KR20050004562A

KR20050004562A - 트리아진기를 포함한 디아민 화합물, 그로부터 제조된폴리아믹산 및 액정 배향막

Info

Publication number: KR20050004562A
Application number: KR1020030044796A
Authority: KR
Inventors: 오준석; 오재민; 이무영; 이범진; 권오범
Original assignee: 제일모직주식회사
Priority date: 2003-07-03
Filing date: 2003-07-03
Publication date: 2005-01-12
Also published as: KR100555797B1

Abstract

본 발명은 트리아진기를 포함한 디아민 화합물, 그로부터 제조된 폴리아믹산 및 액정 배향막에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특정 구조의 트리아진기를 포함한 디아민 화합물, 상기 디아민화합물을 포함한 디아민 및 산이무수물을 반응시켜 수득한 폴리아믹산, 및 상기 폴리아믹산을 이미드화시켜 수득한 액정 배향막에 관한 것이다. 본 발명에 따라 제조된 액정 배향막은 고내열성, 가시광선 영역에서의 고투과성, 우수한 배향특성 및 높은 전압보전율을 가지며, 넓은 범위에서의 선경사각조절이 용이하다.

Description

트리아진기를 포함한 디아민 화합물, 그로부터 제조된 폴리아믹산 및 액정 배향막 {Diamine containing Triazine group, Polyamic Acid synthesized from the Diamine, and LC Alignment Layer Prepared by the Polyamic acid}

본 발명은 트리아진기를 포함한 디아민 화합물, 그로부터 제조된 폴리아믹산 및 액정 배향막에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특정 구조의 트리아진기를 포함한 디아민 화합물, 상기 디아민화합물을 포함한 디아민 성분 (a) 및 산이무수물 성분 (b)를 반응시켜 수득한 폴리아믹산, 및 상기 폴리아믹산을 이미드화시켜 수득한 액정 배향막에 관한 것이다. 본 발명에 따라 제조된 액정 배향막은 고내열성, 가시광선 영역에서의 고투과성, 우수한 배향특성 및 높은 전압보전율을 가지며, 넓은 범위에서 선경사각의 조절이 용이하다.

종래 기술에 따른 액정 배향막용 폴리이미드 수지는 피로멜리트산이무수물 (PMDA), 비프탈산이무수물(BPDA) 등의 방향족 산이무수물(acid dianhydride)과, 파라페닐렌디아민(p-PDA), 메타페닐렌디아민(m-PDA), 4,4-메틸렌디아닐린(MDA), 2,2-비스아미노 페닐헥사플루오로프로판(HFDA),메타비스아미노페녹시디페닐설폰(m-BAPS), 파라비스아미노페녹시디페닐설폰(p-BAPS), 4,4-비스아미노페녹시페닐프로판(BAPP), 4,4-비스아미노페녹시페닐헥사플루오로프로판(HF-BAPP) 등의 방향족 디아민을 축중합하여 제조하고 있다.

종래기술과 같이, 방향족 산이무수물 및 방향족 디아민만을 사용할 경우, 수득된 폴리이미드 액정배향막의 열안정성, 내약품성, 기계적 성질 등은 우수한 반 면, 전하이동착제(charge transfer complex)의 형성에 의해 액정의 투명성 및 용해성이 좋지 않고, 전기 광학 특성이 좋지 않다. 상기 문제점을 해결하기 위해, 일본특개 평11-84391호는 지방족 고리형 산이무수물 단량체 혹은 지방족 고리형 디아민을 도입한 폴리이미드(PI)계 액정 배향막을 개시하고 있고, 일본 특개평 06- 136122호는 측쇄를 갖는 기능성 디아민 또는 측쇄를 갖는 기능성 산이무수물 등을 사용하여 액정의 선경사각을 증가시키고 안정성을 향상시킨 PI계 액정 배향막을 개시하고 있다.

그러나, 본 발명자들의 연구에 따르면, 상기 기술에 따른 PI계 배향막은 높은 선경사각의 발현을 위해 표면장력 및 극성이 부적합한 폴리이미드를 사용하고 있어, 액정주입시 액정의 퍼짐성이 좋지 않아 최종 배향막에서 여러가지 결함이 발생하고, 선경사각의 조절가능한 폭 또한 만족할 만한 수준이 아니다.

최근 액정 표시소자 시장의 성장에 따라 고품질의 표시소자에 대한 요구가 지속적으로 높아지고 있을 뿐만 아니라, 액정 표시소자의 대면적화가 급속히 진행되면서 생산성이 높은 배향막에 대한 요구가 커지고 있는 바, 당해 기술분야에서는넓은 범위에서의 선경사각 조절이 용이하고, 실제 LCD 생산공정에 적용시 불량 발생률이 적으며, 수득된 액정 배향막의 전기광학 특성이 우수하고 신뢰성이 높으며 액정의 퍼짐성이 우수한 배향막의 개발이 절실히 요구되고 있다.

본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위해 연구한 결과, 높은 극성을 가지는 트리아진을 포함하는 특정 구조의 신규한 디아민화합물을 사용하여 폴리아믹산을 수득하고, 이를 이미드화하여 배향막을 제조할 경우, 1°∼ 90°의 범위내에서 소망하는 값의 선경사각 구현이 가능하며, 액정 배향 특성과 전기광학적 성질이 우수하고 인쇄성 및 액정의 퍼짐성이 탁월한 액정 배향막을 제조할 수 있음을 확인하고 본 발명에 이르게 되었다.

결국, 본 발명은 특정구조의 신규한 트리아진계 디아민화합물을 사용하여 우수한 인쇄특성, 액정 퍼짐성 및 높은 선경사각을 가지고 실제 공정시 불량 발생률도 매우 적은 액정 배향막을 제공하고자 하는 것이다.

상기 목적을 위한 본 발명의 한 측면은 하기 화학식 1로 표시되는, 트리아진기를 포함하는 디아민 화합물에 관한 것이다:

(상기 식에서, X, Y 및 Z는 직접결합, -O-, -COO-, -CONH-, 또는 -OCO-이며, n은 0에서 12의 정수이고, A는 탄소수 1내지 10의 선형, 가지형 또는 이들의 복합적 형태를 갖는 1가의 유기기이다.)

본 발명의 또 다른 측면은 상기 화학식 1의 디아민 화합물을 총 디아민 혼합물 100몰%에 대하여 0.1 몰% 이상의 양으로 포함하는 디아민(a)와, 산이무수물(b)를 반응시켜 제조한 폴리아믹산에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 측면은 폴리아믹산을 용매에 용해시켜 수득한 액정 배향처리제 및, 상기 액정배향처리제를 기판에 코팅하고, 이를 전체 또는 부분적으로 이미드화시켜 수득한 액정 배향막에 관한 것이다.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

상기 화학식 1에 따른 트리아진기를 포함하는 디아민 화합물에 있어, 상기 A 는 탄소수 1내지 10의 선형, 가지형 또는 이들의 복합적 형태를 갖는 1가의 유기기, 바람직하게는 하기 화학식 2로 표현되는 기인 것을 특징으로 하는 디아민화합물이다.

본 발명자들의 연구에 따르면, 트리아진기를 포함하는 특정구조의 디아민화합물을 폴리아믹산 제조시의 디아민 성분으로 사용함으로써, 최종 폴리이미드의 선경사각의 조절가능폭이 넓어지고 그 조절이 용이하며, 우수한 배향성을 나타낸다.

상기 화학식 1의 기능성 디아민 화합물의 디아민 성분(a)내의 함량은 총 디아민 성분 100몰% 에 대하여, 0.1 내지 100몰%, 바람직하게는 2 내지 60 몰%, 보다 바람직하게는 2 내지 30 몰%를 차지한다.

본 발명의 폴리아믹산 제조시 사용되는 방향족 고리형 디아민으로는 파라페닐렌디아민(p-PDA), 4,4-메틸렌디아닐린(MDA), 4,4-옥시디아닐린(ODA), 메타비스아미노페녹시디페닐설폰(m-BAPS), 파라비스아미노페녹시디페닐설폰(p-BAPS), 2,2-비스아미노페녹시페닐프로판(BAPP), 2,2-비스아미노페녹시페닐헥사플루오로프로판 (HF-BAPP) 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 방향족 고리형 디아민의 사용량은 전체 디아민 함량 대비 0～99.9몰%, 바람직하게는 40～98 몰%, 더욱 바람직하게는 70～98몰%이다.

본 발명의 폴리아믹산 제조시 사용되는 지방족 고리형 산이무수물은 일반 유기용매에 대한 불용성, 전하이동착제(Charge transfer complex)에 의한 가시광선영역에서의 낮은 투과성, 분자 구조적으로 높은 극성에 의한 전기광학 특성 저하 등의 문제점를 보완한다.

상기 지방족 고리형 산이무수물로는 5-(2,5-디옥소테트라히드로퓨릴)-3-메틸시클로헥센-1,2-디카르복실산무수물(DOCDA), 바이시클로옥텐-2,3,5,6-테트라카르복실산이무수물(BODA), 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산이무수물(CBDA),

1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산이무수물(CPDA), 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르복실산이무수물(CHDA), 2,3,5-트리카르복시 시클로펜틸 아세틱 액시드 다이안하이드라이드(TCA-AH) 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.

그 함량은 사용되는 전체 산이무수물 함량 대비 20～90 몰%이며, 바람직하게는 50～90 몰%이다.

본 발명의 폴리아믹산 제조시 사용되는 방향족 고리형 산이무수물은 0.1㎛ 내외로 도포된 배향막이 액정의 한방향 배향성을 유도하기 위하여 적용되는 러빙 공정에 견딜 수 있고, 200℃ 이상의 고온 가공 공정에 대한 내열성을 유지하며, 우수한 내약품성이 발현될 수 있도록 한다.

본 발명의 폴리아믹산 제조시 사용되는 방향족 고리형 산이무수물은 0.1㎛ 내외로 도포된 배향막이 액정의 한방향 배향성을 유도하기 위하여 적용되는 러빙 공정에 견딜 수 있고, 200℃ 이상의 고온 가공공정에 대한 내열성을 유지하며, 우수한 내약품성이 발현될 수 있도록 한다. 이러한 방향족 고리형 산이무수물로는피로멜리트산이무수물(PMDA), 비프탈산이무수물(BPDA), 옥시디프탈산이무수물 (ODPA), 벤조페논테트라카르복시산이무수물(BTDA), 헥사플루오르이소프로필리덴 디프탈산이무수물(6-FDA) 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 방향족 고리형 산이무수물의 함량은 사용되는 산이무수물의 전체 함량 대비 10～80 몰%, 더욱 바람직하게는 10～50 몰%이다. 만일 방향족 고리형 산이무수물이 10 몰% 이하일 경우에는 배향막의 기계적 특성 및 내열성 등이 낮아지게 되고, 80 몰% 이상일 경우에는 전압보전율과 같은 전기적 특성이 저하되게 된다.

본 발명의 폴리아믹산은 보다 바람직하게는 하기 화학식 3으로 표시되는 구조를 가진다.

화학식 3에서 X는 하기 화학식 4로 표시되는 작용기들 중에서 선택된 1종 이상을 나타내고, Y는 하기 화학식 5로 표시되는 작용기들 중에서 선택된 1종 이상을 나타내며, Z는 하기 화학식 6 및 하기 화학식 7로 표시되는 작용기들 중에서 선택된 1종 이상의 작용기를 나타내며, Z'은 상기 화학식1 로 표시되는 작용기이다.

여기서 X1, X2, X3 및 X4는 각각 -CH3, -F, -H 단일 또는 이들의 혼합이다.

상기식에서, n은 1~10의 정수이다.

본 발명에 의한 폴리아믹산은 일반적으로 사용되는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 감마-부티로락톤(GBL) 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), 테트라하이드로퓨란(THF) 등과 같은 비양자성 극성용매에 매우 양호한 용해성을 보인다. 이처럼 우수한 용해성은 지방족 고리형 산이무수물의 도입과 주쇄내의 알킬 부분, 그리고 중합체의 자유부피를 크게 만들어주는 측쇄부분의 공동 역할 때문인 것으로 사료된다. 최근에 액정 표시 소자의 대형화, 고해상도화 및 고품질화에 의해 배향제의 인쇄성이 매우 중요하게 대두되고 있는 상황에서 이와 같은 용매에 대한 우수한 용해성은 액정 배향막으로 적용시, 기질에 대한 인쇄성에 좋은 영향을 미치게 된다.

본 발명의 폴리아믹산은 수평균 분자량이 10,000 내지 500,000 g/mol 범위이며, 이미드화가 진행되었을 경우 이미드화율 혹은 구조에 따라 유리 전이 온도는 200 ~ 350℃의 범위를 가진다.

본 발명에서는 또한 상기 폴리아믹산을 용매에 용해시켜 기판에 도포한 후 이를 전체 또는 부분적으로 이미드화시켜 액정 배향막을 제공한다.

상기 배향막은 빛 투과도에 있어서는 가시광선 영역에서 90퍼센트 이상의 높은 투과도를 보이며, 액정의 배향성이 우수하고, 선경사각이 1 내지 90°의 범위내에서 용이하게 조정 가능하다. 또한 상기 기능성 디아민이 포함됨으로써 고분자의 굴절률이 저하되고, 유전율이 낮아지는 효과도 가져올 수 있다.

이하, 구체적인 실시예 및 비교예를 가지고 본 발명의 구성 및 효과를 보다 상세히 설명하지만, 이들 실시예는 단지 본 발명을 보다 명확하게 이해시키기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.

제조예 1 : [4-(3,5-디메톡시-2,4,6-트리아지닐)-디시클로헥사놀의 제조

2-클로로-4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진 1몰을 15중량%로 티에이치에프(THF)에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA) 1몰을 투입하고 온도를 -5℃로 낮추었다. 상기의 용액에 바이시클로헥산디올 2.5mol의 과량을 천천히 투입한 후, -5℃를 유지하며 8시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후 1N 농도의 NaOH 수용액에 반응물을 넣고 강하게 교반하고, 생성된 흰색 고체를 여과하고 증류수로 여러 차례에 걸쳐 세척한 후, 칼럼크로마토그램을 이용하여 부산물을 제거하였다.

제조예 2 : 4-[4-(3,5-디메톡시-2,4,6-트리아지닐)-디시클로헥사녹시]-1,3-디아미노 벤젠의 제조

제조예 1에서의 반응물 1mol을 15중량%로 클로로포름에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA)을 1.1mol 만큼 투입하였다. 4-클로로-1,3-디아미노 벤젠 1mol을 투입하고 교반하며 60℃로 승온한 후, 60℃의 온도를 유지하며 6시간 동안 환류하여 반응시켰다. 반응 종료 후, NaOH수용액을 이용하여 추출하고 수용액 부분을 제거하였고, 다시 초순수를 이용하여 여러 차례 세척을 실시하고, 수용액 부분을 분별 깔대기를 이용하여 제거하였으며, 마그네슘설페이트를 이용하여 건조를 실시하고 여과하였다. 그 후 진공 증류를 이용하여 클로로포름을 증류하고 미백색의 결과물을 수득하였고, 에탄올에 재결정을 실시하여 백색 고순도의 디아민을 획득하였다.

실시예 1

교반기, 온도조절 장치, 질소가스주입 장치 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에 질소를 통과시키면서 4,4-메틸렌디아닐린 0.95 mol과 4-[4-(3,5-디메톡시-2,4,6-트리아지닐)-디시클로헥사녹시]-1,3-디아미노 벤젠 0.05 mol을 넣고, N-메틸 -2-피롤리돈(NMP)을 넣어 용해시켰다. 고체 상태의 5-(2,5-디옥소테트라히드로퓨릴)-3-메틸시클로헥산-1,2-디카르복실산무수물(DOCDA) 0.5 mol과 피로멜리트산이무수물(PMDA) 0.5 mol을 넣고 격렬하게 교반하였다. 이때의 고형분 함량은 질량비로 15 중량%이며, 온도는 25℃ 미만으로 유지하면서 24시간 동안 반응을 수행하여 폴리아믹산 용액(PAA-1)을 제조하였다.

러빙에 의한 액정의 배향성 및 선경사각을 측정하기 위하여 0.1㎛ 두께로 ITO 유리기판에 상기 폴리아믹산 용액을 도포하고 210℃의 온도에서 경화시켰다.

이 과정에서 배향막의 인쇄성을 판단하기 위해 ITO 유리 기판에 배향막을 도포한 후 육안과 광학 현미경을 통하여 퍼짐특성과 끝단 말림특성을 관찰하여 인쇄성을 평가 하였다. 그리고, 배향막 표면을 러빙기를 이용하여 러빙하고 2개의 기판을 러빙 방향이 서로 반대방향으로 평행하도록 한 후, 80㎛의 셀 갭을 유지할 수 있도록 셀을 접합하였다. 상기의 방법으로 만들어진 액정 셀에 액정을 채우고 배향성을 직교 편광된 광학 현미경으로 관찰한 후, 결정회절법(Crystal rotation method)을 이용, 선경사각을 측정하여 아래의 표 1에 나타내었다.

또한 전기적 특성을 조사하기 위해 ITO 패턴을 한 유리기판의 ITO면 위에 폴리아믹산 용액을 0.1㎛의 두께로 도포하고, 셀의 러빙 방향을 90°로 비틀어서 접합한 후 셀의 갭을 5㎛로 균일하게 유지하여 테스트 셀을 제조하고, 그 전압 보전율을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.

실시예 2

4,4-메틸렌디아닐린을 0.9 mol 사용하고, 4-[4-(3,5-디메톡시-2,4,6-트리아지닐)-디시클로헥사녹시]-1,3-디아미노 벤젠 0.1 mol 사용한 것을 제외하고는 상기의 실시예 1과 동일하게 수행하여 폴리아믹산 용액(PAA-2)를 수득하였다. 또한, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 액정의 배향성, 선경사각 및 전압 보전율을 측정하여 이를 하기 표 1에 나타내었다.

실시예 3

5-(2,5-디옥소테트라히드로퓨릴)-3-메틸시클로헥산-1,2-디카르복실산무수물(DOCDA) 0.5 mol을 대신하여 시클로부탄 다이안하이드라이드(CBDA) 0.5mol을 사용한 것을 제외하고는 상기의 실시예 1과 동일하게 수행하여 폴리아믹산(PAA-3)을 수득하였다. 또한, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 액정의 배향성, 선경사각 및 전압 보전율을 측정하여 이를 하기 표 1에 나타내었다.

실시예 4

5-(2,5-디옥소테트라히드로퓨릴)-3-메틸시클로헥산-1,2-디카르복실산무수물(DOCDA) 0.5 mol을 대신하여 시클로부탄 다이안하이드라이드(CBDA) 0.5mol을 사용한것을 제외하고는 상기의 실시예 2와 동일하게 수행하여 폴리아믹산(PAA-4)를 수득하였다. 또한, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 액정의 배향성, 선경사각 및 전압 보전율을 측정하여 이를 하기 표 1에 나타내었다.

비교예 1

4-[4-(3,5-디메톡시-2,4,6-트리아지닐)-디싸이클로헥사녹시]-1,3-디아미노 벤젠 대신 2,4-디아미노-1-헥사데실옥시벤젠을 사용한 것을 제외하고는 상기의 실시예 2와 동일하게 수행하여 폴리아믹산(PAA-5)를 수득하였다. 또한, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 액정의 배향성, 선경사각 및 전압 보전율을 측정하여 이를 하기 표 1에 나타내었다.

비교예 2

4-[4-(3,5-디메톡시-2,4,6-트리아지닐)-디시클로헥사녹시]-1,3-디아미노 벤젠 대신 2,2-비스([4-(4-아미노페녹시) 페닐] 헥사플루오로프로판을 사용한 것을 제외하고는 상기의 실시예 2와 동일하게 수행하여 폴리아믹산(PAA-6)를 수득하였다. 또한, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 액정의 배향성, 선경사각 및 전압 보전율을 측정하여 이를 하기 표 1에 나타내었다.

시료	인쇄성	배향성	전압보전율(%)	선경사각	액정 퍼짐성
시료	인쇄성	배향성	상온	선경사각	액정 퍼짐성	60℃
실시예1	양호	양호	99.5	98.3	3.4	양호
실시예2	양호	양호	99.2	97.8	4.6	양호
실시예3	양호	양호	99.3	97.9	3.2	양호
실시예4	양호	양호	99.1	97.0	4.3	양호
비교예1	양호	양호	98.8	93.7	6.9	나쁨
비교예2	양호	양호	96.3	85.2	1.5	양호

상기의 표 1에서 나타내어진 바와 같이 본 발명의 액정 배향막은 전압 보전율이 상온에서 99% 이상, 60℃에서 97% 이상으로 전기 광학적 특성이 매우 뛰어나고, 물리적, 전기 광학적 특성의 현저한 저하 없이 액정의 선경사각을 조절할 수 있음을 알 수 있다.

본 발명에 의해 액정 배향성이 우수하고 선경사각의 조절이 용이하며, 전압 보전율 등의 전기 광학적 특성이 우수한 액정 배향제를 제공할 수 있다.

Claims

하기 화학식 1로 표시되는, 트리아진기를 포함하는 디아민 화합물:

[화학식 1]

(상기 식에서, X, Y, Z는 직접결합, -O- 또는 -COO-, -CONH-, 또는 -OCO-고, n은 0에서 12의 정수이고, A는 탄소수 1내지 10의 선형, 가지형 또는 이들의 복합적 형태를 갖는 1가의 유기기이다).
제 1항에 있어서, 상기 화학식 1에 있어 상기 A는, 탄소수 1내지 10의 선형, 가지형 또는 이들의 복합적 형태를 갖는 1가의 유기기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 기로 치환된 기이거나;

화학식 2로 표현되는 기인 것을 특징으로 하는 디아민화합물.

[화학식 2]
제 1항 또는 제 2항에 따른 디아민 화합물을 총 디아민 혼합물 100몰%에 대하여 0.1 몰% 이상의 양으로 포함하는 디아민 성분 (a)와, 산이무수물 성분 (b)를 반응시켜 제조한, 하기 반복단위를 포함하는 폴리아믹산:

[화학식 3]

상기 식에서 X는 하기 화학식 4로 표시되는 작용기들 중에서 선택된 1종 이상을 나타내고, Y는 하기 화학식 5로 표시되는 작용기들 중에서 선택된 1종 이상을 나타내며, Z는 하기 화학식 6또는 하기 화학식 7로 표시되는 작용기들 중에서 선택된 1종 이상의 작용기를 나타내며, Z'은 상기 화학식1 로 표시되는 작용기이다.

[화학식 4]

[화학식 5]

[화학식 6]

[화학식 7]
제 3항에 있어서, 상기 폴리아믹산에 포함된 전체 디아민 단량체에 대한 상기 기능성 디아민의 함량이 0.1~100몰%이고, 방향족 고리형 디아민의 함량이 0~99.9몰%인 것을 특징으로 하는 폴리아믹산.
제 3항에 있어서, 상기 방향족 고리형 디아민으로는 파라페닐렌디아민 (p-PDA), 4,4-메틸렌디아닐린(MDA), 4,4-옥시디아닐린(ODA), 메타비스아미노페녹시디페닐 설폰(m-BAPS), 파라비스아미노페녹시디페닐설폰(p-BAPS), 2,2-비스아미노페녹시페닐프로판(BAPP) 및 2,2-비스아미노페녹시페닐헥사플루오로프로판(HF-BAPP)으로 이루어진 군중에서 선택된 것을 특징으로 하는 폴리아믹산.
제 3항에 있어서, 상기 지방족 고리형 산이무수물이 5-(2,5-디옥소테트 라히드로퓨릴)-3-메틸시클로헥센-1,2-디카르복실산무수물(DOCDA), 바이시클로옥텐 -2,3,5,6-테트라카르복실산이무수물(BODA), 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산이무수물(CBDA), 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산이무수물(CPDA), 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르복실산이무수물(CHDA), 2,3,5-트리카르복시 시클로펜틸아세틱 액시드 다이안하이드라이드(TCA-AH)로 이루어진 군중에서 선택된 것을 특징으로 하는 폴리아믹산.
제 3항에 있어서, 상기 방향족 고리형 산이무수물이 피로멜리트산이무수 물(PMDA), 비프탈산이무수물(BPDA), 옥시디프탈산이무수물(ODPA), 벤조페논테트라카르복시산이무수물(BTDA), 헥사플루오르이소프로필리덴디프탈산이무수물(6-FDA)로 이루어진 군중에서 선택된 것을 특징으로 하는 폴리아믹산.
제 3항에 있어서, 상기 폴리아믹산에 포함된 전체 산이무수물 단량체 중 방향족 고리형 산이무수물의 함량이 10～80 몰%이고, 지방족 고리형 산이무수물의 함량이 20～90몰%인 것을 특징으로 하는 폴리아믹산.
제 3항에 있어서, 상기 폴리아믹산의 평균 분자량이 10,000～ 300,000g/mol인 것을 특징으로 하는 폴리아믹산.
제 3항에 따른 폴리아믹산을 용매에 용해시켜 코팅하고, 이를 전체 또는 부분적으로 이미드화시켜 얻어진 액정 배향막.
제 10항에 따른 액정 배향막을 포함하는 액정 표시 소자.