KR20050038621A - “고정된”카본 블랙 입자를 포함하는 비스무트 옥시클로라이드 (ＢｉＯＣｌ) 안료 - Google Patents

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Abstract

비스무트 옥시클로라이드 이펙트 안료는 비스무트 옥시틀로라이드의 결정의 표면 근방에 카본 블랙 미립자를 갖는다. 안료는 예를 들면 비스무트 옥시클로라이드 결정을 성장시키고 가수분해가 완료되기 이전에 미립자를 첨가함으로써 제조된다.

Description

“고정된”카본 블랙 입자를 포함하는 비스무트 옥시클로라이드 (ＢｉＯＣｌ) 안료 {Bismuth Oxychloride (BiOCl) Pigment Comprising “Locked in” Carbon Black Particles}
사용되는 대상물의 표면 또는 내부에 진주빛 또는 무지개빛 광택을 부여하는 라미나형 또는 플레이트형 안료는 "이펙트(effect)" 안료로서 공지되어 있고 진주박 안료 또는 무지개빛 안료로도 공지되어 있다. 상기 이펙트 안료로는 천연 물질, 예를 들어 진주박, 물고기 비늘로부터 얻어지는 구아닌과 하이포크산틴의 혼합물, 및 다양한 합성 물질을 들 수 있다. 시판품 중에서 가장 흔하게 접하는 이펙트 안료는 이산화티탄-코팅된 운모 및 산화철-코팅된 운모이다. 화장용 및 산업용 둘 다의 용도로 개발된 다른 합성 이펙트 안료로는 비스무트 옥시클로라이드 및 탄산 납 등의 물질을 들 수 있다.
비스무트 옥시클로라이드는 다수의 분야에서 이펙트 안료로서 사용되어 왔다. 예를 들어, 비스무트 옥시클로라이드는 손톱 에나멜 및 립스틱과 같은 화장제 중의 안료로서 사용되며, 플라스틱 및 페인트를 물들이는데도 사용된다. 적용 범위를 확대시키기 위해, 비스무트 옥시클로라이드 안료를 2-히드록시 벤조페논 및 희토류 금속과 같은 물질로 코팅하여 이펙트 안료에 자외선 안정성 또는 내후 견뢰성을 부여하였다. 예를 들면, 미국 특허 제5,149,369호를 참조한다. 그러나, BiOCl 안료 자체를 코팅한 결과, 천연 광택 및 광도 일부가 손상된다.
종래의 다른 코팅된 안료는 BiOCl에 삽입된 카본 블랙을 함유하는 코팅으로 코팅된 기재이다. 미국 특허 제4,076,551호를 참조한다. 기재는 또한 BiOCl일 수 있다.
카본 블랙을 함유하는 BiOCl 안료를 제조하는 것은 가능하지만, 보통 안료를 취급하는 동안 카본 블랙은 쉽게 손실될 수 있다는 점에서 불안정하다. 결과적으로, 카본 블랙의 금속성 블랙 효과는 감소 또는 손실된다.
따라서, 본 발명의 목적은 광 안정성 및 광도를 비롯하여 더 양호한 안정성을 갖는 개선된 비스무트 옥시클로라이드 이펙트 안료 및 이러한 안료의 제조 방법을 제공하는 것이다.
발명의 요약
본 발명은 개선된 비스무트 옥시클로라이드 이펙트 안료 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 클로라이드 존재하에 가용성 비스무트 염을 가수분해시키고 미립자를 가수분해 반응 혼합물에 첨가하고 이후 알루미늄 염 또는 희토류 금속 염을 첨가하여 제조될 수 있는, 안료의 표면 근방에 "고정된(locked-in)" 삽입된 카본 블랙 미립자를 갖는 개선된 비스무트 옥시클로라이드 이펙트 안료에 관한 것이다.
본 발명에 따라, 비스무트 옥시클로라이드 결정의 통상적인 제조 방법은 카본 블랙 미립자를 사용하고 이후에 알루미늄 염 또는 희토류 금속 염을 첨가하여 미립자를 결정에 고정 (접합)함으로써 변형된다.
비스무트 옥시클로라이드 결정은 전형적으로 가용성 비스무트 화합물을 산 조건하에 클로라이드 공급원과 배합하여 제조된다. 가수분해는 반응물의 농도, pH 및 온도에 종속되는 속도로 발생한다. 임의의 가용성 비스무트 화합물이 사용될 수 있지만, 가장 흔하게 사용되는 물질은 비스무트 니트레이트이다. 불용성 비스무트 화합물의 조기 가수분해 및 침전을 방지하기 위해 비스무트 염은 보통 산성 수용액 형태로 사용된다. 이를 위해, 상기 용액은 전형적으로 상용성 무기산 또는 다른 강산을 함유한다. 염산 및 염산과 질산의 혼합물은 비스무트 옥시클로라이드를 형성하는데 사용되는 클로라이드 이온의 공급원으로 작용하기 때문에 특히 편리하다. 목적하는 범위, 일반적으로 약 pH 1 내로 산도를 유지함으로써, 비스무트 화합물을 가수분해시키고 적합한 염기를 가하여 가수분해 반응 동안 형성되는 산을 중화시킨다. 가장 흔히 사용되는 염기는 알칼리 금속 수산화물, 특히 수산화나트륨이지만, 히드록실 이온의 다른 가용성 공급원, 예를 들어 강한 염기성 아민 또는 우레아와 같은 염기 전구체를 사용할 수도 있다.
비스무트 옥시클로라이드 결정의 제조는 일반적으로 약 50 ℃ 내지 100 ℃ 및 더 바람직하게는 약 60 ℃ 내지 80 ℃의 온도에서 수행된다. 일반적으로, 가용성 비스무트 염 용액 및 염기를 수성 산성 용기로 펌핑한다. 임의의 바람직한 비스무트 옥시클로라이드 결정 크기는 사용되는 비스무트 용액의 양을 조절함으로써 달성할 수 있다.
바람직한 절차에서, 목적하는 비스무트 옥시클로라이드 결정 형성이 완료되기 이전에 예비형성된 미립자를 가수분해 반응 혼합물에 첨가한다. 미립자가 이펙트 안료의 표면에 또는 표면 근처에 존재하도록, 첨가가 이루어지기 이전에 비스무트 옥시클로라이드 형성 공정은 약 80 내지 95％, 바람직하게는 약 85 내지 90％ 완료된다. 미립자는 입자 크기가 약 500 nm 미만인 카본 블랙이다. 미립자의 입자 크기는 보통 약 5 nm 이상, 바람직하게는 약 10 nm 이상 및 가장 바람직하게는 약 100 nm 이상이다. 미립자는 그대로 첨가할 수 있지만, 일반적으로 물과 같은 상용성 액체 또는 더 바람직하게는 비스무트 염이 용해된 액체에 미립자를 분산시키는 것이 더욱 편리하다. 생성된 슬러리 중 미립자의 농도는 필요에 따라 변화시킬 수 있고 점도는 일반적으로 선택되는 슬러리의 가공을 용이하게 하는 조절 인자이다. 전형적으로, 슬러리 중 미립자의 농도는 약 1 내지 40％이다. 별법으로, 미립자 첨가 이전에 BiOCl 결정 형성을 종료하는 것이 가능하다. 이 경우에 pH를 예를 들면 약 2 이상으로 상승시켜 물질 취급을 용이하게 하고 이후 미립자의 분산액을 첨가한다.
다음에, 희토류 금속 염 또는 알루미늄 염, 또는 염의 배합물을 슬러리로 도입하고 pH를 유효 침전 값, 예를 들면 알루미늄 염의 경우에 약 7 이상 및 희토류 금속 염의 경우에 약 8 이상 (및 바람직하게는 약 10 이상)으로 더욱 상승시킨다. 니트레이트가 바람직한 염이다. 임의의 희토류 금속이 사용될 수 있지만, 세륨을 사용하는 것이 바람직하다.
공정에서 비스무트 옥시클로라이드 슬러리에 첨가된 미립자의 양은 적용된 비스무트 염의 중량을 기준으로 일반적으로 미립자 약 0.5 내지 20 중량％, 바람직하게는 약 1 내지 5 중량％일 것이다. 이는 최종 안료의 총 중량을 기준으로 미립자 약 1 내지 20 중량％, 바람직하게는 약 5 내지 15 중량％를 혼입시킨다. 미립자는 "고정"되기 때문에, 그것은 BiOCl 표면에서 또는 표면 근처에서 이펙트 안료에 삽입 또는 결합되지만 표면 상에 매끄럽고 연속적인 코팅을 형성하지 않는다. 결과적으로, 개선된 광 안정성을 갖는 신규 효과가 달성되는 동시에 BiOCl 이펙트 안료의 고유 광도가 실질적으로 유지된다. "고정" 절차는 이펙트 안료의 후속 취급 동안에 카본 블랙이 손실되는 경향을 감소시킨다.
BiOCl의 침전 말기에, 생성된 안료를 형성된 슬러리로부터 임의의 편리한 방식으로 회수한다. 예를 들어, 안료는 여과할 수 있으며, 이후에 염을 실질적으로 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 별법으로, 침강 및 경사분리 절차를 이용할 수 있다. 필요한 경우, 가열에 의해 안료를 건조시킬 수 있다.
이후에, 생성된 BiOCl 이펙트 안료를 통상의 방식으로 처리해서 다양한 유형의 최종 생성물을 얻는다. 예를 들어, 분산제를 첨가하거나 하지 않고 필터 케이크를 건조시켜 분말화된 생성물을 제조할 수 있다. 별법으로, 필터 케이크를 캐스터유 또는 광유 등의 오일로 플러싱할 수 있으며, 이로써 본래 물로 습윤된 안료를 오일로 습윤된 안료로 만들 수 있다.
생성된 비스무트 옥시클로라이드는 이미 알려진 비스무트 옥시클로라이드 이펙트 안료가 사용된 방식과 동일한 방식으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 이들은 화장제, 및 페인트 및 코팅에서 사용될 수 있다. 본 발명의 방법에 의해 제조된 생성물 중의 복수의 결정은 종래의 비스무트 옥시클로라이드 이펙트 안료보다 더 균질하여 광도와 증가된 자외선 광 안정성을 조합한 것으로 나타났다. 이것은 자동차 페인트의 물질 및 다른 옥외 용도로서 사용할 수 있는 가능성을 증가시킨다.
본 발명의 생성물은 짙은 색도가 요구되는 모든 유형의 자동차 및 산업용 페인트 분야, 특히 유기 칼라 코팅 및 잉크 분야에서 무한한 용도를 갖는다. 예를 들어, 이러한 안료를 매스 톤(mass tone)으로 또는 스타일링제로서 사용하여 모든 유형의 자동차 및 비-자동차 운송수단을 분무 도장할 수 있다. 유사하게, 상기 안료를 모든 점토/포마이커/목재/유리/금속/에나멜/세라믹 및 비-다공성 또는 다공성 표면 상에 사용할 수 있다. 상기 안료는 분말 코팅 조성물 중에 사용할 수 있다. 상기 안료는 장난감 산업 또는 가정용으로 적합한 플라스틱 제품에 혼입시킬 수 있다. 이 안료를 섬유에 주입하여 의류 및 카펫트류에 새로운 미적 색상을 부여할 수 있다. 상기 안료를 사용해서 신발, 고무 및 비닐/대리석 바닥재, 비닐 사이딩(siding), 및 다른 모든 비닐 제품의 외관을 개선시킬 수 있다. 또한, 이들 색상은 모든 유형의 취미 모형제작(modeling hobbies) 분야에서 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물이 유용한 상기 언급한 조성물은 당업자에게 잘 알려져 있다. 그러한 예로는 프린트 잉크, 손톱 에나멜, 래커, 열가소성 및 열경화성 물질, 천연 수지 및 합성 수지를 들 수 있다. 몇몇 비-제한적 예로는 폴리스티렌 및 그의 혼성 중합체, 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리아크릴 컴파운드, 폴리비닐 컴파운드, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드 및 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 및 고무, 및 비스코스 및 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 예를 들어 폴리글리콜 테레프탈레이트, 및 폴리아크릴로니트릴 소재의 필라멘트를 들 수 있다.
다양한 안료 분야에 대한 충분한 소개를 위해서, 문헌 [Temple C. Patton, editor, The Pigment Handbook, volume II, Applications and Markets, John Wiley and Sons, New York (1973)]을 참조한다. 또한, 예를 들어 잉크에 대해서는 문헌 [R.H. Leach, editor, The Printing Ink Manual, Fourth Edition, Van Nostrand Reinhold (International) Co. Ltd., London (1988)]의 특히 282면 내지 591면을 참조하고, 페인트에 대해서는 문헌 [C.H. Hare, Protective Coatings, Technology Publishing Co., Pittsburgh (1994)]의 특히 63면 내지 288면을 참조한다. 상기 문헌들에서는 소정량의 착색제를 포함하는 본 발명의 조성물이 사용될 수 있는 잉크, 페인트 및 플라스틱 조성물, 제제 및 비히클에 대한 교시내용이 본원에 참고로 도입된다. 예를 들어, 안료는 오프셋 리소그래피 잉크에서 10 내지 15％의 수준으로 사용될 수 있으며, 나머지는 겔화 및 비겔화 탄화수소 수지, 알키드 수지, 왁스 화합물 및 지방족 용매를 함유하는 비히클이다. 안료는 예를 들어 이산화티탄, 아크릴 격자, 유착제, 물 또는 용매를 포함할 수 있는 다른 안료와 함께 자동차 페인트 제제 중에서 1 내지 10％의 수준으로 사용될 수도 있다. 안료는 예를 들어 폴리에틸렌 중의 플라스틱 색상 농축물에서 20 내지 30％의 수준으로 사용할 수도 있다.
화장제 분야에서, 상기 안료는 눈 부위 및 모든 외부 부위에 사용하거나 세정 용도로 사용할 수 있다. 따라서, 상기 안료는 헤어 스프레이, 페이스 파우더, 다리-메이크업, 곤충 퇴치용 로션, 마스카라 케이크/크림, 손톱 에나멜, 손톱 에나멜 제거제, 방향 로션, 및 모든 유형 (겔 또는 액상)의 샴푸에 사용할 수 있다. 또한, 상기 안료는 면도 크림 (에어로졸, 브러시리스(brushless) 및 래더링(lathering)용 농축물), 피부 광택용 스틱, 피부 메이크업, 헤어 그룸(groom), 아이 섀도우 (액체, 포마드, 파우더, 스틱, 프레스드 또는 크림), 아이 라이너, 콜로뉴(cologne) 스틱, 콜로뉴, 콜로뉴 연화제, 버블 배쓰, 바디 로션 (보습제, 세정제, 진통제, 수렴제), 애프터 쉐이브 로션, 애프터 배쓰 밀크 및 선스크린 로션에 사용할 수 있다.
화장제 분야의 검토를 위해서는 본원에 참고로 도입되는 문헌 [Cosmetics: Science and Technology, 2nd Ed., Eds: M. S. Balsam and Edward Sagarin, Wiley-Interscience (1972) and deNavarre, The Chemistry and Science of Cosmetics, 2nd Ed., Vols 1 and 2 (1962), Van Nostrand Co. Inc., Vols 3 and 4 (1975), Continental Press]을 참조한다.
본 발명을 추가로 설명하기 위해, 다양한 실시예를 하기에 기술하였다. 이들 실시예에서 뿐만 아니라 본 명세서 및 청구범위를 통해서, 달리 지시하지 않는다면 모든 온도는 섭씨 온도이고, 모든 부 및 퍼센트는 중량 기준이다.
실시예 1
충분량의 농축 염산을 탈염수 용기에 도입하여 생성 용기의 pH가 약 1이 되게 하였다. 용기를 약 70 ℃로 가열한 다음, 염산 및 0.2 g/ml 비스무트 니트레이트를 함유하는 수용액 400 ml를 용기에 5 ml/분의 속도로 펌핑하였다. 동시에, 20％ 수산화나트륨 수용액을 용기에 가하여 가수분해 반응 동안 형성된 산을 중화시켰다.
상기 조건 하에서 가수분해 반응은 일반적으로 BiOCl 형성을 완료하는데 약 80 분이 걸린다. 약 72분이 경과한 후에, 30％의 카본 블랙 (약 10 nm 입자 크기)을 함유한 수성 슬러리 28 g을 수성 비스무트 옥시클로라이드 결정 슬러리에 도입하고 이어서 계속해서 가수 분해 반응을 완료시켰다. 상기 반응은 추가로 약 8분이 걸렸다. 이어서 3.75％의 Ce(NO3)3를 첨가하고 수성 수산화나트륨으로 pH를 10으로 증가시켰다. 10분 후에, 침강시키고 상청액을 제거하여 슬러리의 수성상에 존재하는 결정을 농축시킴으로써 생성된 안료를 회수하였다.
광 안정성에 대해 생성된 안료를 평가하기 위해, 결정을 케톤 에스테르 및 방향족 용매로 구성된 유기상에 플러싱한 다음, 60 중량％의 결정 함량으로 유기 가용성 수지에 분산시켰다. 이후, 분산된 결정을 아크릴 멜라민/포름알데히드 베이킹 에나멜에 혼입시켜 에나멜 중 결정의 양이 에나멜 중의 총 수지 고형분의 10 중량％가 되도록 하였다. 이어서, 에나멜 분산액을 필름 저함량 양극 전착 프라이머로 프라이밍된 냉간압연 및 연마된(polished) 본더라이트(Bonderite) 40 강철 패널 상에 분무하였다. 건조된 필름 두께가 약 0.002 내지 0.003 cm (약 0.9 내지 1.1 mils)의 범위가 되도록 웨트 온 웨트 (wet on wet) 코팅을 적용하였다. 이후, 약 0.04 내지 0.05 cm (약 1.5 내지 2 mils)의 건조 필름 두께의 아크릴 멜라민/포름알데히드 투명 코트를 적용하였다. 이후, 패널을 강제 통풍 오븐에서 250 ℉에서 30분 동안 베이킹하였다.
부분적으로 마스킹된 패널을 클리블랜드(Cleveland) 챔버에 넣고, 상기 패널을 8 시간의 자외선 광 및 4 시간의 물 응축의 교대 사이클에 1 주일 동안 노출시켜 평가 시험을 수행하였다. 패널 외관의 변화는 CIE L*a*b* 값을 측정하여 평가하였다. 상기 체계는 문헌 ["The Measurement of Appearance", 2nd ed., Hunter and Harold, editors, John Wiley & Sons, 1987]에 기재되어 있다. 상기 체계는 L*로 표시되는 광-암 성분, a*로 표시되는 적색-녹색 성분, 및 b*로 표시되는 황색-청색 성분을 측정하는 것을 포함한다. DE*로 표시되는 색상 차이는 하기 방정식을 사용해서 계산한다.
DE*=[ (DL*)2 + (Da*)2 + (Db*)2]1/2
식 중, DL*, Da* 및 Db*는 패널의 노출된 부위와 노출되지 않은 부위 사이의 L*, A* 및 b* 값의 차이를 나타낸다. DE*의 값이 높을수록, 패널의 노출된 부위와 노출되지 않은 부위 사이의 외관에서의 변화는 더 커진다. 반대로, 낮은 DE*는 광 안정성의 증가를 나타낸다. 맨눈으로 관찰시 1 미만의 DE*는 일반적으로 분명하지 않다.
이 실시예의 안료를 사용하는 패널의 DE*는 미립자가 없는 BiOCl을 사용해서 실현된 7.1 값에 비해 1.0이었다.
실시예 2
세륨 니트레이트 첨가 절차를 생략하는 것을 제외하고 실시예 1의 절차를 반복하였다. 패널 제조 과정에서 안료의 취급은 시각적으로 분명한 블랙 첨가제의 손실을 가져왔다. 분무된 강철 패널 상에서 매우 심각한 응집이 나타났다.
실시예 3
사용된 미립자 슬러리가 입자 크기가 200 nm인 카본 블랙 5 ％의 수성 슬러리라는 것을 제외하고 실시예 1의 절차를 반복하였다.
실시예 4
슬러리의 수성상으로부터 결정을 회수하기 이전에 3.75 ％의 Ce(NO3)3를 첨가하고 수성 수산화나트륨으로 pH를 10으로 상승시키는 것을 제외하고 실시예 1의 안료 제조 절차를 반복하였다.
실시예 5
세륨 니트레이트 대신에 3.75 ％의 질산알루미늄 수용액을 사용하고 수성 수산화나트륨으로 pH를 10이 아니라 7로 상승시키는 것을 제외하고 실시예 1의 절차를 반복하였다.
실시예 6
실시예 1의 건조된 안료를 하기와 같이 분말의 아이 섀도우로 제제화할 수 있었다:
하기 물질들을 철저히 혼합하여 분산시켰다:
성분 중량부
멀탈크(Mearltalc) TCA(등록상표) (탈크) 18
멀마이카(Mearlmica)(등록상표) SVA (운모) 20
마그네슘 미리스테이트 5
실리카 2
클로이소네(Cloisonnee)(등록상표) 레드 424C 20
(적색 Ti02-코팅된 운모)
클로이소네(등록상표) 바이올렛 525C 13
(보라색 Ti02-코팅된 운모)
클로이소네(등록상표) Nu-앤티크 블루 626CB 2
(Ti02-코팅된 운모/산화철-코팅된 운모)
클로이소네(등록상표) 세리스 플람베(Cerise Flambee) 550Z 2
(산화철-코팅된 운모)
보존제 및 항산화제 적정량
이어서, 옥틸 팔미테이트 7부 및 이소스테아릴 네오펜타노에이트 1부를 가열 및 혼합하여 균일화하고, 이 시점에서 생성된 혼합물을 분산액 중에 분무하고, 혼합을 계속하였다. 혼합된 물질을 분쇄한 다음, 클로이소네 레드 424C 5부 및 코팅된 BiOCl 5부를 첨가하여, 균일한 분말의 아이 섀도우가 얻어질 때까지 혼합하였다.
실시예 7
실시예 1의 건조된 안료는 다음과 같이 립스틱으로 제제화할 수 있었다:
하기 나열된 성분들을 기재된 양으로 가열된 용기에 넣고, 온도를 85 ± 3 ℃로 상승시켰다.
중량부
칸델릴라 왁스(Candelilla Wax) 2.75
카르나우바 왁스(Carnauba Wax) 1.25
비즈왁스(Beeswax) 1.00
세레신 왁스(Ceresine Wax) 5.90
오조케리트 왁스(Ozokerite Wax) 6.75
미세결정질 왁스 1.40
올레일 알콜 3.00
이소스테아릴 팔미테이트 7.50
이소스테아릴 이소스테아레이트 5.00
카프릴산/카프르산 트리글리세리드 5.00
비스-디글리세릴폴리알콜 아디페이트 2.00
아세틸화 라놀린 알콜 2.50
소르비탄 트리스테아레이트 2.00
알로에 베라 1.00
캐스터유 37.50
레드 6 레이크 0.25
토코페릴 아세테이트 0.20
페녹시에탄올, 이소프로필파라벤 및 부틸파라벤 1.00
항산화제 적정량
코팅된 BiOCl 13부 및 카올린 1부의 혼합물을 첨가하고, 모든 BiOCl이 잘 분산될 때까지 혼합하였다. 필요하다면 방향제를 첨가하고, 교반하면서 혼합하였다. 생성된 혼합물을 75 ± 5 ℃에서 주형에 붓고, 냉각시키고, 립스틱으로 플레임화(flamed)하였다.
본 발명의 사상 및 범위를 벗어남 없이 본 발명의 방법 및 생성물에 다양한 변화 및 변형을 수행할 수 있다. 본원에 개시된 다양한 실시양태는 본 발명을 추가로 설명하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하고자 하는 것은 아니다.

Claims (10)

  1. 결정의 표면 근방에 삽입된 카본 블랙 미립자를 가지고 안료로부터 미립자의 손실을 지연시키는 알루미늄 및 희토류 금속 중 1종 이상의 것의 충분량을 함유하는 비스무트 옥시클로라이드 결정을 포함하는 이펙트(effect) 안료.
  2. 제 1항에 있어서, 미립자가 안료의 총 중량의 약 0.5 내지 20 중량％인 이펙트 안료.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 희토류 금속이 세륨인 이펙트 안료.
  4. 제 1항에 있어서, 알루미늄을 함유하는 이펙트 안료.
  5. 제 1항의 이펙트 안료를 포함하는 것을 개선점으로 하는 안료 함유 조성물.
  6. 제 5항의 조성물을 포함하는 페인트.
  7. 가용성 비스무트 염 및 클로라이드 이온을 수성 매질에서 가수분해 조건하에 배합하여 비스무트 옥시클로라이드 결정의 수성 분산액을 형성시키고, 카본 블랙 미립자를 수성 분산액에 첨가하고, 알루미늄 염 또는 희토류 금속 염 중 1종 이상의 염을 미립자-함유 분산액과 배합하고 pH를 상승시키는 것을 포함하는, 비스무트 옥시클로라이드 안료의 제조 방법.
  8. 제 7항에 있어서, 미립자의 양이 비스무트 염의 중량을 기준으로 약 0.5 내지 20 중량％인 방법.
  9. 제 7항에 있어서, 희토류 금속이 세륨이고 pH를 약 8 이상으로 상승시키는 방법.
  10. 제 7항에 있어서, 미립자-함유 분산액과 배합한 염이 질산알루미늄이고 pH를 약 7 이상으로 상승시키는 방법.
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