KR20040108800A - 수용성 중합체 분산 및 수용성 중합체 분산의 제조 방법 - Google Patents

수용성 중합체 분산 및 수용성 중합체 분산의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본원 발명은 하나 이상의 수용성 단량체 A 및 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B로 제조된 분산된 중합체, 하나 이상의 안정화제(stabiliser) C, 그리고 보조-안정화제(co-stabiliser) D로서 하나 이상의 양이온성 고분자전해질(polyelectrolyte)을 포함하는 수용성 중합체 분산에 관련된다. 이것은 또한 중합체 분산의 제조 방법 및 종이-제조 공정에 관련된다.

Description

수용성 중합체 분산 및 수용성 중합체 분산의 제조 방법 {A WATER-SOLUBLE POLYMER DISPERSION AND A METHOD OF PRODUCING A WATER-SOLUBLE POLYMER DISPERSION}
석탄 및 광업, 그러나 특히 종이 산업에서 보류(retention)를 개선하고 탈수(de-watering)를 촉진하기 위하여, 양이온성 중합체, 특히 아크릴아마이드에 기초한 공중합체가 공정 보조제로서 물 가공 및 폐수 처리 동안의 분리의 실행을 위하여 대규모로 상업적으로 사용된다.
예를 들면, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC), (메트-) 아크릴오일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 (MADAM 또는 ADAM), (메트-)아크릴오일옥시에틸벤질디메틸암모늄 클로라이드(MADAMBQ 또는 ADAMBO), 또는 트리메틸메트아크릴아미도프로필암모늄 클로라이드 (TMAPMA)와 같은 상업적으로 관련성 있는 양이온성 단량체의 라디칼 중합으로 수용성 양이온성 중합체, 이른바 양이온성 고분자전해질(polyelectrolytes)이 유도된다. 반대로, 가장 광범위한 비이온성 수용성 중합체는 아크릴아마이드의 라디칼 중합으로부터 유도된다. 아크릴아마이드를 양이온성 단량체와 공중합 함으로써 다른 전하밀도를 갖는 공중합체의 형성이 유도되며, 전하 밀도는 중합체 사슬에 편입되는 공중합에 사용된 양이온성 단량체의 비율에 따른다.
공지 기술에 따르면, 이들 중합체의 제조는 균질한, 수성 용액 또는 불균질 상(heterogeneous phase)에서의 라디칼 중합에 의하여 영향을 받는다.
미국 특허 제5403883호는 중합성 분산제(dispersing agent)의 존재 하에 수용성, 소수성 및 가능하게는 양친성 단량체를 포함하는 혼합물의 중합에 의하여 형성되는 수용성 중합체의 수성 분산의 제조를 개시한다.
유럽 특허 제0 664 302호는 수용성 중합체 분산의 제조 공정을 개시한다.
본원 발명은 새로운 중합체 분산 및 중합체 분산 제조 방법에 관련된다. 이것은 또한 종이-제조 공정에 관련된다.
본원 발명의 목적은 낮은 점성도, 높은 중합체의 활성 용량(active content), 및/또는 높은 중합체의 분자량과 같은 유익한 성질의 조합을 나타낼 수 있는 수용성 중합체의 수용성 분산을 제공하는 것이다. 이 중합체는 또한 소수성 또는 양친성 단량체를 사용하지 않고 제조될 수 있다.
이 목적은 하나 이상의 수용성 단량체 A 및 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B로 제조된 분산된 중합체, 하나 이상의 중합체 안정화제(stabiliser) C, 그리고 보조-안정화제(co-stabiliser) D로서 하나 이상의 양이온성 고분자전해질(polyelectrolytes)을 포함하는 수용성 중합체 분산에 의하여 달성된다.
본원 발명의 또 다른 목적은 낮은 점성도, 높은 중합체의 활성 용량, 높은 중합체의 분자량을 갖는 수성 중합체 분산의 제조가 가능하도록 하는 방법을 제공하는 것이다. 동시에, 이 분산은 적절하게는 가능한 한 간단한 방식으로 제조 가능하며, 그리고 적절하게는 소수성 또는 양친성 단량체 없이 제조되어야 한다.
이 목적은 중합체 안정화제 C 및 보조-안정화제 D의 존재 하에서 수성 용액에서 하나 이상의 수용성 단량체 A 및 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B를 중합하는 것을 포함하는 수성 중합체 분산의 제조 방법에 의하여 달성된다. 이 방법은 적절하게는 한 단계에서 실행되며, 이것은 전술한 단량체 반응이 한 단계에서 전환된다는 것을 의미한다. 이 방법은 적절하게는 염이 없는(salt-free) 반응 매질에서 실행된다.
"활성 용량(active content)"은 여기서 분산된 중합체 및 보조-안정화제를 포함하는 안정화제의 총 함량을 의미한다.
적절하게는, 수용성 중합체 분산은 각각 중합체의 분자량에 대하여 약 50 ~ 약 99 몰 %, 바람직하게는 약 75 ~ 약 99 몰 %, 가장 바람직하게는 약 85 ~ 약 92 몰 %의 하나 이상의 수용성 단량체 A, 그리고 적절하게는 약 1 ~ 약 50 몰 %, 바람직하게는 약 1 ~ 약 25 몰 %, 가장 바람직하게는 약 8 ~ 약 15 몰 %의 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B를 포함한다.
단량체 A 및 단량체 B 사이의 몰 비는 적절하게는 약 99: 1 ~ 약 50: 50, 바람직하게는 약 95: 5 ~ 약 75: 25, 가장 바람직하게는 약 92: 8 ~ 약 85: 15이다.
적절하게는, 이 수용성 중합체 분산은 분산의 총 질량에 대하여 약 0.05 ~ 약 10 중량 %, 바람직하게는 약 0.1 ~ 약 5 중량 %, 가장 바람직하게는 약 0.5 ~ 약 2 중량 %의 중합체 안정화제 C를 포함한다.
적절하게는, 이 수성 중합체 분산은 각각 분산의 총 질량에 대하여 약 25 중량 %까지, 바람직하게는 약 1 ~ 약 25 중량 %, 가장 바람직하게는 약 3 ~ 약 15 중량 %의 보조-안정화제 D를 포함한다.
적절하게는, 이 수성 중합체 분산은 분산의 총 질량에 대하여 약 1 ~ 약 50중량%, 바람직하게는 약 5 ~ 약 40중량%, 가장 바람직하게는 약 10 ~ 약 30중량%의 분산된 중합체를 포함한다.
분산된 중합체의 평균 분자량 중량은 적절하게는 적어도 1.000.000 g/mole, 적절하게는 약 1.000.000 ~ 약 15.000.000 g/mole, 바람직하게는 약 3.000.000 ~ 약 10.000.000 g/mole, 가장 바람직하게는 약 4.000.000 ~ 약 7.000.000 g/mole이다.
분산의 총 질량은 물을 포함하여 분산 내의 모든 성분의 질량으로서 정의된다.
적절하게는, 수성 중합체 분산내의 안정화제 및 보조-안정화제 대 중합체의 질량비는 (C+D)/ (A+B) < 1, 또한 적절하게는 약 0.01 ~ 약1, 바람직하게는 < 0.8, 또한 바람직하게는 약 0.1 ~ 약 0.8, 가장 바람직하게는 < 0.6, 또한 가장 바람직하게는 약 0.3 ~ 약 0.6이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 이 수용성 중합체 분산은, 각각 분산의 총 질량에 대하여, 중합체의 분자량에 대하여 약 75 ~ 약 99 몰%의 하나 이상의 수용성 단량체 A 및 약 1 ~ 약 25 몰%의 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B로 제조된 106 g/mol 이상의 평균 분자량 Mw을 갖는 약 1 ~ 약 25 중량 %의 중합체, 약 0.1 ~ 약 5 중량 %의 중합체 안정화제 C로서 블록 구조를 갖는 하나 이상의 공중합체, 약 1 ~ 약 25 중량의 보조-안정화제 D로서 하나 이상의 양이온성 고분자전해질, 그리고, 100 중량 %까지의 부가적 비율의 물을 포함하며, 여기서 안정화제 및 보조-안정화제 대 중합체의 질량비는 (C+D)/ (A+B) < 1이다.
수용성 단량체, A 및 B는 적절하게는 비닐 단량체를 포함하며, 바람직하게는 수용성 단량체 A가 비-이온성 단량체이고, 수용성 단량체 B가 양이온성 단량체이다. 비-이온성 단량체 A는 바람직하게는 일반식 Ⅰ의 화합물이다. :
여기서 R1= H, 또는 메틸, R2= H, 메틸, 에틸, 이소프로필, 메틸로일, 하이드록시에틸, 또는 2-하이드록시프로필이다. 바람직한 단량체 A는 아크릴아마이드, 메트아크릴아마이드, N- 이소프로필아크릴아마이드, N-이소프로필메트아크릴아마이드, N-t-부틸아크릴아마이드, N-t- 부틸메트아크릴아마이드, N-메틸올아크릴아마이드, 그리고 N-메틸올메트아크릴아마이드를 포함한다. 가장 바람직하게는, 단량체 A 는 아크릴아마이드 또는 메트아크릴아마이드이다.
단량체 B는 적절하게는 일반식 Ⅱ의 화합물이다. :
여기서 R1= H, 또는 메틸, R3, R4, R5= 서로 독립적으로 H, 알킬 (C1-C8), 벤질, 또는 알킬벤질, A = NH 또는 O, B =알킬 (C1-C10) 또는 하이드록시알킬(C1-C10), 그리고 X-= 음이온성 반대이온이며, 적절하게는 1가 음이온, 예를 들면 클로라이드와 같은 할로겐, 또는 메틸 설페이트이다. 바람직한 단량체 B는 아크릴오일-옥시에틸-트리메틸암모늄클로라이드 (ADAM-MQ),아크릴오일옥시에틸-벤질디메틸-암모늄클로라이드 (ADAM-BQ), 메트아크릴오일옥시에틸-트리메틸암모늄클로라이드 (MADAM),메트아크릴오일-옥시에틸- 벤질디메틸암모늄-클로라이드 (MADAM-BQ), 아크릴아미도프로필- 트리메틸암모늄클로라이드 (TMAPAA), 아크릴아미도프로필-벤질- 디메틸암모늄클로라이드 (BDMAPAA), 메트아크릴-아미도프로필-트리메틸암모늄- 클로라이드 (TMAPMA), 그리고 메트아크릴아미도프로필-벤질디메틸암모늄클로라이드 (BDMAPMA)를 포함한다.
단량체 A 및 B로부터 형성되는 본원 중합체는 소수성 및 양친성 단량체 없이 제조될 수 있다. 그러나 소수성 및 양친성 단량체는 또한 물론 존재할 수 있다. 적절한 소수성 단량체의 예시는 : 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-비닐톨루엔,비닐사이클로펜탄, 비닐사이클로헥산, 비닐사이클로옥탄, 이소부텐, 2-메틸부텐-1, 헥센-1, 2-메틸헥센-1, 2-프로필헥센-1, 에틸 (메트) 아크릴레이트, 프로필 (메트) 아크릴레이트, 이소프로필 (메티) 아크릴레이트, 부틸 (메트)아릴레이트, 이소부틸 (메트) 아크릴레이트, 펜틸 (메트) 아크릴레이트, 헥실 (메트) 아크릴레이트, 헵틸 (메트) 아크릴레이트, 옥틸 (메트) 아크릴레이트, 사이클로펜틸 (메트) 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트) 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 (메트) 아크릴레이트, 사이클로옥틸 (메트) 아크릴레이트, 페닐 (메트) 아크릴레이트, 4- 메틸페닐 (메트) 아크릴레이트, 4-메트옥시페닐 (메트) 아크릴레이트를 포함한다. 또한, 에틸렌, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 플루오라이드, 비닐 클로라이드 또는 중합할 수 있는 이중 결합이 있는 다른 주요 (방향족)지방족 화합물이 사용될 수 있다. 바람직한 소수성 단량체의 예시는 : 에틸 (메트) 아크릴레이트, 프로필 (메트) 아크릴레이트, 이소프로필 (메티) 아크릴레이트, 부틸 (메트) 아릴레이트, 이소부틸 (메트) 아크릴레이트, 펜틸 (메트) 아크릴레이트, 헥실 (메트) 아크릴레이트, 헵틸 (메트) 아크릴레이트, 옥틸 (메트) 아크릴레이트, 사이클로펜틸 (메트) 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트) 아크릴레이트, 3,3, 5-트리메틸사이클로헥실 (메트) 아크릴레이트, 사이클로옥틸 (메트) 아크릴레이트, 페닐 (메트) 아크릴레이트, 4-메틸페닐 (메트) 아크릴레이트, 그리고 4- 메톡시페닐 (메트) 아크릴레이트를 포함한다. 소수성 단량체의 용량은 분산된 중합체에서 적절하게는 5 몰%미만, 바람직하게는 1 몰%미만이다.
중합체 안정화제 C는 적절하게는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC), 비닐피리디니움 클로라이드, N-비닐이미다졸린 클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄 클로라이드 또는 이들의 혼합물인 하나 이상의 단량체, 및/또는 일반식 Ⅱ의 화합물, 그리고 일반식 Ⅲ, Ⅳ, 및 Ⅴ 중에서 하나 이상의 화합물로 제조된 공중합체이다.
본 발명의 일 실시예에서, 중합체 안정화제 C는 적절하게는 랜덤(random) 공중합체이다. 이 경우, 중합체 안정화제 C는 적절하게는 일반식 Ⅲ 또는 Ⅴ의 하나 이상의 화합물로부터 유래된 단량체 단위를 포함한다. 본 발명의 다른 실시예에서,중합체 안정화제 C는 적절하게는 블록(block) 공중합체이다. 이 경우, 중합체 안정화제 C는 적절하게는 일반식Ⅳ의 화합물로부터 유래된 단량체 단위를 포함한다. 이 경우, 중합체 안정화제 C는 또한 일반식 Ⅲ 및/또는 Ⅴ의 화합물로부터 유래된 단량체 단위를 포함할 수 있다.
일반식 Ⅲ의 화합물은 단일관능 알릴-말단의 폴리에테르이다. :
여기서 R1= H, 또는 메틸, R6= 서로 독립적으로 H, 메틸, 또는 에틸, n = 1 또는 3, m= 1 ~ 3, x = 5 ~ 50, 그리고 y= 5 ~ 50이다.
일반식 Ⅳ의 화합물은 마크로개시제(macroinitiator)이다 :
여기서 R1= H, 또는 메틸, R6= 서로 독립적으로 H, 메틸, 또는 에틸, R7,R8= 서로 독립적으로 알킬, 사이아노, 카발콕시, (C1-C8), n = 1 또는 3, 그리고 x = 5 ~ 100.
일반식 Ⅴ의 화합물은 단일관능 비닐-말단의 폴리에테르이다 :
여기서 R1= H, 또는 메틸, R6= H, 메틸, 또는 에틸, n = 1 또는 3 그리고 x = 5 ~ 50이다
중합체 안정화제 C는 또한 전술한 공중합체의 혼합물일 수 있다.
중합체 안정화제 C는 적절하게는 약 80 ~ 약 99.9 몰%의, 바람직하게는 약 90 ~ 약 99 몰%, 가장 바람직하게는 약 92 ~ 약 98.5 몰%의 양이온성 단량체 Ⅱ의 그룹에 속하는 단량체를 포함한다.
중합체 안정화제 C는 적절하게는 약 0.1 ~ 약 20 몰%, 바람직하게는 약 1 ~ 약 10 몰%, 가장 바람직하게는 약 1.5 ~ 약 8 몰%의 일반식 Ⅳ, Ⅴ, 그리고 Ⅵ에 속하는 단량체를 포함한다.
중합체 안정화제 C는 적절하게는 약 20.000 ~ 약 3.000.000 g/mole, 바람직하게는 약 100.000 ~ 약 2.000.000 g/mole, 가장 바람직하게는 약 200.000 ~ 약 800.000 g/mole의 분자량을 갖는다.
보조-안정화제 D는 적절하게는 양이온성 고분자전해질(polyelectrolyte) 또는 양이온성 중합체이다. 적절한 보조-안정화제 D의 예시는 DADMAC, N- 트리메틸암모늄프로필아크릴아마이드, 아크릴오일에틸트리메틸암모늄클로라이드, 메트아크릴오일에틸트리메틸암모늄클로라이드, ADAM BQ, 그리고 비닐피리딘의 공중합체 및 중합체이다. DADMAC 또는 N-트리메틸암모늄프로필아크릴아마이드가 바람직하며, DADMAC가 가장 바람직하다. 선택적으로, (메트) 아크릴아마이드와 같은 비-이온성 단량체와 조합된다. 적절한 보조-안정화제 D의 다른 예시는 폴리에틸렌이민,및 폴리아민이다.
보조-안정화제 D는 적절하게는 약 1.000 ~ 약 500.000 g/mole, 바람직하게는 약 2.000 ~ 약 100.000 g/mole, 가장 바람직하게는 약 3. 000 ~ 약 10.000 g/mole의 분자량을 갖는다. 보조-안정화제 D는 또한 전술한 분자량을 갖는 다른 양이온성 고분자전해질의 혼합물일 수 있다.
수성 중합체 분산은 적절하게는 염이 없는(salt-free) 분산이다. "염이 없는(salt-free)"이라는 표현은 여기서 무기 다가 음이온 염의 실질적 용량이 존재하지 않는 것을 의미한다. "실질적 용량(substantial amount)"이라는 표현은 적절하게는 약 1 중량 %미만, 바람직하게는 0.5 중량 %미만, 가장 바람직하게는 0.1 중량 %미만을 의미한다.
본 발명의 수용성 중합체 분산은 비교적 낮은 점성도를 또한 비교적 높은 활성 용량에서 나타낸다. 이것은 중합체 분산의 가공 및 취급 능력이 실질적으로 개선되도록 한다. 수용성 중합체 분산의 25℃에서의 브룩필드(Brookfield) 점성도는 적절하게는 약 100 ~ 약 10.000mPas, 바람직하게는 약 500 ~ 약 5.000mPas, 가장 바람직하게는 약 1.000 ~ 약 3.000mPas이다.
중합체 안정화제 C 또는 안정화제 혼합물의 친수성-소수성 평형은 적절하게는 사용되는 보조-안정화제 또는 사용되는 보조-안정화제 혼합물에 대하여 최적화된다.
이 방법은 적절하게는 염이 없는(salt-free) 반응 매질에서 중합하는 것을 포함한다. 중합은 적절하게는 라디칼 개시제(radical initiator)의 존재 하에서 실행된다. 적절하게는, 수용성 퍼옥사이드 또는 수용성 아조 개시제가 예를 들면 Ⅴ50, ⅤA044 (Firm Wako)와 같은 라디칼 개시제로서 사용된다. 반응 혼합물 내의 개시제의 용량은 분산의 총 질량에 대하여 적절하게는 from 약10-5~ 약 1 중량 %, 바람직하게는 약 10-4~ 약10-1중량 % 이다. 개시제는 중합의 시작부터 전부 첨가될 수 있으나, 또한 중합의 전체 과정에 걸쳐서 작용시키는 것도 가능하다. 유사한 방식으로, 단량체 A) 및 B)는 전부 또는 전체 중합 과정에 걸친 유입으로 첨가될 수 있다. 중합 온도는 적절하게는 약 0 ~ 약 100℃, 바람직하게는 약 40 ~ 약 80℃이다.
바람직하게는, 이 방법은 예를 들면 아르곤 대기와 같은 보호 가스 하에서 실행된다. 최종 전환(conversion)은 단량체 A 및 B에 대하여 적절하게는 99 중량 %이상, 바람직하게는 99.9 중량 %이상이다. 반응 기간은 적절하게는 약 1 ~ 약 24 시간이다.
본원 발명은 또한 전술한 방법으로 얻어지는 수용성 중합체 분산에 관련된다.
이 수용성 중합체 분산은 적절하게는 석탄 및 광업, 그러나 특히 종이 산업에서 보류(retention)를 개선하고 탈수(de-watering)를 촉진하기 위하여, 물 가공 및 폐수 처리에서 분리 공정의 실행에 공정 보조제로서 대 규모로 사용된다.
따라서 본 발명은 또한 종이 제조의 보류제로서, 증점제(thickening agent) 및/또는 토양 개선제로서 중합체 분산의 용도에 관련된다. 바람직한 유기 용제의부재(absence)는 예를 들면 종이 제조의 보류 수단으로서, 본 발명에 따른 중합체 분산의 안전한 취급 및 환경친화적으로 안전한 사용을 확보한다.
마지막으로, 본원 발명은 선택적인 충전재를 함유하는 수성 현탁액으로부터의 종이의 제조 공정을 포함한다. 이것은 현탁액에 본 발명에 따른 수용성 중합체 분산을 첨가하고, 형성하고 와이어 상에서 현탁액을 배수하는 것을 포함한다. 적절하게는, 하나 이상의 부가적 성분이 현탁액에 첨가될 수 있다. 그러한 부가적 성분의 예시는 예를 들면 실리카-기초 입자 및 벤토나이트와 같은 음이온성 유기 입자, 그리고 음이온성 및 양이온성 중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 주제는 이하의 실시예를 참조하여 상기 주제를 실시예의 범위로 제한하지 않으면서 보다 상세히 설명하는 것이다.
실시예 1:
142g 50% 수성 AAM 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 10g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 200g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 595g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후, 온도는 60℃로 증가되고 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 2:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 10g 안정화제 폴리-(DADMAC/ADAM-MQ/PEG-아크릴레이트) (45/45/10 몰%), 200g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 595g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 3:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ/PEG-아크릴레이트) (45/45/10 몰%), 200g 30% 수성 폴리TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 595g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음,1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 4:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 10g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 150g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 645g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 5 :
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 10g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 150g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 5 g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 645g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 6:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ/PEG-아크릴레이트) (45/45/10 몰%), 150g 40% 수성 폴리- DADMAC 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 645g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 7:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ) (70/30 몰%), 150g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 645g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 8:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ) (50/50 몰%), 150g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 645g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 9:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6. 9,10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ) (70/30 몰%), 200g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 595g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 10:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ) (50/50 몰%), 200g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 695g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 11:
213g 50% 수성AAm 용액, 45g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ) (70/30 몰%), 200g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 505.5g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 1, 2, 3, 4, 5 시간 후, 각각 2.1g 80% 수성 ADAM-BQ 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 12:
213g 50% 수성AAm 용액, 45g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ/PEG-아크릴레이트) (45/45/10 몰%), 150g 40% 수성 폴리DADMAC 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 555.5g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액 이 첨가된다. 1, 2, 3, 4, 5 시간 후, 각각 2.1g 80% 수성 ADAM-BQ 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 13 :
213g 50% 수성AAm 용액, 45g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리-(DADMAC/ADAM-MQ/PEG-아크릴레이트) (45/45/10 mole%), 112.5g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 150g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 443g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 1, 2, 3, 4, 5 시간 후, 각각 2.1g 80% 수성 ADAM-BQ 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 14:
213g 50% 수성AAm 용액, 45g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (DADMAC/ADAM-MQ) (70/30 몰%), 112.5g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 150g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 1% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 443g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 1, 2, 3, 4, 5 시간 후, 각각 2.1g 80% 수성 ADAM-BQ 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 15:
142g 50% 수성 AAM 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 10g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 200g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 595g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 16:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 10g 안정화제 폴리- (ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 200g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 595g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 17 :
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 200g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 595g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 18:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 10g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9. 10 몰%), 150g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10 g 글리세린 및 645g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 19:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 10g 안정화제 폴리- (ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 150g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10 g 글리세린 및 645 g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 20:
142g 50% 수성AAm 용액, 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에스테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5g 안정화제 폴리- (ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 150g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 645g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1 % 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 21:
213 g 50% 수성AAm 용액, 45g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5 g 안정화제 폴리- (ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 75g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 100g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5g 10% EDTA 용액, 10 g 글리세린 및 530.5 g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 1, 2, 3, 4, 5 시간 후, 각각 2.1g 80% 수성 ADAM-BQ 용액이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 22:
213 g 50% 수성AAm 용액, 45g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5 g 안정화제 폴리- (ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 112.5g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 150g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5 g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 443 g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 1, 2, 3, 4, 5 시간 후, 각각 2.1 g 80% 수성 ADAM-BQ 용액 이 첨가된다. 6시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 23:
142g 50% 수성AAm 용액, 37 g 80% 수성 ADAM-BQ 용액, 5g 안정화제 폴리-DADMAC, 블록 코폴리에테르-변형된 (HLB 6.9, 10 몰%), 5 g 안정화제 폴리- (ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 112.5g 40% 수성 폴리-DADMAC 용액, 150g 30% 수성 폴리-TMAPMA 용액, 5 g 10% EDTA 용액, 10g 글리세린 및 353.5g 물이 반응기 내에서 아르곤을 탈가스 되고(degassed) 교반하면서 50℃로 가열된다. 다음, 1 ml 1% 수성 Ⅴ50 용액이 첨가된다. 5시간 후, 142g 50% 수성AAm 용액 및 37g 80% 수성 ADAM-BQ 용액의 혼합물이 10시간에 걸쳐서 첨가된다. 18시간 후 온도는 60℃로 증가되고, 3 ml 10% Ⅴ50 용액이 첨가된다. 중합은 2시간 후 종결된다.
실시예 24 (용도 테스트):
종이제조 공정에서의 보류 및 탈수와 관련한 용도 테스트가 수행되었다. 7 mS/cm의 전도도를 갖는 4g/L 완성지료(furnish)에 본 발명에 따른 중합체 분산 및
유사한 상업적으로 입수 가능한 보조-안정화제 D가 함유되지 않은 중합체 분산을 참조대상으로서 첨가하였다.
혼탁도 (NTU) 및 보류 시간 (s)이 별개의 중합체 부하에서 측정되었다.
본 발명에 따른 두 가지 다른 중합체 분산(I) 및 (Ⅱ)이 테스트되었다. 제 1 중합체 분산(I)은 실시예 2의 절차에 따라 제조되었으나, 폴리-TMAPMA 용액 대신에 수성 폴리-DADMAC 용액이 사용되었으며, 단량체 A 및 B, 그리고 안정화제 C 및 보조안정화제 D의 용량은 (C+D)/(A+B) 비율이 약 0.5가 되도록 선택되었다. 활성 용량은 32 중량 %이었다.
제 2 중합체 분산(Ⅱ)은 실시예 2의 일반 절차에 따라 제조되었으나, 단량체 A 및 B, 그리고 안정화제 C 및 보조-안정화제 D의 용량은 (C+D)/(A+B) 비율이 약 0.5가 되도록 선택되었다. 실시예 22에 따라. 활성 용량은 26 중량 %이었다.
보류/탈수 테스트는 2가지 다른 경우에서 수행되었으며, 따라서 다른 완성지료 배치(furnish batches)로 수행되었다.
표 1. 중합체 분산(I)의 테스트.
중합체 분산 안정화제/중합체비율 중합체 부하(kg/t) 용도 테스트
혼탁도(NTU) 보류 시간(s)
Ⅰ 0.5 0.5 47 11.8
Ⅰ 0.5 1.0 27 7.2
참조(비교) 1.2 0.5 52 12.5
참조(비교) 1.2 1.0 34 10.0
표 2. 중합체 분산 (Ⅱ)의 테스트.
중합체 분산 안정화제/중합체비율 중합체 부하(kg/t) 용도 테스트
혼탁도(NTU) 보류 시간(s)
Ⅱ 0.5 0.5 60 11.6
Ⅱ 0.5 1.0 48 7.8
참조(비교) 1.2 0.5 70 14.2
참조(비교) 1.2 1.0 66 12.0
공정 점성도는 본 발명에 따른 분산 모두에서 3000mPas보다 낮았다. 본 발명에 따른 분산제를 사용하는 분산은 우수한 보류 및 탈수를 나타내는 것으로 입증되었다.
실시예 25:
침강 안정성으로 측정된 저장 수명(shelf life)은 실시예 24의 중합체 분산(Ⅰ) 및 (Ⅱ)에 대하여 테스트되었다. 분산의 샘플은 3000 rpm에서 30분간 원심 분리되었다. 중합체 침강물의 용량이 각 샘플에 대하여 측정되었다.
표 3. 침강 안정성
중합체 분산 활성 용량(%) 중합체 침강 용량(%)
Ⅰ 32 0
Ⅱ 26 0
본원 발명에 의하여 긴 저장 수명을 갖는 중합체 분산을, 또한 높은 활성 용량에서 얻을 수 있는 것으로 나타났다.

Claims (25)

  1. 다음을 포함하는 수용성 중합체 분산.:
    - 하나 이상의 수용성 단량체 A 및 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B로 제조된 분산된 중합체
    - 하나 이상의 안정화제 C, 그리고
    - 보조-안정화제 D로서 하나 이상의 양이온성 고분자전해질.
  2. 다음을 포함하는 수용성 중합체 분산. : 분산의 총 질량에 대하여
    - 75 ~ 99 몰%의 하나 이상의 수용성 단량체 A 및
    - 1 ~ 25 몰%의 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B로 제조된,
    - 1 ~ 25 중량 %의 106g/mole 이상의 평균 분자량 Mw을 가지는 분산된 중합체,
    - 안정화제 C로서 0.1 ~ 5 중량 %의 하나 이상의 공중합체,
    - 보조-안정화제 D로서 1 ~ 25 중량 %의 하나 이상의 양이온성 고분자전해질 그리고
    - 100 중량 %까지의 부가적 비율의 물.
    여기서 안정화제 및 보조-안정화제 대 중합체의 비율은
    (C + D) /(A + B) < 1
  3. 중합체 안정화제 C 및 보조-안정화제 D의 존재 하에서 수성 용액에서 하나 이상의 수용성 단량체 A 및 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B를 중합하는 것을 포함하는 수용성 중합체 분산 제조방법.
  4. 75 ~ 99 몰%의 하나 이상의 수용성 단량체 A 및 1 ~ 25 몰%의 하나 이상의 수용성 양이온성 단량체 B를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 1항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항에 따른 방법.
  5. 중합체 안정화제 C가 0.1 ~ 5 중량 %의 용량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 제 1항 또는 제 4항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 또는 제 4항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  6. 보조-안정화제 D가 25 중량 %까지의 용량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 제 1항 또는 제 4항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  7. 중합체 분산이 1 ~ 25 중량 %의 분산된 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 1항 또는 제 4항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  8. 안정화제 및 보조-안정화제 대 분산된 중합체의 질량비가 아래 식인 것을 특징으로 하는, 제 1항 또는 제 4항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 따른 방법.:
    (C + D) /(A + B) < 1
  9. 단량체 A가 일반식 I의 화합물인 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 따른 방법.
    여기서
    R1= H, 또는 메틸,
    R2= H, 메틸, 에틸, 이소프로필, 메틸로일, 하이드록시에틸, 또는 2-하이드록시프로필.
  10. 단량체 B가 일반식 Ⅱ의 화합물인 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따른 방법.
    여기서
    R1= H, 또는 메틸,
    R3, R4, R5= 서로 독립적으로 H, 알킬 (C1-C8), 벤질, 또는 알킬벤질
    A = NH, O,
    B =알킬 (C1-C10) 또는 하이드록시알킬 (C1-C10),
    X-= 음이온성 반대이온.
  11. 중합체가 분산의 총 질량에 대하여 중량으로 5 ~ 20%의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  12. 중합체 안정화제 C가 20.000 ~ 3.000.000 g/mole의 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  13. 중합체 안정화제 C가 0.5 ~ 2 중량 %의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  14. 중합체 안정화제 C 가 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  15. 중합체 안정화제 C 가 다음을 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 따른 방법.:
    - 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC), 비닐피리디니움 클로라이드, N-비닐이미다졸린 클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄 클로라이드 그리고 이들의 혼합물 그룹으로 부터 선택된 하나 이상의 단량체,
    그리고/또는
    - 일반식 Ⅱ의 화합물, 그리고
    - 하나 이상의 일반식 Ⅲ의 단일관능의 알릴-말단의 폴리에테르
    여기서
    R1= H, 또는 메틸,
    R6= 서로 독립적으로 H, 메틸, 또는 에틸,
    n = 1 또는 3,
    x = 5 ~ 50, 그리고
    y= 5 ~ 50.
  16. 중합체 안정화제 C가 다음을 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 따른 방법.:
    - 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC), 비닐피리디니움 클로라이드, N-비닐이미다졸린 클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄 클로라이드 및 이들의 혼합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 단량체,
    그리고/또는
    - 일반식 Ⅱ의 화합물, 그리고
    - 하나 이상의 일반식 Ⅳ의 마크로개시제
    여기서
    R1= H, 또는 메틸,
    R6= 서로 독립적으로 H, 메틸, 또는 에틸,
    R7,R8= 서로 독립적으로 알킬, 사이아노, 카발콕시, (C1-C8), n = 1 또는 3, 그리고
    x = 5 ~ 100.
  17. 안정화제 C가 랜덤 공중합체인 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  18. 중합체 안정화제 C가 다음을 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 13항 또는 제 17항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 13항 또는 제 17중 어느 한 항에 따른 방법.:
    - 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC), 비닐피리디니움 클로라이드, N-비닐이미다졸린 클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄 클로라이드 및 이들의 혼합물 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 단량체,
    그리고/또는
    - 일반식 Ⅱ의 화합물, 그리고
    - 일반식 Ⅴ 의 단일관능의 비닐-말단의 폴리에테르
    여기서
    R1= H, 또는 메틸,
    R6= H, 메틸, 또는 에틸,
    n = 1 또는 3, 그리고
    x = 5 ~ 50,
  19. 보조-안정화제 D가 분자량 1.000 ~ 500.000 g/몰을 갖는 양이온성 고분자전해질인 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  20. 중합체 분산에 실질적으로 무기 다가 염이 없는 것을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산, 또는 제 3항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  21. 한 단계에서 실행되는 것을 특징으로 하는 제 3항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산 제조방법.
  22. 중합이 염이 없는 반응 매질에서 실행되는 것을 특징으로 하는 제 3항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산 제조방법.
  23. 제 3항 내지 제 22항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의하여 얻어지는 수용성 중합체 분산.
  24. 종이 제조의 보류제로서, 증점제 또는 토양 개선제로서 사용되는 제 3항 내지 제 22항 또는 제 23항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산.
  25. 현탁액에 제 1항 내지 제 22항 또는 제 23항 중 어느 한 항에 따른 수용성 중합체 분산을 첨가하고, 성형하고 와이어 상에서 현탁액을 배수하는 것을 포함하는, 셀룰로오스성 섬유, 그리고 선택적인 충전재를 함유하는 수성 현탁액으로부터 종이를 제조하는 방법.
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