KR20040110091A - Method for producing smooth indium-tin-oxide layers on substrates and a substrate coating of indium-tin-oxide - Google Patents

Method for producing smooth indium-tin-oxide layers on substrates and a substrate coating of indium-tin-oxide Download PDF

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Abstract

PURPOSE: A method and a substrate are provided to manufacture an indium-tin-oxide layer having a low resistance, transparency and conductivity, by using a general sputter source. CONSTITUTION: A method for manufacturing a flat indium-tin-oxide layer on a substrate, comprises a step of sputter-depositing a certain part of an indium-tin-oxide layer in a temperature profile which is controlled to prevent formation of crystallization nucleus; a step of heating the substrate to a temperature higher than a recrystallization temperature of the indium-tin-oxide layer; and a step of sputter-depositing the other part of the indium-tin-oxide layer.

Description

기판 상에 평탄한 ITO 층을 제조하는 방법 및 ITO 코팅 기판 {METHOD FOR PRODUCING SMOOTH INDIUM-TIN-OXIDE LAYERS ON SUBSTRATES AND A SUBSTRATE COATING OF INDIUM-TIN-OXIDE}METHOD FOR PRODUCING SMOOTH INDIUM-TIN-OXIDE LAYERS ON SUBSTRATES AND A SUBSTRATE COATING OF INDIUM-TIN-OXIDE}

본 발명은 평탄한 금속 산화물 층을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 특히, 유기발광다이오드(Organic Light-Emitting Diode: OLED)의 제조에 사용되는 기판 상에 인듐-주석-산화물(Indium-Tin-Oxide: 이하 ITO라 한다) 층을 제공하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 ITO 코팅 기판에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a planar metal oxide layer, and in particular, indium-tin-oxide (hereinafter referred to as Indium-Tin-Oxide) on a substrate used in the manufacture of an organic light-emitting diode (OLED). ITO). The invention also relates to an ITO coated substrate.

일반적으로, 유기발광다이오드(Organic Light-Emitting Diodes: OLEDs)는 유리 기판 상에 투명 전도층을 형성하고, 전도층이 전극으로서 작동하도록 하는 구조를 가지도록 제작되어진다. 이후, 다양한 유기물 층들 투명 전극 상에 증착된다. 이들 유기물 층들은 일반적으로 수 10 ㎚ 범위의 매우 얇은 두께를 가진다. 표면의 스파이크(spike)나 에지(edge)에 의하여 발생할 수 있는 회로의 단락이나 다른 결함을 방지하기 위해, 투명전극은 매우 평탄한 표면을 가져야만 한다. 표시부(Display)는 일반적으로 금속성인 반대 전극에 의해 최종적으로 완성되며, 이후 봉합(encapsulated)된다.In general, organic light-emitting diodes (OLEDs) are fabricated to have a structure that forms a transparent conductive layer on a glass substrate and allows the conductive layer to act as an electrode. Thereafter, various organic layers are deposited on the transparent electrode. These organic layers generally have a very thin thickness in the range of several 10 nm. In order to prevent short circuits or other defects in the circuit which may be caused by spikes or edges on the surface, the transparent electrode must have a very flat surface. The display is finally finished by a generally counter electrode that is metallic and then encapsulated.

평탄한 ITO 층은 종종 저온에서 평탄한 층을 얻을 수 있는 이온-보조(ion-assisted) 스퍼터링(sputtering) 또는 이온 도금 공정에 의하여 증착되어진다. 이러한 공정 중에는 예를 들면 스키온(Skion) 공정이 잘 알려져 있다. 그러나, 음극(cathode)으로 작용하는 스퍼터 소스 이외에, 이온-보조 스퍼터링은 이온 소스를 필요로 한다. 이는 공장의 설비비용의 상당한 증가를 의미하며, 비용 증가는 자동적으로 이러한 OLED 표시부의 제조를 위한 생산 비용의 증가를 초래한다. 또한, 종래의 일반적인 스퍼터링 공정의 단점은 추가적인 기계적 연마단계와 이에 따른 추가 공정단계를 요구한다는 점이다. 이는 상기 기술한 바와 같이 이런 종류의 OLED 표시부의 제조에 있어서의 생산비용을 증가시킨다.Flat ITO layers are often deposited by ion-assisted sputtering or ion plating processes to obtain a flat layer at low temperatures. Among these processes, for example, the Skion process is well known. However, in addition to the sputter source acting as a cathode, ion-assisted sputtering requires an ion source. This means a significant increase in the plant cost of the plant, which automatically leads to an increase in the production cost for the manufacture of such an OLED display. In addition, a disadvantage of the conventional general sputtering process is that it requires an additional mechanical polishing step and thus an additional processing step. This increases the production cost in manufacturing this kind of OLED display as described above.

종래의 일반적인 스퍼터 소스가 사용되는 경우, 특히 직류 마그네트론(DC magnetron) 공정에 있어서, 우수한 전기적, 광학적 성질을 얻기 위하여 층들은 재료의 재결정 온도(ITO의 경우는 약 150 ℃) 이상의 온도에서 기판 상에 형성된다. 일반적으로 기판은 200 ℃ 이상의 온도로 가열되어진다. 이러한 가열 공정이 수행되는 이유는 저온에서 ITO 층의 저항과 투과도가 전기적 및 광학적 요구조건을 만족시키지 못하기 때문이다. 그러나, 이러한 방법의 경우에는 필름의 성장이 미세 결정구조(micro crystalline)를 가지며, 스파이크가 필름 표면에 생길 수 있다. 실험결과에 따르면, 직류 마그네트론을 이용한 200 ℃의 기판 상에 증착된 ITO 층이 2.3 ㎚의 실효(RMS) 조도(roughness)와 16.1 ㎚의 최대 조도를 보여주었다. 이를 OLED의 제작을 위해 요구되는 얇은 유기재료 층에 형성한다면, 표면의 스파이크나 에지에 의해 발생하는 회로의 단락이나 다른 결함을 피하기 위하여 기계적 연마 공정을 필요로 하게 된다. 그러나, 이는 상기와 같은 종류의 OLED의 제조를 더욱 어렵게 할 뿐만 아니라 제조비용을 증가시키는 문제점이 있다.When a conventional general sputter source is used, especially in a DC magnetron process, the layers are deposited on the substrate at temperatures above the material's recrystallization temperature (about 150 ° C. for ITO) in order to obtain good electrical and optical properties. Is formed. Generally, the substrate is heated to a temperature of 200 ° C. or higher. This heating process is performed because the resistance and transmittance of the ITO layer at low temperatures do not meet the electrical and optical requirements. However, in this method, the growth of the film has a micro crystalline structure, and spikes may occur on the film surface. According to the experimental results, the ITO layer deposited on the substrate at 200 ° C. using a direct current magnetron showed 2.3 nm RMS roughness and 16.1 nm maximum roughness. If it is formed on a thin layer of organic material required for the fabrication of OLEDs, a mechanical polishing process is required to avoid short circuits or other defects caused by spikes or edges on the surface. However, this not only makes the manufacturing of the OLED of the above kind more difficult, but also increases the manufacturing cost.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명의 목적은 직류 마그네트론 또는 RF/DC 펄스 마그네트론(RF/DC-pulsed magnetron) 공정(직류 스퍼터링 또는 RF/DC 스퍼터링)과 같은 일반적인 스퍼터 소스를 이용하여 간편하고, 경제적으로 기판 상에 ITO 층과 같은 금속 산화물 층을 평탄하게 제조하는 방법을 제공하는 것이다.In order to solve the above problems of the prior art, an object of the present invention is to use a common sputter source such as a direct current magnetron or an RF / DC-pulsed magnetron (RF / DC-pulsed magnetron) process (direct current sputtering or RF / DC sputtering). It is a simple and economical method to provide a method of flatly producing a metal oxide layer such as an ITO layer on a substrate.

본 발명의 이러한 목적은 청구항 1에 따른 방법 및 청구항 6에 따른 코팅 기판에 관한 발명에 의해 달성된다.This object of the present invention is achieved by the method according to claim 1 and the invention concerning the coated substrate according to claim 6.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 ITO 코팅 기판의 표면 형상을 도시한 도면이다.1 is a view showing the surface shape of the ITO coated substrate according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 ITO 코팅 기판의 표면 형상을 나타낸 도면이다.2 is a view showing the surface shape of the ITO coated substrate according to another embodiment of the present invention.

본 발명은 저온 증착층 특히, ITO 층의 경우에 있어서, 기판이 추후에 어닐링이 되더라도 잔류하게 되는 결정화 핵이 상기 층의 두께가 70 ㎚를 넘어가는 경우에만 발생한다는 것에 기초한 것이다. 따라서, 본 발명에 따르면, 기판 상에 최종적인 금속 산화물 층의 일부가 결정화 핵의 형성을 방지할 수 있는 온도 프로파일로 제어된 상태에서 제1 스퍼터 증착되고, 그 다음으로 상기 기판이 재결정 온도이상, ITO의 경우는 150 ℃이상의 온도로 가열되며, 그 후에 나머지 금속 산화물 층이 스퍼터 증착에 의하여 형성된다.The present invention is based on the low temperature deposition layer, in particular in the case of the ITO layer, that crystallization nuclei which remain even if the substrate is subsequently annealed occur only when the thickness of the layer exceeds 70 nm. Thus, according to the present invention, a portion of the final metal oxide layer on the substrate is first sputter deposited in a controlled condition with a temperature profile capable of preventing the formation of crystallization nuclei, and then the substrate is above the recrystallization temperature, In the case of ITO, it is heated to a temperature above 150 ° C., after which the remaining metal oxide layer is formed by sputter deposition.

제1 코팅 단계에서, ITO 층의 일부는 70 ㎚ 미만의 두께로 형성되는 것이 바람직하고, 25 ㎚ 내지 50 ㎚ 범위의 두께를 가지는 것이 더욱 바람직하다. 여기서, 코팅은 저온 기판 또는 적어도 ITO 층의 재결정 온도인 150℃ 이하의 온도 저온 기판 상에 형성되는 것이 바람직하다. 코팅은 100℃ 또는 그 이하의 기판에 형성되는 것이 바람직하며, 특히, 상온조건인 15℃ 내지 30℃ 범위의 기판 상에 형성되는 것이 가장 바람직하다.In the first coating step, part of the ITO layer is preferably formed to a thickness of less than 70 nm, more preferably having a thickness in the range of 25 nm to 50 nm. Here, the coating is preferably formed on a low temperature substrate or at a temperature low temperature substrate of 150 ° C. or less, which is at least the recrystallization temperature of the ITO layer. The coating is preferably formed on a substrate of 100 ° C. or lower, most preferably on a substrate in the range of 15 ° C. to 30 ° C., which is room temperature.

코팅된 기판은 바람직하게는 약 180 ℃ 또는 그 이상으로 가열되며, 여기에 ITO 층의 나머지가 스퍼터 증착된다.The coated substrate is preferably heated to about 180 ° C. or higher where the rest of the ITO layer is sputter deposited.

따라서 본 발명은 평탄한 ITO의 제조를 위하여 추가적인 추후공정 단계 없이, 잘 알려진 플랜트 기술, 즉, 직류 마그네트론 또는 RF/DC 펄스 마그네트론 공정과 같은 종래의 일반적인 스퍼터 공정 등의 공지의 플랜트 기술을 이용하여 평탄한 ITO를 생성하도록 한다. 특히, 복잡하고, 고가이며, 제어하기 어려운 이온-보조스퍼터링 기술의 이용을 피할 수 있다. 이는 ITO 층의 온도 의존 성장 속도론(kinetics)을 이용함에 의해 달성된다.Therefore, the present invention provides a flat ITO using a well-known plant technology, such as a conventional general sputter process such as a direct-current magnetron or an RF / DC pulse magnetron process, without additional post processing steps for the production of flat ITO. Create a. In particular, the use of complex, expensive and difficult to control ion-assisted sputtering techniques can be avoided. This is achieved by using temperature dependent growth kinetics of the ITO layer.

도 1 내지 도 2에 나타낸 바와 같은 2가지의 실시예를 통하여 본 발명을 상세하게 설명하도록 하며, 상기 도면은 본 발명 제조방법에 따라 제작된 ITO 필름을 나타낸다.The present invention will be described in detail through two examples as shown in FIGS. 1 and 2, and the figure shows an ITO film manufactured according to the present invention.

<실시예 1><Example 1>

유리 기판이 2 W/㎠의 전력 밀도(power density)를 이용하여 직류 마그네트론 스퍼터링에 의해, 상온에서 35 ㎚의 ITO로 코팅된다. 코팅 후에, 기판은 200℃로 가열되고, 2 W/㎠의 전력 밀도에서 105㎚의 ITO가 더 코팅되는 동안 상기 온도를 유지한다. 기판 상에 증착된 필름은 140 ㎚의 전체 두께, 200 μΩ㎝의 저항, 550 ㎚ 파장에 대하여 85%의 투과도, 1.0 ㎚의 실효 조도와 10.8 ㎚의 최대 조도를 가진다(도 1).The glass substrate is coated with 35 nm of ITO at room temperature by direct current magnetron sputtering using a power density of 2 W / cm 2. After coating, the substrate is heated to 200 ° C. and maintained at this temperature while further coating 105 nm of ITO at a power density of 2 W / cm 2. The film deposited on the substrate had a total thickness of 140 nm, a resistance of 200 μΩcm, a transmittance of 85% for 550 nm wavelength, an effective roughness of 1.0 nm and a maximum roughness of 10.8 nm (FIG. 1).

<실시예 2><Example 2>

유리 기판이 2.25 W/㎠의 전력 밀도를 이용하여 RF/DC 펄스 마그네트론 스퍼터링에 의해, 상온에서 49㎚의 ITO로 코팅된다. 코팅 후에, 기판은 200℃로 가열되고, 2.25 W/㎠의 전력 밀도에서 91㎚의 ITO가 더 코팅되는 동안 상기 온도를 유지한다. 기판 상에 증착된 필름은 140㎚의 전체 두께, 200 μΩ㎝의 저항, 550 ㎚ 파장에 대하여 88%의 투과도, 0.42 ㎚의 실효 조도 및 4.7 ㎚의 최대 조도를 가진다(도 2).The glass substrate is coated with 49 nm of ITO at room temperature by RF / DC pulse magnetron sputtering using a power density of 2.25 W / cm 2. After coating, the substrate is heated to 200 ° C. and maintained at that temperature while 91 nm of ITO is further coated at a power density of 2.25 W / cm 2. The film deposited on the substrate had a total thickness of 140 nm, a resistance of 200 μΩcm, a transmittance of 88% for 550 nm wavelength, an effective roughness of 0.42 nm and a maximum roughness of 4.7 nm (FIG. 2).

본 발명의 방법을 이용함으로써, 매우 낮은 표면 조도를 가지고 이에 따라 추후에 기계적 연마가 필요하지 않는 것으로 특징 지워지는 낮은 저항과 투명성 및 전도성을 갖는 인듐-주석-산화물 층을 제조하는 것이 가능하다. 실제로 OLED의 제조를 위하여 필요한 얇은 유기재료 층은 더 이상의 어떤 추가적인 작업 없이 상기 산화물 층위에 생성될 수 있다.By using the method of the present invention, it is possible to produce indium-tin-oxide layers having a very low surface roughness and hence low resistance, transparency and conductivity characterized by no need for mechanical polishing. Indeed, the thin organic material layer needed for the manufacture of the OLED can be produced on the oxide layer without any further work.

Claims (7)

기판 상에 평탄한 금속 산화물 층, 특히, 인듐 주석 산화물(Indium Tin Oxide: ITO) 층을 제공하는 방법-이는 유리 기판 상에 전극을 형성하기 위해 형성되는 투명 전도성 ITO 층의 제조, 특히, 유기발광다이오드의 제조를 위한 것임-으로서,A method of providing a flat metal oxide layer, in particular an Indium Tin Oxide (ITO) layer on a substrate, which produces a transparent conductive ITO layer formed to form an electrode on a glass substrate, in particular an organic light emitting diode As for the preparation of- 상기 ITO 층은,The ITO layer, 결정화 핵의 형성을 방지하도록 제어되는 온도 프로파일(profile)에서 일부 ITO 층을 제1 스퍼터 증착(sputter-depositing)하는 단계;First sputter-depositing some ITO layers in a controlled temperature profile to prevent formation of crystallization nuclei; 상기 ITO 층의 재결정 온도 이상의 온도로 상기 기판을 가열하는 단계; 및Heating the substrate to a temperature above the recrystallization temperature of the ITO layer; And 상기 ITO 층의 나머지 부분을 스퍼터 증착하는 단계를 포함하는 과정에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 평탄한 금속 산화물 층의 제조방법.And sputter depositing the remaining portion of the ITO layer. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제1 스퍼터 증착되는 일부 ITO 층의 두께는 70 ㎚ 미만이거나, 바람직하게는 25 ㎚ 내지 50 ㎚의 범위인 것을 특징으로 하는 평탄한 금속 산화물 층의 제조방법.The thickness of the portion of the first sputter deposited ITO layer is less than 70 nm, or preferably in the range of 25 nm to 50 nm. 제1항 또는 제2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 스퍼터는 직류 또는 RF/DC 펄스 마그네트론 스퍼터링에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 평탄한 금속 산화물 층의 제조방법.And said sputter is made by direct current or RF / DC pulse magnetron sputtering. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 3, 상기 제1 스퍼터 증착에 의한 일부 층은 저온 기판 상 또는 150 ℃ 미만, 바람직하게는 약 100 ℃나 그 보다 낮은 온도의 기판 상에 스퍼터 증착되는 것을 특징으로 하는 평탄한 금속 산화물 층의 제조방법.And some layers by the first sputter deposition are sputter deposited on a low temperature substrate or on a substrate below 150 ° C., preferably at about 100 ° C. or lower. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 일부 코팅된 기판은 150 ℃ 또는 그 이상의 온도이거나, 바람직하게는 180 ℃ 또는 그 이상의 온도로 가열되는 것을 특징으로 하는 평탄한 금속 산화물 층의 제조방법.Wherein said partially coated substrate is heated to a temperature of 150 ° C. or higher, preferably heated to a temperature of 180 ° C. or higher. 유기발광다이오드의 제조를 위한 ITO(Indium Tin Oxide: 인듐-주석 산화물) 코팅 기판으로서, 특히, 제1항 내지 제5항에 따른 방법에 따라, 70nm 이하의 제1 무결정 ITO 층을 포함하고, 상기 제1 무결정 ITO 층 상부에 잔존 두께를 가지는 ITO 층이 형성되는 것을 특징으로 하는 ITO 코팅 기판.An Indium Tin Oxide (ITO) coated substrate for the manufacture of an organic light emitting diode, in particular comprising a first amorphous ITO layer of 70 nm or less, according to the method according to claims 1 to 5, ITO coated substrate, characterized in that the ITO layer having a residual thickness is formed on the first amorphous ITO layer. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 방법에 따라 제조되는 평탄한 ITO 층을 구비하는 유기발광다이오드.An organic light emitting diode having a flat ITO layer made according to the method of claim 1.
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