및 이차 아미노 기 화합물, 질소-함유 헤테로고리 화합물, 아미노산, 올리고펩티드, 방향족 히드록시 화합물, CH-활성 화합물은 커플러 화합물로 사용된다.
현색제 유형의 산화 염료 전구체는 예컨대 치환되거나 비치환된 히드록시- 또는 아미노 잔기에 의해 파라- 또는 오르토-위치에서 치환된 일차 방향족 아민, 또는 디아미노피리딘 유도체, 헤테로시클릭 히드라존, 4-아미노-피라졸 유도체, 2,4,5,6-테트라아미노피리딘 유도체, 또는 독일 특허출원 19 717 224호, 특히 2페이지 50-66행 및 3페이지 8-12행에 기재된 바와 같은 불포화 알데히드, 또는 WO 00/43367호, 특히 2페이지 27행 내지 8페이지 24행, 특히 9페이지, 22행 내지 11페이지 6행에 기재된 바와 같은 양이온성 현색제 화합물이다.
본 발명에 따른 방법과 조합하기에 아주 적합한 것은 히드로클로라이드 또는 술페이트와 같은 물리적으로 상용성인 산 부가염 형태의 현색제 염료이다. 방향족 OH 치환기를 가질 수 있는 현색제 염료는 알칼리금속페놀레이트와 같은 염기와의 염 형태에서 적합하다.
바람직한 현색제 화합물은 다음과 같다:
1,4-디아미노-벤젠 (p-페닐렌디아민), 1,4-디아미노-2-메틸-벤젠 (p-톨루일렌-디아민), 1,4-디아미노-2,6-디메틸-벤젠, 1,4-디아미노-2,5-디메틸-벤젠, 1,4-디아미노-2,3-디메틸-벤젠, 2-클로로-1,4-디아미노벤젠, 4-페닐아미노-아닐린, 4-디메틸아미노-아닐린, 4-디에틸아미노-아닐린, 히드록시에틸-p-페닐렌디아민, 1-(2'-히드록시에틸)-2,5-디아미노벤젠, N,N-비스-(2-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민, 4-[(2-메톡시에틸)아미노]-아닐린, 4-[(3-히드록시프로필)아미노]-아닐린, 히드록시프로필-비스-(N-히드록시에틸-p-페닐렌디아민)히드로클로라이드, 1,4-디아미노-2-(2-히드록시에틸)-벤젠, 1,4-디아미노-2-(1-메틸에틸)-벤젠, 2-(2,5-디아미노페녹시)-에탄올, 1,3-비스[(4-아미노페닐)(2-히드록시에틸)아미노]-2-프로판올, 비스(2-히드록시-5-아미노페닐)-메탄, 1,4-비스-(4-아미노페닐)-디아자시클로헵탄, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 1,10-비스-(2,5-디아미노페닐)-1,4,7,10-테트라옥사데칸, 히드록시에틸-3,4-메틸렌디옥시아닐린, p-아미노페놀, o-아미노페놀, m-아미노페놀, 2-아미노-6-메틸-페놀, 4-메틸아미노페놀 술페이트, 4-아미노-m-크레솔, 6-아미노-m-크레솔, 6,-아미노-m-크레솔, 2-아미노-4-히드록시에틸아미노아니솔, 2-아미노-5-메틸-페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-메틸아미노-페놀, 2-아미노메틸-4-아미노페놀, 4-아미노-2-[(2-히드록시에틸)-아미노]메틸-페놀, 4-아미노-2-(2-히드록시에톡시)-페놀, 4-아미노-2-(메톡시메틸)-페놀, 4-아미노-2-(2-히드록시에틸)-페놀, 2-히드록시메틸아미노-4-아미노페놀, 비스-(4-아미노페닐)아민, 4-아미노-3-플루오르페놀, 2-히드록시메틸-4-아미노페놀, 4-아미노-2-(디에틸아미노)-메틸)-페놀, 5-아미노-살리실산, 2,5-디아미노-피리딘, 2-아미노-3-히드록시-피리딘, 2,6-디메톡시-3,5-디아미노-피리딘, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2-디메틸아미노-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노-4-(1H)-피리미돈, 또한 EP 0 740 741호 또는 WO 94/08970호에 기재된 바와 같은 4,5-디아미노피라졸 유도체, 특히 4,5-디아미노-1-(2-히드록시에틸)-1H-피라졸, 4,5-디아미노-1-(1-메틸에틸)-1H-피라졸, 4,5-디아미노-1-[(4-메틸페닐)메틸]-1H-피라졸, 1-[(4-클로로페닐)메틸]-4,5-디아미노-1H-피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-1H-피라졸.
보다 바람직한 현색제 염료는 p-페닐렌디아민, p-톨루일렌디아민, p-아미노페놀, m-아미노페놀, o-아미노페놀, N,N-비스-(2-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민 술페이트, 2-아미노-4-히드록시에틸아미노아니솔 술페이트, 히드록시에틸-3,4-메틸렌디옥시아닐린, 1-(2'-히드록시에틸)-2,5-디아미노벤젠, 2,6-디메톡시-3,5-디아미노-피리딘, 히드록시프로필-비스-(N-히드록시에틸-p-페닐렌디아민)히드로클로라이드, 히드록시에틸-p-페닐렌디아민 술페이트, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-메틸아미노페놀 술페이트, 2-아미노메틸-4-아미노페놀, 4,5-디아미노-1-(2-히드록시에틸)-1H-피라졸, 4-아미노-m-크레솔, 6-아미노-m-크레솔, 5-아미노-6-클로로-크레솔, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘 술페이트이다.
커플러 유형의 바람직한 산화 염료 전구체는 예컨대 m-페닐렌디아민 유도체, 나프톨, 레조르신 및 레조르신 유도체, 피라졸론 및 m-아미노페놀 유도체이다.
특히 바람직한 커플러 화합물은 다음과 같다: N-(3-디메틸아미노-페닐)-우레아, 4-아미노-2-히드록시톨루엔, 2-메틸-5-히드록시에틸아미노페놀, 2,4-디아미노페녹시에탄올, 2-아미노-4-[(2-히드록시에틸)아미노]-아니솔, p-아미노페놀, m-아미노페놀 및 그의 유도체, 특히 5-아미노-2-메틸페놀, 5-(3-히드록시프로필아미노)-2-메틸페놀, 3-아미노-2-클로로-6-메틸페놀, 2-히드록시-4-아미노페녹시에탄올, 2,6-디메틸-3-아미노페놀, 3-트리플루오로아세틸아미노-2-클로로-6-메틸페놀, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페놀, 5-아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-(2'-히드록시에틸)-아미노-2-메틸페놀, 3-(디에틸아미노)-페놀, N-시클로펜틸-3-아미노페놀, 1,3-디히드록시-5-(메틸아미노)-벤젠, 3-(에틸아미노)-4-메틸페놀 및 2,4-디클로로-3-아미노페놀,
- o-아미노페놀 및 그의 유도체, 예컨대 5-메틸-2-(1-메틸아미노)-페놀, 3-디메틸아미노-페놀, 3-디에틸아미노-페놀, 5-아미노-2-메틸-페놀, 5-아미노-4-플루오르-2-메틸-페놀, 5-아미노-4-메톡시-2-메틸-페놀, 5-아미노-4-에톡시-2-메틸-페놀, 3-아미노-2,4-디클로르-페놀, 5-아미노-2,4-디클로르-페놀, 3-아미노-2-메틸-페놀, 3-아미노-2-클로르-6-메틸-페놀, 3-아미노-페놀, 2-[(3-히드록시-페닐)아미노]-아세트아미드, 5-[(2-히드록시에틸)아민]-2-메틸-페놀, 3-[(2-히드록시-에틸)아미노]-페놀, 3-[(2-메톡시에틸)아미노]-페놀, 5-아미노-2-에틸-페놀, 2-(4-아미노-2-히드록시페녹시)-에탄올, 5-[(3-히드록시프로필)아미노]-2-메틸-페놀, 3-[(2,3-디히드록시프로필)아미노]-2-메틸-페놀, 3-[(2-히드록시에틸)아미노]-2-메틸-페놀,
- m-디아미노벤젠 및 그의 유도체, 예컨대 2,4-디아미노페녹시에탄올, 1,3-비스-(2,4-디아미노페녹시)-프로판, 1-메톡시-2-아미노-4-(2'-히드록시에틸아미노)-벤젠, 1,3-비스-(2,4-디아미노페닐)-프로판, 3-[(2-아미노에틸)아미노]-아닐린, 1,3-디(2,4-디아미노페녹시)-프로판, 1,3-디아미노-2,4-디메톡시-벤젠, 2,6-비스(2-히드록시에틸)아미노-톨루엔, 디(2,4-디아미노페녹시)-메탄, 3-[디(2-히드록시에틸)아미노]-아닐린, 2,6-비스-(2-히드록시에틸아미노)-1-메틸벤젠 및 1-아미노-3-비스-(2'-히드록시에틸)-아미노벤젠,
- o-디아미노벤젠 및 그의 유도체, 예컨대 3,4-디아미노벤조산 및 2,3-디아미노-1-메틸벤젠, 2,4-디아미노-1-플루오르-5-메틸-벤젠, 2,4-디아미노-1-메톡시-5-메틸-벤젠, 1-(2-아미노에톡시)-2,4-디아미노벤젠, 2-아미노-1-(2-히드록시에톡시)-4-메틸아미노-벤젠, 2,4-디아미노페녹시-아세트산, 2,4-디아미노-1-에톡시-5-메틸-벤젠, 3-[(2-히드록시에틸)아미노]-아닐린, 3,4-디아미노-벤조산, 3,4-디히드로-6-히드록시-1,4(2H)-벤조옥사진, 6-아미노-3,4-디히드로-1,4(2H)-벤조옥사진, 2,4-디아미노-1,5-디(2-히드록시에톡시)-벤젠, 2,4-디아미노-1-(2-히드록시에톡시)-5-메틸-벤젠, 4-아미노-2-디[(2-히드록시에틸)아미노]-1-에톡시-벤젠, 2,4-디[(2-히드록시에틸)아미노]-1,5-디메톡시-벤젠, 3,4-디히드로-6-히드록시-1,4(2H)-벤조옥사진, 6-아미노-3,4-디히드로-1,4(2H)-벤조옥사진,
- 디- 또는 트리히드록시벤젠 유도체, 예컨대 레조르신, 레조르신모노메틸에테르, 2-메틸레조르신, 5-메틸레조르신, 2,5-디메틸레조르신, 1-클로로-2,4-디히드록시벤젠, 2-클로로레조르신, 4-클로로레조르신, 2,6-디히드록시에틸아미노톨루엔, 1,2-디클로르-3,5-디히드록시-4-메틸-벤젠, 1,5-디클로르-2,4-디히드록시-벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸-벤젠, 피로갈롤 및 ,2,4-트리히드록시벤젠,
- 피리딘 유도체, 예컨대 2,6-디아미노-피리딘, 2,6-디히드록시피리딘, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 2-아미노-5-클로로-3-히드록시피리딘, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페놀, 3-디아미노-6-메톡시-피리딘, 3-아미노-2-메틸아미노-6-메톡시피리딘, 2,6-디히드록시-3,4-디메틸피리딘, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 2,6-디아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2,6-디아미노-3,5-디메톡시-피리딘, 및 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘,
- 나프탈린 유도체, 예컨대 1-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 2-히드록시메틸-1-나프톨, 2-히드록시에틸-1-나프톨, 1,5-디히드록시나프탈린, 1,6-디히드록시나프탈린, 1,7-디히드록시나프탈린, 1,8-디히드록시나프탈린, 2,7-디히드록시나프탈린 및 2,3-디히드록시나프탈린, 2-메틸-1-나프톨-아세테이트,
- 모르폴린 유도체, 예컨대 6-히드록시벤조모르폴린 및 6-아미노벤조 모르폴린,
- 킨옥살린 유도체, 예컨대 6-메틸-1,2,3,4-테트라히드로킨옥살린,
- 피라졸 유도체, 예컨대 페닐-3-메틸피라졸-5-온, 3-메틸-1-페닐-5-피라졸론,
- 인돌 유도체, 예컨대 4-히드록시인돌, 5-히드록시-인돌, 6-히드록시인돌 및 7-히드록시인돌, 2,3-인돌린디온, 5,6-디히드록시-인돌, 5,6-디히드록시-인돌린,
- 메틸렌디옥시벤젠 유도체, 예컨대 1-히드록시-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 1-아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠 및 1-(2'-히드록시에틸)-아미노-3,4-메틸렌-디옥시벤젠, 3,4-메틸렌디옥시-페놀, 3,4-메틸렌디옥시-아닐린, 5-[(2-히드록시에틸)아미노]-1,3-벤조디옥솔, 6-브롬-1-히드록시-3,4-메틸렌디옥시-벤젠, 또는
- FR 2 794 644호, 특히 11페이지, 20행 내지 15페이지, 34행 및 17페이지 4-12행, 178페이지, 33행 내지 18페이지, 24행에 기재된 양이온성 커플러 화합물.
보다 특히 바람직한 커플러 화합물은 톨루엔-2,5-디아민 술페이트, 1-나프톨, 1,5-, 2,7- 및 1,7-디히드록시나프탈린, 3-아미노페놀, 5-아미노-2-메틸페놀, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 레조르시놀, 4-클로로레조르신, 2-클로로-6-메틸-3-아미노페놀, 2,6-디히드록시에틸아미노톨루엔, 2-메틸-5-디히드록시에틸아미노페놀, 2,4-디아미노페녹시에틸올 히드로클로라이드, 2-메틸레조르신, 5-메틸레조르신, 2,5-디메틸레조르신, 3,4-메틸렌디옥시페놀, 2-아미노-4-히드록시에틸아미노아니솔 술페이트, 2,6-디(베타-히드록시에틸아미노)-톨루엔, 4-아미노-2-히드록시톨루엔, 6-히드록시인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 2,6-디메톡시-3,5-피리딘디아민 히드로클로라이드 및 2,6-디히드록시-3,4-디메틸피리딘이다.
가장 바람직한 커플러 화합물은 2-클로로-6-메틸-3-아미노페놀, 5-아미노-2-메틸페놀, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 2,6-디(베타-히드록시에틸아미노)-톨루올, 2-메틸레조르신 및 1-나프톨이다.
현색제/커플러 조합물 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 및 2-메틸레조르신은 적색 색조용으로 적합하고, 또는
p-톨루엔디아민 및 4-아미노-2-히드록시톨루엔은 청색-보라색 색조용으로 바람직하며, 또는
p-톨루엔디아민 및 2-아미노-4-히드록시에틸아미노아니솔은 청색 색조용으로 바람직하고, 또는
p-톨루엔디아민 및 2,4-디아미노-페녹시에티놀은 청색 색조용으로 바람직하며, 또는
3-메틸-4-아미노페놀 및 4-아미노-2-히드록시톨루엔은 오렌지 색조용으로 바람직하고, 또는
p-톨루엔디아민 및 레조르신은 갈색-녹색 색조용으로 바람직하거나, 또는
p-톨루엔디아민 및 1-나프톨은 청색-보라색 색조용으로 바람직하고, 또는
p-톨루엔디아민 및 2-메틸레조르신은 갈색-황금색 색조용으로 바람직하다.
또한 본 발명에 따른 착색 방법은 WO 99/20234호, 특히 26페이지 10행 내지 28페이지 15행 또는 WO 00/28957호의 2페이지, 세번째 단락에 기재된 바와 같은 벤젠, 인돌, 또는 인돌린과 같은 자가산화성 화합물, 특히 5,6-히드록시인돌 또는 5,6-디히드록시인돌린 유도체를 함유할 수 있다.
바람직한 자가산화성 벤젠 유도체는 다음과 같다:
1,2,4-트리히드록시벤젠, 1-메틸-2,4,5-트리히드록시벤젠, 2,4-디아미노-6-메틸페놀, 2-아미노-4-메틸아미노페놀, 2,5-디아미노-4-메틸-페놀, 2,6-디아미노-4-디에틸아미노페놀, 2,6-디아미노-1,4-디히드록시벤젠, 및 산과 접근할 수 있는 이들 화합물의 염.
바람직한 자가산화성 인돌 유도체는 다음과 같다:
5,6-디히드록시인돌, 2-메틸-5,6-디히드록시인돌, 3-메틸-5,6-디히드록시인돌, 1-메틸-5,6-디히드록시인돌, 2,3-디메틸-5,6-디히드록시인돌, 5-메톡시-6-디히드록시인돌, 5-아세톡시-6-히드록시인돌, 5,6-디아세톡시인돌, 5,6-디히드록시인돌-2-카르본산의 산 및 산과 접근할 수 있는 이들 화합물의 염.
바람직한 자가산화성 인돌린 유도체는 다음과 같다:
5,6-디히드록시인돌린, 1-메틸-5,6-디히드록시인돌린, 1-에틸-5,6-디히드록시인돌린 및 산과 접근할 수 있는 이들 화합물의 염.
본 발명에 따른 착색 방법은 2 이상의 상이한 현색제 및 1 이상의 커플러 화합물의 공동사용, 또는 2 이상의 상이한 커플러 및 1 이상의 현색제 화합물의 조합물의 사용에 관한 것이다. 이러한 조합물은 예컨대 독일특허출원 197 172 24호, 특히 3페이지, 31행 내지 5페이지 8행에 기재되어 있다.
또한 본 발명에 따른 착색 방법은 헤나 적색, 헤나 중성, 헤나 흑색, 카모밀 꽃, 백단향, 홍차, 람누스 프란굴라(Rhamnus frangula) 나무껍질, 샐비어, 캄페체 나무, 서양꼭두서니 뿌리, 카테츄(catechu), 세드레(sedre) 및 알카넷 뿌리와 같은 천연 산출의 염료를 함유할 수 있다. 이러한 착색 방법은 예컨대 EP-A-404 868호, 3페이지, 55행 내지 4페이지 9행에 기재되어 있다.
본 발명의 일개 구체예는 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 착색하기 위해 사용되는 배합물에 관한 것이다.
상기 배합물은 상이한 기술적 형태로 인간의 모발에 적용된다. 특수한 기술적 형태는 적용 용도 및/또는 염료 또는 염료 조성물에 따라서 선택할 수 있다. 배합물의 기술적 형태는 예컨대 용액, 특히 걸쭉한 수성 또는 수성 알코올성 용액, 크림, 폼, 젤 또는 유제일 수 있다.
바람직한 배합물 형태는 미국특허 6,190,421호, 칼럼 2, 16-31행에 기재된 바와 같이 즉시 사용가능한 조성물 또는 다구획 염색 장치 또는 키트 또는 구획을 갖는 다구획 팩키지 시스템 형태이다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물은 또한 이러한 제제용으로 공지된 활성 성분, 첨가제 또는 보조제를 포함할 수 있다.
이러한 배합물에 적합한 보조제는 일반적으로 모발 착색에 통상적인 것, 예컨대 계면활성제, 용매, 염기, 산, 향수, 중합성 보조제, 증점제 및 광안정화제이다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물과 모발 착색에 사용되는 보조제를 갖는 적합한 조합물은 예컨대 다음과 같다:
● 약한 착색을 얻기 위한 직접 염료와 산화제의 조합물; 이때 산화제는 특히 WO 97/20545호, 특히 9페이지, 5-9행에 기재되어 있다,
● 직접 염료 및/또는 산화 염료 및 퍼머-웨이브 고정액 형태의 산화제, 특히 DE-A-19 713 698호, 특히 4페이지 52-55행 또는 EP-A-1 062 940호, 특히 6페이지, 41-47행 (및 상응하는 WO 99/40895호)에 기재된 산화제의 조합물,
● WO 99/17730호, 4페이지, 11행 내지 13페이지, 28행 및 WO 99/36034호, 3 내지 15페이지에 기재된 바와 같은 옥시도환원효소 존재하의 산화 염료,
● 양이온성 염료와 폴리올 또는 폴리에테르의 조합물; EP-A-962 219호, 27페이지, 14-38행에 기재된 바와 같은 폴리올 또는 폴리에테르.
● EP-A-970 684호, 48페이지, 16행 내지 51페이지, 4행에 기재된 바와 같은 증점성 중합체,
● EP-A-970 687호, 특히 28페이지 17행 내지 29페이지, 23행에 기재된 바와 같은 당-함유 중합체,
● WO 00/10517호, 특히 44페이지, 16행 내지 46페이지, 23행에 기재된 바와 같은 4급화된 암모늄염,
● WO 00/10518호, 특히 45페이지, 11행 내지 48페이지, 3행에 기재된 바와 같은 음이온성 계면활성제,
● WO 00/10519호, 특히 45페이지, 11행 내지 50페이지, 12행에 기재된 바와 같은 비이온성 계면활성제, 또는
● WO 00/12057호, 특히 45페이지, 9행 내지 55페이지, 2행에 기재된 바와 같은 실리콘,
● 산화제 또는 레이저 및 EP-920 856호, 특히 2페이지, 31행 내지 53페이지 36행 및 49페이지, 38행 내지 50페이지, 41행에 기재된 바와 같은 직접 염료와페이지 3, 54행 내지 48페이지, 52행에 기재된 바와 같은 직접 염료, 또는
● EP-953 334호, 특히 2페이지, 39행 내지 7페이지, 44행에 기재된 바와 같은 양이온성 양쪽성 물질 중합체중의 직접 염료와 8페이지, 54행 내지 27행, 16행에 기재된 바와 같은 직접 염료 및 27페이지, 17행 내지 30페이지, 14행에 기재된 바와 같은 중합체, 또는
● EP-970 685호, 특히 2페이지 39행 내지 10페이지, 1행에 기재된 바와 같은 아크릴산을 기본한 중합체 증점제와, 10페이지 7행 내지 48페이지, 15행에 기재된 바와 같은 직접 염료와, 48페이지, 17행 내지 49페이지, 28행에 기재된 바와 같은 중합체와의 직접 염료 배합물.
많은 경우에서 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물은 1 이상의 계면활성제를 포함하며, 원칙상 음이온성 및 쯔비터이온성, 양쪽성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제가 적합하다. 많은 경우, 음이온성, 쯔비터이온성 및 비이온성 계면활성제로 부터 계면활성제를 선택하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 인체에 사용하기에 적합한 모든 음이온성 계면활성 물질을 포함한다. 이러한 물질은 수용성을 부여하는 음이온성 기, 예컨대 카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트 또는 포스포네이트 기, 및 10 내지 22개 탄소원자를 갖는 지방성 알킬 기를 특징으로 한다. 또한, 글리콜 또는 폴리글리콜 에테르 기, 에스테르, 에테르 및 아미드 기 및 히드록시 기는 분자에 존재할 수 있다. 이하에 기재한 것은 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염 또는 알칸올 기에 2 또는 3개의 탄소원자를 갖는 일-, 이- 또는 삼-알칸올암모늄 염 형태의 적합한 음이온 계면활성제의 예이다:
- 10 내지 22개 탄소원자를 갖는 선상 지방산(비누),
- 화학식 R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH의 에테르 카르복시산, 이때 R은 10 내지 22개 탄소원자를 갖는 직쇄 알킬 기이고 또 x는 0 또는 1 내지 16이다,
- 아실 기에 10 내지 18개 탄소원자를 갖는 아실 사르코시드,
- 아세틸 기에 10 내지 18개 탄소원자를 갖는 아실 타우리드,
- 아실 기에 10 내지 18개 탄소원자를 갖는 아실 이소티오네이트,
- 알킬 기에 8 내지 18개 탄소원자를 갖는 술포숙신산 모노- 및 디-알킬 에스테르 및 알킬 기에 8 내지 18개 탄소원자를 갖고 1 내지 6개 옥시에틸 기를 갖는 술포숙신 모노알킬폴리옥시에테틸 에테르,
- 12 내지 18개 탄소원자를 갖는 직쇄 α-올레핀 술포네이트,
- 알킬 술페이트 및 화학식 R'-O(CH2-CH2-O)x-SO3H (식중, R'는 바람직하게는 10 내지 18개 탄소원자를 갖는 직쇄 알킬기이고 또 x'는 0 또는 1 내지 12임)의 알킬 폴리글리콜 술페이트,
- DE-A-3 725 030호, 특히 3페이지, 40-55행에 따른 표면 활성 히드록시술포네이트의 혼합물,
- DE-A-3 723 354호, 특히 4페이지, 42-62행에 따른 술페이트화된 히드록시알킬폴리에틸렌 및/또는 히드록시알킬렌프로필렌 글리콜 에테르,
- 12 내지 24개 탄소원자를 갖고 또 DE-A-3 926 344호, 특히 2페이지, 36-54행에 따른 1 내지 6개 이중결합을 갖는 불포화된 지방산의 술포네이트,
- 2 내지 15개 분자의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 8 내지 22개 탄소원자를 갖는 지방 알코올의 부가 생성물인, 타르타르산 및 시트르산과 알코올의 에스테르, 또는
- WO 00/10518호, 특히 45페이지, 11행 내지 48페이지 3행에 기재된 바와 같은 음이온성 계면활성제.
바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 술페이트, 알킬 폴리글리콜 에테르 술페이트 및 알킬 기에 10 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 분자내에 12개 이하의 글리콜 에테르 기를 갖는 에테르 카르복시산, 및 올레산, 스테아르산, 이소스테아르산 및 팔미트산과 같은 포화 및 특히 불포화 C8-C22 카르복시산의 염이다.
1개 이상의 4급화된 암모늄 기 및 분자내에 1 이상의 -COO(-) 또는 -SO3 (-) 기를 갖는 표면활성 화합물을 쯔비터이온성 계면활성제라 칭한다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예컨대 코코아실아미노프로필-디메틸암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개 탄소원자를 갖는 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 및 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸 글리시네이트이다. 바람직한 쯔비터이온성 계면활성제는 CTFA 명칭 코코아미도프로필 베타인으로 공지된 지방산 아미드 유도체이다.
양쪽성 계면활성제는 C8-C18알킬 또는 -아실 기에 더하여 분자내에 1 이상의 자유 아미노 기 및 1 이상의 -COOH 또는 -SO3H 기를 함유하며 내부 염을 형성할 수 있는 계면활성 화합물로 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산을 포함하며, 상기 예는 각각 알킬기에 8 내지 18개 탄소원자를 갖는다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C12-C18아실사르코신이다.
비이온성 계면활성제는 WO 00/10519호, 특히 45페이지, 11행 내지 50페이지 12행에 기재되어 있다.
비이온성 계면활성제는 친수성 기로서 예컨대 폴리올기, 폴리알킬렌 글리콜 에테르 기 또는 폴리올 및 폴리글리콜 에테르 기의 조합물을 함유한다.
이러한 화합물의 예는 다음과 같다:
- 2 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5몰의 프로필렌 옥사이드와 8 내지 22개 탄소원자를 갖는 직쇄 지방 알코올과, 12 내지 22개 탄소원자를 갖는 지방산과 및 알킬 기에 8 내지 15개 탄소원자를 갖는 알킬페놀과의 부가생성물,
- 1 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드와 글리세롤의 부가 생성물의 C12-C22지방산 모노- 및 디-에스테르,
- C8-C22알킬-모노- 및 -올리고-글리코시드 및 그의 에톡시화된 유사체,
- 5 내지 60몰의 에틸렌 옥사이드와 피마자유 및 수소화된 피마자유의 부가 생성물,
- 에틸렌 옥사이드와 소르비탄 지방산 에스테르의 부가 생성물,
- 에틸렌 옥사이드와 지방산 알칸올아미드의 부가 생성물.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 사용될 수 있는 양이온성 계면활성제의 예는 특히 4급화된 암모늄 화합물이다. 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드와 같은 암모늄 할라이드, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 계면활성제는 4급화된 단백질 가수분해물이다.
● 본 발명에 따라 또한 적합한 것은 양이온성 실리콘 오일, 예컨대 시판되는 제품 Q2-7224 (제조사: 다우 코닝: 안정화된 트리메틸실릴아모디메티콘), 다우 코팅 929 유제 (히드록시아미노-변성된 실리콘 함유, 이후 아모디메티콘으로 칭함), SM-2059 (제조사: 제네랄 일렉트릭), SLM-55067 (제조사: Wacker) 및 AbilR-Quat 3270 및 3272 (제조사: Th. Goldschmidt; 디4급화된 폴리디메틸실옥산, 쿼터늄-80) 또는 WO 00/12057, 특히 45페이지, 9행 내지 55페이지 2행에 기재된 바와 같은 실리콘이다.
알킬아미도아민, 특히 상표명 Tego Amid® 18로 입수할 수 있는 스테아릴아미도프로필디메틸아민과 같은 지방산 아미도아민은 양호한 콘디셔닝 작용 뿐만 아니라 양호한 생분해성을 특징으로 한다.
4급화 에스테르 화합물, 소위 "에스테르쿼츠", 예컨대 상표명 Stepantex®으로 입수할 수 있는 메틸 히드록시알킬디알코일옥시알킬암모늄 메토술페이트는 아주 용이하게 생분해될 수 있다.
양이온성 계면활성제로 사용될 수 있는 4급화 당 유도체의 예는 CTFA 명명법에 따라서 "라우릴 메틸 글루세트-10 히드록시프로필 디모늄 클로라이드"로 불리는 상표명 Gluquat® 100 이다.
계면활성제로 사용되는 알킬기-함유 화합물은 단일 물질일 수 있지만, 식물 또는 동물 기원의 천연 원료의 사용이 이러한 물질의 제조면에서 일반적으로 바람직하며, 그 결과 수득한 이러한 물질의 혼합물은 사용된 특정 출발 물질에 따라 상이한 알킬 사슬 길이를 갖는다.
에틸렌 및/또는 프로필렌 옥사이드와 지방산의 부가 생성물 또는 이러한 부가 생성물의 유도체인 계면활성제는 "정상적인" 상동 분포를 갖는 생성물 또는 제한된 상동 분포를 갖는 생성물일 수 있다. "정상적인" 상동 분포는 알칼리 금속, 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 알코올레이트를 촉매로 사용한 지방 알코올 및 알킬렌 옥사이드의 반응에서 얻어진 상동체의 유의 혼합물로서 이해된다. 한편, 제한된 상동 분포는 히드로탈사이트, 에테르 카르복시산의 알칼리 금속염, 알칼리 금속 산화물, 수산화물 또는 알코올레이트를 촉매로서 사용할 때 얻어진다. 제한된 상동 분포를 갖는 생성물의 사용이 바람직할 수 있다.
활성 성분, 보조제 및 첨가제의 예는 다음과 같다:
- 비이온성 중합체, 예컨대 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈 및 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체 및 폴리실옥산,
- 양이온성 중합체, 예컨대 4급화된 셀룰로오스 에테르, 4급화 기를 갖는 폴리실옥산, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 중합체, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴산의 공중합체 (상표명 Merquat® 280으로 입수할 수 있고 모발 착색에서의 용도는 예컨대 DE-A-4 421 031호, 특히 2페이지, 20-49행 또는 EP-A-953 334호, 특히 27페이지, 17행 내지 30페이지 11행에 기재되어 있음), 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체, 디에틸-술페이트-4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐피롤리돈 공중합체, 비닐피롤리돈/이미다졸리늄 메토클로라이드 공중합체,
- 4급화된 폴리비닐 알코올,
- 쯔비터이온성 및 양쪽성 중합체, 예컨대 아크릴아미도프로필-트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체 및 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/삼차부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체,
- 음이온성 중합체, 예컨대 폴리아크릴산, 가교된 폴리아크릴산, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-삼차부틸 아크릴아미드 삼중합체,
- 증점제, 예컨대 당, 구아 검, 알기네이트, 크산탄 검, 아라비아 검, 카라야 검, 로커스트 빈 분말, 아마 검, 덱스트란, 예컨대 메틸 셀룰로오스, 히드록시알킬 셀룰로오스 및 카르복시메틸 셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 예컨대 아밀로오스, 아밀로펙틴 및 덱스트린 등의 녹말 분획 및 유도체, 예컨대 폴리비닐 알코올과 같은 벤토나이트 또는 충분한 합성 히드로콜로이드와 같은 점토,
- 구조화제, 예컨대 글루코오스 및 말레산,
- 모발 콘디쇼닝 화합물, 예컨대 콩 레시틴, 달걀 레시틴과 같은 인지질, 및 세팔린, 실리콘 오일 및 DE-A-19 729 080호, 특히 2페이지, 20-49행, EP-A-834 303호, 2페이지, 18행 내지 3페이지, 2행 또는 EP-A-312 343호, 특히 2페이지 59행 내지 3페이지 11행에 기재된 바와 같은 콘디쇼닝 화합물,
- 단백질 가수분해물, 특히 엘라스틴, 콜라겐, 케라틴, 우유 단백질, 콩 단백질 및 밀 단백질 가수분해물, 그와 지방산의 축합 생성물 및 4급화된 단백질 가수분해물,
- 향수 오일, 디메틸 이소소르비톨 및 시클로덱스트린,
- 용해제, 예컨대 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 및 디에틸렌 글리콜,
- 항-비듬 활성 성분, 예컨대 피로크톤, 올라민 및 아연 오마딘,
- pH값을 조정하기 위한 추가의 물질,
- 판테놀, 판토텐산, 알란토인, 피롤리돈카르복시산 및 그의 염, 식물 추출물 및 비타민과 같은 활성성분,
- 콜레스테롤,
- EP-A-819 422호, 특히 4페이지, 34-37행에 기재된 바와 같은 광안정화제 및 UV 흡수제,
- 농도(consistency) 조절제, 예컨대 당 에스테르, 폴리올 에스테르 또는 폴리올 알킬 에테르,
- 지방 및 왁스, 예컨대 경랍, 밀랍, 몬탄 왁스, 파라핀, 지방 알코올 및 지방산 에스테르,
- 지방 알칸올아미드,
- 예컨대 EP-A-801 942호, 특히 3페이지, 44-55행에 기재된 바와 같은 폴리에틸렌 글리콜 및 분자량 150 내지 50 000의 폴리프로필렌 글리콜,
- 착화제, 예컨대 EDTA, NTA 및 포스폰산,
- EP-A-962 219호, 특히 27페이지, 18-38행에 기재된 바와 같은 폴리올 및 폴리올 에테르 등의 팽윤 물질 및 침투 물질, 예컨대 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 부틸 글리콜, 벤질 알코올, 카르보네이트, 수소 카르보네이트, 구아니딘, 우레아 및 일차, 이차 및 삼차 포스페이트, 이미다졸, 탄닌, 피롤,
- 불투명화제, 예컨대 라텍스,
- 진주화제, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-스테아레이트,
- 추진제, 예컨대 프로판-부탄 혼합물, N2O, 디메틸에테르, CO2 및 공기, 및 또한
- 산화방지제,
- 폴리올 또는 폴리에테르, 예컨대 EP-A-962 219호, 특히 27페이지, 14-38행에 기재된 바와 같음,
- 증점성 중합체, 예컨대 EP-A-970 684호, 특히 48페이지, 16행 내지 51페이지 4행에 기재된 바와 같음,
- 당-함유 중합체, 예컨대 EP-A-970 687호, 특히 28페이지, 17행 내지 29페이지 23행에 기재된 바와 같음,
- 4급화 암모늄 염, 예컨대 WO 00/10517호, 특히 44페이지, 16행 내지 46페이지 23행에 기재된 바와 같음.
본 발명의 내용과 관련하여, 산화제는 산화적 모발 착색에 통상적으로 사용되는 산화제로 의미되며, 예컨대 희석 과산화 수소 용액, 과산화수소 유제 또는 과산화 수소 젤, 알칼리 토금속 과산화물, 유기 과산화물, 예컨대 우레아 과산화물, 멜라민 과산화물 또는 알칼리 금속 브로마트 고정이 반영구적, 직접적 모발 염료를 기초로 한 색조 분말이 사용될 경우 적용가능하다.
바람직한 산화제는 바람직하게는 용액, 분산액, 젤 또는 유제와 같은 수성 조성물의 전체 중량을 기준하여 약 2 내지 30중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 6 내지 12 중량% 양의 과산화수소이다.
수성 조성물은 K.Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2 Aufl. (1989), p.832-840에 기재된 바와 같은 산화제 조성물의 상이한 적용에 사용되는 모든 통상적인 성분을 포함할 수 있다.
다른 바람직한 산화제의 예는 다음과 같다:
● 예컨대 WO 97/20545호, 특히 9페이지, 5-9행에 기재된 바와 같은 옅은 색 착색을 얻기 위한 산화제,
● DE-A-19 713 698호, 특히 4페이지, 52-55행 및 60-61행 또는 EP-A-1 062 940호, 특히 6페이지, 41-47행 (및 상응하는 WO 99/40895호)에 기재된 바와 같은 퍼머-웨이브 고정액 형태의 산화제.
산화제는 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 전체 염색 조성물을 기준하여 0.01% 내지 6%, 특히 0.01% 내지 1%의 양으로 존재할 수 있다.
바람직한 촉매는 금속 이온, 예컨대 Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ 및 Al3+, 바람직하게는 Zn2+, Cu2+ 및 Mn2+ 이다.
금속 이온은 물리적으로 적합한 염 형태로 적용할 수 있다. 바람직한 염은 아세테이트, 술페이트, 할로게나이드, 락테이트 및 타르타레이트이다.
나트륨-, 칼륨-, 리튬-술파이트, 알칼리금속 디술파이트와 같은 알칼리 금속 술파이트는 나트륨-, 칼륨-, 리튬-디술파이트, 아스코르브산, 삼차부틸히드로시논 및 암모늄티오락테이트이다.
일반적으로, 산화제와의 착색은 염기 존재하에서 실시된다. 염기는 예컨대 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 토금속 카르보네이트, 알칸올 아민, 예컨대 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민, 알칼리 금속 수산화물, 토금속 수소화물, 화학식
의 화합물 (식중, R은 OH 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 프로필 잔기이고, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 히드록시-(C1-C4알킬)임) 이다.
알칼리 금속은 예컨대 나트륨, 칼륨 또는 리튬이다. 토금속은 예컨대 마그네슘 또는 칼슘이다.
산은 무기산 또는 유기산이며, 예컨대 염화수소산, 타르타르산, 시트르산, 아스코르브산 및 포스포르산이다.
UV 흡수제의 사용은 태양 광선의 손상으로 부터 천연 및 염색 모발을 효과적으로 보호할 수 있고 염색된 모발의 내세척성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물의 적합한 UV 흡수제는 다음과 같다:
- 예컨대 WO 01/36396호, 특히 1페이지, 20행 내지 2페이지 24행, 바람직하게는 3-5페이지 및 26-37페이지에 기재된 바와 같은 양이온성 벤조트리아졸 UV 흡수제, 또는
- WO 01/36396호, 특히 11페이지, 14행 내지 18페이지에 기재된 바와 같은 산화방지제와 조합된 양이온성 벤조트리아졸 UV, 또는
- 미국 특허 5 922 310호, 특히 칼럼 2, 1-3행에 기재된 바와 같은, 산화방지제와 조합된 UV 흡수제,
- 미국특허 4 786 493호, 특히 칼럼 1, 42 내지 칼럼 2, 7행, 및 바람직하게는 칼럼 3, 43행 내지 칼럼 5, 20행에 기재된 바와 같은, 산화방지제와 조합된 UV 흡수제, 또는
- 미국특허 5 830 441호, 특히 칼럼 4, 53-56행에 기재된 바와 같은, UV 흡수제의 조합물, 또는
- WO 01/36396호, 특히 11페이지, 9-13행에 기재된 바와 같은 UV 흡수제의 조합물, 또는
- 트리아진 유도체는 WO 98/22447호, 특히 1페이지, 23행 내지 2페이지, 4행 및 바람직하게는 2페이지, 11행 내지 3페이지, 15행 및 가장 바람직하게는 6-7페이지 및 12-16페이지에 기재된 바와 같은 효과적인 UV 보호를 제공한다, 또는
- WO 98/22447호에 기재된 바와 같은 화장품 배합물과 이하의 특허에 기재된 1 또는 그 이상의 추가의 UV 필터와의 조합물.
EP 895776 열 48-58중의 화합물, 3페이지; 열 25+33, 5페이지
WO 9220690 실시예 3-6중의 중합성 화합물
EP 1000950 표 1중의 화합물, 18-21페이지
EP 1060734 표 1-3, 11-14페이지
EP 1059082 실시예 1; 표 1, 9-11페이지
EP 1008586 실시예 1-3, 13-15페이지
EP 1005855 표 3, 13페이지
EP 1129695 실시예 1-7, 13-14페이지
EP 967200 실시예 2; 표 3-5, 17-20페이지
EP 945125 표 3 a+b, 14-15페이지
EP 924246 표 2, 9페이지
EP 911020 표 2, 11-12페이지
EP 916335 표 2-4, 19-41페이지
EP 852137 표 2, 41-46페이지
EP 858318 표 1, 6페이지
EP 826361 표 1, 5-6페이지
EP 503338 표 1, 9-10페이지
WO 9301164 표 1+2, 13-22페이지
EP823418 실시예 1-4, 7-8페이지
WO 9714680 실시예 1-3, 10페이지
EP 1027883 화합물 VIII, 3페이지
EP 832641 실시예 5+6, 7페이지; 표 2, 8페이지
US 5338539 실시예 1-9, 3+4페이지
EP 517103 실시예 3, 4, 9, 10, 6-7페이지
EP 1123934 표 3, 10페이지
EP 1027883 화합물 I-VI, 3페이지
EP 969004 실시예 5, 표 1, 6-8페이지
US 5801244 실시예 1-5, 6-7페이지
EP 832642 실시예 22, 표 3, 10-15페이지; 표 4, 16페이지
US 5346691 (EP 570838) 실시예 40, 7페이지; 표 5, 8페이지
EP 517104 실시예 1, 표 1, 4-5페이지; 실시예 8, 표 2, 6-8페이지
WO 2000149686 실시예 1-5, 16-21페이지
EP 944624 실시예 1+2, 13-15페이지
EP 933376 실시예 1-15, 10-21페이지
EP 863145 실시예 1-11, 12-18페이지
EP 780382 실시예 1-11, 5-7페이지
EP 626950
EP 1081140 실시예 1-9, 11-16페이지
WO 9217461 실시예 1-22, 10-20페이지
WO 0168047 85-96페이지상의 표
EP 613893 실시예 1-5+15, 표 1, 6-8페이지
EP 1064922 화합물 1-34, 6-14페이지
EP 1028120 실시예 1-5, 5-13페이지
EP 1008593 실시예 1-8, 4-5페이지
EP 669323 실시예 1-3, 5페이지
EP 1108712 4,5-디모르폴리노-3-히드록시피리다진
JP 2000319629 CAS Reg 번호. 80142-49-0, 137215-83-9, 307947-82-6
EP 420707 B1 실시예 3, 13페이지 (80142-49-0)
미국 5635343
EP 1167358
WO 98/22447호에 기재된 트리아진 UV 흡수제 이외에, 화장품 배합물은 이하에 기재된 물질 종류의 1 이상의 추가의 UV 보호물질을 함유할 수 있다:
● p-아미노벤조산 유도체, 예컨대 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실 에스테르;
● 살리실산 유도체, 예컨대 살리실산 2-에틸헥실 에스테르;
● 벤조페논 유도체, 예컨대 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 및 그의 5-술폰산 유도체;
● 디벤조일메탄 유도체, 예컨대 1-(4-삼차부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;
● 디페닐아크릴레이트, 예컨대 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 및 3-(벤조푸라닐) 2-시아노아크릴레이트;
● 3-이디다졸-4-일아크릴산 및 에스테르;
● 벤조푸란 유도체, 특히 EP-A-582 189호, US-A-5 338 539호, US-A-5 518 713호 및 EP-A-613 893호에 기재된 바와 같은 2-(p-아미노페닐)벤조푸란 유도체;
● 중합성 UV 흡수제, 예컨대 EP-A-709 080호에 기재된 바와 같은 벤질리덴 말로네이트 유도체;
● 신남산 유도체, 예컨대 US-A-5 601 811호 및 WO 97/00851호에 기재된 바와 같은 4-메톡시신남산 2-에틸헥실 에스테르 및 이소아밀 에스테르 또는 신남산 유도체;
● 캄포르 유도체, 예컨대 3-(4'-메틸)벤질리덴-보란-2-온, 3-벤질-인덴보란-2-온, N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴-메틸)-벤질]아크릴아미드 중합체, 3-(4'-트리메틸암모늄)-벤질리덴-보란-2-온 메틸 술페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스(7,7-디메틸-2-옥소-비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 염, 3-(4'-술포)벤질리덴-보란-2-온 및 염; 캄포르벤즈알코늄 메토술페이트;
● 히드록시페닐트리아진 화합물, 예컨대 2-(4'-메톡시페닐)-4,6-비스(2'-히드록시-4'-n-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-[4-(2-메톡시에틸-카르복실)-페닐아미노]-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(트리스(트리메틸실릴옥시-실릴프로필옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(1',1',1',3',5', 5',5'-헵타메틸트리실릴-2"-메틸-프로필옥시)-2-히드록시-프로필옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-[4-에틸카르복시)-페닐아미노]-1,3,5-트리아진;
● 벤조트리아졸 화합물, 예컨대 2,2'-메틸렌-비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀;
● 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 예컨대 US-A-5 332 568호, EP-A-517 104호, EP-A-507 691호, WO 93/17002호 및 EP-A-570 838호에 기재된 2,4,6-트리아닐린-(p-카르보-2'-에틸-1'-옥시)-1,3,5-트리아진 및 UV 흡수제;
● 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염;
● 메틸 o-아미노벤조에이트;
● 이산화티탄, 산화아연, 산화철, 운모, MnO, Fe2O3, Ce2O3, Al2O3, ZrO2에 의해 코팅되거나 코팅되지 않은 물리적 썬스크린. (표면 코팅: 폴리메틸메타크릴레이트, 메티콘 (메틸히드로겐폴리실옥산 CAS 9004-73-3), 디메티콘, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 (CAS 61417-49-0), 스테아르산마그네슘과 같은 금속 비누(CAS 4086-70-8), C9-15 플루오로알코올 포스포네이트와 같은 퍼플루오로알코올 포스페이트 (CAS 74499-44-8; JP 5-86984, JP 4-330007)). 일차 입자 크기는 평균 15 nm ~35 nm 이고 분산액중의 입자 크기는 100 nm ~ 300 nm 범위이다.
● DE 10011317호, EP 1133980호 및 EP 1046391호에 기재된 바와 같은 아미노히드록시-벤조페논 유도체;
● EP 1167358호에 기재된 페닐-벤즈이미다졸 유도체;
● "Sunscreens", Eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York and Basle 또는 Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992)에 기재된 UV 흡수제는 부가적 UV 보호 물질로서 사용될 수 있다.
화장품 또는 약제학적 제제에서 UV 흡수제의 (상승작용적) 조합물의 예는 하기 표에 기재되어 있다. UV 충전제의 조합물은 피부, 모발 및/또는 천연 또는 인공 모발 색상을 보호하는데 효과적이다(칼럼 C1-C12에 있는 UV 흡수제의 비).
하기 실시예 C1-C12는 화장품 제제중의 UV 흡수제 및 산화방지제의 조합물이 모발 및 천연 또는 인공 모발 색상을 보호하는데 효과적인 것을 보여준다(조성물의전체 중량을 기준하여 중량%).
화학식(1-8)의 트리아진 유도체 및 광보호제의 혼합비는 중량을 기준하여 1:99 내지 99:1, 특히 1:95 내지 95:1이 바람직하고, 특히 10:90 내지 90:10이 바람직하다. 20:80 내지 80:20, 특히 40:60 내지 60:40의 혼합비, 바람직하게는 약 50:50의 혼합비가 바람직하다. 이러한 혼합물은 그중에서도 용해도를 향상시키거나 UV 흡수를 증가시키기 위하여 사용될 수 있다.
UV 흡수제를 산화방지제와 조합하여 사용할 때 상승작용적 효과가 관찰되었다. 사용될 수 있는 산화방지제의 예는 WO 01/36396호(11-18페이지), 미국특허 5 922 310호 및 미국특허 4 786 493호에 수록되어 있다.
이하에 수록된 것에 제한됨없이 배합물에서 비하전 및 양이온성 벤조트리아졸 UV 흡수제 이외에 사용될 수 있는 UV 흡수제의 예는 벤조페논-1, 벤조페논-2, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5 (나트륨염)과 같은 벤조페논-형 물질 또는 벤젠술폰산, 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-(1-메틸프로필)-, 일나트륨과 같은 벤조트리아졸형 물질; 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-메틸-페놀; 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸-페놀, 측쇄 및 직쇄이다.
유제의 오일상중 또는 헤어 오일에 사용되는 전형적인 성분은 친유성 물질 종류에 제한됨없이 이하의 물질로 부터 선택될 수 있다.
적합한 화장품 제제는 조성물의 전체 중량을 기준하여 0.05 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20중량%의 1 이상의 UV 흡수제를 함유할 수 있다.
조성물의 전체 중량을 기준하여 0.1 내지 40중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20중량%, 특히 0.5 내지 10중량%의 1 이상의 트리아진 유도체 UV 흡수제를 함유하는 화장품 제제가 바람직하며, 상기 화장품 제제는 조성물의 전체 중량을 기준하여 0.05 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 1 이상의 양이온성 벤조트리아졸을 함유한다.
하전되지 않은 및/또는 양이온성 벤조트리아졸 및/또는 산화방지제를 단독으로 또는 조합하여 함유하는 전형적인 화장품 배합물은 헹구어낼 수 있는 제품(예컨대 샴푸, 헤어 린스, 콘디쇼너 등)이다.
적합한 화장품 배합물은 다음과 같다:
- 모발 관리 화장품 제제, 예컨대 샴푸 및 콘디쇼너 형태의 모발 세정 제제, 모발 케어 제제, 예컨대 프리-트리트먼트 제제 또는 스프레이, 크림, 젤, 로션, 무스 및 오일과 같은 그대로 존재하는 제품, 또는 헤어토닉, 스타일링 크림, 스타일링 젤, 포마드, 헤어린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 모발 스트럭쳐링 제제, 예컨대 퍼머 웨이브(핫 웨이브, 마일드 웨이브, 콜드 웨이브)용 모발 웨이브 제제, 모발 스트레이트 제제, 액체 헤어셋팅 제제, 헤어 폼, 헤어 스프레이, 탈색 제제, 예컨대 과산화수소액, 라이트닝 샴푸, 탈색 크림, 탈색 분말, 탈색 페이스트 또는 오일, 일시적, 반영구적 또는 영구적 모발 착색제, 자가 산화염료 또는 천연 모발 착색제, 예컨대 헤나 또는 카모마일을 함유하는 제제.
수록된 최종 배합물은 예컨대 다양한 제공 형태로 존재할 수 있다:
- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 유제 및 모든 종류의 미세유제와 같은 액체 제제 형태,
- 젤 형태,
- 오일, 크림, 밀크 또는 로션 형태,
- 분말, 래커, 정제 또는 메이컵 형태,
- 스틱 형태,
- 스프레이 형태 (분사 가스를 갖는 스프레이 또는 펌프 작용 스프레이) 또는 에어로솔,
- 폼 형태, 또는
- 페이스트 형태.
모발용 화장품 제제로서 특히 중요한 것은 헤어 트리트먼트용의 상술한 제제, 특히 샴푸 및 콘디쇼너 형태의 모발 세정 제제, 헤어 케어 제제, 예컨대 프리-트리트먼트 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 젤, 포마드, 헤어린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 헤어 스트레이트 제제, 액체 헤어셋팅 제제, 헤어폼 및 헤어 스프레이이다. 샴푸 형태의 모발 세정 제제가 특히 중요하다.
샴푸는 예컨대 다음 조성을 갖는다: 0.01 내지 5중량%의 본 발명에 따른 UV 흡수제, 12.0 중량%의 나트륨 라우레트-2-술페이트, 4.0 중량%의 코코아미도프로필 베타인, 3.0 중량%의 염화나트륨 및 합쳐져서 100%를 이루는 양의 물.
미립자 제제용으로 적합한 임의의 공지 방법, 예컨대 다음에 기재된 방법이 미세화된 UV 흡수제의 제조에도 사용될 수 있다:
- 경질 연마 매질, 예컨대 지르코늄 실리케이트 및 물 또는 적합한 유기 용매중의 보호성 계면활성제 또는 보호성 중합체를 사용한 습윤 연마;
- 적합한 용매, 예컨대 수성 현탁액 또는 유기 용매를 함유한 현탁액, 또는 물, 에탄올, 디클로로에탄, 톨루엔 또는 N-메틸피롤리돈 중의 참 용액으로 부터 분무-건조;
- UV 필터(들)가 용해되어 있는 초임계 액(예컨대 CO2)의 RESS 공정(Rapid Exapansion of Supercritical Solutions)에 따른 팽창에 의해 또는 적합한 유기 용매중의 1 이상의 UV 필터와 함께 액체 이산화탄소의 팽창에 의해;
- 초임계액을 포함한 적합한 용매로 부터 재석출하는 것에 의해(GASR 공정 = Gas Anti-Solvent Recrystallisation/PCA 공정 = Precipitation with Compressed Anti-solvents).
미세화된 유기 UV 흡수제를 제조하기 위한 연마 장치로서는 예컨대 젯 밀, 볼밀, 진동 밀 또는 해머 밀, 바람직하게는 고속 혼합 밀이 사용될 수 있다. 연마는 바람직하게는 연마 보조제, 예컨대 알킬화된 비닐피롤리돈 중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아실 글루타메이트, 알킬 폴리글루코사이드, 세테아레트-25 또는 인지질을 사용하여 실시할 수 있다.
이렇게 하여 얻은 미세화된 UV 흡수제는 0.02 내지 2 ㎛, 바람직하게는 0.05 내지 1.5 ㎛, 보다 특히 0.1 내지 1.0 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다.
상기 UV 흡수제는 또한 분말 형태로 사용될 수 있다. 이를 위하여, UV 흡수제는 진공 원자화, 대향 분무-건조 등과 같은 공지된 연마방법에 처리된다. 이러한 분말은 0.1 ㎛ 내지 2 ㎛의 입자 크기를 갖는다. 응집의 발생을 피하기 위하여, UV 흡수제는 분말화 공정 이전에 표면활성 화합물, 예컨대 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 예컨대 인지질 또는 PVP와 같은 공지 중합체, 또는 아크릴레이트에 의해 코팅될 수 있다. 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물은 항균제를 더 포함할 수 있다.
상기 제제에 사용된 전형적인 항균성 보존제 및 항균성 활성제는 다음과 같다(대부분의 경우, 항균물질의 INCI명을 언급한다):
포름알데히드 및 파라포름알데히드, 오르토페닐페놀과 같은 히드록시 비페닐 및 그의 염, 아연 피리티온, 클로로부탄올, 히드록시벤조산 및 이들의 염 및 에스테르, 예컨대 메틸 파라벤, 에틸 파라벤, 프로필 파라벤, 부틸 파라벤, 디브로모 헥사아미딘 및 그의 염 (이소티오네이트 (4,4'-헥사메틸렌디옥시-비스(3-브로모-벤즈아미딘) 및 4,4'-헥사메틸렌디옥시-비스(3-브로모-벤즈아미디늄 2-히드록시에탄술포네이트) 포함), 수은, (아세토-O)페닐 (특히 페닐 수은 아세테이트) 및 머큐레이트(2-), (오르토보레이트(3)-O)페닐, 디히드로겐(특히 페닐 수은 보레이트), 1,3-비스(2-에틸헥실)-헥사히드로-5-메틸-5-피리미딘 (헥세티딘), 5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 2,4-디클로로벤질 알코올, 3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드(트리클로르카르반), p-클로로-m-크레솔, 2,4,4'-트리클로로 2-히드록시 디페닐에테르 (트리클로산), 4,4'-디클로로 2-히드록시 디페닐에테르, 4-클로로-3,5-디메틸페놀 (클로르옥시레놀), 이미다졸리디닐 우레아, 폴리-(헥사메틸렌 비구아나이드) 히드로클로라이드, 2-페녹시 에탄올 (페녹시에탄올), 헥사메틸렌 테트라민 (메텐아민), 1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아-아다만탄클로라이드 (Quaternium 15), 1-(4-클로로페니옥시)-1-(1-이미다졸릴)3,3-디메틸-2-부타논 (Climabazole), 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸-2,4-이미다졸리딘디온 (DMDM 히단토인), 벤질 알코올, 1,2-디브로모-2,4-디시아노 부탄, 2,2'-메틸렌-비스(6-브로모-4-클로로 페놀) (브로모클로로펜), 메틸클로로이소티아졸론, 메틸이소티아졸론, 옥틸이소티아졸론, 벤질이소티아졸론, 2-벤질-4-클로로페놀 (클로로페논), 클로르아세트아미드, 클로르헥시딘, 클로르헥시딘 아세테이트, 클로르헥시딘 글루코네이트, 클로르헥시딘 히드로클로라이드, 1-페녹시-프로판-2-올 (페녹시이소프로판올), 4,4-디메틸-1,3-옥사졸리딘 (디메틸 옥사졸리딘), 디아졸리디닐 우레아, 4,4'-헥사메틸렌디옥시비스벤즈아미딘 및 4,4'-헥사메틸렌디옥시비스(벤즈아미디늄-2-히드록시에탄술포네이트), 글루타르알데히드 (1,5-펜탄디알), 7-에틸비시클로옥사졸리딘, 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올 (클로로페네신), 페닐메톡시메탄올 및 ((페닐메톡시)메톡시)-메탄올 (벤질헤미포르말), N-알킬(C12-C22)트리메틸 암모늄브로마이드 및 -클로라이드 (세트리모늄 브로마이드, 세트리모늄 클로라이드), 벤질-디메틸-4-(2-(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페녹시)-에톡시)-에틸)-암모늄클로라이드 (벤즈에토늄 클로라이드), 알킬-(C8-C18)-디메틸-벤질암모늄 클로라이드, -브로마이드 및 사카리네이트 (벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈알코늄 브로마이드, 벤즈알코늄 사카리네이트), 벤조산 및 그의 염 및 에스테르, 프로피온산 및 그의 염, 살리실산 및 그의 염, 소르브산 및 그의 염, 나트륨 아이오데이트, 무기 술파이트 및 비술파이트 (아황산나트륨), 데히드로아세트산, 포름산, 머큐레이트(1-에틸)2-머캅토벤조에이트(2-)-O,S-, 수소 (Thiomersal 또는 Thiomerosal), 10-운데실렌산 및 그의 염, 옥토피록스(피록톤 올라민), 나트륨 히드록시 메틸-아미노아세테이트 (나트륨 히드록시메틸글리시네이트), 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트, 10-운데실렌산, 황.
천연 항균물질 또는 항균활성을 갖는 화학적으로 변형된 천연물질, 예컨대 키토산 및 키토산 유도체, 파르네솔, 식물 추출액(클로브 오일, 블루 사이프러스 오일 등) 과의 조합물이 사용될 수 있다.
인간의 모발에 사용하는 경우, 상기 염색 조성물은 수성 화장품 담체에 혼입될 수 있다. 적합한 수성 화장품 담체는 예컨대 크림, 스프레이, 유제, 젤, 분말 및 계면활성제-함유 폼 용액, 예컨대 샴푸 또는 케라틴-함유 섬유상에 사용하기에 적합한 기타 제제를 포함한다. 이러한 사용형태는 Research Disclosure 42448 (1999년 8월)에 자세하게 기재되어 있다. 필요에 따라서, 미국특허 3 369 970호, 특히 칼럼 1, 70행 내지 칼럼 3, 55행에 기재된 바와 같이 염색 조성물을 무수 담체에 혼입시킬 수 있다. 본 발명에 따른 염색 조성물은 착색용 빗 또는 착색용 브러시를 사용한 DE-A-3 829 870호에 기재된 착색 방법에 아주 적합하다.
염색 조성물용 담체는 예컨대 Ch. Culnan, H. Maibach에 의해 편찬된 "Dermatology", Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol.7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, pages 248-250, 특히 243페이지 1행 내지 244페이지 12행에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 사용될 수 있는 양이온성 염료의 적합한 배합물은 예컨대 이하에 기재되어 있다:
- WO 95/01772호에서, 특히 11페이지 29행 내지 12페이지 7행, 또는
- WO 01/66646호에서, 특히 7페이지 1행 내지 22페이지, 바람직하게는 16페이지 20행 내지 22페이지, 또는
- DE-A-19 713 698호, 특히 3페이지 51행 내지 4페이지 29행 및 4페이지 65행 내지 5페이지 60행에 기재된 바와 같은 직접 염료, 또는
- WO 97/20545호, 특히 9페이지 1행 내지 11페이지 4행, 특히 11페이지, 6행 내지 13페이지 19행에 기재된 바와 같은 직접 염료 및 산화제.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 사용될 수 있는, 양이온성 염료와 다른 염료와의 바람직한 배합물은 다음과 같다:
- EP 998,908호, 특히 47페이지 3행 내지 49페이지 26행 및 바람직하게는 51페이지 4행 내지 52페이지 5행에 기재된 바와 같은, 피라졸로-[1,5-a]-피리미딘과 1 이상의 양이온성 염료와 조합물,
- FR-2788432호, 특히 53페이지 1행 내지 63페이지 23행에 기재된 바와 같은 양이온성 염료의 조합물, 특히 FR-2788432호, 특히 51-52페이지에 기재된 바와 같은 양이온성 염료와 아리아노르와의 조합물, 또는 적어도 1개의 염기성 갈색 17, 염기성 갈색 16, 염기성 적색 76 및 염기성 적색 118 및/또는 적어도 1개의 염기성 황색 57 및/또는 적어도 1개의 염기성 청색 99와의 조합물, 또는
- 퍼머-웨이브 고정액 형태의 직접 염료 및/또는 산화 염료 및 산화제의 조합물, 특히 DE-A-19 713 698호, 특히 4페이지 65행 내지 35페이지 59행에 기재된 것과 같은 직접 염료와의 조합물, 또는
- EP 850 638호, 특히 2페이지, 27행 내지 7페이지, 46행, 바람직하게는 7페이지, 20행 내지 9페이지 26행에 기재된 바와 같은 양이온성 염료 및 현색제 화합물 유형의 산화 염료 및 산화제의 조합물, 또는
- 1 이상의 산화염료 전구체 및 경우에 따라 1 이상의 커플러를 함유하는 조성물(A), 및 1 이상의 직접 염료, 바람직하게는 양이온성, 경우에 따라 유기 분말성 부형제 및/또는 무기 분말성 부형제에 분산된 1 이상의 직접 염료를 함유하는 분말 형태의 조성물(B), 및 US 6,190,421호, 특히 칼럼 2, 20-31행, 칼럼 7, 15행 내지 칼럼 8, 43행, 바람직하게는 칼럼 8, 55행 내지 칼럼 9, 56행에 기재된 바와 같은 1 이상의 산화제를 함유하는 조성물(C)의 일시적 혼합물과 바람직하게는 칼럼 5, 30행 내지 칼럼 7, 14행에 기재된 바와 같은 직접염료와의 조합물을 포함하는 케라틴 섬유를 염색시키기 위한 즉시사용가능한 염색 조성물 및 다구획 디바이스,
- US 6,228,129호, 특히 칼럼 2, 16행 내지 칼럼 25, 55에 기재된 것과 같은, 2-전자 옥시도환원효소에 대한 1 이상의 공여체 존재하에서 1 이상의 산화 염기, 1 이상의 양이온성 직접 염료 및 1 이상의 2-전자 옥시도환원효소 유형의 효소를 포함하는 즉시사용가능한 조성물, 및 칼럼 26, 13-24행, 특히 칼럼 26, 26행 내지 칼럼 27, 9행에 기재된 바와 같은 다구획 염색 디바이스, 또는
- WO 99/20235호, 1페이지 25행 내지 8페이지, 5행 및 30페이지, 17행 내지 34페이지 25행에 기재된 바와 같은, 1 이상의 양이온성 직접염료 및 1 이상의 질산화된 벤젠 염료의 조성물과,페이지 8, 12행 내지 25페이지, 6행에 기재된 바와 같은 양이온성 직접 염료를 포함하는 즉시사용가능한 조성물, 및 35페이지, 21-27행, 특히 36페이지 1행 내지 37페이지에 기재된 바와 같은 다구획 염색 디바이스, 또는
- WO 99/20234호, 특히 26페이지 5행 내지 32페이지 18행에 기재된 바와 같은 1 이상의 양이온성 직접염료 및 1 이상의 자가산화성 산화 염료, 특히 벤젠, 인돌 및 인돌린 유도체를 포함하는 조성물을 포함하는 즉시사용가능한 조성물 또는 다구획 염색 디바이스, 또는
- EP 850 636호, 특히 18페이지 1행 내지 22페이지 11행에 기재된 바와 같은 1 이상의 직접 염료 및 파라-페닐렌디아민 유도체 및 비스페닐알킬렌디아민으로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 현색제 화합물, 및 메타-디페놀 및 산화제로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 커플러 화합물을 포함하는 산화 염색 조성물, 또는
- EP-A-850 637호, 특히 19페이지 24행 내지 22페이지 57행에 기재된 바와 같은 1 이상의 직접 염료 및 파라-페닐렌디아민 유도체 및 비스-페닐알킬렌디아민으로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 현색제 화합물 및 메타-디페놀 및 산화제군으로부터 선택된 1 이상의 커플러 화합물의 산화 염색 조성물, 또는
- EP 998 908호, 특히 47페이지 25행 내지 50페이지 29행에 기재된 바와 같은 양이온 염료, 예컨대 피라졸로-(1,5-a)-피리미딘 유도체, 또는
- 독일 특허출원 197 172 24호, 특히 3페이지 36행 내지 9페이지 64행에 기재된 바와 같은 산화 염료 전구체(불포화 알데히드 및 커플러 화합물).
양이온성 염료는 전체 염색 조성물을 기준하여 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 0.001% 내지 5%, 특히 0.01% 내지 1%의 양으로 존재할 수 있다.
즉시사용할 수 있는 염색 제제의 pH값은 2 내지 11, 바람직하게는 5 내지 10이다.
수성 캐리어의 성분은 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 상기 목적에 통상적인 양으로 사용된다; 예컨대 유화제는 전체 염료 조성물 중량의 0.5 내지 30중량% 농도로 사용될 수 있고 증점제는 0.1 내지 25 중량% 농도로 사용될 수 있다.
직접 염료가 산화 염료와 함께 사용되는 경우, 이들은 별도로 저장되거나 함께 저장될 수 있다.
환원에 안정하지 않은 산화 염료 및 직접 염료를 분리하여 저장하는 것이 바람직하다.
이들은 액체 내지 페이스트와 같은 제제(수성 또는 비수성) 또는 건조 분말 형태로 저장될 수 있다.
염료 및 보조제를 액체 제제로 함께 저장할 때, 이러한 제제는 화합물의 반응을 줄이기 위해 실질적으로 무수이어야한다.
이들을 별도로 저장할 경우, 반응성 성분은 사용하기 바로 직전에 서로 긴밀하게 혼합한다. 건조 저장한 경우 사용하기 전에 소정량의 뜨거운(50 내지 80℃) 물을 통상 부가하여 균일한 혼합물을 제조한다.
직접 염료를 함유하는 배합물을 모발에 적용하는 한가지 바람직한 방법은 다구획 염색 디바이스 또는 키트를 사용하거나 또는 WO 97/20545호, 4페이지 19행 내지 27행에 기재된 바와 같은 기타 다구획 팩키지 시스템을 사용하는 것이다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물은 미국특허 6,190,421호, 칼럼 1, 65행 내지 칼럼 3, 65행, 특히 칼럼 10, 62행 내지 칼럼 12, 65행에 기재된 바와 같이 케라틴 섬유, 특히 인간의 케라틴을 산화염색하기 위해 산화제, 1 이상의 직접 염료 및 1 이상의 산화 염료 전구체를 포함하는 즉시사용가능한 적합한 조성물과 함께 조합될 수 있다.
바람직하게는, 그러한 즉시사용가능한 조성물은 염색에 적합한 매질중에 특히 파라페닐렌디아민 및 비스(페닐)알킬렌디아민으로 부터 선택된 1 이상의 현색제 화합물 및 그의 산 부가염, 특히 메타페닐렌디아민 및 그의 산 부가염으로 부터 선택된 1 이상의 커플러, 및 1 이상의 양이온성 직접 염료를 포함하는 조성물(A) 및 염색에 적합한 매질중에 1 이상의 산화제를 함유하는 조성물(B)를 별도로 저장하는 것을 포함하는 예비 단계 및 케라틴 섬유에 사용하기 전에 이들을 함께 혼합하는 단계를 포함하는 본 발명의 제1 바람직한 구체예에 따라 제조된다.
즉시사용가능한 조성물을 제조하기 위한 제2 바람직한 구체예에 따르면, 이 방법은 염색에 적합한 매질중에 특히 파라페닐렌디아민 및 비스(페닐)알킬렌디아민으로 부터 선택된 1 이상의 현색제 화합물 및 그의 산 부가염, 특히 메타페닐렌디아민 및 그의 산 부가염으로 부터 선택된 1 이상의 커플러를 포함하는 조성물(A); 한편으로 염색에 적합한 매질중에 1 이상의 양이온성 직접 염료를 포함하는 조성물(A') 및 마지막으로 염색에 적합한 매질중에 상기 정의된 바와 같은 1 이상의 산화제를 함유하는 조성물(B)를 별도로 저장하는 것을 포함하는 예비 단계 및 케라틴 섬유에 사용하기 전에 이들을 함께 혼합하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 방법의 제2 변형에 따라 사용되는 조성물(A')는 경우에 따라 분말 형태일 수 있고, 상기 조성물(A') 모두를 구성하는 본 발명 자체에 따른 양이온성 직접 염료는 경우에 따라 유기 및/또는 무기 분말성 부형제에 분산될 수 있다.
조성물 A'에 존재할 때, 유기 부형제는 합성 또는 식물 기원의 부형제일 수 있고, 특히 가교된 및 가교되지 않은 합성 중합체, 셀룰로오스 및 변형 또는 비변형 녹말과 같은 다당류 뿐만 아니라 이들을 함유하는 천연 산물, 예컨대 톱밥 및 식물 검(구아 검, 카로브 검, 크산탄 검 등)으로 부터 선택된다.
조성물(A')에 존재할 때, 무기 부형제는 산화티탄, 산화알루미늄, 카올린, 탈크, 실리케이트, 운모 및 실리카와 같은 금속 산화물을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에서 아주 적합한 부형제는 톱밥이다.
분말형 조성물(A')는 조성물(A')의 전체 중량에 대하여 약 3중량%를 초과하지 않는 양으로 결합제 또는 코팅 생성물을 함유할 수 있다.
상기 결합제는 바람직하게는 무기, 합성, 동물 또는 식물 기원의 오일 및 액체 지방 물질로 부터 선택된다.
조성물(A')는 경우에 따라 분말 형태의 기타 보조제, 특히 임의 종류의 계면활성제, 양이온 중합체와 같은 헤어 콘디쇼너를 함유할 수 있다.
본 발명의 다른 요지는 다구획 염색 디바이스 또는 "키트" 또는 미국특허 6,228,129호, 특히 칼럼 26, 13-24행, 특히 칼럼 26, 26행 내지 칼럼 27, 9행에 기재된 바와 같은 기타 다구획 팩키지 시스템이다. 제1 구획은 상기 정의한 바와 같은 조성물(A)를 함유하고, 임의의 제2 구획은 상기 정의한 바와 같은 조성물(A')를 함유하며, 제3 구획이 존재하는 경우 이것은 상기 정의한 바와 같은 산화 조성물(B)를 함유한다. 이들 디바이스는 소망하는 혼합물이 머리에 적용되게 하는 수단, 예컨대 프랑스 특허 FR-2,586,913호(본 명세서에 참고문헌으로 포함되어 있음)에 기재된 디바이스를 구비할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한, 조성물을 함유하는 착색 조성물에 부가될 수 있는 산화제는 산화제 및 염기를 포함한다.
또한 상기 조성물은 산화제 함유 조성물의 경우에 통상의 보조제 및 첨가제를 포함한다.
이러한 배합물은 예컨대 용액, 특히 증점된 수성 또는 수성 알코올성 용액, 크림, 폼, 젤, 분말 또는 유제일 수 있다. 일반적으로, 크림 배합물, 젤 배합물 또는 폼 배합물, 특히 폼 배합물이 바람직하다.
그러나 안정성 또는 용해도 문제가 생기면, DE 197 13 698호, 2페이지, 26행 내지 54행 및 3페이지, 51행 내지 4페이지, 25행 및 4페이지 41행 내지 5페이지 59행에 기재된 바와 같이 분말 배합물을 사용하는 것이 유리할 수 있다.
산화제는 산화제 함유 조성물의 전체 중량을 기준하여 0.5 내지 12 중량%, 특히 1 내지 6중량%의 양으로 존재할 수 있다.
산화제 함유 조성물의 pH-값은 약 2 내지 7, 특히 약 3 내지 6 이다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 부가될 수 있는 무 산화제(oxidizing agent free) 조성물은 현색제 화합물 및 커플러 화합물 및 환원제를 포함하거나, 또는 현색제 화합물 및/또는 경우에 따라 환원제를 포함하거나, 또는 커플러 화합물 및 환원제를 포함할 수 있다.
또한 무 산화제 조성물은 예컨대 독일 특허출원 199 59 479호, 칼럼 3, 12-16행에 기재된 바와 같이 직접 염료를 포함할 수 있다.
부가적으로, 무 산화제 조성물은 통상적인 보조제 및 첨가제를 함유할 수 있다. 바람직한 것은 상기 독일 특허출원, 칼럼 3, 17-41행에 기재된 것이다.
무 산화제 조성물의 pH값은 보통 약 3 내지 11, 특히 약 5 내지 10, 가장 특히 약 9 내지 10이다.
pH값을 조정하기 위해, 예컨대 독일특허출원 199 59 479호, 칼럼 3, 46행 내지 53행에 기재된 유기 또는 무기산이 적합하다.
본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물은 산성 염료를 포함하는 헤어 염색 조성물과 조합될 수 있다. 산성 염료를 포함하는 모발 염색 조성물은 공지되어 있다. 예컨대, 이들은 Ch. Culnan, H. Maibach에 의해 편찬된 "Dermatology", Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol.7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, 248-250페이지, 특히 253 및 254페이지에 기재되어 있다.
산성 염료를 포함하는 모발 염색 조성물의 pH는 2-6, 바람직하게는 2-5, 더욱 바람직하게는 2.5-4.0 이다. pH가 너무 낮으면, 그 조성물은 어떤 경우에는 산성 성분으로 인하여 모발, 두피 및 손 피부를 거칠게 할 수 있다. pH가 너무 높으면, 산성 염료에 대한 침투 가속 효과가 저하된다.
본 발명에 따른 착색 방법은 모발을 착색하는데 사용되는 이하에 기재된 바와 같은 다른 염료 및/또는 보조제와 함께 조합되어 용이하게 사용될 수 있다:
- 미국특허 6,248,314호, 특히 실시예 1 및 2에 기재된 바와 같은 산성 염료 및 알킬렌 카르보네이트, 또는
- 일본 특허공개 210023/1986호 및 101841/1995호에 기재된 바와 같이 침투성 용매가 모발에 대한 양호한 침투성을 갖고 있기 때문에 산성 모발 염색 조성물은 벤질 알코올로 표시되는 다양한 종류의 유기 용매를 포함한다, 또는
- 일본 특허출원 공개 87450/1998호, 255540/1997호 및 245348/1996호에 기재된 바와 같이 모발 염색 조성물의 약화(drooping)을 dP방하기 위하여 수용성 중합체 등을 갖는 산성 모발 염색 조성물, 또는
- 일본 특허출원 공개 53970/1998호 및 일본 특허공고 23911/1973호에 기재된 바와 같이 방향족 알코올, 저급 알킬렌 카보네이트의 수용성 중합체를 갖는 산성 모발 염색 조성물.
바람직한 케라틴 섬유는 인간의 모발이다.
염료 또는 염료 전구체는 모든 모발 착색에 적합하며, 즉 첫번째로 모발을 착색하고, 이후에 다시 착색하거나, 머리 타래 또는 모발의 일부의 착색에 적합하다.
염료 또는 연료 전구체는 손, 빗, 브러시, 또는 병, 또는 빗이나 노즐과 함께 들어있는 병으로 마사지하는 것에 의해 모발에 적용된다.
일반적으로, 염료 또는 염료 전구체는 다른 성분, 예컨대 보조제 또는 첨가성 염료 또는 염료 전구체와 배합되어 모발에 적용된다.
염색 조성물을 적용한 후, 염색된 모발은 보통 헹구어 낸다. 통상적으로 물로 헹군다.
인간의 모발을 염색하기 위한 본 발명의 방법의 적합한 구체예로서, 염색 조성물을 헹구어내지 않고 시판되는 헤어 샴푸로 씻어낸다. 일반적으로, 염색된 모발은 린스 및/또는 세정한 후 건조시킨다.
통상적으로, 옷 등으로 이염(color migration)이 가끔 생기기 때문에 드라이어 등에 의한 뜨거운 공기로 건조를 실시한다.
본 발명과 관련하여, 표현 "다른 염료"는 산화 염료, 디아조화된 화합물, 캡처리되고 디아조화된 화합물 및/또는 커플러 화합물, 또는 특히 양이온성, 음이온성 또는 비하전 직접 염료로 부터 선택된 산성염료를 의미한다.
케라틴 섬유를 염색하는 아주 적합한 방법은 케라틴 섬유를 알칼리 조건하에서 1 이상의 캡처리된 디아조화 화합물 및 커플러 화합물과 접촉시키는 것을 포함하며, 이때 마지막 공정 단계에서 pH는 2 내지 6으로 조정한다. EP 962218호, 특히 3페이지, 12-16행에 기재된 바와 같은 산을 부가하는 것에 의해 통상의 방식으로 pH를 조정한다.
산은 예컨대 타르타르산 또는 시트르산, 시트르산 젤, 경우에 따라 산성 염료를 갖는 적합한 완충액이다.
산의 바람직한 공업 형태는 용액, 젤, 크림, 폼, 콘디쇼너, 유제, 샴푸 및 보다 바람직하게는 샴푸 또는 콘디쇼너이다.
본 발명의 내용에서, 표현 "알칼리 조건"은 산성 조건이 명확하게 기재된 내용을 제외한 모든 공정 단계를 의미한다.
케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색시키는 모든 방법은 보통 케라틴 섬유를 염료 및/또는 경우에 따라 산화제와 접촉시킨 후 a) 상기 섬유를 방치한 다음 b) 섬유를 헹구는 것을 포함한다.
케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 직접 염료를 사용하여 염색하는 방법은 a) 케라틴 섬유를 직접 염료와 접촉시키는 것을 포함한다.
염색 방법은 일반적으로 WO 01/66646호, 15페이지, 32행 내지 16페이지 2행에 기재되어 있다.
통상, 염색 조성물은 50 내지 100g의 양으로 모발에 적용된다.
상기 조성물은 섬유상에 15 내지 45℃에서 5 내지 30분간 방치되며, 특히 20 내지 30℃에서 10 내지 20분간 방치된다.
1 이상의 직접 염료를 조합하여 사용한 본 발명에 따른 착색 방법은
a) 케라틴 섬유를 1 이상의 직접 염료, 염기 및 산화제와 접촉시키는 것을 포함하는 케라틴 섬유의 염색방법에 관한 것이다.
1 이상의 염색 염료 및 산화제를 포함하는 조성물은 예컨대 WO 97/20545호, 3페이지, 24행 내지 11페이지 4행, 특히 4페이지, 9-17행에 기재되어 있다.
1 이상의 직접염료, 염기 및 산화제를 포함하는 조성물은 1 이상의 직접 염료 및 염기를 혼합한 다음 모발을 염색시키기 전에 산화제를 부가함으로써 제조한다.
다르게는, 산화제는 염기 및 1 이상의 염료를 포함하는 조성물과 동시에 적용될 수 있다.
바람직하게는, 케라틴 섬유를 1 이상의 직접 염료를 사용하여 염색시키는 방법은 예컨대 WO 97/20545호, 특히 4페이지, 19-27행에 기재된 바와 같은 다구획 염색 디바이스 또는 키트를 사용하는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 착색 방법과 함께 이용될 수 있는 염색의 적합한 인라트이닝 방법은 WO 97/20545호, 11-13페이지에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 착색 방법과 조합될 수 있는 양이온성 염료를 사용한 적합한 염색 방법은 이하에 기재되어 있다:
- WO 95/01772호에서, 10페이지 24행 내지 11페이지 16행 및 특히 11페이지 29행 내지 28페이지, 또는
- WO 01/66646호에서, 특히 1페이지, 18행 내지 3페이지 16행 및 바람직하게는 16페이지, 20행 내지 22페이지, 또는
- EP 970 685호에서, 특히 50페이지, 15-43행, 및 바람직하게는 50페이지, 46행 내지 51페이지 40행, 또는
- DE-A-19 713 698호에서, 특히 5페이지, 26-60행, 또는
- 직접 염료 및 산화제를 사용한 염색 방법은 WO 97/20545호, 특히 10페이지, 10행 내지 11페이지 55행, 바람직하게는 11페이지 6행 내지 13페이지 19행에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 착색 방법과 조합될 수 있는 양이온성 염료 및 다른 염료의 조합물을 사용한 적합한 염색 방법은 이하에 기재되어 있다:
- WO 95/01772호, 특히 11페이지 1-15행에 기재된 바와 같은 2 이상의 양이온성 염료의 혼합물, 또는
- EP 998,908호, 특히 50페이지 15-28행에 기재된 바와 같은 1 이상의 양이온성 염료와 피라졸로-[1,5-a]-피리미딘의 조합물, 또는
- FR-2788432호, 특히 49페이지 28행 내지 52페이지, 바람직하게는 50페이지, 16-28행에 기재된 바와 같은 양이온성 염료의 조합물, 또는
- DE-A-19 713 698호, 특히 2페이지 12-23행, 특히 4페이지, 65행 내지 5페이지 59행에 기재된 바와 같은 퍼머-웨이브 고정액 형태의 직접염료 및/또는 산화염료 및 산화제의 조합물, 특히 직접 염료와의 조합물, 또는
- EP 850 638호, 특히 29페이지 42행 내지 30페이지 20행 및 바람직하게는 30페이지 25행 내지 32페이지 30행에 기재된 바와 같은, 양이온 염료 및 현색제 화합물 유형의 산화 염료 및 산화제의 조합물, 또는
- 미국특허 6,190,421호, 특히 8칼럼, 43-52행 및 바람직하게는 8 칼럼, 55행 내지 9 칼럼 55행에 기재된 바와 같은 1 이상의 산화 염료 전구체 및 경우에 따라 1 이상의 커플러를 함유하는 조성물(A), 1 이상의 직접 염료, 바람직하게는 양이온성으로 경우에 따라 유기 분말상 부형제 및/또는 무기 분말 부형제에 분산된 분말 형태의 조성물(B) 및 1 이상의 산화제를 함유하는 조성물(C)의 일시적 혼합물의 조합, 또는
- 미국특허 6,228,129호, 특히 25 칼럼, 56행 내지 27 칼럼 9행에 기재된 바와 같은, 2-전자 옥시도환원효소에 대한 1 이상의 공여체 존재하의 1 이상의 산화 염기, 1 이상의 양이온성 직접 염료 및 1 이상의 2-전자 옥시도환원효소 유형의 효소를 포함하는 즉시사용가능한 조성물, 또는
- WO 99/20235호, 34페이지, 27행 내지 37페이지에 기재된 바와 같은, 1 이상의 양이온성 직접 염료 및 1 이상의 니트레이트화된 벤젠 염료를 포함하는 조성물을 포함하는 즉시사용가능한 조성물 또는 다구획 염색 디바이스, 또는
- WO 99/20234호, 특히 32페이지 20행 내지 35페이지에 기재된 바와 같은, 1 이상의 양이온성 직접 염료 및 1 이상의 자가산화성 산화 염료, 특히 벤젠, 인돌 및 인돌린 유도체의 조성물, EP 850 636호, 특히 18페이지 1행 내지 22페이지 11행에 기재된 바와 같은 1 이상의 직접 염료 및 1 이상의 메타-알미노페놀 유도체 및 1 이상의 현색제 화합물 및 산화제의 산화 염색 조성물을 포함하는 즉시사용가능한 조성물 또는 다구획 염색 디바이스, 또는
- EP-A-850 637호, 특히 19페이지 24행 내지 22페이지 57행에 기재된 바와 같이, 1 이상의 직접 염료 및 파라-페닐렌디아민 유도체 및 비스-페닐알킬렌디아민으로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 현색제 화합물, 및 메타-디페놀 및 산화제로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 현색제 화합물을 포함하는 산화 염색 조성물,
- EP 998 908호, 특히 47페이지 25행 내지 50페이지 29행에 기재된 바와 같은, 양이온성 염료 및 예컨대 피라졸로-(1,5-a)-피리미딘 유도체, 또는
- FR-2 788 432호, 특히 2페이지 16행 내지 3페이지, 16행 및 5페이지 19행 내지 14페이지 8행에 기재된 바와 같은 아리아노르 및/또는 산화 염료, 및 14페이지 23행 이하에 기재되어 있는 바와 같은 양이온 염료와의 조합물, 또는
- 독일 특허출원 197 172 24호, 특히 3페이지 36행 내지 9페이지 64행에 기재된 바와 같은 산화 염료 전구체(불포화 알데히드 및 커플러 화합물).
본 발명에 따른 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 착색 방법은 직접 염료 및 산화 염료를 조합하여 실시할 수 있다.
케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 직접 염료 및 산화 염료를 사용하여 염색하는 방법은,
a) 케라틴 섬유를, 경우에 따라 1 이상의 직접 염료를 함유하는, 산화제와 접촉시키고,
b) 이어 케라틴 섬유를, 경우에 따라 1 이상의 직접 염료를 함유하는, 무 산화제 조성물과 접촉시키거나, 또는
a) 케라틴 섬유를, 경우에 따라 1 이상의 직접 염료를 경우에 따라 함유하는, 무 산화제 조성물과 접촉시키고,
b) 이어 케라틴 섬유를, 경우에 따라 1 이상의 직접 염료를 함유하는, 산화제와 접촉시키는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 착색 방법은,
a) 케라틴 섬유를 1 이상의 직접 염료와 접촉시킨 다음,
b) 상기 케라틴 섬유를 무 산화제 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 케라틴 섬유를 직접 염료 및 산화 염료를 사용하여 염색시키는 방법과 조합될 수 있다.
이러한 방법은 예컨대 DE 199 41 450호, 특히 5페이지 50-58행 및 8페이지 31-46행에 기재되어 있다.
산화제는 통상 산화제 함유 조성물 형태로 적용된다. 무 산화제 조성물은 1 이상의 커플러 화합물, 1 이상의 현색제 화합물, 염기 및 환원제를 함유한다.
통상적으로, 산화제 함유 조성물은 모발의 양에 대하여 충분한 양으로, 통상 30 내지 200g의 양으로 균일하게 도포된다.
일반적으로, 산화제 함유 조성물은 15 내지 45℃에서 상기 섬유상에 0 내지 15분간, 특히 0 내지 5분간 방치된다.
이어 무 산화제 조성물을 모발에 도포한다.
일반적으로, 직접 염료 및 무 산화제 조성물은 15 내지 50℃에서 5 내지 45분간, 특히 10 내지 25분간 방치된다. 무 산화제 조성물의 커플러 및 현색제 화합물은 동시에 또는 순차적으로 도포될 수 있다. 동시 도포가 바람직하다.
상기 방법의 바람직한 일개 구체예는 모발을 샴푸 및/또는 약산, 예컨대 시트르산 또는 타르타르산으로 씻는 것이다.
환원에 안정한 직접 염료는 무 산화제 조성물과 함께 저장될 수 있으며 조성물로서 도포될 수 있다.
환원에 안정한 직접 염료를 염색 과정 직전에 무 산화제 조성물과의 조합물을 제조하는 것이 유리하다.
또한 직접 염료 및 무산화제 조성물은 동시에 또는 순차적으로 도포될 수 있다.
본 발명에 따른 방법과 조합되어 사용될 수 있는 직접 염료 및 산화염료를 사용하여 케라틴 섬유를 착색시키는 적합한 방법은,
a) 1 이상의 직접 염료 및 경우에 따라 1 이상의 커플러 화합물 및 1 이상의 현색제 화합물 및 경우에 따라 1 이상의 직접 염료를 함유하는 산화제를 혼합한 다음,
b) 케라틴 섬유를 상기 단계 a)에서 제조된 혼합물과 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 방법과 조합되어 사용될 수 있는 직접 염료 및 산화염료를 사용하여 케라틴 섬유를 착색시키는 다른 적합한 방법은,
a) 1 이상의 자가산화성 화합물 및 1 이상의 현색제 화합물 및 1 이상의 직접 염료를 혼합한 다음,
b) 케라틴 섬유를 단계 a)에서 제조한 혼합물과 접촉시키는 것을 포함한다.
직접 염료는 추가의 보조제를 포함하는 조성물, 특히 수성 조성물 형태로 도포된다.
일반적으로 혼합은 케라틴 섬유와 접촉하기 바로 직전에 실시한다. 통상, 단계 a)에서 제조된 혼합물은 모발의 양에 대하여 충분한 양, 통상 30 내지 200 g의 양으로 균일하게 도포된다.
일반적으로, 상기 혼합물은 15 내지 45℃에서 상기 섬유상에 0 내지 50분간, 특히 30 내지 45분간 방치된다.
본 발명의 일개 바람직한 구체예는 예컨대 EP 962218호, 특히 3페이지, 9-18행에 기재된 바와 같이 모발을 샴푸 및/또는 약산, 예컨대 시트르산 또는 타르타르산으로 세정하는 것이다.
본 발명의 적합한 구체예는 본 발명에 따른 방법 이외에, 직접 염료의 분리 적용에 관한 것이며, 산화 염료는 예컨대 DE-A-19 713 698호, 특히 4페이지, 65행 내지 35페이지 59행에 기재된 바와 같고, 여기서 케라틴 섬유를 제1 단계로 엷은 색조 분말 형태의 직접 염료 및 산화제를 사용하여 접촉시킨 다음 제2 단계로 특히 분말 형태의 무 산화제 조성물과 접촉시키는 것을 포함한다.
또한 미국특허 6,190,421호, 칼럼 1, 65행 내지 칼럼 3, 65행, 특히 칼럼 10, 62행 내지 칼럼 12, 65행에 기재된 바와 같이, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 산화 염색하기 위해 즉시사용가능한 조성물을 적용할 수 있다.
상기 방법에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 즉시사용가능한 염료 조성물은 섬유에 도포되며, 약 3 내지 약 40분, 바람직하게는 약 5 내지 약 30분간의 노출 시간 동안 섬유상에 방치되며, 그후 섬유를 헹구고, 경우에 따라 샴푸로 세정하고 다시 린스로 헹구며 건조시킨다.
불포화 알데히드가 커플러 화합물과 함께 산화성 전구체 염료로서 사용되면, 독일 특허출원 19 717 224.5호에 기재된 바와 같이 산화제는 더 이상 필요치 않다. 그럼에도 불구하고, 케라틴 섬유의 색을 약화시키거나 균일한 착색을 원하는 경우 산화제 존재하에서 착색을 실시하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 착색 방법과 함께 이용될 수 있는, 케라틴 섬유를 산화 염료 전구체를 사용하여 염색시키는 방법은,
a) 케라틴 섬유를 불포화 알데히드, 커플러 화합물 및 직접 염료와 접촉시키는 것을 포함한다.
상기 인용한 모든 염색 방법에서, 커플러 화합물 및/또는 현색제 화합물 및/또는 상이한 직접 염료의 혼합물을 적용할 수 있다.
본 발명에 따른 착색 방법과 조합되어 사용될 수 있는 케라틴 섬유의 산화 염색방법의 다른 바람직한 구체예는 케라틴 섬유를 커플러 화합물 및 현색제 화합물 및 경우에 따라 직접 염료를 함유하는 무 산화제 조성물과 접촉시킨 후, 케라틴 섬유에 커플러 화합물 및 현색제 화합물을 함유하는 무 산화제 조성물 및 경우에 따라 산화제 함유 조성물 및 경우에 따라 직접 염료를 pH 5-7, 바람직하게는 6.5-7에서 도포하는 것을 포함한다. 일반적으로 케라틴 섬유는 EP 962217호, 특히 3페이지 9-17행에 기재된 바와 같이 나중에 세척 또는 헹굼 처리되지 않는다.
현색제 및 커플러 화합물은 별도로, 동시에 및 순차적으로 도포될 수 있다.
산화 염료 전구체를 사용한 상술한 모든 염색 방법에서, 커플러 화합물 및/또는 현색제 화합물의 혼합물을 적용할 수 있다.
본 발명에 따른 착색 방법과 조합되어 사용될 수 있는 케라틴 섬유를 산화 염료를 사용하여 염색하는 더욱 적합한 방법은,
a) 케라틴 섬유를 산화제 함유 조성물과 접촉시킨 다음,
b) 케라틴 섬유를 무 산화제 조성물과 접촉시키는 것을 포함한다.
이러한 방법은 예컨대 DE 19959479호, 특히 칼럼 3, 54행 내지 칼럼 4, 8행에 기재되어 있다.
통상 산화제 함유 조성물은 모발의 양에 대하여 충분한 양, 통상 30 내지 200g의 양으로 균일하게 도포된다.
일반적으로, 산화제 함유 조성물은 15 내지 50℃에서 섬유상에 0 내지 15분간, 특히 0 내지 30분간 방치된다.
이어, 상기 무 산화제 조성물을 도포한다.
통상적으로, 무 산화제 조성물은 15 내지 50℃에서 섬유상에 5 내지 45분간, 특히 10 내지 25분간 방치된다.
무 산화제 조성물의 커플러 및 현색제 화합물은 혼합물로서 도포될 수 있거나, 별도로 동시에 또는 순차적으로 도포될 수 있다. 혼합물을 도포하는 것이 바람직하다.
상기 방법의 적합한 구체예는 EP 962218호, 특히 3페이지, 9-18행에 기재된 바와 같이 모발을 샴푸 및/또는 약산, 예컨대 시트르산 또는 타르타르산을 사용하여 세척해 내는 것이다.
본 발명에 따른 착색방법과 조합되어 사용될 수 있는, 케라틴 섬유를 산화염료를 사용하여 착색시키는 다른 적합한 방법은,
a) 1 이상의 커플러 화합물 및 현색제 화합물 및 산화제를 혼합한 다음,
b) 케라틴 섬유를 단계 a)에서 제조된 혼합물과 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 착색방법과 조합되어 사용될 수 있는, 케라틴 섬유를 산화염료를 사용하여 착색시키는 다른 적합한 방법은,
a) 자가산화성 화합물 및 현색제 화합물을 혼합한 다음,
b) 케라틴 섬유를 단계 a)에서 제조된 혼합물과 접촉시키는 것을 포함한다.
a) 알칼리성 조건하에서 케라틴 섬유를, 경우에 따라 다른 염료 존재하에서 1 이상의 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 커플러 화합물 및 경우에 따라 산화제와 접촉시킨 다음,
b) pH를 산과의 처리에 의해 또 경우에 따라 다른 염료 존재하에서 6 내지 2로 조정하는 것을 포함하는 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 캡처리되고 디아조화된 화합물을 사용하여 염색시키는 방법이 특히 바람직하다.
캡처리되고 디아조화된 화합물 및 커플러 화합물 및 경우에 따라 산화제는 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 도포될 수 있다.
그러나, 바람직하게는 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 커플러 화합물은 단일 조성물로 동시에 도포된다.
통상적으로 염색 조성물은 모발에 50 내지 100g의 양으로 도포된다.
본 발명의 내용에서, 표현 "알칼리 조건"은 8 내지 10, 바람직하게는 9 내지 10, 특히 9.5-10 범위의 pH를 의미한다.
예컨대 탄산나트륨, 암모니아 또는 수산화나트륨과 같은 염기를 모발 또는 염료 전구체인 캡처리되고 디아조화된 화합물 및/또는 수용성 커플링 성분에 부가하거나, 또는 염료 전구체를 포함하는 착색 조성물에 부가하면, 통상적으로 알칼리성 조건을 이룰 수 있다.
둘째 단계로서, 디아조화된 화합물 및 커플러 화합물은 pH를 6 내지 2, 특히 3 내지 4로 저하시키는 것에 의해 반응될 수 있다.
케라틴 섬유를 염색하기 위한 본 발명의 모든 방법의 바람직한 구체예는 알칼리성 조건하에서 케라틴 섬유를 1 이상의 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 커플러 화합물과 접촉시키는 것을 포함하며, 이때 pH는 마지막 방법 단계에서 2 내지 6 범위로 조정된다.
pH를 조정하는 것은 예컨대 EP 962218호, 특히 3페이지 12-16행에 기재된 바와 같이 산을 부가하는 통상의 방식으로 달성할 수 있다.
산은 예컨대 타르타르산 또는 시트르산, 시트르산 젤, 경우에 따라 산성 염료를 갖는 적합한 완충액일 수 있다.
바람직한 공업 형태의 산은 용액, 젤, 크림, 폼, 콘디쇼너, 유제, 샴푸 및 보다 바람직하게는 샴푸 또는 콘디쇼너이다.
제1 단계에서 도포된 알칼리성 착색 조성물의 양 대 두번째 단계에서 도포된 산성 착색 조성물의 양의 비는 바람직하게는 약 1:3 내지 3:1, 특히 약 1:1 이다.
제1 알칼리성 조성물에 이어 산성 염색 조성물은 각각 섬유상에 15 내지 45℃에서 5 내지 60분, 특히 20 내지 30℃에서 5 내지 45분간 방치된다.
본 발명에 따른 방법에서, 착색이 다른 염료 존재하에서 실시되는지 여부는 얻어진 착색 색조에 좌우된다. 본 발명의 내용에서, 표현 "다른 염료"는 산화 염료, 디아조화 화합물, 캡처리되고 디아조화된 화합물 및/또는 커플러 화합물, 또는 산성 염료, 특히 양이온성, 음이온성 또는 비하전된 직접 염료, 특히 WO 95/01772호, 특히 2페이지 7행 내지 4페이지 1행에 기재된 바와 같은, 바람직하게는 4페이지, 35행 내지 8페이지 21행에 기재된 바와 같은, 및 WO 01/66646호, 특히 1페이지 18행 내지 3페이지 16행에 기재된 바와 같은 양이온성 염료 군으로부터 선택되는 양이온성 염료를 의미할 수 있거나, 또는 WO 95/01772호, 특히 8페이지 34행 내지 10페이지 22행에 기재된 바와 같은 2 이상의 양이온성 염료의 혼합물을 의미할 수 있다.
케라틴 섬유를 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 커플러 화합물을 사용하여 염색시키는 방법의 바람직한 구체예는 케라틴 섬유를 1 이상의 캡 처리된 디아조화된 화합물 및/또는 1 이상의 커플러 화합물과 접촉시키는 것을 포함한다.
캡처리되고 디아조화된 화합물을 사용하여 케라틴 섬유를 착색시키기 위한 본 발명의 바람직한 방법은,
a) 알칼리성 조건하에서, 1 이상의 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 1 이상의 커플러 화합물 및 1 이상의 직접 염료 및 경우에 따라 1 이상의 현색제 화합물 및 경우에 따라 1 이상의 직접 염료를 함유하는 산화제를 혼합한 다음,
b) 케라틴 섬유를 상기 단계 a)에서 제조된 혼합물과 접촉시키며,
c) 이어 경우에 따라 다른 염료 존재하에서, 산과의 처리에 의해 pH를 6 내지 2 범위로 조정하는 것을 포함한다.
보다 바람직하게는 1 이상의 캡처리되고 디아조화된 화합물을 사용하여 케라틴 섬유를 염색시키는 방법은,
a) 알칼리성 조건하에서 1 이상의 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 1 이상의 직접 염료, 염기 및 산화제를 혼합하고,
b) 케라틴 섬유를 상기 단계 a)에서 제조한 혼합물과 접촉시킨 다음,
c) 경우에 따라 다른 염료 존재하에서, 산과의 처리에 의해 pH를 6 내지 2로 조정하는 것을 포함한다.
a) 알칼리성 조건하에서, 1 이상의 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 1 이상의 커플러 화합물 및 경우에 따라 1 이상의 직접 염료 및 경우에 따라 1 이상의 현색제 화합물, 및 경우에 따라 1 이상의 자가산화성 화합물을 혼합하고,
b) 케라틴 섬유를 상기 단계 a)에서 제조한 혼합물과 접촉시킨 다음,
c) 경우에 따라 다른 염료 존재하에서, 산과의 처리에 의해, pH를 6 내지 2로 조정하는 것을 포함하는, 캡처리되고 디아조화된 화합물을 사용하여 케라틴 섬유를 염색시키는 방법이 바람직하다.
본 발명에 따른 착색 방법과 조합되어 사용될 수 있는 케라틴 섬유의 2단계 직접 염색방법의 적합한 방법은,
a) 케라틴 섬유를 산화제 또는 산화제 함유 조성물과 접촉시키고,
b) 케라틴 섬유를 1 이상의 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 1 이상의 커플러 화합물 및 경우에 따라 직접 염료 및/또는 경우에 따라 무 산화제 조성물과 접촉시킨 다음,
c) 경우에 따라 다른 염료 존재하에서, 산과의 처리에 의해 pH를 6 내지 2로 조정하는 것을 특징으로 하거나, 또는
a) 케라틴 섬유를 1 이상의 캡처리되고 디아조화된 화합물 및 커플러 화합물 및 경우에 따라 직접 염료 및/또는 경우에 따라 무 산화제 조성물과 접촉시키고,
b) 케라틴 섬유를 산화제 또는 산화제 함유 조성물과 접촉시킨 다음,
c) 경우에 따라 다른 염료 존재하에서, 산과의 처리에 의해 pH를 5 내지 2로 조정하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 산성 염료를 사용하여 착색시키는 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 착색방법과 조합하여 이용될 수 있다.
본 발명의 방법은 또한
a) 케라틴 섬유를 산성 염료와 접촉시키는 것을 포함한다.
통상적으로, 산성 염료를 포함하는 염색 조성물은 모발에 50 내지 100g의 양으로 도포될 수 있다.
상기 조성물은 15 내지 45℃에서 1 내지 30분간, 특히 20 내지 30℃에서 0 내지 15분간 방치된다.
바람직하게는, 모발을 헹군 다음 샴푸로 세척하고 더욱 바람직하게는 헹구지 않고 샴푸로 세척한다.
사용된 샴푸는 알킬술페이트 또는 폴리옥시에틸렌 알킬술페이트와 같은 통상의 음이온성 계면활성제 5 내지 20%를 포함하는 샴푸를 포함한다.
본 발명은 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 관한 것으로,
a) 1 이상의 상기 화학식(1), (2) 및/또는 (3)의 화합물,
b) pH를 조정하기 위한 매질,
c) 물, 및 경우에 따라
d) 추가의 첨가제를 포함한다.
특히, 본 발명은
a) 1 이상의 상기 화학식(1), (2) 및/또는 (3)의 화합물,
b) pH를 조정하기 위한 매질,
c) 물,
d) 1 이상의 커플링 성분, 및 경우에 따라
e) 추가의 첨가제를 포함하는 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 관한 것으로, 단
(i) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이어서는 안되며 또
(ii) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이어서는 안된다.
본 발명은 또한,
a) 1 이상의 상기 화학식(1), (2) 및/또는 (3)의 화합물,
b) pH를 조정하기 위한 매질,
c) 물,
d) 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 아릴, 특히 페닐 또는 나프틸, 또는 아릴옥시 등, 특히 수용성 부여 기, 예컨대 히드록시, 카르복시 또는 술포 기와 같은 추가의 치환기를 더 가질 수 있는, 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 및 히드록시피리딘으로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분, 및 경우에 따라
e) 추가의 첨가제를 포함하는 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 관한 것으로, 단
(i) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이어서는 안되며 또
(ii) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이어서는 안된다.
본 발명은 또한,
a) 1 이상의 상기 화학식(1), (2) 및/또는 (3)의 화합물,
b) pH를 조정하기 위한 매질,
c) 물,
d) 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 아릴, 특히 페닐 또는 나프틸, 또는 아릴옥시 등, 특히 수용성 부여 기, 예컨대 히드록시, 카르복시 또는 술포 기와 같은 추가의 치환기를 더 가질 수 있는, 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 및 히드록시피리딘으로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분, 및 경우에 따라
e) 추가의 염료, 바람직하게는 산화 염료, 또는 양이온성, 음이온성 또는 비하전 직접 염료, 특히 WO 95/01772호 및 WO 01/66646호에 기재된 바와 같은 양이온성 염료 군으로부터 선택된 양이온 염료, 및 경우에 따라
f) 추가의 첨가제를 포함하는 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 착색 조성물에 관한 것으로, 단
(i) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이어서는 안되며 또
(ii) 수용성 커플링 성분이
이면,
캡처리된 디아조늄 화합물은
이어서는 안된다.
본 발명에 따라 사용된 착색 조성물 및 경우에 따라 사용된 산화 염료 전구체는 별도로 또는 함께 액체내에 저장되어 페이스트상 제제(수성 또는 비수성)를 형성하거나 또는 건조 분말로 저장된다. 상기 성분들을 액체 제제내에 함께 저장하는 경우, 상기 제제는 성분의 반응을 감소시키기 위하여 실질적으로 무수이어야한다. 이들을 별도로 저장하는 경우, 반응성 성분은 사용하기 바로 직전에만 서로 긴밀하게 혼합된다. 건조 저장의 경우, 사용 전에 소정양의 뜨거운(50 내지 80℃) 물을 부가하여 균일 혼합물을 제조한다.
이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명을 제한하지 않는다. 특별히 언급하지 않는 한, 부 및 %는 중량 기준이다. 특정 염료의 양은 착색될 물질을 기준한 것이다.
A) 트리아젠의 제조
43.4 g의 4-클로로-2-아미노-1-메틸벤젠을 81g의 32% 염산과 혼합하고 0℃로 냉각시켰다. 이어, 1시간에 걸쳐 75 ml의 4N 수성 아질산나트륨 용액을 교반하면서 적가하고, 온도를 0 내지 5℃로 유지시켰다. 생성한 용액을 250 ml의 물에 30 g의 사르코신 및 90 g의 탄산나트륨이 용해된 수용액에, 0 내지 5℃의 온도에서 15분간에 걸쳐 적가하였다. 생성한 갈색 현탁액을 여과하고, 잔류물을 에탄올로 부터 재결정화시키고 공기중에서 건조시켰다. 66.2 g의 3-메틸-1-(5-클로로-2-메틸페닐)-3-(카르복시메틸)트리아젠을 갈색-황색 분말 형태로 수득하였다. (수율: 91%). 상기 화합물은 하기 구조식을 가지며 그의 1H-NMR 스펙트럼은 화학이동이 있었음을 보여준다.
실시예 2 내지 4:
실시예 1에 기재된 방법과 유사한 방법을 실시하여, 하기 화합물을 제조하였다:
착색 방법 A:
탈색된 인간 모발을 0.2M 트리아젠 및 0.2M 커플링 성분을 함유하며 탄산나트륨, 암모니아 또는 NaOH를 사용하여 pH 10.0으로 조정한 수용액중에 실온에서 30분간 침지시켰다. 이 모발을 빼내고 과량의 용액을 닦아내며 4% 시트르산나트륨 및 2% 시트르산을 함유하는 pH 3 완충액에 5분간 침지시켰다. 상기 모발을 물 및 적합한 경우 샴푸용액으로 헹구고 건조시켰다. 상술한 색조로 착색된 모발을 얻으며, 탁월한 견뢰도 특성, 특히 내세척특성을 갖는다.
착색 방법 B:
탈색된 인간 모발을 0.2M 트리아젠, 0.2M 커플링 성분 및 0.2M의 과산화수소(6%)를 함유하며 탄산나트륨, 암모니아 또는 NaOH를 사용하여 pH 9.8-10.0범위로 조정한 수용액중에 실온에서 30분간 침지시켰다. 5 내지 30분간 접촉시킨 후, 모발을 헹구지 않고, WO 95/01772호 및 WO 01/66646호에 기재된 양이온 염료 군으로부터 선택된 양이온 염료 0.1 중량%를 함유하는 12.5% 강도의 수성 시트르산 젤을 포함하는 혼합물을, 원래 사용한 트리아젠 및 커플링 성분 중량에 상응하는 양으로, 상기 모발에 부가하였다. 상기 모발을 완전히 빗질하고, 약 pH 7을 얻었다. 15분간 접촉시킨 후, 처리된 모발을 12.5% 강도 시트르산 젤 및 WO 95/01772호 및 WO 01/66646호에 기재된 양이온성 염료 군으로부터 선택된 양이온 염료 0.1중량%를 포함하는 혼합물과 pH 4에서 5분간 처리시킨 다음 물을 사용하여 완전히 헹군 다음 건조시켰다. 탁월한 내구성, 특히 내세척성 및 내샴푸 특성을 갖는 모발을 얻었다.
착색 방법 C:
탈색된 인간 모발을 0.2M 트리아젠, 0.2M 커플링 성분 및 0.2M의 과산화수소(6%)를 함유하며 탄산나트륨, 암모니아 또는 NaOH를 사용하여 pH 9.8-10.0범위로 조정한 수용액중에 실온에서 30분간 침지시켰다. 5 내지 30분간 접촉시킨 후, 모발을 헹구지 않고, WO 95/01772호 및 WO 01/66646호에 기재된 양이온 염료 군으로부터 선택된 양이온 염료 0.1 중량% 및 4% 시트르산나트륨을 함유하는 12.5% 강도의 수성 시트르산 젤을, 원래 사용한 트리아젠 및 커플링 성분 중량에 상응하는 양으로, 상기 모발에 적용하였다; 상기 모발을 완전히 빗질하고, 약 pH 3을 얻었다. 5 내지 30분간 접촉시킨 후, 모발을 물을 사용하여 완전히 헹구고 건조시켰다. 탁월한 내구성, 특히 양호한 내세척특성을 갖는 모발을 얻었다.
착색 방법 D:
탈색된 인간 모발을 0.2M 트리아젠, 0.2M 커플링 성분 및 0.2몰의 과산화수소(6%)를 함유하며 트리아젠 및 커플링 성분의 중량을 기준하여 WO 95/01772호 및 WO 01/66646호에 기재된 양이온 염료 군으로부터 선택된 양이온 염료를 0.1 내지 1중량% 함유하는 수용액중에 실온에서 30분간 침지시켰다. 이 모발을 탄산나트륨, 암모니아 또는 NaOH를 사용하여 pH 8-9 범위로 조정하였다. 5 내지 30분간 접촉시킨 후, 모발을 헹구지 않고, 원래 사용된 트리아젠 및 커플링 성분 중량에 상응하는 양의 12.5% 강도의 수성 시트르산 젤 및 4% 질산나트륨을 부가하고 모발을 완전히 빗질하고, 약 pH 3을 얻었다. 5 내지 30분간 접촉시킨 후, 모발을 물을 사용하여 완전히 헹구고 건조시켰다. 탁월한 내구성, 특히 양호한 내세척특성을 갖는 모발을 얻었다.
실시예 6:
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실시예 66:
실시예 67:
실시예 68:
실시예 69:
실시예 70:
탈색된 인간의 모발을 10g의 하기 조성물 A를 사용하여 착색시켰다.
조성물 A(pH = 10)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
실시예 52의 트리아젠 (나트륨 염) 6.88
실시예 52의 커플러 2.2
물 합쳐서 100
상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 15분간 방치시켰다. 이어 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 30분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 체리빛 적색 착색을 얻었다.
실시예 71:
동일 중량부 - 각 경우 5 g -의 6% 과산화수소 용액 및 조성물 B의 혼합물을 사용하여 중간정도의 금발인 인간의 모발을 처리시켰다.
조성물 B (pH = 9.8)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
2,5-디아미노톨루엔 술페이트 0.7
4-아미노-2-히드록시톨루엔 0.5
2,5,6-트리아미노-4-히드록시피리미딘 술페이트 0.2
아황산나트륨 1.0
아스코르브산 0.5
실시예 52의 트리아젠 (나트륨염) 13.76
실시예 52의 커플러 4.4
암모니아 (25%) 9.2
물 합쳐서 100
실온, 약 22℃에서 15분간 접촉시킨 후, WO 01/66646호의 실시예 4와 유사하게 제조한 화학식
의 보라색 염료 0.1 중량%를 함유하는 12.5% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 상기 모발에 도포하였다. 이 모발을 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 7이 얻어졌다. 15분간 더 접촉시킨 후, 모발을 시트르산 젤 및 보라색 염료의 상기 혼합물 10g 과 다시 처리시켰으며, 이때 약 pH 4가 얻어졌다. 상기 혼합물은 pH 4에서 5분간 더 작용하며 모발을 물 및 샴푸로 세척한 다음 다시 물로 세척하였다. 모발을 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마모특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 보라색 착색을 얻었다.
실시예 72:
실시예 71에 따른 동일 중량부 - 각기 5 g-의 6% 과산화수소 용액 및 조성물 B의 혼합물을 사용하여 중간정도의 금발인 인간의 모발을 착색시켰다.
상기 혼합물을 실온, 약 22℃에서 20분간 상기 모발상에서 작용시켰다. 실시예 71중의 상기 화학식에 따른 보라색 염료 0.1 중량% 및 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도의 수성 시트르산 젤 혼합물 10g을 상기 모발상에 도포하였다. 이어 모발을 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 30분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마모특성을 갖는 강하고, 진하며, 눈에 띄는 보라색 착색을 얻었다.
실시예 73:
동일 중량부 - 각 경우 5 g -의 6% 과산화수소 용액 및 조성물 C의 혼합물을 사용하여 갈색의 인간 모발을 착색시켰다.
조성물 C (pH = 9.8)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
실시예 52의 트리아젠 (나트륨염) 13.76
실시예 52의 커플러 4.4
물 합쳐서 100
상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 실시예 71에 나타낸 화학식에 따른 보라색 염료 0.1 중량% 및 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 붉은 보라색 착색을 얻었다.
실시예 74:
동일 중량부 - 각 경우 5 g -의 6% 과산화수소 용액 및 조성물 D의 혼합물을 사용하여 갈색의 인간 모발을 착색시켰다.
조성물 D (pH = 9.8)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
실시예 51의 트리아젠 11.32
실시예 51의 커플러 (나트륨염) 4.2
실시예 52의 커플러 2.2
물 합쳐서 100
상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 실시예 71에 나타낸 화학식에 따른 보라색 염료 0.1 중량% 및 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 구리 착색을 얻었다.
실시예 75:
동일 중량부 - 각 경우 5 g -의 6% 과산화수소 용액 및 조성물 E의 혼합물을 사용하여 갈색의 인간 모발을 착색시켰다.
조성물 E (pH = 9.8)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
실시예 52의 커플러 4.4
실시예 52의 트리아젠 (나트륨염) 6.88
실시예 43의 트리아젠 (나트륨염) 5.46
물 합쳐서 100
상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 실시예 71에 나타낸 화학식에 따른 보라색 염료 0.1 중량% 및 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 청색을 띄는 적색 착색을 얻었다.
실시예 76:
동일 중량부 - 각 경우 5 g -의 6% 과산화수소 용액 및 조성물 F의 혼합물을 사용하여 금발의 손상되지 않은 인간 모발을 착색시켰다.
조성물 F (pH = 9.8)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
염기성 적색 51 0.2
실시예 52의 트리아젠 (나트륨염) 13.76
실시예 52의 커플러 4.4
물 합쳐서 100
A) 상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 0.1 중량%의 염기성 적색 51 및 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적색 착색을 얻었다.
B) 상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적색 착색을 얻었다.
C) 상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 0.1 중량%의 염기성 황색 87 및 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 15분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 구리빛 적색 착색을 얻었다.
실시예 77:
탈색된 인간 모발을 10g의 하기 조성물 G를 사용하여 착색시켰다.
조성물 G (pH = 10)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
실시예 71의 보라색 염료 0.2
실시예 30의 트리아젠 4.66
실시예 30의 커플러 3.16
물 합쳐서 100
상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 보라색 착색을 얻었다.
실시예 78:
탈색된 인간의 모발을 10g의 하기 조성물 H를 사용하여 착색시켰다.
조성물 H (pH = 10)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
실시예 36의 트리아젠 4.88
실시예 36의 커플러 4.79
물 합쳐서 100
상기 혼합물을 약 22℃에서 모발상에 15분간 방치시켰다. WO 02/30374호의 제조 실시예 2에 따라 제조될 수 있는 화학식
의 적색 염료 0.1 중량% 및 4% 시트르산 나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 상기 모발에 도포하였다. 이 모발을 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 35분간 더 접촉시킨 후, 모발을 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마모특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 선홍색 착색을 얻었다.
실시예 79:
탈색된 인간 모발을 10g의 하기 조성물 I를 사용하여 착색시켰다.
조성물 I (pH = 10)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
실시예 36의 트리아젠 4.88
실시예 36의 커플러 4.79
염기성 오렌지 31 0.2
물 합쳐서 100
상기 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 4% 시트르산나트륨을 함유하는 2% 강도 수성 시트르산 젤의 혼합물 10g을 모발 위에 도포한 다음 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 선홍색 착색을 얻었다.
실시예 80:
금발의 손상되지 않은 인간 모발을 10g의 하기 조성물 J를 사용하여 착색시켰다.
조성물 J (pH = 10)
성분 중량%
세틸 스테아릴 알코올 11.00
올레쓰-5 5.0
올레산 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7
1,2-프로판디올 1.0
염화 암모늄 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2
향수 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2
실리카 0.1
실시예 36의 트리아젠 4.88
실시예 36의 커플러 4.79
물 합쳐서 100
30분간 접촉시킨 후, 세척하지 않은 채, 미국특허 6 248 314호로 부터 공지되며 하기 조성을 갖는 염료 혼합물을 모발에 도포하였다:
흑색 칼러 401호 0.1
자주 칼러 401호 0.05
오렌지 칼러 205호 0.1
벤질 알코올 2.0
에틸렌 카르보네이트 10
프로필렌 카르보네이트 15
에탄올 10
젖산 3.5
탄산나트륨 용액 pH 2.9
히드록시에틸 셀룰로오스 1.5
물 합쳐서 100
모발을 완전히 빗질하였으며, 이때 약 pH 3이 얻어졌다. 15분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 물로 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적색 착색을 얻었다.
실시예 81:
금발의 손상되지 않은 인간 모발을 5g 씩의 조성물 A 및 조성물 B로 구성된 조성물 10g을 사용하여 착색시켰다.
조성물 A B C D
세틸 스테아릴 알코올 11.00 11.00 11.00 11.00
올레쓰-5 5.0 5.0 5.0 5.0
올레산 2.5 2.5 2.5 2.5
스테아르산 모노에탄올아미드 2.5 2.5 2.5 2.5
코코넛 지방산 모노에탄올아미드 2.5 2.5 2.5 2.5
나트륨 라우릴 술페이트 1.7 1.7 1.7 1.7
1,2-프로판디올 1.0 1.0 1.0 1.0
염화 암모늄 0.5 0.5 0.5 0.5
EDTA, 테트라나트륨 염 0.2 0.2 0.2 0.2
향수 0.4 0.4 0.4 0.4
밀 단백질 가수분해물 0.2 0.2 0.2 0.2
실리카 0.1 0.1 0.1 0.1
2,5-디아미노톨루엔 술페이트 0.7
4-아미노-2-히드록시톨루엔 0.5
2,5,6-트리아미노-4-히드록시피리미딘 술페이트 0.2
아황산 나트륨 1.0
아스코르브산 0.5
실시예 52의 트리아젠 13.76
실시예 52의 커플러 4.4
염기성 적색 51 0.4
암모니아 (25%) 9.2 9.2 9.2 9.2
조성물: pH 9.8 9.8 9.8 9.8
물 합쳐서 100 합쳐서 100 합쳐서 100 합쳐서 100
상기 착색 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 2% 강도 수성 시트르산 젤 10g을 모발 위에 도포하였다. 15분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹구고, 샴푸한 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적색 착색을 얻었다.
실시예 82:
금발의 손상되지 않은 인간 모발을 6% 과산화수소 용액 및 실시예 81에 따른 각각 5g씩의 조성물 A, B 및 C로 구성된 조성물의 혼합물 15g을 사용하여 착색시켰다.
상기 착색 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 2% 강도 수성 시트르산 젤 10g을 모발 위에 도포하였다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹구고, 샴푸한 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적보라색 착색을 얻었다.
실시예 83:
금발의 손상되지 않은 인간 모발을 6% 과산화수소 용액 및 실시예 81에 따른 각각 5g씩의 조성물 A, B, C 및 D로 구성된 조성물의 혼합물 20g을 사용하여 착색시켰다.
상기 착색 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 2% 강도 수성 시트르산 젤 10g을 모발 위에 도포하였다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹구고, 샴푸한 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적색 보라색 착색을 얻었다.
실시예 84:
금발의 손상되지 않은 인간 모발을 6% 과산화수소 용액 및 실시예 81에 따른 각각 5g씩의 조성물 A, B 및 D로 구성된 조성물의 혼합물 15g을 사용하여 착색시켰다.
상기 착색 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 2% 강도 수성 시트르산 젤 10g을 모발 위에 도포하였다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹구고, 샴푸한 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적색 착색을 얻었다.
실시예 85:
금발의 손상되지 않은 인간 모발을 실시예 81에 따른 각각 5g씩의 조성물 A, B, 및 D로 구성된 조성물의 혼합물 15g을 사용하여 착색시켰다.
상기 착색 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. 2% 강도 수성 시트르산 젤 10g을 모발 위에 도포하였다. 15분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹구고, 샴푸한 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적색 착색을 얻었다.
실시예 86:
금발의 손상되지 않은 인간 모발을 실시예 81에 따른 각각 5g씩의 조성물 A, B 및 D로 구성된 조성물 15g을 사용하여 착색시켰다.
상기 착색 혼합물은 약 22℃에서 모발위에 30분간 방치시켰다. pH 3의 샴푸 10g을 상기 모발에 도포하고 마사지하였다. 5분간 접촉시킨 후, 모발을 완전히 헹군 다음 건조시켰다.
양호한 내세척성 및 내마찰특성을 갖는 강하고, 진하며 눈에 띄는 적색 착색을 얻었다.

Claims (19)

  1. 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
    (1)
    (2)
    (3)
    (식중에서,
    Q는 비치환 또는 치환된 방향족 또는 헤테로시클릭 잔기이고,
    R은 비치환 또는 치환된, 수용성 지방족 또는 방향족 아민의 라디칼이며, 또
    T는 비치환 또는 치환된 수용성 지방족 또는 방향족 잔기이고, 상기 군의 1개 이상은 반드시 수용성 부여 라디칼을을 함유해야함) 및
    b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
    단,
    (i) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며,
    (ii) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며,
    (iii) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며,
    (iv) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며,
    (v) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며,
    (vi) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며,
    (vii) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며,
    (viii) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며,
    (ix) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아니며, 또
    (x) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이 아닌 것을 포함하는 다공성 물질의 착색방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
    (1)
    (2)
    (3)
    (식중에서,
    Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
    Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
    R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나, 또는
    R은 비치환된 아닐린의 라디칼; 비치환된 아미노나프탈렌의 라디칼; 아닐린 또는 아미노나프탈렌의 라디칼이며, 이때 페닐 또는 나프틸 고리는 COOH, SO3H, CN, 할로겐, SO2-C1-C2알킬, 비치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬, OH, 카르복시, COC1-C2알킬 또는 SO2-N(C1-C4알킬)-(CH2)1-4SO3H에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환되며 또 아미노 라디칼은 H, 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬 또는 OH 또는 카르복시에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬에 의해 치환되고, 또
    T는 비치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6 알킬이거나, 또는
    T는 비치환된 페닐; 비치환된 나프틸; O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸임), 및
    b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
    제1항에서와 같은 동일 예외조항이 적용되는 것을 포함하는 방법.
  3. 제 1항 또는 제2항에 있어서,
    처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
    (1)
    (2)
    (3)
    (식중에서,
    Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
    Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
    R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이며,
    T는 COOH, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬) 및 N(C1-C2알킬)2로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 또는 2개의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나, 또는
    T는 비치환된 페닐; 비치환된 나프틸; O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸임) 및
    b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
    제1항에서와 같은 동일한 단서조항이 적용되는 것을 포함하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서,
    처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물
    (1)
    (식중에서,
    Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
    Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
    R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬임) 및
    b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
    제1항에서와 같은 동일 단서조항이 적용되는 것을 포함하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 커플링 성분으로서 비치환 또는 치환된 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 또는 히드록시피리딘이 사용되는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 페닐, 나프틸 또는 아릴옥시 등, 특히 수용성 부여 기에 의해 일치환 또는 다중치환된 커플링 성분이 사용되는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(2)의 화합물 및/또는 1 이상의 하기 화학식(3)의 화합물
    (1)
    (2)
    (3)
    (식중에서,
    Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
    Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
    R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이며,
    T는 COOH, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬) 및 N(C1-C2알킬)2로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 또는 2개의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나, 또는
    T는 비치환된 페닐; 비치환된 나프틸; O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, NH(C1-C2알킬), N(C1-C2알킬)2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸임) 및
    b) 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 아릴, 특히 페닐 또는 나프틸, 또는 아릴옥시, 특히 수용성 부여 기, 예컨대 히드록시, 카르복시 또는 술포기와 같은 추가의 치환기를 더 가질 수 있는, 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 및 히드록시피리딘으로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
    제1항에서와 같은 동일한 단서조항이 적용되는 것을 포함하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 1 이상의 하기 화학식(1)의 캡처리된 디아조늄 화합물
    (1)
    (식중에서,
    Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
    Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
    R은 화학식 -NR16R17의 라디칼이고, 이때 R16은 H; 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이고 또 R17은 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬이거나 또는 O-C1-C4알킬, COOH, COO-C1-C2알킬, SO3H, NH2, CN, 할로겐 및 OH로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C6알킬임) 및
    b) 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 아릴, 특히 페닐 또는 나프틸, 또는 아릴옥시, 특히 수용성 부여 기, 예컨대 히드록시, 카르복시 또는 술포기와 같은 추가의 치환기를 더 가질 수 있는, 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 및 히드록시피리딘으로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 적용하는 것을 포함하며,
    제1항에서와 같은 동일한 단서조항이 적용되는 것을 포함하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 2이상의 캡처리된 디아조늄 화합물, 및
    b) 1 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 부가하는 것을 포함하는 다공성 물질을 착색시키는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항중 어느 한 항에 있어서, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1 이상의 캡처리된 디아조늄 화합물, 및
    b) 2 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 부가하는 것을 포함하는 다공성 물질을 착색시키는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항중 어느 한 항에 있어서, 처음에는 커플링이 실시되지 않게 한 다음 착색시킬 물질상에 존재하는 캡처리된 디아조늄 화합물이 커플링 성분과 반응하도록 하는 조건하에서, 착색시킬 물질에
    a) 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 2이상의 캡처리된 디아조늄 화합물, 및
    b) 2 이상의 수용성 커플링 성분,
    을 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 부가하는 것을 포함하는 다공성 물질을 착색시키는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항중 어느 한 항에 있어서,
    a) 착색시킬 물질을, 산화제 존재하 및 경우에 따라 추가의 염료 존재하의 알칼리성 조건하에서
    a) 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1 이상의 캡처 리된 디아조늄 화합물 및
    b) 1 이상의 수용성 커플링 성분과 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 접촉시킨 다음 착색시킬 물질을 산과 처리하거나, 또는
    b) 착색시킬 물질을, 알칼리성 조건하에서
    a) 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1 이상의 캡처 리된 디아조늄 화합물 및
    b) 1 이상의 수용성 커플링 성분과 소망하는 순서로 연속적으로 또는 동시에 접촉시킨 다음, 착색시킬 물질을 경우에 따라 추가의 염료 존 재하에서 산과 처리시키는 것을 포함하며,
    제1항에서와 동일한 단서조항이 적용되는 것을 포함하는 방법.
  13. 제9항 내지 제12항중 어느 한 항에 있어서, 상기 커플링 성분은 비치환 또는 치환된 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 또는 히드록시피리딘인 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 커플링 성분은 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 페닐, 나프틸 또는 아릴옥시 등, 특히 수용성 부여 기에 의해 일치환 또는 다중치환되는 방법.
  15. 하기 화학식(4)의 화합물:
    (4)
    식중에서,
    Q는 비치환 페닐; 나프틸; 티오페닐; 1,3-티아졸릴; 1,2-티아졸릴; 1,3-벤조티아졸릴; 2,3-벤조티아졸릴; 이미다졸릴; 1,3,4-티아디아졸릴; 1,3,5-티아디아졸릴; 1,3,4-트리아졸릴; 피라졸릴; 벤즈이미다졸릴; 벤조피라졸릴; 피리디닐; 퀴놀리닐; 피리미디닐; 이속사졸릴; 아미노디페닐; 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이거나; 또는
    Q는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐(플루오르, 브롬 또는 염소), 니트로, 트리플루오로메틸, CN, SCN, C1-C4알킬술포닐, 페닐술포닐, 벤질술포닐, 디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬-카르보닐아미노, C1-C4알콕시술포닐 또는 디-(히드록시-C1-C4알킬)-아미노술포닐에 의해 일치환 또는 다중치환된, 페닐, 나프틸, 티오페닐, 1,3-티아졸릴, 1,2-티아졸릴, 1,3-벤조티아졸릴, 2,3-벤조티아졸릴, 이미다졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,3,5-티아디아졸릴, 1,3,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 피리디닐, 퀴놀리닐, 피리미디닐, 이속사졸릴, 아미노디페닐, 아미노디페닐에테르 또는 아조벤제닐이며,
    R'은 비치환된 아닐린의 라디칼; 비치환된 아미노나프탈렌의 라디칼; 아닐린 또는 아미노나프탈렌의 라디칼이며, 이때 페닐 또는 나프틸 고리는 COOH, SO3H, CN, 할로겐, SO2-C1-C2알킬, 비치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬, OH, 카르복시, COC1-C2알킬 또는 SO2-N(C1-C4알킬)-(CH2)1-4SO3H에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬로 구성된 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 이상의 치환기에 의해 치환되며 또 아미노 라디칼은 H, 비치환 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬 또는 OH 또는 카르복시에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬에 의해 치환되며,
    단 하기 화학식
    의 화합물은 화학식(4)의 화합물에서 제외된다.
  16. a) 제1항에 정의된 바와 같은 1 이상의 상기 화학식(1), (2) 및/또는 (3)의 화합물,
    b) pH를 조정하기 위한 매질,
    c) 물, 및 경우에 따라
    d) 추가의 첨가제를 포함하는, 제1항 내지 제14항중 어느 한 항에 기재된 방법을 실시하기 위한 착색 조성물.
  17. 제16항에 있어서,
    a) 제1항에 정의된 바와 같은 1 이상의 상기 화학식(1), (2) 및/또는 (3)의 화합물,
    b) pH를 조정하기 위한 매질,
    c) 물,
    d) 1 이상의 커플링 성분, 및 경우에 따라
    e) 추가의 첨가제를 포함하며, 단
    (i) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이어서는 안되며 또
    (ii) 수용성 커플링 성분이
    이면,
    캡처리된 디아조늄 화합물은
    이어서는 안되는 것을 특징으로 하는 착색 조성물.
  18. 제16항에 있어서,
    a) 제1항에 정의된 바와 같은 1 이상의 상기 화학식(1), (2) 및/또는 (3)의 화합물,
    b) pH를 조정하기 위한 매질,
    c) 물,
    d) 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 아릴, 특히 페닐 또는 나프틸, 또는 아릴옥시 등, 특히 수용성 부여 기, 예컨대 히드록시, 카르복시 또는 술포 기와 같은 추가의 치환기를 더 가질 수 있는, 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 및 히드록시피리딘으로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분, 및 경우에 따라
    e) 추가의 첨가제를 포함하며,
    제17항에서와 동일한 단서조항이 적용되는 것을 특징으로 하는 착색 조성물.
  19. 제17항에 있어서,
    a) 제1항에 정의된 바와 같은 1 이상의 상기 화학식(1), (2) 및/또는 (3)의 화합물,
    b) pH를 조정하기 위한 매질,
    c) 물,
    d) 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 할로겐, 알킬, 알콕시, 아릴, 특히 페닐 또는 나프틸, 또는 아릴옥시, 특히 수용성 부여 기, 예컨대 히드록시, 카르복시 또는 술포기와 같은 추가의 치환기를 더 가질 수 있는, 아실아세트아릴아미드, 페놀, 나프톨, 피리돈, 퀴놀론, 피라졸, 인돌, 디페닐아민, 아닐린, 아미노피리딘, 피리미돈, 나프틸아민, 아미노티아졸, 티오펜 및 히드록시피리딘으로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 수용성 커플링 성분, 및 경우에 따라
    e) 추가의 염료, 바람직하게는 산화 염료, 또는 양이온성, 음이온성 또는 비하전 직접 염료, 특히 WO 95/01772호 및 WO 01/66646호에 기재된 바와 같은 양이온성 염료 군으로부터 선택된 양이온 염료, 및 경우에 따라
    f) 추가의 첨가제를 포함하며,
    제17항에서와 동일한 단서조항이 적용되는 것을 특징으로 하는 착색 조성물.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2869615B1 (fr) * 2004-05-03 2007-11-16 Merck Sante Soc Par Actions Si Derives de l'acide butanoique, procedes pour leur preparation, compositions pharmaceutiques les contenant et leurs applications therapeutiques
EP2148647B1 (en) * 2007-04-26 2016-04-06 Kao Corporation Hair dye composition
BR102020003469A2 (pt) * 2020-02-19 2020-09-29 Gloss Express Do Brasil Comercio De Produtos De Beleza Ltda - Epp composição cosmética para fibras queratínicas e métodos de aplicação da dita composição

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1882556A (en) 1932-10-11 Pbocess of fbepabxno azo dyestttffs
US1858623A (en) * 1932-05-17 Diazo-amino compounds
US1871850A (en) * 1932-08-16 New diazo-amino compounds
US1874524A (en) * 1932-08-30 The-rhine
US1882562A (en) 1932-10-11 Alcing cojcktond
US2643990A (en) * 1951-01-31 1953-06-30 Chemstrand Corp Method of preparing polymers
DE1131641B (de) 1957-07-23 1962-06-20 Cfmc Verfahren zur Herstellung bestaendiger, fuer den Zeugdruck verwendbarer, eine Diazoaminoverbindung und eine Kupplungskomponente enthaltender Loesungen
DE1213374B (de) 1960-10-14 1966-03-31 Rohner A G Verfahren zur Herstellung von Loesungen von Diazoaminoverbindungen
DE1617888A1 (de) * 1967-03-14 1971-06-03 Therachemie Chem Therapeut Verfahren zum Faerben von menschlichen Haaren
US3976633A (en) * 1974-06-03 1976-08-24 Smithkline Corporation Substituted cyano,trifluoromethylphenyl linear triazenes
CH625956A5 (ko) * 1977-02-25 1981-10-30 Henkel Kgaa
FR2411432A1 (fr) 1977-12-09 1979-07-06 Issec Labo Physicochimie Appli Procede d'impressions couleur photochimique et dispositif pour sa mise en oeuvre
DE3009833A1 (de) 1980-03-14 1981-10-01 Henkel Kgaa Verbessertes haarfaerbeverfahren mittels azo-entwicklungsfarbstoffen
US20010012559A1 (en) * 1997-06-17 2001-08-09 John Zambounis Pigmented porous material
FR2779054B1 (fr) * 1998-05-26 2001-06-29 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
DE19842071A1 (de) 1998-09-15 2000-03-16 Henkel Kgaa Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern unter Verwendung von stabilen Diazoniumsalzen
DE19949033A1 (de) 1999-10-12 2001-04-19 Henkel Kgaa Haarfärbeverfahren
CN1633275A (zh) * 2001-03-08 2005-06-29 西巴特殊化学品控股有限公司 多孔材料的染色方法

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