KR20050058220A - Flame retardant seal - Google Patents

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Abstract

[과제] 뛰어난 씰성 및 난연성을 갖고, 고온 분위기와 같은 매우 가혹한 환경 하에서 사용하거나 발열성의 높은 전자 기기나 정밀 기기에 사용하거나 하는데 매우 적합한 난연성 씰재를 제공한다.[PROBLEMS] To provide a flame retardant seal material which has excellent sealability and flame retardancy, and is very suitable for use in extremely harsh environments such as high temperature atmosphere or for high heat generating electronic or precision equipment.

[해결 수단] 난연성 씰재 10은, 폴리올 및 이소시아네이트로 이루어진 주원료와 정포제 및 금속 수산화물 16을 포함한 부원료와 조포용 기체를 혼합한 혼합물을 성형하여 얻어지는 탄성 시트 12를 구비하고 있다. 전기 폴리올 100 중량부에 대해서 25∼50 중량부의 금속 수산화물 16이 혼합되어 전기 이소시아네이트와 반응 가능한 물질이 부원료의 희석용 용매로서 이용된다. 또한, 씰재에 관해서 UL94에 규정된 난연성이 HBF 규격을 만족함과 동시에, 25%압축 하중이 0.03 MPa 이하이다. RESOLUTION The flame-retardant seal material 10 is equipped with the elastic sheet 12 obtained by shape | molding the mixture which mixed the main raw material which consists of a polyol and an isocyanate, the sub raw material containing the foam stabilizer, and the metal hydroxide 16, and the foaming gas. 25-50 parts by weight of the metal hydroxide 16 is mixed with respect to 100 parts by weight of the electric polyol, and a substance capable of reacting with the isocyanate is used as a solvent for dilution of the sub-material. In addition, the flame retardancy specified in UL94 with respect to the seal member satisfies the HBF standard, and the 25% compression load is 0.03 MPa or less.

Description

난연성 씰재{Flame Retardant Seal} Flame Retardant Seal

본 발명은, 난연성 씰재에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 뛰어난 씰성 및 난연성을 갖고, 고온 분위기와 같은 매우 가혹한 환경 하에서 사용하거나 발열성의 높은 전자 기기나 정밀 기기에 사용하는데 매우 적합한 난연성 씰재에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant seal material. More specifically, the present invention relates to a flame retardant seal material having excellent sealability and flame retardancy, and very suitable for use in a very harsh environment such as a high temperature atmosphere or for use in high heat generating electronic or precision equipment.

휴대전화, 텔레비젼, 컴퓨터의 디스플레이와 같은 전기 기기에는, 액정 표시부, 마이크로폰부, 스피커부와 같은 입출력부가 배설되어 있다. 이러한 입출력부는, 전기 기기 케이스의 외부에 대해서 개구된 부위에 설치되고 있다. 이 때문에, 예를 들면 액정 표시부의 경우, 액정 표시부의 주록과 케이스와의 사이에는 쓰레기의 침입, 액정 표시용 백 라이트의 광 누출 및 케이스에 대한 덜커덕거리는 흔들림을 방지하기 위한 씰재가 배설되어 있다. 근년, 휴대전화를 비롯한 각종 전기 기기의 고기능화 및 경량화의 요청에 따라, 이러한 씰재에 대해서도 작고 얇은 것이 요청되고 있다. 이러한 씰재의 소재로서는, 얇아도 씰재로서의 역할을 충분히 완수할 수 있기 때문에 뛰어난 유연성을 갖고 동시에 저경도인 폴리우레탄 발포체가 매우 적합하게 사용된다. 또한, 폴리우레탄 발포체는 재질적인 열화(소위, 닳음)나 가스의 발생이 적기 때문에, 전기 기기 케이스내에 설치되는 씰재로서의 용도에 적절하다. In electronic devices such as mobile phones, televisions, and displays of computers, input / output units such as liquid crystal display units, microphone units, and speaker units are disposed. This input-output part is provided in the site | part opened to the exterior of an electrical equipment case. For this reason, for example, in the case of a liquid crystal display, a sealing material is provided between the notes of the liquid crystal display and the case to prevent invasion of garbage, light leakage of the liquid crystal display backlight, and rattling shaking of the case. In recent years, in accordance with the request of high functionalization and light weight of various electric devices including mobile phones, such a seal material is required to be small and thin. As a raw material of such a sealing material, a polyurethane foam having excellent flexibility and low hardness at the same time can be suitably used because a thin film can sufficiently fulfill its role as a sealing material. In addition, since the polyurethane foam has little material deterioration (so-called wear) or gas generation, the polyurethane foam is suitable for use as a seal member provided in an electrical equipment case.

폴리우레탄 발포체로 이루어진 씰재는, 전술한 바와 같이, 씰재로서의 특성은 양호하다. 그렇지만, 전기 씰재는 유기물로 되어 있어서, 높은 비표면적을 가짐과 동시에 얇은 시트상에 형성되어 있기 때문에, 전기 기기 및 전자 기기 케이스에 조립되어 넣어졌을 때, 그러한 기기가 작동할 때의 발열에 의해 고온이 될 가능성이 있다. 이 때문에, 씰재에는 높은 난연성도 요구되고 있다. 이에 대해서, 일반적으로 씰재의 원료중에, (a) 유기 브롬 화합물, 유기 염소 화합물인 할로겐계 난연제, (b) 유기 인계 화합물, (c) 삼산화 안티몬 또는 (d) 금속 수산화물과 같은 난연제를 1 종류 또는 2종류 이상 함유시켜서 난연성을 높이는 기술이 넓게 채용되어 있었다.As mentioned above, the sealing material which consists of polyurethane foams has favorable characteristics as a sealing material. However, since the electric seal member is made of an organic material and has a high specific surface area and is formed on a thin sheet, when the electric sealer is assembled into an electrical device and an electronic device case, the high temperature is generated by the heat generated when the device is operated. There is a possibility. For this reason, high flame retardancy is also requested | required of a sealing material. On the other hand, generally, as a raw material of a sealing material, one type of flame retardants, such as (a) an organic bromine compound, a halogen type flame retardant which is an organic chlorine compound, (b) an organophosphorus compound, (c) antimony trioxide or (d) a metal hydroxide, or The technique which contains two or more types and improves flame retardance was employ | adopted widely.

그러나, 전기 난연제(a)∼(d)를 사용하는 경우, 이하의 문제가 지적된다.However, when using the electric flame retardants (a) to (d), the following problems are pointed out.

(a) 할로겐계 화합물은, 연소에 즈음하여 환경 부하가 큰 할로겐화물을 발생시키기 때문에, 난연제로서의 사용은 바람직하지 않다.(a) Since halogen-based compounds generate halides with a large environmental load during combustion, use as a flame retardant is not preferable.

 (b) 유기 인계 화합물을 난연제로서 사용하는 경우, 폴리우레탄 발포체의 강도 열화의 문제나, 폴리우레탄 발포체의 생성 반응을 저해하는 악영향을 주는 경우가 생각될 수 있다.When using the (b) organophosphorus compound as a flame retardant, it may be considered that the problem of deterioration in strength of the polyurethane foam and the adverse effect of inhibiting the production reaction of the polyurethane foam can be considered.

 (c) 삼산화 안티몬은, 전술한 환경 부하를 주는 것이 확인되어 있기 때문에, 사용에 적합하지 않다.(c) Antimony trioxide is not suitable for use because it has been confirmed to impart the environmental load described above.

 (d) 수산화 알루미늄이나 수산화 마그네슘과 같은 금속 수산화물을 난연제로서 사용하는 경우, 전술한 환경 부하의 문제는 대부분 없다. 그러나, 그 한편으로 예를 들면 UL94(약전 관계의 패킹재 및 방음재)에 규정된 난연성의 규격을 만족하기 위해서는, 폴리우레탄 발포체의 원료 중에 대량의 금속 수산화물을 혼합시킬 필요가 있다. 이 경우, 씰재로서의 유익한 물성, 예를 들면 폴리우레탄 발포체가 본래 발현해야 할 낮은 경도와 같은 물성이 손상될 가능성이 높다.(d) When metal hydroxides, such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, are used as a flame retardant, the above-mentioned environmental load does not have many problems. However, on the other hand, in order to satisfy the flame retardancy standard specified in UL94 (packing material and soundproofing material of weak pharmaceutical relationship), it is necessary to mix a large amount of metal hydroxide in the raw material of a polyurethane foam. In this case, there is a high possibility that the beneficial properties as the sealing material, for example, the low hardness, which the polyurethane foam should originally express, will be impaired.

덧붙여 UL94는, 미국 언더라이터스 래보라토리즈 사(UNDERWRITERS LABORATORIES INC.)가 제정 및 인가하고 있는 전기 기기에 관한 안전성의 규격이다. 이 UL94에 규정된 난연성은, 그림 5(a), (b)에 나타내는 것 같은 실험장치 40에 있어서, 분젠버너(Bunsen burner) 또는 치리르버너(Tirrill burner) 44의 직화(直火)를 철망 42상에 재치된 시험편 41에 맞추어 그 시험편 41의 연소 거리 및 연소시간을 측정하여 평가된다. 이 UL94에 있어서, 그림 5(a), (b)에 나타낸 수평 연소 시험(Horizontal Burning Foamed Material Test)에서 시험편 41의 난연성을 평가하는 HBF 규격의 경우, 150 mm×50 mm의 장방형상의 시험편 41의 긴 방향의 일단에 직화를 맞추었을 때, (i) 직화를 맞추었던 위치로부터 시험편 41의 긴 방향에서 100 mm떨어진 위치까지의 연소 속도가 40 mm/분을 초과하지 않을 것 및 (ii) 시험편 41에 착화된 후의 불길 또는 달아오른 불(glow)이 125 mm 마크에 이르기 전에 사라질 것 중 어느 한 편이 달성되어 있는가 아닌가에 의하여 평가된다. 덧붙여, 전기 125 mm마크는, 직화를 맞추었던 위치로부터 시험편 41의 긴 방향으로 125 mm 떨어진 위치에 설치되어 있다. In addition, UL94 is a standard for safety of electrical equipment established and approved by the United States Underwriters Laboratories Inc. (UNDERWRITERS® LABORATORIES® INC.). The flame retardancy specified in UL94 is a wire mesh of Bunsen burner or Tirrill burner 44 in the experimental apparatus 40 as shown in Figs. 5 (a) and (b). It is evaluated by measuring the burning distance and the burning time of the test piece 41 in accordance with the test piece 41 mounted on 42. In this UL94, in the case of the HBF standard for evaluating the flame retardancy of the test piece 41 in the horizontal burning test (Horizontal Burning Foamed Material Test) shown in Figs. 5 (a) and (b), the rectangular test piece 41 of 150 mm x 50 mm When the fire is set to one end in the long direction, the combustion speed from the position where the fire is set to (i) 100 mm away from the long direction of the test piece 41 does not exceed 40 mm / min and (ii) the test piece 41 It is assessed by which flare after ignition or by which glow disappears before reaching the 125 mm mark is achieved. In addition, the 125 mm mark of the previous time is provided in the position 125 mm apart in the longitudinal direction of the test piece 41 from the position which matched the weave.

전기 문제를 극복하고, 소기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 난연성 씰재는, 폴리올 및 이소시아네이트로 이루어진 되는 주원료와 정포제 및 금속 수산화물(16)을 포함한 부원료와 조포용 기체를 혼합한 혼합물을 성형하여 얻을 수 있는 탄성 시트(12)를 구비하고 있다. 더우기, 이 난연성 씰재는 전기 폴리올 100 중량부에 대해서 25∼50 중량부의 금속 수산화물(16)이 혼합되어 전기 이소시아네이트와 반응 가능한 물질이 부원료의 희석용 용매로서 이용되고, 더우기 씰재에 관해서 UL94에 규정된 난연성이 HBF 규격을 만족함과 동시에, 25%압축 하중이 0. 03 MPa 이하인 것을 특징으로 한다. In order to overcome the electric problem and achieve the desired purpose, the flame-retardant seal member of the present invention is formed of a mixture of a main raw material consisting of polyols and isocyanates, a subsidiary material including a foaming agent, and a metal hydroxide (16), and a mixture of a foaming gas. The elastic sheet 12 which can be obtained is provided. Moreover, this flame retardant seal material is mixed with 25 to 50 parts by weight of the metal hydroxide (16) with respect to 100 parts by weight of the electric polyol so that a substance capable of reacting with the isocyanate is used as a solvent for dilution of the secondary raw material. The flame retardancy satisfies the HBF standard and is characterized by a 25% compression load of 0.03 MPa or less.

이하, 본 발명의 난연성 씰재의 적합한 실시예에 대해서, 첨부 도면을 참조하면서 설명한다. 본원의 발명자는, 난연성 씰재에 대해서 열심히 연구한 결과, 이하의 지견을 얻었다. 즉, 폴리우레탄 발포체는 가열에 의해 휘발해 가연성 가스 성분이 되어서 난연성을 저하시키는 미반응 모노머 및 저분자 올리고머의 함유량이 매우 적다. 그 때문에, 폴리우레탄 발포체는, 씰재의 원료로서 적절하다. 더우기, 메카니카르후로스법을 채용하면, 휘발성 높은 저분자 물질인 아민 촉매의 사용을 회피할 수가 있어서 발포체의 제조에 불가결한 정포제의 휘발을 억제할 수가 있다. 그에 따라서 얻어지는 난연성 씰재는, 금속 수산화물의 혼합량이 감소되면서도, 충분한 난연성과 씰성을 가지고 있다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the suitable Example of the flame-retardant seal material of this invention is described, referring an accompanying drawing. The inventor of this application obtained the following knowledge as a result of earnestly researching about a flame-retardant seal material. That is, the polyurethane foam is extremely low in the content of unreacted monomers and low molecular oligomers which volatilize by heating to form a combustible gas component and thereby reduce flame retardancy. Therefore, a polyurethane foam is suitable as a raw material of a sealing material. In addition, by employing the mechanicafuros method, it is possible to avoid the use of an amine catalyst, which is a highly volatile low molecular substance, and to suppress volatilization of the foam stabilizer, which is indispensable for producing a foam. The flame retardant seal material thus obtained has sufficient flame retardancy and sealability while the amount of metal hydroxide mixed is reduced.

또한, 본 발명에 있어서, 난연성 씰재의 특징적인 물성인 난연성 및 씰성은 각각, 상기 UL94에 규정되는 HBF 규격 및 25%압축 하중(이하, 25%CLD(Compression Load Deflection)라 함)에 의해 규정된다. 그리하여, 난연성에 대해서는 HBF 규격을 만족하는지, 씰성에 대해서는 유연성을 나타내는 지표인 25%CLD가 0.03 MPa 이하인지에 의하여 각각 평가된다.In the present invention, the flame retardancy and sealability, which are characteristic properties of the flame retardant seal member, are defined by the HBF standard and 25% compression load (hereinafter referred to as 25% CLD (Compression Load Deflection)) defined in UL94. . Therefore, the flame retardancy is evaluated by satisfying the HBF standard, and by checking whether the 25% CLD, which is an index indicating flexibility, is 0.03 MPa or less.

난연성 씰재 10은, 그림 1에 나타낸 바와 같이, 쿠션성, 씰성, 유연성 및 형상 추종성과 같은 각종 물성을 구비한 발포체로 이루어진 탄성 시트 12와, 이 탄성 시트 12의 한 면에 적층되어 난연성 씰재 10의 구조적 강도를 향상시키기 위한 기재 필림 14로 구성된다. 전기 탄성 시트 12는 공지의 메카니카르후로스법에 의하여 제조된다. 구체적으로는, 폴리올 및 이소시아네이트로 이루어진 주원료와 정포제 및 난연제로서의 금속 수산화물 16을 포함한 부원료와 조포용 기체를 혼합하여 발포체 원료 M를 조제한 후, 이 발포체 원료 M를 시트 상에 성형한다. 탄성 시트 12의 내부에는, 금속 수산화물 16이 균질하게 분산되어 있다(그림 1 참조). 메카니카르후로스법에 대한 자세한 것은, 예를 들면 특허공보 소53-8735호 공보에 기재되어 있다. 요약하면, 메카니카르후로스법은, 액상의 재료에 기체를 도입하여, 그것을 기계적으로 혼합함으로써, 발포체를 얻는 방법이다. As shown in Fig. 1, the flame retardant seal member 10 is formed of an elastic sheet 12 made of a foam having various physical properties such as cushion properties, sealability, flexibility, and shape followability, and is laminated on one side of the elastic sheet 12 to provide structural characteristics of the flame retardant seal member 10. It consists of the base film 14 for improving strength. The electro-elastic sheet 12 is manufactured by a well-known mechanica-fluoros method. Specifically, the foam raw material M is prepared by mixing a main raw material consisting of a polyol and an isocyanate, a sub raw material including a metal hydroxide 16 as a foam stabilizer and a flame retardant, and a foaming gas to prepare a foam raw material M, and then the foam raw material M is molded on a sheet. Inside the elastic sheet 12, the metal hydroxide 16 is homogeneously dispersed (see Figure 1). The detail of the mechanica furros method is described, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 53-8735. In summary, the mechanica furros method is a method of obtaining a foam by introducing a gas into a liquid material and mechanically mixing it.

이와 같이 하여 얻어지는 탄성 시트 12의 물성값으로서는, 씰성을 평가하기 위해서 유연성의 지표로서, (1)25%CLD가 0.03 MPa 이하인 것이 요구된다. 25%CLD는, 25%의 물리적 압축을 가할 때에 필요되는 하중, 즉 25%의 물리적 압축을 가했을 때의 탄성 시트 12의 경도를 나타낸다. 또, 탄성 시트 12의 다른 물성값으로는, 씰성 및 난연성의 쌍방을 평가 하기 위한 지표로서, (2) 밀도가 240∼ 500kg/m3인 것이 바람직하다. 탄성 시트 12의 그 외의 물성값으로는, (3) 두께가 0.3∼ 3.0 mm인 것이 바람직하다.As the physical property value of the elastic sheet 12 thus obtained, in order to evaluate the sealability, (1) 25% CLD is required to be 0.03 MPa or less as an index of flexibility. 25% CLD represents the hardness of the elastic sheet 12 when the load required when applying 25% physical compression, that is, when 25% physical compression is applied. Moreover, as another physical property value of the elastic sheet 12, as an index | index for evaluating both sealing property and flame retardance, it is preferable that (2) density is 240-500 kg / m <3> . As other physical-property value of the elastic sheet 12, it is preferable that (3) thickness is 0.3-3.0 mm.

여기서, 25%CLD가 0.03 MPa를 초과하면, 탄성 시트 12의 유연성이 저하하기 때문에 충분한 씰성이 발휘되지 않는다. 밀도가 240 kg/m3미만이면, 탄성 시트 12중에 기포가 드문드문한 상태가 되기 때문에, 공기와의 접촉 면적이 증대하여 UL94에서 규정한 HBF 규격이 만족되기 여러워진다. 반대로 밀도가 500 kg/m3를 넘어가면, 25%CLD도 동시에 증대하기 때문에, 탄성 시트 12의 씰성이 저하한다. 두께가 0.3 mm미만이면, 탄성 시트 12의 씰성이 충분하게 발휘되기 어려워지는 외에 직화에 대한 착화성이 높아지기 때문에, UL94에서 규정한 HBF 규격이 만족되기 어려워진다. 반대로 두께가 3.0 mm를 넘으면, 너무 두껍기 때문에 설치 공간에 제한이 있는 휴대전화와 같은 소형의 제품에의 편입이 곤란하게 된다.Here, when 25% CLD exceeds 0.03 MPa, since the flexibility of the elastic sheet 12 will fall, sufficient sealing property will not be exhibited. If the density is less than 240 kg / m 3 , bubbles become sparse in the elastic sheet 12, so that the contact area with air increases and the HBF standard prescribed by UL94 is satisfied. On the contrary, when density exceeds 500 kg / m <3> , since 25% CLD will also increase simultaneously, the sealing property of the elastic sheet 12 will fall. If the thickness is less than 0.3 mm, the sealing property of the elastic sheet 12 becomes difficult to be sufficiently exhibited, and the ignition property to the woven fabric becomes high, so that the HBF standard prescribed by UL94 becomes difficult to be satisfied. On the contrary, when the thickness exceeds 3.0 mm, it is too thick to be incorporated into a small product such as a mobile phone with limited installation space.

또한, 탄성 시트 12에 요구되는 상기 이외의 물성값으로는, 난연성을 평가 하기 위한 지표로서 (4) UL94에 규정된 HBF 규격을 만족할 필요가 있다. 탄성 시트 12의 난연성은, 발포체 원료 M에 대해, 난연제로서의 금속 수산화물 16을 소정의 비율로 혼합함과 동시에, 폴리올과 같은 이소시아네이트와 반응 가능한 물질을 희석용 용매로서 이용한 정포제의 분산액을 혼합함으로써, 높일 수 있다.In addition, as physical property values other than the above required for the elastic sheet 12, it is necessary to satisfy the HBF standard specified in (4) UL94 as an index for evaluating flame retardancy. The flame retardance of the elastic sheet 12 was mixed with the foam raw material M by mixing a metal hydroxide 16 as a flame retardant in a predetermined ratio, and by mixing a dispersion of a foam stabilizer using a substance capable of reacting with an isocyanate such as a polyol as a solvent for dilution, It can increase.

탄성 시트 12의 제조에는, 전술한 바와 같이, 통상의 폴리우레탄 발포체를 제조하는 경우와 동일하게, 폴리올 및 이소시아네이트로 이루어진 주원료와 정포제 및 난연제로서의 금속 수산화물 16을 포함한 부원료가 이용된다. 또한, 이 때, 필요에 따라서 발포제, 가교제, 가소제 및 촉매로부터 선택되는 적어도 일종의 부원료가 사용 가능하다. 여기서, 탄성 시트 12 중의 폴리올 및 이소시아네이트의 함유량은, 각각 20∼45 중량% 및 25∼35 중량%정도로 설정되는 것이 바람직하다. 또한, 탄성 시트 12 중의 정포제의 함유량(희석용 용매를 포함)은 2∼3 중량%, 가교제의 함유량은 8∼15 중량%, 촉매의 함유량은 3∼5 중량%정도로 각각 설정되는 것이 바람직하다. 덧붙여 이 탄성 시트 12의 제조에 있어서, 메카니카르후로스법에서 이용되는 불활성 가스와 같은 조포용 기체의 혼합량은, 해당 조포용 기체를 제외한 전체 원료의 총체적 100에 대해서, 50∼200 체적%정도가 적합하다.As described above, in the production of the elastic sheet 12, as in the case of manufacturing a normal polyurethane foam, a subsidiary material including a main raw material consisting of polyols and isocyanates and a metal hydroxide 16 as a foam stabilizer and a flame retardant is used. In addition, at this time, if necessary, at least one kind of subsidiary material selected from a blowing agent, a crosslinking agent, a plasticizer and a catalyst can be used. Here, it is preferable that content of the polyol and isocyanate in elastic sheet 12 is set to about 20 to 45 weight% and about 25 to 35 weight%, respectively. The content of the foam stabilizer (including the diluent solvent) in the elastic sheet 12 is preferably set to 2 to 3% by weight, 8 to 15% by weight of the crosslinking agent, and 3 to 5% by weight of the catalyst. . In addition, in manufacture of this elastic sheet 12, the mixing amount of the gas for foaming, such as an inert gas used by the mechanica flow method, is about 50-200 volume% with respect to the total volume 100 of all raw materials except the said gas for foaming. Is suitable.

금속 수산화물 16으로는, 가열에 의해 분자내의 수산기(-OH)가 해리해 물을 발생시키는 것 같은 수산화 알루미늄이나 수산화 마그네슘이 사용 가능하다. 금속 수산화물 16의 혼합량은, 폴리올 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 25∼50 중량부, 보다 바람직하게는 30∼35 중량부로 설정된다. 이 혼합양이 25 중량부 미만인 경우에는 소망한 난연성이 발휘되지 않고, 반대로 50 중량부를 초과하면 난연성 씰재 10이 딱딱해지거나 취성(脆性)이 발현되어 씰성이 저하된다. As the metal hydroxide 16, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide in which the hydroxyl group (-OH) in the molecule dissociates by heating to generate water can be used. The mixed amount of the metal hydroxide 16 is preferably set to 25 to 50 parts by weight, more preferably 30 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol. If the amount is less than 25 parts by weight, the desired flame retardancy is not exhibited. On the contrary, if the amount is more than 50 parts by weight, the flame retardant seal material 10 becomes hard or brittleness develops and the sealability is lowered.

금속 수산화물 16의 평균 입경은, 바람직하게는 10∼100μm, 보다 바람직하지는 20∼60μm의 범위로 설정된다. 금속 수산화물 16의 평균 입경이 10μm 미만의 경우, 발포체 원료 M의 점도가 높아지거나 발포체 원료 M의 함수율이 높아져 물과 이소시아네이트가 발포 반응을 발생하기 때문에, 메카니카르후로스법에 의한 적합한 탄성 시트 12의 제조가 곤란하게 된다. 반대로 금속 수산화물 16의 평균 입경이 100μm를 초과하면, 금속 수산화물 16을 발포체 원료 M에 혼합할 때에 금속 수산화물 16이 침강하기 쉬워지기 때문에, 탄성 시트 12의 내부에서 금속 수산화물 16을 적합하게 분산시키는 것이 곤란해진다. 금속 수산화물 16의 침강이 일어난 발포체 원료 M를 이용해 제조된 난연성 씰재 10에서는, 부위에 따라서 난연성이 다른 문제점이 발생한다. 또한, 전기 금속 수산화물 16의 침강 전에 난연성 씰재 10의 제조를 종료시키는 것도 가능하지만, 이 경우에는 제조 시간에 제한이 가해지기 때문에 적합한 제조가 저해될 우려가 있다.The average particle diameter of the metal hydroxide 16 is preferably set in the range of 10 to 100 µm, more preferably 20 to 60 µm. When the average particle diameter of the metal hydroxide 16 is less than 10 μm, the viscosity of the foam raw material M increases or the water content of the foam raw material M increases, resulting in foaming reaction of water and isocyanate. Manufacturing becomes difficult. On the contrary, when the average particle diameter of the metal hydroxide 16 exceeds 100 μm, the metal hydroxide 16 easily precipitates when the metal hydroxide 16 is mixed with the foam raw material M, so that it is difficult to properly disperse the metal hydroxide 16 inside the elastic sheet 12. Become. In the flame-retardant seal material 10 produced using the foam material M in which the metal hydroxide 16 has settled, a problem arises in which the flame retardancy differs depending on the site. Moreover, although manufacture of the flame-retardant seal material 10 can be terminated before sedimentation of the electrometallic hydroxide 16, in this case, since manufacture time is limited, there exists a possibility that suitable manufacture may be inhibited.

정포제로서는, 공지의 실리콘계의 정포제가 적합하게 사용된다. 이 정포제는 메카니카르후로스법에 의한 폴리우레탄 발포체의 제조에 필요불가결하지만, 저분자 물질이기 때문에 연소하기 쉽고, 탄성 시트 12의 난연성을 저하시키는 하나의 요인도 된다. 또한, 실리콘계의 정포제는, 그대로는 점도가 매우 높기 때문에 희석용 용매로 희석해 사용할 필요가 있다. 정포제를 희석하기 위한 용매로는, 폴리올과 같은 이소시아네이트와 반응 가능한 물질이 이용된다.As a foam stabilizer, a well-known silicone foam stabilizer is used suitably. This foam stabilizer is indispensable for the production of polyurethane foams by the mechanica-fluoros method. However, since the foam stabilizer is a low molecular material, it is easy to burn and may be one factor that lowers the flame retardancy of the elastic sheet 12. In addition, since the foam stabilizer of silicone type | system | group is very high as it is, it is necessary to dilute and use it with a solvent for dilution. As a solvent for diluting the foam stabilizer, a substance capable of reacting with an isocyanate such as polyol is used.

희석용의 용매로서의 폴리올 중에 분산된 정포제를 이용해 탄성 시트 12를 제조하면, 희석 매체인 폴리올이 탄성 시트 12의 주원료인 이소시아네이트와 반응해 폴리우레탄 분자가 형성되어 그 폴리우레탄 분자 내에 정포제가 받아들여진다. 그 결과, 얻어진 탄성 시트 12에는 정포제의 휘발이 방지되어 난연성 저하 요인이 감소된다. 정포제를 희석할 때의 용매의 양은, 정포제의 함유량이 30∼70 중량%의 범위가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 전기 정포제의 함유량이 30 중량% 미만이면, 탄성 시트 12를 제조할 때의 정포기능이 저하한다. 반대로, 정포제의 함유량이 70 중량%를 초과하면, 정포제 분산액의 점도가 높아지기 때문에, 제조시 취급하기가 곤란해진다. When the elastic sheet 12 is prepared using a foam stabilizer dispersed in a polyol as a solvent for dilution, the polyol, which is a dilution medium, reacts with an isocyanate, which is the main raw material of the elastic sheet 12, to form polyurethane molecules, and the foaming agent is taken into the polyurethane molecules. . As a result, volatilization of a foam stabilizer is prevented in the obtained elastic sheet 12, and a flame retardance fall factor is reduced. It is preferable that the quantity of the solvent at the time of diluting a foam stabilizer is set so that content of a foam stabilizer may be in the range of 30 to 70 weight%. When content of an electrostatic foaming agent is less than 30 weight%, the foaming function at the time of manufacturing elastic sheet 12 falls. On the contrary, when content of a foam stabilizer exceeds 70 weight%, since the viscosity of a foam stabilizer dispersion rises, it will become difficult to handle at the time of manufacture.

또, 일반적으로 실리콘계의 정포제를 희석하기 위한 용매로서는, 알킬 벤젠과 같은 상온에서 점성이 낮은 액상의 저비점 물질이 적합하게 사용된다. 그러나, 이러한 저비점 물질은, 쉽게 휘발되기 때문에 제품의 난연성을 손상시킬 우려가 높다. 이러한 저비점 물질에 대해서는, 희석용의 용매 뿐만이 아니고, 주원료로서의 폴리올의 합성에 사용되는 모노머나 산화 방지제과 같은 다종 다양한 물질도 해당된다. 그래서, UL94에 규정된 난연성이 HBF 규격을 만족하기 위한 하나의 조건으로서, 탄성 시트 12 중의 아세톤에 용해할 수 있는 물질(이하, 피용해 물질과 말한다)의 함유량이 정의되어 있다. 본 발명에 있어서, 탄성 시트 12 중의 피용해 물질의 함유량은, 5.0 중량% 이하인 것이 바람직하다. 전기 피용해 물질의 함유량이 5.0 중량%를 초과하면, 상기 금속 수산화물 16의 혼합량 및 상기 정포제에 관한 모든 조건을 만족한 경우라도, UL94에 규정된 난연성이 HBF 규격을 만족할 수 없었던 것이 본 발명자들에 의해 확인되어 있다.In general, as a solvent for diluting the silicon foam stabilizer, a liquid low boiling point substance having low viscosity at room temperature such as alkyl benzene is suitably used. However, such low-boiling materials have a high risk of impairing the flame retardancy of the product because they are easily volatilized. Such low boiling point substances include not only solvents for dilution but also various kinds of substances such as monomers and antioxidants used in the synthesis of polyols as main raw materials. Therefore, as one condition for the flame retardancy specified in UL94 to satisfy the HBF standard, the content of a substance (hereinafter referred to as a substance to be dissolved) that can be dissolved in acetone in the elastic sheet 12 is defined. In this invention, it is preferable that content of the to-be-dissolved substance in the elastic sheet 12 is 5.0 weight% or less. When the content of the electrically soluble substance exceeds 5.0% by weight, even if the mixed amount of the metal hydroxide 16 and all the conditions relating to the foam stabilizer are satisfied, the inventors found that the flame retardancy specified in UL94 could not satisfy the HBF standard. It is confirmed by.

이 피용해 물질의 함유량은, 예를 들면 탄성 시트 12를 아세톤으로 추출할 때의 추출율, 즉 아세톤 추출율을 측정하여 구해진다. 아세톤 추출율의 구체적인 측정 방법의 일례를 후술하는 실험예로 든다. 덧붙여 정포제를 희석하기 위한 용매로서 알킬 벤젠과 같은 저비점 물질을 사용하는 경우, 그 저비점 물질은, 탄성 시트 12의 내부에 있어 폴리우레탄의 분자 구조의 밖에서 유리된 형태로 존재하기 때문에, 탄성 시트 12와 접촉하는 케이스와 같은 부재로 용매가 이행하는 이행성의 문제가 나타날 가능성도 있다. 따라서, 정포제를 희석하기 위한 용매로서 폴리올과 같은 이소시아네이트와 반응 가능한 물질을 사용함으로써, 전술의 이행성의 문제를 크게 억제하는 효과도 기대할 수 있다.Content of this to-be-dissolved substance is calculated | required by measuring the extraction rate, ie, acetone extraction rate, when extracting elastic sheet 12 with acetone, for example. An example of the specific measuring method of acetone extraction rate is given as an experiment example mentioned later. In addition, when a low boiling point material such as alkyl benzene is used as the solvent for diluting the foam stabilizer, the low boiling point material is present in the free form outside the molecular structure of the polyurethane inside the elastic sheet 12. There is also a possibility that the problem of the transferability of the solvent to shift to a member such as a case which comes into contact with. Therefore, by using the substance which can react with isocyanate, such as a polyol, as a solvent for diluting a foam stabilizer, the effect which greatly suppresses the problem of the said transferability can also be anticipated.

기재 필림 14는, 전술한 바와 같이, 난연성 씰재 10의 구조적 강도를 향상 시켜 제품의 취급성을 양호하게 하도록, 탄성 시트 12에 대해서 일체적으로 적층된다. 이 기재 필림 14는, 후술의 제조 방법에 기재된 바와 같이, 제조 장치 30에 있어서 발포체 원료 M의 이송 매체로서의 역할도 담당한다. 따라서, 기재 필림 14는, 롤 기구 32에 의해 걸리는 장력에 대항할 수 있는 물리적 강도와, 발포체 원료 M를 경화시키기 위해서 터널식 가열로 38로 가해질 수 있는 열에 대한 내성을 구비할 필요가 있다. 이 기재 필림 14의 재질로는, 폴리에틸렌(PE)이나 폴리프로필렌(PP)과 같은 범용 수지보다 열수축하기 어려운, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 같은 수지가 바람직하다. 또한, 기재 필림 14의 두께는, 재질에 따라 변동하지만, 바람직하게는 12∼500μm, 보다 바람직하게는 25∼125μm정도로 설정된다. 이 정도 두께의 기재 필림 14는, 탄성 시트 12에 적층되어 있어도, 난연성 씰재 10의 씰성에 악영향을 미치지는 않는다. 덧붙여 예를 들면, 성형형태를 사용해 난연성 씰재 10을 성형하는 경우, 기재 필림 14는 불필요해져서, 그림 2에 나타낸 바와 같은 탄성 시트 12만으로 된 난연성 씰재 10이 얻어진다. As described above, the base film 14 is integrally laminated with respect to the elastic sheet 12 so as to improve the structural strength of the flame retardant seal member 10 to improve the handleability of the product. This base film 14 also plays a role as a transport medium of the foam raw material M in the production apparatus 30 as described in the production method described later. Accordingly, the substrate film 14 needs to have physical strength capable of countering the tension applied by the roll mechanism 32 and resistance to heat that can be applied to the tunnel furnace 38 to cure the foam raw material M. As the material of the base film 14, a resin such as polyethylene terephthalate (PET), which is more difficult to heat shrink than a general-purpose resin such as polyethylene (PE) or polypropylene (PP), is preferable. Moreover, although the thickness of the base film 14 changes with materials, Preferably it is set to about 12-500 micrometers, More preferably, it is set to about 25-125 micrometers. Even if the base film 14 of this thickness is laminated | stacked on the elastic sheet 12, it does not adversely affect the sealing property of the flame-retardant sealing material 10. FIG. In addition, when the flame-retardant seal material 10 is molded using a molding form, for example, the base film 14 becomes unnecessary, so that the flame-retardant seal material 10 made of only the elastic sheet 12 as shown in Fig. 2 is obtained.

(제조 방법의 일례)(An example of a manufacturing method)

본 실시예의 난연성 씰재 10의 적합한 제조 장치의 일례와 그 제조 장치를 이용한 난연성 씰재 10의 제조 방법을 이하에서 설명한다. 난연성 씰재 10의 제조 방법은, 그림 3에 나타낸 것 같이, 원료 준비 공정 S1, 원료 공급 및 성형 공정 S2, 가열 공정 S3 및 최종 공정 S4로 구성된다. 이 난연성 씰재 10은, 그림 4에 나타낸 제조 장치 30에 의해 제조된다.An example of the suitable manufacturing apparatus of the flame-retardant seal material 10 of this embodiment, and the manufacturing method of the flame-retardant seal material 10 using the manufacturing apparatus are demonstrated below. The manufacturing method of the flame-retardant seal material 10 is comprised from raw material preparation process S1, raw material supply and shaping | molding process S2, heating process S3, and final process S4, as shown in FIG. This flame-retardant seal material 10 is manufactured by the manufacturing apparatus 30 shown in FIG.

이 제조 장치 30은, 메카니카르후로스법을 실시 하기 위한 폴리우레탄 발포체의 발포체 원료 M를 얻기 위해서, 주원료, 각종 부원료 및 조포용 기체를 혼합하는 혼합부 31을 구비하고 있다. 또한, 이 제조 장치 30은, 발포체 원료 M의 이송 매체로서 기재 필림 14를, 도시하지 않는 구동원을 이용해 이송하는 공급 롤 32a 및 제품 회수 롤 32b로부터 되는 롤 기구 32를 갖추고 있다. 기재 필림 14상에는, 토출 노즐 34로부터 발포체 원료 M이 공급된다. 그 토출 노즐 34의 하류 측에는, 발포체 원료 M를 소정 두께의 시트상으로 성형하는 나이프 코터와 같은 제품 두께 제어 수단 36이 설치되고, 그 제품 두께 제어 수단 36의 하류 측에는 터널식 가열로 38이 설치된다. 또한, 여기서는 평면상으로 발포체 원료 M을 반응 및 경화시키고 있지만, 필요한 성형형 내 또는 이형지 상에서 반응 및 경화시켜도 좋다. This manufacturing apparatus 30 is equipped with the mixing part 31 which mixes a main raw material, various sub raw materials, and the gas for foaming in order to obtain the foam raw material M of the polyurethane foam for implementing the mechanica-fluoros method. Moreover, this manufacturing apparatus 30 is equipped with the roll mechanism 32 which consists of the supply roll 32a and the product collection | recovery roll 32b which transfer the base film 14 as a conveying medium of foam raw material M using the drive source which is not shown in figure. The foam raw material M is supplied from the discharge nozzle 34 to the base film film 14. On the downstream side of the discharge nozzle 34, a product thickness control means 36 such as a knife coater for molding the foam raw material M into a sheet of a predetermined thickness is provided, and a tunnel heating furnace 38 is provided downstream of the product thickness control means 36. In addition, although the foam raw material M is made to react and harden here on a planar surface, you may make it react and harden | cure on the inside of a required shaping | molding die or a release paper.

혼합부 31은, 주원료로서의 폴리올이 담겨진 폴리올 용의 용기 31a, 주원료로서의 이소시아네이트가 담겨진 이소시아네이트용의 용기 31b, 부원료로서의 정포제가 담겨진 정포제 용의 용기 31c 및 부원료로서의 금속 수산화물 16이 담겨진 금속 수산화물 용의 용기 31d를 구비하고 있다. 또한, 필요에 따라서, 정포제 및 금속 수산화물 16 이외의 부원료가 담겨진 용기를 마련하는 것도 가능하다. 더우기, 혼합부 31은, 조포용 기체가 충진된 용기 31e 및 혼합기 31f를 구비하고 있다. 각 용기 31a∼31e 내의 원료는, 혼합기 31f로 제어 하에 공급되어 그 혼합기 31 f내에서 혼합된다.The mixing section 31 is a container 31a for a polyol containing a polyol as a main raw material, a container 31b for an isocyanate containing an isocyanate as a main raw material, a container 31c for a foaming agent containing a foaming agent as a subsidiary material, and a metal hydroxide containing a metal hydroxide 16 as a subsidiary material. The container 31d is provided. In addition, it is also possible to provide a container in which auxiliary materials other than the foam stabilizer and the metal hydroxide 16 are contained as needed. Moreover, the mixing part 31 is equipped with the container 31e and the mixer 31f in which the gas for blisters were filled. The raw material in each container 31a-31e is supplied under control by the mixer 31f, and is mixed in the mixer 31f.

롤 기구 32는, 기재 필림 14에 장력을 걸면서 그 기재 필림 14를 제조 라인에 공급하고, 얻어지는 난연성 씰재 10을 회수한다. 제조 라인 상에 있어서, 공급 롤 32a와 제품 회수 롤 32b의 사이에는, 토출 노즐 34, 제품 두께 제어 수단 36 및 터널식 가열로 38이 설치되어 있다. 공급 롤 32a에는 기재 필림 14가 휘감겨져 있고, 그 공급 롤 32a는 기재 필림 14를 제조 라인을 향하여 제어 하에 송출한다. 토출 노즐 34는, 일단이 혼합부 31에 접속되어 있어서, 그 혼합부 31에서 혼합된 발포체 원료 M를 제조 라인 상에서 이송된 기재 필림 14의 표면에 제어하에 토출한다.  혼합부 31로 실시되는 원료 준비 공정 S1에서는, 종래 공지의 방법에 의해 주원료, 부원료 및 조포용 기체가 준비된 후, 혼합기 31f를 이용해 그것들을 혼합함으로써 발포체 원료 M이 제조된다.The roll mechanism 32 supplies the base film 14 to a manufacturing line, applying the tension to the base film 14, and collects the flame-retardant seal material 10 obtained. On the production line, a discharge nozzle 34, a product thickness control means 36, and a tunnel heating furnace 38 are provided between the supply roll 32a and the product recovery roll 32b. The base film 14 is wound around the supply roll 32a, and the supply roll 32a sends out the base film 14 under control to a manufacturing line. The discharge nozzle 34 has one end connected to the mixing section 31, and discharges the foam raw material M mixed in the mixing section 31 to the surface of the base film 14 transferred on the production line under control. In the raw material preparation step S1 performed in the mixing section 31, after preparing the main raw material, the sub raw material, and the gas for the crude fabric by a conventionally known method, the foam raw material M is manufactured by mixing them using the mixer 31f.

원료 공급 및 성형 공정 S2에서는, 발포체 원료 M이 토출 노즐 34로부터 기재 필림 14상에 토출된 후, 그 발포체 원료 M이 기재 필림 14상에 재치된 상태로 제품 두께 제어 수단 36에 통하여 성형된다. 제품 두께 제어 수단 36은, 기재 필림 14상에 토출된 발포체 원료 M를 소정의 두께(0.3∼3.0 mm)의 시트상으로 성형한다.In the raw material supply and molding step S2, the foam raw material M is discharged onto the base film 14 from the discharge nozzle 34, and then the foam raw material M is molded through the product thickness control means 36 in a state of being placed on the base film 14. The product thickness control means 36 forms the foam raw material M discharged on the substrate film 14 into a sheet having a predetermined thickness (0.3 to 3.0 mm).

가열 공정 S3에서는, 시트상으로 성형된 발포체 원료 M 및 기재 필림 14의 적층체가 터널식 가열로 38 내에서 가열된다. 터널식 가열로 38은, 소정의 두께로 성형된 발포체 원료 M를 제어 하에 가열하는 것으로써, 발포체 원료 M를 반응 및 경화시켜 난연성 씰재 10으로 한다.In heating process S3, the laminated body of the foam raw material M and the base film 14 shape | molded in the sheet form is heated in the tunnel type furnace 38. The tunnel heating furnace 38 heats the foam raw material M molded to a predetermined thickness under control, thereby reacting and curing the foam raw material M to obtain a flame retardant seal material 10.

최종 공정 S4에서는, 각 공정 S1∼S3를 거쳐서, 장척(長尺)상으로 성형된 난연성 씰재 10을 얻은 후, 난연성 씰재 10의 최종 검사가 실시된다. 이 때, 필요에 따라서 난연성 씰재 10을 최종 제품의 형상으로 본떠 내는 작업도 실시 가능하다. 최종 검사를 실시한 후의 난연성 씰재 10은, 제품 회수 롤 32b에 감겨서 출하 가능한 상태가 된다. 이 제조 방법에서는, 난연성 씰재 10을, 예를 들면 5 m이상의 장척상의 물건으로 제조할 수 있기 때문에, 대폭적으로 제조비용이 삭감될 수 있다. In final process S4, after obtaining the flame-retardant seal material 10 shape | molded in elongate shape through each process S1-S3, the final inspection of the flame-retardant seal material 10 is performed. At this time, the work which emulates the flame-retardant seal material 10 to the shape of a final product can also be performed as needed. The flame-retardant seal material 10 after the final inspection is wound around the product recovery roll 32b to be in a state where it can be shipped. In this manufacturing method, since the flame-retardant seal material 10 can be manufactured with the elongate article of 5 m or more, for example, manufacturing cost can be reduced significantly.

(실험예)Experimental Example

이하에서, 그림 4에 나타낸 제조 장치 30을 이용해, 표 1(실시예 1∼8) 및 표 2(비교예 1∼8)에 기재한 조건으로 난연성 씰재를 제조한 후, 얻어진 난연성 씰재의 각종 물성에 대하여 평가한 실험예를 나타낸다.Hereinafter, using the manufacturing apparatus 30 shown in FIG. 4, after manufacturing a flame-retardant seal material on the conditions described in Table 1 (Examples 1-8) and Table 2 (Comparative Examples 1-8), the various physical properties of the obtained flame-retardant seal material The experimental example evaluated about is shown.

폴리에테르폴리올(평균 분자량 3000, 수산기값 43.0) 100 중량부에 대해서, 금속 촉매(stannous octoate) 0.1 중량부와 실리콘계의 정포제 3 중량부(희석용 용매를 포함)와 금속 수산화물 16(혼합량에 대해서는 표 1 및 표 2를 참조)을 혼합하여 혼합물을 얻었다. 이 혼합물에, 질소 가스(조포용 기체)와, 이소시아네이트 인덱스가 0.9∼1.1이 되도록 설정된 폴리이소시아네이트(조 MDI, NCO 함유량:31%)를, 0.1NL/분의 유량으로 혼합 및 전단하여 발포체 원료 M를 얻었다. 이 발포체 원료 M를 토출 노즐 34를 통해, 소정 두께의 기재 필림 14(PET제) 상에 토출하였다. 또한 이 때, 기재 필림 14는, 롤 기구 32 상에서 장력이 걸린 상태로 공급 롤 32a로부터 연속적으로 공급된다. 또한, 전기 발포체 원료 M은, 제조 후의 탄성 시트 12의 밀도가 표 1 및 표 2에 기재된 수치가 되도록 토출 노즐 34로부터 공급되고, 제조 후의 탄성 시트 12의 두께가 표 1 및 표 2에 기재된 수치가 되도록제품 두께 제어 수단 36에서 성형되었다. 또한, 기재 필림 14상에 적층된 발포체 원료 M을 터널식 가열로 38 내에서 150℃∼200℃로 1∼3분간 가열함으로써, 반응 및 경화시켰다. 그 결과, 기재 필림 14의 윗면에 탄성 시트 12가 적층된 난연성 씰재를 얻을 수 있었다. 얻어진 난연성 씰재는, 제품 회수 롤 32b로 회수되었다.To 100 parts by weight of polyether polyol (average molecular weight 3000, hydroxyl value 43.0), 0.1 part by weight of a metal catalyst (stannous octoate), 3 parts by weight of a silicon foam stabilizer (including a dilution solvent) and a metal hydroxide 16 (about a mixed amount Table 1 and Table 2) were mixed to obtain a mixture. In this mixture, nitrogen gas (gas for gas preparation) and polyisocyanate (crude MDI, NCO content: 31%) set so that the isocyanate index is 0.9 to 1.1 are mixed and sheared at a flow rate of 0.1 NL / min to foam raw material M Got. This foam raw material M was discharged onto the substrate film 14 (manufactured by PET) having a predetermined thickness through the discharge nozzle 34. At this time, the base film 14 is continuously supplied from the supply roll 32a in a state where tension is applied on the roll mechanism 32. In addition, the electric foam raw material M is supplied from the discharge nozzle 34 so that the density of the elastic sheet 12 after manufacture may be the numerical value of Table 1 and Table 2, and the thickness of the elastic sheet 12 after manufacture is the numerical value of Table 1 and Table 2 Molded in the product thickness control means 36 as possible. Furthermore, the foam raw material M laminated | stacked on the base film 14 was heated and reacted and hardened | cured for 1 to 3 minutes at 150 degreeC-200 degreeC in tunnel heating furnace 38. As a result, the flame-retardant seal material in which the elastic sheet 12 was laminated | stacked on the upper surface of the base film film 14 was obtained. The obtained flame-retardant seal material was recovered by the product collection roll 32b.

사용한 금속 수산화물 16 및 정포제는, 이하와 같다. The used metal hydroxide 16 and the foam stabilizer are as follows.

·금속 수산화물:수산화 알루미늄(소화전공 제의 상품명 하이디 라이트 H- 21(평균 입경 25μm))Metal hydroxide: Aluminum hydroxide (brand name Heidi light H-21 (average particle size 25μm) made from fire extinguishing major)

·정포제:· Foaming agent :

(A) OSi 스페셜티즈(OSi Specialties)제의 상품명 L-5617(폴리디메틸 실록산 및 폴리옥시 알킬렌을, 희석용 용매로서 폴리올에 50 중량%의 비율로 함유한 상품)(A) OSi Specialties brand name # L-5617 (a product containing polydimethyl siloxane and polyoxy alkylene in a polyol as a dilution solvent in a proportion of 50% by weight)

(B) OSi 스페셜티즈(Osi Specialties)제의 상품명 L-5614(폴리디메틸 실록산 및 폴리옥시 알킬렌을, 희석용의 용매로서 알킬 벤젠에 50 중량%의 비율로 함유 한 상품) (B) OSi's Osi Specialties brand name L-5614 (a product containing polydimethyl siloxane and polyoxy alkylene in a proportion of 50% by weight in alkyl benzene as a solvent for dilution)

표 1 및 표 2에 따라 제조한 실시예 1∼8 및 비교예 1∼8의 난연성 씰재로부터 기재 필림 14를 벗겨 내어 탄성 시트 12만을 얻었다. 얻어진 탄성 시트 12로부터, 난연성 평가용의 소정 두께×150mm×50 mm의 장방형상의 시험편 41, 25%CLD 측정용의 소정 두께×φ50 mm의 원형 모양의 시험편, 및 피용해 물질의 함유량을 측정하기 위한 시험편 1 g를 각각 얻었다. 이러한 시험편에 대해서 25%CLD(MPa) 및 피용해 물질의 함유량을 나타내는 아세톤 추출율(%)을 각각 측정했다. 또한, 그림 5에 나타낸 실험장치 40을 이용하여, UL94에 규정된 난연성을 평가했다. 이 난연성 평가에서는, HBF 규격을 만족한 경우에는 ○표, 만족하지 않았던 경우에는 ×표로 각각 표 중에 기재했다. 또한, 이러한 결과로부터, 본 발명의 난연성 씰재로서의 적부를 종합 평가했다. 전기 적부의 종합 평가에서는, 적합한 경우를 ○표, 적합하지 않는 경우를 ×표로, 각각 표중의 종합 평가란에 기재했다. 또한, 탄성 시트 12가 알킬 벤젠을 함유하는지 여부에 대해서도 조사하여 표 중에 기재했다. 측정 방법 및 측정 조건은 이하와 같다. The base film 14 was peeled off from the flame-retardant seal material of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-8 manufactured according to Table 1 and Table 2, and only the elastic sheet 12 was obtained. From the obtained elastic sheet 12, for measuring the content of the specimen 41 having a predetermined thickness × 150mm × 50mm for flame retardancy evaluation, the circular specimen having a predetermined thickness × φ50mm for measuring 25% CLD, and the substance to be dissolved 1 g of test pieces were obtained, respectively. About these test pieces, the acetone extraction rate (%) which shows 25% CLD (MPa) and content of a substance to be dissolved was measured, respectively. In addition, using the experimental apparatus 40 shown in Fig. 5, the flame resistance specified in UL94 was evaluated. In this flame retardancy evaluation, when the HBF standard was satisfied, each of them was described in the table as a ○ table and, when not satisfied, a × table. Moreover, from these results, the suitability as the flame-retardant seal material of this invention was comprehensively evaluated. In the comprehensive evaluation of the said electricity suitability, the case where it was suitable was described in the comprehensive evaluation column in a table | surface in the table | surface and the case where it is unsuitable by x mark, respectively. In addition, whether or not the elastic sheet 12 contained alkyl benzene was also investigated and described in the table. The measuring method and measurement conditions are as follows.

(측정 방법 및 조건)(Measurement method and condition)

·밀도:JIS K 6401에 근거해 측정했다. 즉, 50 mm×50 mm의 정방형상의 시험편을 채취해, 다이얼 두께계 및 전자 천칭을 이용하여 시험편의 중량 및 체적을 측정했다. 그리고, 계산식:밀도(kg/m3)=시험편의 중량(kg)/시험편의 체적(m3), 에 따라 탄성 시트 12의 밀도를 산출했다.Density: It measured based on JIS K 6401. That is, 50 mm x 50 mm square test piece was extract | collected, and the weight and volume of the test piece were measured using the dial thickness meter and the electronic balance. And calculation formula: density (kg / m <3> ) = the density of the elastic sheet 12 was calculated according to the weight (kg) of the test piece / volume (m <3> ) of a test piece.

·25%CLD:압축 시험기를 이용해, 압축 속도 1 mm/분으로 원래 두께의 25%가 될 때까지 시험편을 압축하여, 그 때의 하중을 측정했다. 그리고, 계산식:25%CLD(MPa)=25%압축시의 하중(N)/시험편의 면적(cm2)에 따라 25%CLD를 산출했다.25% CLD: Using a compression tester, the test piece was compressed until it became 25% of the original thickness at a compression speed of 1 mm / min, and the load at that time was measured. And calculation formula: 25% CLD (MPa) = 25% Compression 25% CLD was computed according to the load (N) / area of the test piece (cm <2> ).

·난연성:그림 5(a), (b)에 나타낸 실험장치 40을 이용하여, UL94에 규정된 HBF 규격에 근거해 시험편 41의 난연성을 평가했다.Flame retardancy: Using the experimental apparatus 40 shown in Figs. 5 (a) and (b), the flame retardance of the test piece 41 was evaluated based on the HBF standard specified in UL94.

·아세톤에 용해한 물질의 양(아세톤 추출율):탄성 시트 12의 시험편(여기에서는 1 g)을 속스레 추출기에 세팅하고, 그 추출기 내에서 아세톤을 3시간 가열 환류함으로써, 아세톤에 용해한 물질의 추출을 행한 후, 이 추출물을 건조하여 건조 중량을 측정했다. 그리고, 계산식:아세톤 추출율(%)=추출물의 건조 중량(g)/속스레 추출기에 세팅하기 전의 시험편 중량(g)×100에 따라 아세톤 추출율을 산출했다.The amount of the substance dissolved in acetone (acetone extraction rate): The test piece of the elastic sheet 12 (here, 1 g) is set in an extractor, and the acetone is heated and refluxed for 3 hours to extract the substance dissolved in acetone. After the extraction, the extract was dried to measure dry weight. And calculation formula: Acetone extraction rate (%) = Acetone extraction rate was computed according to the test piece weight (g) * 100 before setting to the dry weight (g) of a extract / quick-dry extractor.

·알킬 벤젠의 함유:상기의 추출물을 가스 크로마토그래피 질량 분석 장치(GC-MS;시마즈 제작소 제의 상품명 QP-5000)에서 스펙트럼 분석하여 평가했다.-Content of alkyl benzene: The said extract was subjected to spectrum analysis by gas chromatography mass spectrometer (GC-MS; brand name QP-5000 by Shimadzu Corporation), and evaluated.

(결과)(result)

결과를 아래 표에 기재한다. 표 1 및 표 2로부터, 탄성 시트 12의 각 물성값을 본 발명에서 설정한 범위로 하여 난연성과 씰성을 갖는 난연성 씰재를 얻을 수 있는 것이 확인되었다. The results are shown in the table below. From Table 1 and Table 2, it was confirmed that the flame-retardant sealing material which has flame retardance and sealability can be obtained by making each physical property value of the elastic sheet 12 into the range set by this invention.

본 발명의 난연성 씰재는 뛰어난 씰성 및 난연성을 갖고, 고온 분위기와 같은 매우 가혹한 환경 하에서 사용하거나 발열성의 높은 전자 기기나 정밀 기기에 사용하는데 매우 적합하다. The flame retardant seal material of the present invention has excellent sealability and flame retardancy, and is very suitable for use in extremely harsh environments such as high temperature atmosphere or for use in highly heat-generating electronic or precision instruments.

도 1은 본 발명의 적합한 실시예의 난연성 씰재를 일부 잘라내어 나타낸 사시도이다.1 is a perspective view showing a part of the flame retardant seal material of a preferred embodiment of the present invention.

도 2는 기재 필림을 구비하지 아니한 난연성 씰재를 나타낸 사시도이다.2 is a perspective view showing a flame retardant seal member having no base film.

도 3은 실시예의 난연성 씰재의 제조 방법을 나타내는 공정도이다.3 is a flowchart illustrating a method of manufacturing the flame retardant seal member of the embodiment.

도 4는 실시예의 난연성 씰재를 제조하는 제조 장치의 일례이다.It is an example of the manufacturing apparatus which manufactures the flame-retardant seal material of an Example.

도 5에서 (a)는 UL94에 규정된 난연성 시험을 실시하는 실험장치의 전체를 나타낸 사시도이고, (b)는 동일한 실험장치의 시험편 근방을 나타낸 확대도이다.In FIG. 5, (a) is a perspective view showing the entirety of an experimental apparatus for carrying out the flame retardancy test specified in UL94, and (b) is an enlarged view showing the vicinity of a test piece of the same experimental apparatus.

[부호의 설명][Description of the code]

10 난연성 씰재10 Flame retardant seal material

12 탄성 시트12 elastic sheet

16 금속 수산화물 16 metal hydroxide

Claims (5)

폴리올 및 이소시아네이트로 이루어진 주원료와, 정포제 및 금속 수산화물(16)을 포함한 부원료와, 조포용 기체를 혼합한 혼합물을 성형하여 얻을 수 있는 탄성 시트(12)를 구비한 난연성 씰재에 있어서, A flame retardant seal material comprising an elastic sheet (12) obtained by molding a mixture of a main raw material consisting of a polyol and an isocyanate, a sub raw material including a foam stabilizer and a metal hydroxide (16), and a gas for blistering,  전기 폴리올 100 중량부에 대해서 25∼50 중량부의 금속 수산화물(16)이 혼합되고, 전기 이소시아네이트와 반응 가능한 물질이 부원료의 희석용 용매로서 이용되고,25-50 parts by weight of the metal hydroxide 16 is mixed with respect to 100 parts by weight of the electric polyol, and a substance capable of reacting with the isocyanate is used as a solvent for dilution of the secondary raw material,  더욱이 씰재에 관해서 UL94에 규정된 난연성이 HBF 규격을 만족함과 동시에, 25%압축하중이 0. 03 MPa 이하인 것을 특징으로 하는 난연성 씰재.A flame retardant seal member characterized by the fact that the flame retardancy specified in UL94 with respect to the seal member satisfies the HBF standard and the 25% compressive load is 0.03 MPa or less. 전기 탄성 시트(12)에는 아세톤에 용해될 수 있는 물질이 5. 0 중량%이하 함유되어 있는 청구항 1항에 기재된 난연성 씰재.The flame-retardant seal member according to claim 1, wherein the electro-elastic sheet 12 contains 5.0 wt% or less of a substance that can be dissolved in acetone. 전기 금속 수산화물(16)의 평균 입경이 10∼100μm의 범위로 설정되어 있는 청구항 1항에 기재된 난연성 씰재.The flame-retardant seal material of Claim 1 in which the average particle diameter of the electrometal hydroxide 16 is set in the range of 10-100 micrometers. 전기 탄성 시트(12)의 두께가 0. 3∼3. 0 mm의 범위로 설정되어 있는 청구항 1항에 기재된 난연성 씰재.The thickness of the electroelastic sheet 12 is 0.3-3. The flame-retardant seal material of Claim 1 set in the range of 0 mm. 전기 탄성 시트(12)의 밀도가 240∼500kg/m3의 범위로 설정되어 있는 청구항 1항 내지 4항 중 어느 한 항에 기재된 난연성 씰재.The flame-retardant seal material as described in any one of Claims 1-4 with which the density of the electroelastic sheet 12 is set in the range of 240-500 kg / m <3> .
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