산림파괴에 의해 야기되는 환경 피해의 증대되는 인식은 최근 폐지의 재생 이용의 증가로 확인되고 있다. 폐지를 재생 이용하려는 능력은 상업적으로 유익하고, 새로운 섬유 자원의 보존에 중대한 영향을 미친다고 인식되어 왔다. 그러나 인쇄 잉크 및 인쇄 매체에서 기술적인 발전은 재활용업자에게 항상 증대되는 도전으로 존재한다.
종이 위에 인쇄는 전형적으로 잉크의 두가지 타입, 즉 종이 위에 물리적으로 압력을 가하는 충격식 잉크(impact ink) 및 대전된 영상으로 끌어당긴 다음 종이로 옮겨지는 비충격식 잉크(non-impact ink) 중 하나를 사용하여 이루어진다. 충격식 잉크는 전형적으로 젖은 잉크, 예를 들어 활판(lettepress) 잉크, 오프셋(offset litho) 잉크, 오목판(photogravure) 잉크 및 플렉소(flexographic) 잉크이다. 예를 들어, 활판 잉크는 일반적으로 미네랄 오일 용매에 카본 블랙 안료를 조판하며, 신문 인쇄에 사용된다. 오프셋 잉크는 활판 잉크보다 안료를 더 포함하는 경향이 있으며, 린시드 또는 알킬 수지과 같은 건조 오일을 함유한다. 플렉소 잉크는 활판 잉크와 유사한 공정으로 사용되나 수계이며, 알칼리용성 결합제에 유화 잉크를 함유한다. 이와 같은 잉크는 쉽게 제거될 수 있으나, 포착 및 제거가 어려운 매우 미세한 입자를 형성할 수 있다.
비충격식 잉크, 예를 들어 토너는 일반적으로 건조, 분체 잉크이며, 레이저 인쇄, 사진 복사 및 팩시밀리 기계에 사용되고, 일반적으로 열가소성 수지 및 안료를 포함한다.
잉크의 이러한 두가지 다른 타입을 갖는 종이의 탈잉크화는 다른 탈잉크화 공정 및 조건을 필요로 한다.
통상적으로, 비충격식 잉크를 갖는 종이의 탈잉크화는 단지 중성 조건에서 계면활성제와 함께 펄프화를 필요로 하는 반면, 충격식 잉크를 갖는 종이는 계면활성제 뿐만 아니라 알칼리, 실리케이트 및 퍼옥사이드로 처리된 것과 같은 다른 조건을 필요로 한다.
통상적인 탈잉크화 방법에서, 종이 섬유로부터 잉크와 불순물을 분리시키고 잉크를 대략 0.1 내지 1000 ㎛의 입자로 분해시키기 위해, 폐지를 수용성 매질에서 기계적으로 교반시켜 분해(펄프화)시킨다. 따라서, 잉크가 정교하게 분산된 형태로 존재하는 회색의 슬러리를 얻는다. 불순물, 예를 들어, 플라스틱, 알루미늄 호일, 돌, 나사, 스테플, 종이 클립 등은 많은 스크리닝 단계 동안 제거된다.
비충격식 잉크의 잉크 분리, 예를 들어 사진복사하는 동안 종이는 정상적으로 중성 조건에서 이루어질 수 있으며, 다른 인쇄된 종이에서 잉크 분리는 30 내지 50℃에서 알칼리 히드록사이드, 알칼리 실리케이트, 산화작용하는 표백제 및 계면활성제를 사용하여 염기성 pH 수치에서 일상적으로 이루어진다. 일반적으로, 음이온 및 비이온 텐사이드는 계면활성제로 사용되며, 예를 들어, 비누, 에톡실레이티드 지방 알콜 및/또는 에톡실레이티드 알킬 페놀이다(EP 0013758 참조).
그러면 잉크 입자는 세척 및/또는 부유함으로써 섬유 슬러리로부터 제거된다. 더욱 더 작은 입자는 세척에 의해 제거되고, 더욱 더 큰 잉크 입자 및 스티키스(stickies; 즉, 아교 부산물 및 접착제)는 부유에 의해 제거된다. 부유하는 동안, 공기 거품은 펄프로 흩날린다. 분산된 잉크 입자는 공기 거품에 부착되고, 표면으로 잉크 입자를 운반한다. 그 다음 표면으로부터 결과 거품을 걷어낸다. 다음 단계는 단단한 잉크 입자를 고르게 분포하기 위해 펄프를 가열하는 단계, 및 손상되고, 짧고 또는 약한 섬유를 분리하기 위해 펄프를 스크리닝하는 단계를 포함한다. 그 다음 나머지 깨끗한 펄프를 롤러로 압력을 가하여 시트로 하고 건조시킨다.
따라서, 효율적인 탈잉크화는 종이 섬유로부터 잉크의 성공적인 분리 및 섬유 슬러리로부터 분산된 잉크의 제거를 필요로 한다.
그러나, 전통적인 탈잉크화 방법과 관련하여 많은 단점이 있다. 예를 들어, 섬유 슬러리로부터 잉크 입자의 불완전한 제거는 회색 빛깔, 얼룩, 및 밝기의 낮은 정도를 갖는 결과 종이를 야기할 수 있다. 밝기 및 색은 많은 종이를 사용하기 위한 중요한 질 표준이다.
게다가, 전통적인 탈잉크화 방법에서 사용된 염기성 조건은 공정수(process water)를 오염시키기 위해 수용성 및/또는 콜로이드 고체 및 정교하게 분산된 고체, 예를 들어 충진제, 정교한 섬유 및 스티키스이다. 만일 이러한 오염물질이 세척하는 동안 불충분하게 제거된다면, 그들은 다음 세척에 의해 농축되고 종이 섬유에 재도입될 수 있으며, 결과 종이에서 밝기의 손실을 야기한다. 또한, 탈잉크화 방법에서 사용된 상기에서 언급한 통상적인 화학물질을 함유하는 폐수는 환경적으로 바람직하지 않다.
본 발명은 통상적인 탈잉크화 방법의 단점을 극복할 수 있는 폐지를 탈잉크화하는 방법을 제공하고자 한다.
본 발명에 따르면, 수용성 슬러리를 형성하기 위해 종이를 펄프화하고, 종이에 탈잉크 첨가제를 가하고, 부유에 의해 분리된 잉크를 제거하는 것을 포함하는 방법인 인쇄된 종이를 탈잉크화하는 방법을 제공하며, 여기서 첨가제는 하기 구조식 단위를 포함하는 유기변성 실옥산을 포함한다:
[R1
aZbSiO(4-a-b)/2]n
여기서, 각각의 R1은 독립적으로 수소 원자, 알킬, 아릴, 알케닐, 아르알킬, 알카릴, 알콕시, 알칸오일옥시, 히드록실, 에스터 또는 에테르기로부터 선택되며;
각각의 Z는 독립적으로 아민, 아미드, 카복실, 에스터 또는 에폭시기로 치환된 알킬기, 또는 -R2-(OCpH2p)q(OCrH2r)
s-R3로부터 선택되며;
n은 1 보다 큰 정수이고;
a 및 b는 독립적으로 0, 1, 2, 또는 3이고;
R2는 알킬렌기 또는 직접 결합이고;
R3는 상기 R1 또는 Z에서 정의한 바와 같고;
p 및 r은 독립적으로 1 내지 6의 정수이고;
q 및 s는 독립적으로 0 또는 1≤q + s ≥400 인 정수이며; 및
여기서 유기변성 실옥산의 각각의 분자는 적어도 하나의 Z기를 함유한다.
Z는 -R2-(OCpH2p)q(OCrH2r)s-R
3 가 바람직하며, p 및/또는 r이 독립적으로 2, 3 또는 4, 즉 에틸렌, 프로필렌, 및/또는 부틸렌 옥사이드기 일때 더욱 바람직하다. 바람직하게, q 및 s는 각각 독립적으로 10 내지 30, 더욱 바람직하게는 15 내지 25 (예를 들어 18)의 정수이다. 특히 바람직한 Z기에서, p는 2, r은 3, 및 q 및 s는 둘다 18이다. R2는 1 내지 6의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기(즉, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌 또는 헥실렌 기), 또는 직접 결합일 수 있다. R3는 상기 R1 또는 Z에서 정의한 바와 같을 수 있고, 바람직하게는 수소 원자 또는 히드록실기이다.
추가적으로 또는 택일적으로, Z는 아민, 아미드, 카복실, 에스터 또는 에폭시기로 치환된 알킬기, 예를 들어 1 내지 6의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 즉 치환된 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 또는 헥실기 일 수 있다.
실옥산은 선형일 수 있고, 또는 a + b = 0 또는 1인 단위, 즉 실옥산이 분기를 함유할 수 있다. Z가 -R2-(OCpH2p)q(OCrH2r
)s-R3 일때, R3는 히드록실 또는 알칸오일옥시기가 바람직하다.
바람직하게는, 실옥산 분자에서 2 내지 20 몰%의 실리콘 원자, 더욱 바람직하게는 5 내지 16 몰%의 실리콘 원자가 Z기로 치환된다.
바람직하게 실옥산은 5.0 내지 7.3 범위의 친수성/친유성 균형 (hydrophilic/lipophilic Balance; HLB)을 갖는다.
실옥산의 분자량은 1,000 내지 500,000이 바람직하고, 10,000 내지 100,000이 더욱 바람직하다.
본 발명에서 사용하기 위한 특히 바람직한 실옥산은 5.9 내지 6.3의 HLB를 갖는 히드록시-엔드캡 선형 폴리디메틸실옥산이며, 여기서 10 내지 12 몰%의 실리콘 원자를 -R2-(OCpH2p)q(OCrH2r)s
-R3 의 Z기로 치환하고, 여기서 p는 2, r은 3, 및 q 및 s는 둘다 18, R2는 1 내지 6의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 직접 결합, 및 R3는 수소 원자 또는 히드록실, 에스터 또는 에테르기이다.
본 발명에서 사용된 첨가제는 유기변성 실옥산 외에 추가의 성분을 포함할 수 있다. 예를 들어, 첨가제는 폴리디메틸실옥산, 유기 폴리에테르, 및 지방산으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 성분을 추가로 포함할 수 있다. 적당한 유기 폴리에테르는 R4-(OCpH2p)q(OCrH2r)s
-R5를 포함하고, 여기서 R4 및 R5는 수소 원자, 히드록실, 알킬 및 알콕시기로부터 선택되고, p, q, r 및 s는 상기에서 정의한 바와 같다. 적당한 지방산은 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아린산, 아라키딘산, 베헤닉산, 리그노세르산, 팔미톨릭산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 및 아라키돈산과 같은 8 내지 22의 탄소 원자를 갖는 포화된 및 불포화된 제일 지방족 카복실산(monobasic aliphatic carboxylic acids)을 포함한다.
첨가제는 에멀젼 형태일 수 있고, 예를 들어 유기변성 실옥산은 자체-유화 실옥산계 검일 수 있다.
본 발명의 방법에서, 첨가제는 펄프화 전, 동안 또는 후에 종이에 첨가할 수 있다. 종이에 첨가된 첨가제의 양은 바람직하게 종이의 0.1 내지 1 중량% 이며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량% 이다. 예를 들어 첨가제는 에멀젼과 같은 종이 니트(neat), 또는 수용액과 같은 용액에 첨가할 수 있다.
본 발명의 방법은 비록 방법이 염기성 pH 하에서 수행될지라도, 사실상 중성 pH에서 수행되는 것이 바람직하다.
본 발명의 펄프화 및 잉크 제거 단계는 기술분야에서 숙련된 자에게 친숙하고 상기에서 기재된 통상적인 방법으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 종이는 30 내지 50℃, 예를 들어 35 내지 45℃에서 1 내지 10% (예를 들어, 1 내지 5%)의 밀도를 갖는 수용성 슬러리를 형성하기 위해 펄프화될 수 있다. 밀도는 섬유 현탁액에서 펄프 고체의 중량%로 정의된다. 잉크 제거는 적당한 온도, 예를 들어 30 내지 50℃ (예를 들어 35 내지 45℃), 및 500 내지 1000 rpm의 분당 회전수에서 적당한 부유셀 (예를 들어, 덴버 랩 부유셀)에서 수행될 수 있다. 본 발명의 방법과 관련하여 추가적인 장점은 플렉소 인쇄된 폐지를 처리하기 위하여 사용되었을때, 공정수는 상대적으로 맑은 반면, 알려진 탈잉크화 방법으로 처리하였을때는 일반적으로 검게 된다. 또한, 본 방법은 향상된 밝기의 펄프를 생산한다.
본 발명의 실시예는 하기에 상세히 기재할 것이다.
실시예 1
a) 펄프화
혼합 용기안에 있는 4%의 밀도를 갖는 110g의 공기-건조 폐지(50% 신문 및 50% 잡지 종이)의 수용성 현탁액에 440㎖의 공업 용수를 45℃에서 가하였다. 현탁된 종이를 45℃에서 15분 동안 혼합하였다.
b) 잉크 제거
16°dH의 경도를 갖는 물을 상기 a)에서 얻은 펄프에 가하여 1%의 밀도를 달성하였다. -(OC2H4)18(OC3H6)18 측쇄로 치환된 대략 11 몰% 실리콘 원자, 대략 6.1의 HLB 및 대략 60,000의 분자량을 갖는 히드록실 엔드캡 폴리디메틸실옥산(여기서 실옥산 1로 함)의 다양한 양을 펄프화하기 위하여 수용액으로 가하였다. 펄프를 1000 rpm에서 덴버 랩 부유셀 안에서 45℃에서 8분 동안 부유하였고, 후에 펄프를 물로부터 분리하였으며, 시트의 두개의 필터사이로 시트를 형성하고 진공 하에 10분 동안 95℃에서 건조시켰다.
비교를 통해, 상기 단계 a) 및 b)를 탈잉크화 제조에 기초한 상업적으로 이용가능한 지방산을 이용하여 반복시켰다. 결과는 하기 표 1에 나타내었다. 백색도(whiteness)는 DIN 53145 파트 1에 따라 평가하였다.
첨가제 |
사용된 첨가제의중량% |
종이 |
pH |
부유 전백색도(%) |
부유 후백색도(%) |
백색도 차이(%) |
지방산 |
0.4 |
오래된 |
8.5 |
42.4 |
59.0 |
16.6 |
지방산 |
0.4 |
신선한 |
7.2 |
43.6 |
51.3 |
7.7 |
실옥산 1 |
0.3 |
오래된 |
8.5 |
46.6 |
61.9 |
15.3 |
실옥산 1 |
0.3 |
신선한 |
8.5 |
46.6 |
61.9 |
15.3 |
실옥산 1 |
0.3 |
신선한 |
7.2 |
46.5 |
59.1 |
12.6 |
실옥산 1 |
0.1 |
신선한 |
7.2 |
44.6 |
56.5 |
11.9 |
실옥산 1 |
0.3 |
오래된 |
7.2 |
40.2 |
47.8 |
7.6 |
실시예 2
a) 펄프화
혼합 용기안에 있는 20%의 밀도를 갖는 110g의 공기-건조 폐지(10% 신문 및 90% 잡지 종이)의 수용성 현탁액에 440㎖의 공업 용수를 45℃에서 가하였다. 현탁된 종이를 45℃에서 15분 동안 혼합하였다.
b) 잉크 제거
물을 상기 a)에서 얻은 펄프에 가하여 1.09%의 밀도를 달성하였다. 하기 표 4에 정의된 대로 히드록실 엔드캡 실옥산의 다양한 양을 펄프화하기 위하여 수용액으로 가하였다. 펄프를 덴버 랩 부유셀 안에서 45℃에서 8분 동안 부유시켰다.
상기 단계 a) 및 b)를 실시예 1에서 사용된 실옥산(실옥산 1) 및 신선하고 오래된 폐지 위에 표 4에서 정의된 실옥산(실옥산 2 내지 8)을 사용하여 반복시켰다. 또한 표 4는 각각의 실옥산의 점도 데이타를 함유한다. 비교를 통해, 또한 실험을 실시예 1에서 사용된 탈잉크화 제조에 기초한 상업적으로 이용가능한 지방산을 이용하여 수행하였다. 결과는 하기 표 2(신선한 폐지) 및 표 3(오래된 폐지)에 나타내었다. 백색도는 DIN 53145 파트 1에 따라 평가하였다.
첨가제 |
사용된 첨가제의중량% |
pH |
부유 전백색도(%) |
부유 후백색도(%) |
백색도 차이(%) |
지방산 |
0.4 |
8.1 |
35.8 |
51.1 |
15.3 |
실옥산 1 |
0.3 |
7.5 |
39.4 |
56.5 |
17.1 |
실옥산 2 |
0.3 |
7.5 |
39.1 |
54.2 |
15.1 |
실옥산 3 |
0.3 |
7.5 |
40.2 |
55.0 |
14.8 |
실옥산 4 |
0.3 |
7.5 |
37.8 |
55.0 |
17.2 |
실옥산 5 |
0.3 |
7.5 |
39.0 |
52.6 |
13.6 |
실옥산 6 |
0.3 |
7.5 |
41.2 |
53.5 |
12.3 |
실옥산 7 |
0.3 |
7.5 |
39.5 |
57.1 |
17.6 |
실옥산 8 |
0.3 |
7.5 |
40.1 |
54.0 |
13.9 |
첨가제 |
사용된 첨가제의중량% |
pH |
부유 전백색도(%) |
부유 후백색도(%) |
백색도 차이(%) |
지방산 |
0.4 |
7.8 |
36.3 |
44.6 |
8.3 |
실옥산 1 |
0.3 |
7.3 |
37.0 |
47.8 |
10.8 |
실옥산 4 |
0.3 |
7.3 |
37.0 |
50.3 |
13.3 |
실옥산 7 |
0.3 |
7.3 |
37.5 |
48.0 |
10.5 |
n(중합 정도) |
치환된 실리콘 원자 (%) |
5 |
10 |
15 |
100 |
실옥산 27,720 cP |
실옥산 35,560 cP |
실옥산 43,100 cP |
300 |
실옥산 598,540 cP |
실옥산 66,060 cP |
실옥산 75,090 cP |
500 |
|
|
실옥산 86,830 cP |
실시예 3
a) 펄프화
혼합 용기안에 있는 20%의 밀도를 갖는 110g의 공기-건조 폐지(100% 신문)의 수용성 현탁액에 400㎖의 공업 용수를 45℃에서 가하였다. 현탁된 종이를 45℃에서 15분 동안 혼합하였다.
b) 잉크 제거
물을 상기 a)에서 얻은 펄프에 가하여 1.09%의 밀도를 달성하였다. 표 4 및 실시예 1에 정의된 대로 히드록실 엔드캡 실옥산의 다양한 양을 펄프화하기 위하여 수용액으로 가하였다. 펄프를 덴버 랩 부유셀 안에서 45℃에서 8분 동안 부유시켰다.
상기 단계 a) 및 b)를 실시예 1에서 사용된 실옥산(실옥산 1) 및 표 4에서 정의된 두개의 실옥산(실옥산 4 내지 7)을 사용하여 반복시켰다. 비교를 통해, 또한 실험을 실시예 1에서 사용된 탈잉크화 제조에 기초한 상업적으로 이용가능한 지방산을 이용하여 수행하였다. 결과는 하기 표 5에 나타내었다. 백색도는 DIN 53145 파트 1에 따라 평가하였다.
실시예 4
실시예 1의 단계 a) 및 b)를 실시예 1에서 사용된 실옥산(실옥산 1)을 사용하여 반복시켰으나, 100% 플렉소 인쇄된 종이에서 수행하였다. 게다가, 소듐 히드록사이드 0.10 중량% 및 소듐 실리케이트 1.20 중량%를 슬러리에 가하였다.
비교를 통해, 또한 실험을 실시예 1에서 사용된 탈잉크화 제조에 기초한 상업적으로 이용가능한 지방산을 이용하여 수행하였다. 결과는 하기 표 6에 나타내었다. 또한 여과수의 외관을 기록하였다. 백색도는 DIN 53145 파트 1에 따라 평가하였다.
첨가제 |
사용된 첨가제의중량% |
pH |
부유 전백색도(%) |
부유 후백색도(%) |
백색도 차이(%) |
지방산 |
0.4 |
7.7 |
24.7 |
27.0 |
2.3 |
실옥산 1 |
0.3 |
7.3 |
26.5 |
33.0 |
6.5 |
실옥산 4 |
0.3 |
7.2 |
24.4 |
33.0 |
8.6 |
실옥산 7 |
0.3 |
7.3 |
26.0 |
35.0 |
9.0 |
첨가제 |
사용된 첨가제의중량% |
부유 전백색도(%) |
부유 후백색도(%) |
백색도 차이(%) |
여과수의 외관 |
지방산 |
0.4 |
28.8 |
29.9 |
1.1 |
암흑색 |
실옥산 1 |
0.2 |
25.4 |
33.4 |
8.0 |
옅은 회색 |
실옥산 1 |
0.2 |
26.6 |
34.5 |
7.9 |
옅은 회색 |