KR200413739Y1 - 광고물 부착 방지 기능 및 셀프 크리닝 기능을 갖는적층시트 - Google Patents

광고물 부착 방지 기능 및 셀프 크리닝 기능을 갖는적층시트 Download PDF

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KR200413739Y1
KR200413739Y1 KR2020050034546U KR20050034546U KR200413739Y1 KR 200413739 Y1 KR200413739 Y1 KR 200413739Y1 KR 2020050034546 U KR2020050034546 U KR 2020050034546U KR 20050034546 U KR20050034546 U KR 20050034546U KR 200413739 Y1 KR200413739 Y1 KR 200413739Y1
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Abstract

상부표면이 인쇄층을 이루는 고분자 기재필름; 상기 인쇄층 상에 적층된 자외선 차단층으로서, 바인더 수지 100 중량부를 기준으로 페놀계 자외선 안정제 0.5 중량부 내지 5 중량부를 포함하는 자외선 차단층; 상기 자외선 차단층 상에 적층된 광고물 부착 방지층으로서, 바인더 수지 중에 평균입경 50 ㎛ 내지 200 ㎛의 고강도 돌기 형성 입자가 1 ㎠ 당 15 내지 50개 포함하는 광고물 부착 방지층; 상기 광고물 부착 방지층 상에 적층되어 있으며, 이산화티탄 및 이산화규소 담지체 입자에 담지되어 있는 백금 촉매 성분 및 이산화몰리브덴, 삼산화텅스텐, 및 지르코늄 아세틸아세토네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 조촉매 성분을 포함하는 방오층; 상기 고분자 기재필름의 하층에 차례로 적층된 접착층, 폴리실록산 수지층 및 상기 점착성의 폴리실록산 수지층의 아래에 탈착가능하게 접착되어 있는 이형지층을 구비하여 이루어지는 적층시트가 개시된다. 본 고안에 따른 적층시트는 광고물 부착 방지층 중의 고강도 돌기 형성 입자에 의하여 표면에 형성된 견고한 많은 돌기 때문에 광고물 부착 방지성능이 뛰어날 뿐만 아니라 먼지 및 미세입자상 물질이 정전기적 인력에 의하여 필름 표면에 부착되는 것이 방지될 뿐만 아니라 미량 부착된 먼지 및 미세입자가 비 또는 바람에 의하여 쉽게 탈착되어 항상 청정한 필름표면을 유지할 수 있도록 하는 셀프 크리닝 특성을 구비하고 있다.

Description

광고물 부착 방지 기능 및 셀프 크리닝 기능을 갖는 적층시트{Laminated sheet capable of preventing attachment of unwanted advertizing materials and having self-cleaning property}
도 1은 본 고안에 따른 적층시트(10)를 개략적으로 도시한 사시도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 적층시트의 단면도인데, 도 1의 A-A'선을 따라 절단한 단면을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 다른 구현예에 따른 적층시트의 단면도인데, 도 1의 A-A'선을 따라 절단한 단면을 나타낸다.
<도면의 주요부호에 대한 설명>
10 : 적층시트 12 : 고분자 기재필름
14 : 인쇄층 16 : 자외선 차단층
18 : 고강도 돌기 형성 입자 20 : 광고물 부착 방지층
22 : 방오층 24 : 접착층
26 : 폴리실록산 수지층 28 : 이형지층
본 고안은 적층시트에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 스티커 형태, 광고지 형태, 접착 테이프 형태 등의 각종 광고물 부착 방지 기능 및 셀프 크리닝 기능을 갖는 적층시트로서 도시미관을 개선할 수 있는 옥내외 마감재 또는 광고용 시트로 사용되기 적합한 적층시트에 관한 것이다.
가로등, 전주(電柱), 이정표 등의 각종 입설지주 및 거리에 설치되어 있는 배전함, 콘트롤 박스 및 지하철 출입구 등의 시설물에 각종 광고지가 풀, 본드 등의 접착제를 사용하여 무단으로 부착되거나 이면에 접착부가 일체로 형성된 스티커 또는 접착 테이프 형태의 광고물이 직접 시설물 표면에 부착된다. 이와 같은 광고지 또는 광고물은 시설물의 외형을 흉물스럽게 만들고 도시미관을 해치게 되고, 보는 사람으로 하여금 매우 지저분한 느낌을 준다.
따라서 지방자치단체 또는 시설물주는 많은 시간과 인력을 동원하여 상기와 같은 무단 부착 광고지 또는 광고물을 제거하고 있지만, 반복적인 무단 부착 광고지 또는 광고물의 제거로 인하여 경제적 손실 뿐만 아니라 시설물 자체의 변형이나 훼손이 발생되는 문제점이 있다.
이러한 무단 부착 광고지 또는 광고물의 부착을 방지하기 위한 많은 기술적 시도가 개시되고 있다.
예를 들면, 대한민국 등록실용신안 20-0266067호는 소정의 폭을 지닌 직물지 천으로 형성된 기판층, 상기 기판층의 표면에 액상의 페인트가 도장된 페인트층, 상기 페인트가 굳기전에 분사시켜 페인트의 접착력에 의해 달라붙어 엠보싱처리된 모래 또는 카보런덤층, 및 상기 착사된 모래 또는 카보런덤층에 실리콘 또는 유제 로 코팅시켜 표면이 엠보싱처리된 표면 코팅층을 포함하는 구성을 특징으로 하는 불법 광고물 부착방지 패드를 개시한다.
그러나, 이 패드는 최하층의 기판으로서 직물지천을 사용하기 때문에 이를 전주, 신호등, 가로등 등의 시설물에 설치하기 위해서는 이 패드의 양단에 마련된 결속 밴드와 같은 별도의 체결기구를 필요로 하는 단점이 있다.
대한민국 등록실용신안 20-0338005호는 에나멜계 페인트 또는 알키드계도료와, 실리콘수지용액이 혼합되어 경화된 고착부와, 상기 고착부에 의해 지지되며 표면에 요철을 형성하는 엠보싱재를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 광고지 부착 방지막을 개시한다.
그러나, 상기 광고지 부착 방지막은 시공현장에서 시설물에 미리 접착제를 도포한 후 상기 부착 광지막을 적용해야 하기 때문에 시공성이 불량한 문제점이 있다. 또한 상기한 부착 방지막은 이외에 표면이 경도가 낮고 대전되기 쉬운 페인트층으로 되어 있어서 오염되기 쉬어서 표면대전에 의한 먼지 부착 및 빗물중의 먼지흡착 때문에 도시미관을 해치는 단점이 있다. 또한 표면이 시설물에 강력한 접착제에 의하여 부착되어 있어서 이 부착방지막을 철거하기 위해서는 상당한 노력이 소요되는 단점이 있다.
또한 요철구비 PVC 판넬 등이 광고지 부착방지용으로 가로등, 전주 등에 사용되는 경우가 있으나 이는 이를 가로등 등에 체결하기 위한 벨트가 빠지면 탈락되어 버리며, 또한 표면이 뾰족한 고경도의 많은 큰 돌출부로 되어 있어서 부주의에 의하여 이에 부딛친 사람에게 찰과상을 일으킬 염려가 있다.
또한 이들 종래의 광고지 부착 방지막 또는 패드 등은 주로 태양광에 장시간 노출되는 옥외환경에서 적용됨에도 불구하고 자외선 안정특성이 불량하여 시간이 경과함에 따라 상기 광고지 부착 방지막 또는 패드가 황변하는 문제점이 있어서 이들을 옥외 마감재 또는 광고용 시트로 사용하는 경우에는 특히 개선이 필요한 상태이다.
또한 상기한 종래의 광고지 부착 방지막 또는 패드 등은 광고지 등의 부착 방지기능은 있지만, 먼지 및 기타 미세입자의 정전기적 인력에 의한 표면 부착에 의하여 특히 이들이 실외에 시공된 경우에는 몇 주 정도 경과하면 이미 표면이 심각하게 오염되어 버리고 일단 부착된 먼지 및 미세입자는 강한 정전기적 인력에 의하여 표면에 부착되어 있기 때문에 비 또는 바람에 의하여 탈리되는 셀프 크리닝 성능이 없어서 오염이 영구화되는 문제점이 있었다.
따라서 본 고안이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기한 문제점을 해결하기 위하여 광고물 부착 방지 기능이 우수할 뿐만 아니라 정전기적 인력 등에 의하여 부착된 먼지 및 기타 미세입자가 비 또는 바람에 의하여 용이하게 탈리되는 셀프 크리닝 성능을 갖추고 있으며 이외에 찰과상 유발 염려도 없으며, 또한 옥외에 장기간 노출시의 자외선 안정성도 우수한 적층시트를 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 고안의 일 구현예는,
상부표면이 인쇄층을 이루는 고분자 기재필름;
상기 인쇄층 상에 적층된 자외선 차단층으로서, 비닐계수지, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산수지, 또는 이들의 혼합물에서 선택된 바인더 수지 및 상기 바인더 수지 100 중량부를 기준으로 페놀계 자외선 안정제 0.5 중량부 내지 5 중량부를 포함하는 자외선 차단층;
상기 자외선 차단층 상에 적층된 광고물 부착 방지층으로서, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산 수지, 불소 수지 또는 이들의 혼합물에서 선택된 바인더 수지 중에 금강사, 터키석 입자, 글라스 비드, 규사 입자, 실리카 입자, 알루미나 입자 또는 이들의 혼합물에서 선택된 평균입경 50 ㎛ 내지 200 ㎛의 고강도 돌기 형성 입자가 1 ㎠ 당 15 내지 50개 포함하는 광고물 부착 방지층;
상기 광고물 부착 방지층 상에 적층되어 있으며 이산화티탄 및 이산화규소 담지체 입자, 상기 담지체 입자에 담지되어 있는 백금 촉매 성분 및 상기 담지체 입자에 담지되어 있는 이산화몰리브덴, 삼산화텅스텐, 및 지르코늄 아세틸아세토네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 조촉매 성분을 포함하는 방오층으로서, 상기 백금 촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.1 ~ 200 중량부이고, 상기 조촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.01 ~ 200 중량부인 방오층;
상기 고분자 기재필름의 하층에 적층된 접착층;
상기 접착층 아래에 적층된 점착성을 갖는 폴리실록산 수지층; 및
상기 점착성의 폴리실록산 수지층의 아래에 탈착가능하게 접착되어 있는 이형지층을 구비하여 이루어지며, 광고물 부착 방지 기능을 갖는 적층시트를 제공한다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 고안의 다른 구현예는,
상부표면이 자외선 차단제를 포함하는 잉크 조성물로 인쇄된 인쇄층을 이루는 고분자 기재필름;
상기 고분자 기재필름 상에 적층된 광고물 부착 방지층으로서, 비닐계 수지, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산수지 또는 이들의 혼합물에서 선택된 바인더 수지 중에 금강사, 터키석 입자, 글라스 비드, 규사 입자, 실리카 입자, 알루미나 입자 또는 이들의 혼합물에서 선택된 평균입경 50 ㎛ 내지 200 ㎛의 고강도 돌기 형성 입자가 1 ㎠ 당 15 내지 50개 포함하는 광고물 부착 방지층;
상기 광고물 부착 방지층 상에 적층되어 있으며 이산화티탄 및 이산화규소 담지체 입자, 상기 담지체 입자에 담지되어 있는 백금 촉매 성분 및 상기 담지체 입자에 담지되어 있는 이산화몰리브덴, 삼산화텅스텐, 및 지르코늄 아세틸아세토네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 조촉매 성분을 포함하는 방오층으로서, 상기 백금 촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.1 ~ 200 중량부이고, 상기 조촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.01 ~ 200 중량부인 방오층;
상기 고분자 기재필름의 하층에 적층된 접착층;
상기 접착층 아래에 적층된 점착성을 갖는 폴리실록산 수지층; 및
상기 점착성의 폴리실록산 수지층의 아래에 탈착가능하게 접착되어 있는 이형지층을 구비하여 이루어지며, 광고물 부착 방지 기능을 갖는 적층시트를 제공한다.
상기한 본 고안에 따른 적층시트는 광고물 부착 방지층 중의 고강도 미세 입자에 의하여 표면에 형성된 견고한 많은 미세돌기 때문에 광고물 부착 방지성능이 뛰어날 뿐만 아니라 방오층이 백금 촉매 성분 및 전이금속 조촉매 성분을 포함하고 있기 때문에 방오층의 표면저항이 대전방지 영역 수준까지 감소되어 있기 때문에 먼지 및 미세입자상 물질이 정전기적 인력에 의하여 필름 표면에 부착되는 것이 방지될 뿐만 아니라 미량 부착된 먼지 및 미세입자가 비 또는 바람에 의하여 용이하게 탈착되어 항상 청정한 필름표면을 유지할 수 있도록 하는 셀프 크리닝 특성을 구비하고 있다. 또한 본 고안에 따른 적층시트는 별도의 체결구 또는 별도의 풀 등의 접착제의 도포없이도 간편하고 시공될 수 있으며, 옥외에 장기간 노출되어도 황변되지 않는 자외선 안정성을 발휘할 수 있으며, 또한 상기 고분자 기재필름상의 인쇄층에 소정의 모양, 문자 또는 이들의 조합을 인쇄함으로써 옥내외 마감재 또는 영화 포스터 등의 광고용 시트로서 사용될 수 있다.
이하, 첨부도면을 참조하면서 본 고안에 따른 적층시트에 대하여 상세하게 설명한다. 첨부된 도 1 내지 3에서 설명 목적으로 각층의 두께는 과장된 것으로서 실제 두께비를 반영한 것은 아니다.
도 1은 본 고안에 따른 적층시트(10)를 개략적으로 도시한 사시도이다. 도 1 을 참조하면, 표면에 옥내마감재로서 사용될 수 있도록 무늬목 모양이 나타나 있는 것을 알 수 있다. 무늬목 모양 대신에 영화포스터, 행사 포스터 등을 인쇄하면 옥외 광고용 시트로서 사용될 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 적층시트의 단면도인데, 도 1의 A-A'선을 따라 절단한 단면을 나타낸다. 도 2를 참조하면, 상기 적층시트(10)는 고분자 기재필름(12), 인쇄층(14), 자외선 차단층(16), 광고물 부착 방지층(20), 방오층(22), 접착층(24), 폴리실록산 수지층(26), 및 이형지층(28)을 구비한다.
고분자 기재필름(12)으로서는 특별히 한정되지 않는다. 고분자 기재필름의 구체적인 예로서는 폴리염화비닐(PVC) 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 나일론 6, 나일론 66 등과 같은 폴리아미드 필름을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
인쇄층(14)은 고분자 기재필름(12)의 상부표면에 형성되어 있다. 본 고안의 적층시트를 옥내외 마감재로서 사용하는 경우에는 천연무늬목 모양, 벽돌적층 모양, 기타 벽지 모양 등이 인쇄층으로서 고분자 기재필름(14)상에 형성된다. 본 적층시트를 교통표지판으로 사용하는 경우에는 예를 들면 표면에 흑색과 노란색의 교대무늬 등을 형성할 수 있으며, 본 고안의 적층시트가 광고매체로서 사용되는 경우에는 표면에 영화 포스터, 행사 포스터 등의 소정의 광고메시지가 인쇄된다.
자외선 차단층(16)은 자외선 안정제를 함유하는 바인더 수지층(16)으로 이루어져 있다. 자외선 안정제의 함량은 바인더 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 중량 부 내지 5 중량부인 것이 바람직하고, 1 중량부 내지 3 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 자외선 안정제의 함량이 0.5 중량부 미만이면 자외선 안정화 효과가 불충분하여 장기간 태양광에 노출시 적층시트가 황변되는 현상을 방지하는 효과를 충분히 기대하기 어렵다. 자외선 안정제의 함량이 5 중량부이면 자외선 안정화 효과가 포화되어 이를 초과하여 자외선 안정제의 함량을 증가시켜도 비용만 증가하고 자외선 안정화 효과는 증가하지 않는다.
바인더 수지로서는 하부의 고분자 기재층과 강한 적층구조를 형성할 수 있으면 특별히 한정되지 않지만, PVC와 같은 비닐계 수지, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산수지, 불소 수지 또는 이들의 혼합물이 기계적 강도 및 시공편리성 면에서 바람직하다.
자외선 안정제로서는 자외선 안정화 효과를 인쇄층에 부여할 수 있다면 특별히 한정되지 않지만, Irganox 1010, 1076, 1192, 1330, 또는 Irganox MD 1024 등의 상품명으로 입수할 수 있는 페놀계 자외선 안정제가 검증된 특성 때문에 바람직하다.
광고물 부착 방지층(20)은 고강도 돌기 형성 입자(18)를 함유하는 바인더 수지층(20)으로 이루어져 있다. 고강도 돌기 형성 입자(18)는 표면에 많은 미세 돌기를 형성함으로써 본 고안의 적층시트상에 광고지, 광고스티커 등이 부착되어도 상기 많은 미세 돌기에 의해 광고지의 접착면이 최소화됨으로써 빗물이나 바람에 의해 광고지가 쉽게 떨어지게 한다.
고강도 돌기 형성 입자(18)로서는 견고한 미세 돌기를 형성할 수 있다면 특별히 한정되지 않지만, 구체적인 예로서는 금강사, 터키석 입자, 카아보런덤, 카올린, 글라스 비드, 규사 입자, 실리카 입자, 알루미나 입자 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 고강도 돌기 형성 입자(18)의 평균입경은 약 50 ㎛ 내지 약 200 ㎛인 것이 바람직하고, 약 100 ㎛ 내지 약 200 ㎛인 것이 더욱 바람직하다. 평균입경이 약 50 ㎛ 미만이면 형성되는 돌기의 사이즈가 너무 작아서 광고지의 접착면을 최소화하는 능력이 부족하며, 약 200 ㎛을 초과하면 상부의 방오층이 도포성이 불량해지며 표면 돌기가 너무 커서 제품 질감이 나빠지며 부주의에 의하여 부딛친 사람에게 찰과상을 일으킬 염려가 커진다. 고강도 돌기 형성 입자(18)의 함량은 적층시트 1 ㎠ 당 15 내지 50개인 것이 바람직하고, 적층시트 1 ㎠ 당 20 내지 35개인 것이 더욱 바람직하다.
바인더 수지로서는 하부의 자외선 차단층(16)과 강한 적층구조를 형성할 수 있으면 특별히 한정되지 않지만, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산수지, 불소 수지 또는 이들의 혼합물이 기계적 강도 및 시공편리성 면에서 바람직하다. 특히 폴리실록산 수지 또는 불소수지를 사용하는 경우 광고물 부착 방지층의 표면장력이 감소되므로 본 발명의 목적을 달성하는데 바람직하며, 이러한 목적으로 다우 코닝사로부터 입수할 수 있는 상품명 SR-2540 수지가 사용될 수 있다.
광고물 부착 방지층(16) 상에는 방오층(22)이 적층된다. 방오층(22)은 이산 화티탄 및 이산화규소 담지체 입자, 상기 담지체 입자에 담지되어 있는 백금 촉매 성분 및 상기 담지체 입자에 담지되어 있는 이산화몰리브덴(MoO2), 삼산화텅스텐(WO3), 및 지르코늄 아세틸아세토네이트(Zr(C5H7O2)4)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 조촉매 성분을 포함한다.
상기 백금 촉매 성분과 상기 전이금속 조촉매 성분은 상호작용에 의하여 친수성을 극대화하여 방오층의 표면저항을 대전방지 영역인 106~1010 Ωㆍcm의 수준으로 저하시켜서 정전기적 인력에 의하여 먼지 및 기타 미세입자가 본 발명의 적층시트상에 부착되는 것을 방지하며 일단 부착된 미량의 먼지 등이 비 또는 바람 등의 작용에 의하여 용이하게 탈착되어 먼지 등이 시트의 표면에 축적되는 것을 방지시키는 역할을 한다. 만일 본 발명의 적층시트에서 방오층이 형성되지 않으면 본 발명의 적층 시트의 표면저항은 통상적인 플라스틱 시트의 경우와 마찬가지로 1015~1020 Ωㆍcm 수준의 높아서 먼지 및 미세 입자가 정전기적 인력에 의하여 시트 표면에 강하게 부착하는 문제점을 나타내게 된다. 상기 백금 촉매 성분의 함량은 방오층의 표면저항을 106~1010 Ωㆍcm의 수준으로 저하시킬 수 있다면 특별히 한정되지 않지만, 상기 백금 촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.1 ~ 200 중량부이고, 상기 조촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.01 ~ 200 중량부인 것이 바람직하다. 상기 백금 촉매 성분의 함량이 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.1 중량부 미만이면 방오층의 표면저항이 저하되는 효과가 실질적으로 발휘되기 어렵고, 200 중량부를 초과하면 표면저항 저하 효과가 포화되어 적층 시트의 제조비용만 상승하는 문제점이 있다. 상기 조촉매 성분은 백금촉매 성분과 협력하여 친수성을 강화하여 표면저항을 더 감소시키는 역할을 하며, 이의 함량이 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.01 중량부 미만이면 표면저항 감소효과가 불충분하고, 200 중량부를 초과하면 표면저항 저하 효과가 포화되어 적층 시트의 제조비용만 상승하는 문제점이 있다.
상기 백금 촉매 성분은 염화 제1 백금산(H2PtCl4) 및 염화 제2 백금산 형태(H2PtCl6)로 제공된다. 이산화티탄 담지체 입자는 티타늄 이소프로폭사이드(Ti(OC3H7)4) 등을 가수분해시켜서 생성시킨 것이며, 이산화 규소 담지체 입자는 테트라에틸 오르소실리케이트(Si(OC2H5)4) 등을 가수분해하여 생성시킨 것이다. 이산화티탄 및 이산화규소는 상기한 백금 촉매 성분 및 전이금속 조촉매 성분의 담지체 역할을 하며, 이 중에서 이산화티탄은 방오층을 친수화시켜서 표면저항을 감소시키는 역할을 할 뿐만 아니라 광촉매 작용에 의하여 주변의 유기물, 곰팡이, 병균 등을 분해하여 항균성 및 소취성을 발휘할 수 있다. 한편 이산화티탄 광촉매 기능은 상기와 같이 바람직한 작용을 하지만 이와 함께 유기물인 기재 필름 및 인쇄층의 잉크를 산화분해시켜서 적층 시트의 수명을 단축시킬 수 있다. 그러나 본 발명의 적층 시트에서는 미세 다공성 이산화티탄 입자를 상기한 백금 촉매 성분 및 전이금속 조촉매 성분으로 담지시켜서 표면에 노출된 이산화티탄의 표면적을 감소시킴으 로써 이러한 부작용을 감소시킬 수 있다. 한편 이산화규소 입자는 백금 촉매 성분 및 전이금속 조촉매 성분의 담지체가 될 뿐만 아니라 일부는 이산화티탄의 표면에 담지됨으로써 이산화티탄의 산화력을 감소시키는 역할도 담당한다.
상기 방오층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만 약 1 ~ 20 ㎛, 바람직하게는 약 1 ~ 10 ㎛, 더욱 바람직하게는 약 1 ~ 3 ㎛ 이다. 방오층(22)은 상기한 기능을 발휘하는 이외에 광고물 부착 방지층(16) 상에 박혀 있어 부분적으로 노출된 돌기 형성 입자(18)을 완전히 피복하여 이들이 탈리되는 것을 방지하는 역할도 담당한다.
고분자 기재필름(12)의 하층에는 접착층(24)이 적층되어 있다. 이 접착층(24)은 옥내외 시설물에 본 고안의 적층시트를 편리하고 강하게 부착시키기 위한 것이다. 이 접착층(24)은 반복단위중에 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 초산 비닐에서 선택된 단량체 단위를 포함하는 아크릴계 수지 또는 비닐계 수지로 이루어진 것이 경제성, 입수편리성 등의 측면에서 바람직하다.
상기 접착층(24)의 아래에는 점착성을 갖는 폴리실록산 수지층(26)이 적층되어 있다. 이 폴리실록산 수지층(26)은 다음에 설명할 이형지층(28)을 임시적으로 부착하고 있는 역할을 한다.
폴리실록산 수지층(26)의 아래에는 이형지층(28)이 부착되어 있다. 이 이형지층(28)은 점착성의 폴리실록산 수지층(26)을 보호하는 역할을 하는 층으로서 이 폴리실록산 수지층(26)의 아래에 탈착가능하게 접착되어 있다. 이 이형지층(28)은 이에 한정되는 것은 아니지만 종이, 셀로판지, 폴리올레핀계 필름, 또는 폴리에스테르 필름 등으로 형성될 수 있다. 본 고안에 따른 적층시트의 시설물에의 적용은 이 이형지층(28)을 벗겨 내고 폴리실록산 수지층(26)이 대상 시설물에 접하도록 위치시킨 후 적층시트(10)의 방오층(22)으로부터 균일하게 압력을 가하는 방식으로 이루어질 수 있다.
도 3은 본 발명의 다른 구현예에 따른 적층시트의 단면도인데, 도 1의 A-A'선을 따라 절단한 단면을 나타낸다. 도 3을 참조하면, 상기 적층시트(10)는 고분자 기재필름(12), 인쇄층(14), 고강도 돌기 형성 입자(18)를 구비하는 광고물 부착 방지층(20), 방오층(22), 접착층(24), 폴리실록산 수지층(26), 및 이형지층(28)을 구비한다.
이 도 3의 본 고안의 다른 구현예에 따른 적층시트와 도 2의 본 고안의 일 고안예의 적층시트를 비교하면, 이 다른 구현예에 따른 적층시트는 자외선 차단층(16)이 생략된 것만이 도 2에 도시된 본 고안의 일 구현예에 따른 적층시트와 다른 것을 알 수 있다. 따라서 도 3의 적층시트의 각 구성요소에 대하여는 동일한 참조부호로 표시되는 구성요소에 대한 도 2의 적층시트에 대한 설명이 그대로 적용된다. 본 다른 구현예에 따른 적층시트에서 자외선 차단층(16)이 생략될 수 있는 것은 인쇄층(14)이 자외선 안정제를 포함하는 내광성 잉크조성물로 이루어져 있기 때문이다.
이하, 상기한 본 고안에 따른 적층시트의 제조방법에 대하여 상세하게 설명한다.
먼저 자외선 차단층(16) 형성용 조성물을 준비한다. 이를 위하여 상기한 PVC 와 같은 비닐계 수지, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지 등에서 선택된 바인더 수지 100 중량부, 상기한 페놀계 자외선 안정제 0.5 중량부 내지 5 중량부, 및 헥산, 헵탄, 톨루엔, 또는 자일렌 등의 유기용매 100 중량부 내지 500 중량부를 혼합하고 이들 성분이 균일하게 되도록 혼합한다. 이어서 소정의 모양 또는 광고 메시지가 인쇄된 인쇄층(14)을 구비한 고분자 기재필름(12)상에 상기 자외선 차단층(16) 형성용 조성물을 적당량 적하시킨 후 통상의 코팅방법 예를 들면 롤 코팅 또는 닥터 블레이드를 이용하여 코팅한다. 코팅된 기재필름을 건조하여 자외선 차단층(16) 형성을 완료한다.
계속해서 광고물 부착 방지층(20) 형성용 조성물을 준비한다. 이를 위하여 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산수지 등에서 선택된 바인더 수지 100 중량부, 평균입경 약 50 ㎛ 내지 약 200 ㎛의 예를 들면 금강사, 터키석 입자, 글라스 비드, 규사 입자, 실리카 입자, 알루미나 입자 등에서 선택되는 고강도 돌기 형성 입자(18) 10 내지 50 중량부, 및 헥산, 헵탄, 톨루엔, 또는 자일렌 등의 유기용매 100 중량부 내지 500 중량부를 혼합하고 이들 성분이 균일하게 되도록 혼합한다. 유기용매의 함량은 약 100 중량부 미만이면 조성물의 점도가 너무 높아 스프레이 코팅하기 곤란하고, 500 중량부를 초과하면 돌기 형성 입자(18)가 바인더 수지에 의하여 완전히 피복하지 않고 표면에 노출되는 비율이 높아지며 건조에 시간이 많이 소요되는 문제점이 있다.
이어서 자외선 차단층(16) 상에 광고물 부착 방지층 형성용 조성물을 스프레 이 코팅하고, 코팅된 기재필름을 건조하여 광고물 부착 방지층(20) 형성을 완료한다. 스프레이 코팅을 잘 조절하여 광고물 부착 방지층(20) 중의 고강도 돌기 형성 입자(18)가 실질적으로 2층 이하로 배열될 수 있도록 하는 것이 완성된 적층시트의 유연성을 담보하여 곡면형상의 가로등, 전주 등에 파괴없이 밀착부착될 수 있도록 하므로 바람직하다. 더욱 바람직하게는 고강도 돌기 형성 입자(18)는 실질적으로 1층 이하로 배열되어야 한다. 여기서 "실질적으로 1층"이라 함은 적층시트 총 면적의 60% 이상에서 고강도 돌기 형성 입자(18)가 1층으로 형성된 것을 의미한다.
계속해서 방오층(22) 형성용 조성물을 준비한다. 이를 위하여 적정량의 물, 바람직하게는 증류수내에 염화 제1 백금산(H2PtCl4) 및/또는 염화 제2 백금산(H2PtCl6) 10 ~ 20,000ppm, 더욱 바람직하게는 200~10,000ppm; 티타늄 이소프로폭사이드(Ti(OC3H7)4) 및/또는 테트라에틸 오르소실리케이트(Si(OC2H5)4) 100~50,000ppm, 더욱 바람직하게는 1000~10,000ppm; 및 이산화몰리브덴(MoO2), 삼산화텅스텐(WO3), 및 지르코늄 아세틸아세토네이트(Zr(C5H7O2)4)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 조촉매 성분 1~20,000ppm, 더욱 바람직하게는 10~10,000ppm을 넣고 약 30 분 정도 잘 교반하여 티타늄 이소프로폭사이드(Ti(OC3H7)4)를 이산화티탄 및/또는 테트라에틸 오르소실리케이트(Si(OC2H5)4)를 이산화규소로 가수분해시킨다. 가수분해에 의해 백색침전이 생기는데 이를 분리하여 적정량, 예를 들면 상기 백색 침전의 약 2배 내지 약 200배, 바람직하게는 약 10 내지 약 200배 중량의 지방족 알 콜, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 또는 이소프로판올에 넣고 50~80℃에서 약 24시간 정도 잘 교반하고 얻어진 결과물을 하룻 밤 정도 방치하여 안정한 액상 콜로이드를 얻는다. 이어서 이 액상 콜로이드를 상기 광고물 부착 방지층(16) 상에 분무 코팅하고 약 100℃에서 가열하면 층두께가 약 1 ~ 20 ㎛, 바람직하게는 약 1 ~ 10 ㎛, 더욱 바람직하게는 약 1 ~ 3 ㎛의 방오층(22)의 적층이 완료된다.
계속해서 접착층(24) 형성용 조성물을 준비한다. 이를 위하여 반복단위중에 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 초산 비닐에서 선택된 단량체 단위를 포함하는 아크릴계 수지 또는 비닐계 수지 100 중량부, 및 헥산, 헵탄, 톨루엔, 또는 자일렌 등의 유기용매 100 중량부 내지 500 중량부를 혼합하고 이들 성분이 균일하게 되도록 혼합한다. 이어서 고분자 기재필름(12)의 하층 상에 접착층(24) 형성용 조성물을 적당량 적하시킨 후 통상의 코팅방법 예를 들면 롤 코팅 또는 닥터 블레이드를 이용하여 코팅한다. 코팅된 기재필름을 건조하여 접착층(24) 형성을 완료한다. 상기 아크릴계 수지 접착제의 구체적인 예로서는 아크릴산 에스테르와 메타아크릴산 에스테르의 유화 공중 합체로 만든 아크릴계 수성 접착제(예를 들면, 한국 명광화학공업사에서 제품번호 MKW-681FL, 또는 MKW-681FL 등으로 입수할 수 있는 것) 등을 들 수 있다.
계속해서 폴리실록산 수지층(26) 형성용 조성물을 준비한다. 이를 위하여 폴리실록산 수지(예를 들면, 다우 코닝사로부터 입수할 수 있는 상품명 SR-2540 수지) 100 중량부 및 헥산, 헵탄, 톨루엔, 또는 자일렌 등의 유기용매 100 중량부 내지 500 중량부를 혼합하고 이들 성분이 균일하게 되도록 혼합한다. 이어서 접착층(24) 위에 폴리실록산 수지층(26) 형성용 조성물을 적당량 적하시킨 후 통상의 코팅방법 예를 들면 롤 코팅 또는 닥터 블레이드를 이용하여 코팅한다. 이에 의하여 점착성의 폴리실록산 수지층(26)이 형성된다.
이어서 폴리실록산 수지층(26)에 이형지층(28)을 부착하고 소정 치수로 절단하면 본 고안에 따른 적층시트를 얻을 수 있다. 이형지층(28)은 종이, 셀로판지, 폴리올레핀계 필름, 또는 폴리에스테르 필름 등으로 형성될 수 있다.
한편, 도 3에 도시된 본 고안의 다른 구현예에 따른 적층시트의 제조순서는 인쇄층이 자외선 안정 잉크조성물로 이루어져 있어서 별도의 자외선 차단층(16)을 형성하지 않는 점에서만 상기한 본 고안의 일 구현예에 따른 적층시트의 제조순서방법과 다르고, 나머지 점에서는 상기한 본 고안의 일 구현예에 따른 적층시트의 제조순서와 같다.
이어서 본 고안에 따른 적층시트를 시설물에 적용하는 방법을 설명한다.
먼저, 시공 대상 시설물상의 이물질을 제거한 후 건조한다. 이어서 적층시트로부터 이형지(28)를 벗겨서 제거한 후 폴리실록산 수지층(26)이 시설물상에 접하도록 한 후 적층시트 전면에 균일한 압력을 가하여 프레스한다. 이어서 이와 같은 과정을 반복하여 시공하고자 하는 시설물 전면을 모두 본 고안에 따른 적층시트로 도포한다. 특히 본 고안에 따른 적층시트는 합판, 목재, 철판, 석조벽면, 스테인레스판, 벽돌적조벽, 또는 시멘트벽 등으로 이루어진 옥내외 벽면, 지하철 출입구로 사용되는 지상구조물벽, 자동판매기 벽면, 신호등, 전주, 신호기 콘트롤박스 등에 유효하게 적용될 수 있다.
상기한 본 고안에 따른 적층시트는 다음과 같은 기술적 효과를 달성할 수 있다.
(1) 광고물 부착 방지층 중의 고강도 돌기 형성 입자에 의하여 표면에 형성된 견고한 많은 미세 돌기 때문에 광고물 부착 방지성능이 뛰어나다.
(2) 방오층이 백금 촉매 성분 및 전이금속 조촉매 성분을 포함하고 있기에 방오층의 표면저항이 대전방지 영역 수준까지 감소되어 있기 때문에 먼지 및 미세입자상 물질이 정전기적 인력에 의하여 필름 표면에 부착되는 것이 방지될 뿐만 아니라 미량 부착된 먼지 및 미세입자가 비 또는 바람에 의하여 용이하게 탈착되어 항상 청정한 필름표면을 유지할 수 있도록 하는 셀프 크리닝 특성을 구비하고 있다.
(3) 고분자 기재필름 하층에 설치된 접착체층 때문에 별도의 체결구 또는 별도의 풀 등의 접착제의 도포없이도 간편하고 시공될 수 있어서 시공생산성을 대폭 향상시킬 수 있다. 또한 철거가 간편하다.
(4) 장기간 태양광에 노출되어도 황변되지 않는 자외선 안정성이 우수하므로 사용수명이 대폭연장될 수 있다.
(5) 단순히 무단 광고물 부착방지만으로 그치는 것이 아니라 고분자 기재필름상의 인쇄층에 소정의 모양, 문자 또는 이들의 조합을 인쇄함으로써 옥내외 마감재, 광고용 시트, 교통표지판 등으로 유용하게 사용될 수 있다.

Claims (5)

  1. 상부표면이 인쇄층을 이루는 고분자 기재필름;
    상기 인쇄층 상에 적층된 자외선 차단층으로서, 비닐계수지, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산수지, 또는 이들의 혼합물에서 선택된 바인더 수지 및 상기 바인더 수지 100 중량부를 기준으로 페놀계 자외선 안정제 0.5 중량부 내지 5 중량부를 포함하는 자외선 차단층;
    상기 자외선 차단층 상에 적층된 광고물 부착 방지층으로서, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산 수지, 불소 수지 또는 이들의 혼합물에서 선택된 바인더 수지 중에 금강사, 터키석 입자, 글라스 비드, 규사 입자, 실리카 입자, 알루미나 입자 또는 이들의 혼합물에서 선택된 평균입경 50 ㎛ 내지 200 ㎛의 고강도 돌기 형성 입자가 1 ㎠ 당 15 내지 50개 포함하는 광고물 부착 방지층;
    상기 광고물 부착 방지층 상에 적층되어 있으며 이산화티탄 및 이산화규소 담지체 입자, 상기 담지체 입자에 담지되어 있는 백금 촉매 성분 및 이산화몰리브덴, 삼산화텅스텐, 및 지르코늄 아세틸아세토네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 조촉매 성분을 포함하는 방오층으로서, 상기 백금 촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.1 ~ 200 중량부이고, 상기 조촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.01 ~ 200 중량부인 방오층;
    상기 고분자 기재필름의 하층에 적층된 접착층;
    상기 접착층 아래에 적층된 점착성을 갖는 폴리실록산 수지층; 및
    상기 점착성의 폴리실록산 수지층 아래에 탈착가능하게 접착되어 있는 이형지층을 구비하여 이루어지며, 광고물 부착 방지 기능을 갖는 적층시트.
  2. 상부표면이 자외선 차단제를 포함하는 잉크 조성물로 인쇄된 인쇄층을 이루는 고분자 기재필름;
    상기 고분자 기재필름 상에 적층된 광고물 부착 방지층으로서, 비닐계 수지, 알키드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 폴리우레탄 수지, 젤라틴, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리실록산수지 또는 이들의 혼합물에서 선택된 바인더 수지 중에 금강사, 터키석 입자, 글라스 비드, 규사 입자, 실리카 입자, 알루미나 입자 또는 이들의 혼합물에서 선택된 평균입경 50 ㎛ 내지 200 ㎛의 고강도 돌기 형성 입자가 1 ㎠ 당 15 내지 50개 포함하는 광고물 부착 방지층;
    상기 광고물 부착 방지층 상에 적층되어 있으며 이산화티탄 및 이산화규소 담지체 입자, 상기 담지체 입자에 담지되어 있는 백금 촉매 성분 및 이산화몰리브덴, 삼산화텅스텐, 및 지르코늄 아세틸아세토네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나의 조촉매 성분을 포함하는 방오층으로서, 상기 백금 촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.1 ~ 200 중량부이고, 상기 조촉매 성분의 함량은 상기 담지체 입자 1 ~ 500 중량부를 기준으로 0.01 ~ 200 중량부인 방오층;
    상기 고분자 기재필름의 하층에 적층된 접착층;
    상기 접착층 아래에 적층된 점착성을 갖는 폴리실록산 수지층; 및
    상기 점착성의 폴리실록산 수지층 아래에 탈착가능하게 접착되어 있는 이형지층을 구비하여 이루어지며, 광고물 부착 방지 기능을 갖는 적층시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 접착층은 반복단위중에 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 초산 비닐에서 선택된 단량체 단위를 포함하는 아크릴계 수지 또는 비닐계 수지의 접착층인 것을 특징으로 하는 적층시트.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 방오층의 표면저항은 106~1010 Ωㆍcm인 것을 특징으로 하는 적층시트.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 적층시트는 옥내외 마감재 또는 광고용 시트로 사용되는 것을 특징으로 하는 적층시트.
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