KR20040066041A - 즉시 사용가능한 탈색 조성물, 제조 방법 및 탈색 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 사용 전에 i) 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제, 및 15 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을, ii) 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제, 및 유리 형태, 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하고, 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼 형태의 산화 조성물을 혼합함으로써 수득할 수 있는, 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발의 탈색용 즉시 사용가능한 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 탈색 조성물을 산화 조성물과 사용 전에 혼합하는 것으로 이루어진, 상기 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명은, 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 도포하고, 이를 작용하도록 방치하고, 이어서 물로 헹구어서 제거한 후, 샴푸로 세척하고, 이어서 선택적으로 건조하는 것으로 이루어진, 인간의 케라틴 섬유의 탈색 방법, 및 또한 이를 실시하기 위한 장치에 관한 것이다.

Description

즉시 사용가능한 탈색 조성물, 제조 방법 및 탈색 방법 {READY-TO-USE BLEACHING COMPOSITIONS, PREPARATION PROCESS AND BLEACHING PROCESS}
본 발명은 케라틴 섬유 탈색용 조성물, 이를 사용한 케라틴 섬유의 탈색 방법, 및 이를 함유하는 다중 구획 장치에 관한 것이다.
하나 이상의 산화제를 함유하는 탈색 조성물을 사용하여 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발을 탈색하는 것은 공지된 관례이다. 통상적으로 사용되는 산화제 중에는 과산화수소 또는 가수분해에 의해 과산화수소를 생성할 수 있는 화합물, 예를 들면 우레아, 또는 과붕산염, 과황산염 및 과탄산염과 같은 과염을 언급할 수 있다.
본래 탈색 조성물은 분말 형태였다. 그러나 이의 취급, 운송 및 저장 중에 먼지를 발생시키는 단점이 있었다. 더욱이, 이러한 현상은 이들 분말로 구성된 제품이 부식성이고 눈, 호흡기도 및 점막에 자극성이라는 사실로 인해 더욱 악화되었다. 따라서, 분말성 조성물의 사용 중에 대면하는 문제점을 해결하기 위해, 최근 페이스트 형태의 탈색 조성물이 개발되었다. 이에 따라, 분말성 조성물이 점증된 유기 비활성 액체 담체에 분산된다.
이러한 형태는 상술한 휘발성 문제에 대한 해결책을 제시하지만, 페이스트 형태의 조성물의 사용은 새로운 곤란성을 초래한다.
따라서, 탈색 조성물은 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 수득하기 위해서는 분말 형태이든지 페이스트 형태이든지 간에, 사용 전에 수성 과산화수소 조성물과 혼합되어야 한다.
이러한 수성 과산화수소 조성물은 수용액 또는 수중유 에멀젼의 형태이며, 어느 정도 액상이거나 유동성이다.
이러한 형태는 분말 형태의 탈색 조성물과의 혼합물을 선호하는데, 이는 수성 과산화수소 조성물이 액상이거나 유동성일수록 탈색 분말이 더욱 빠르고 쉽게 용해되기 때문이다.
반면, 페이스트 형태의 탈색 조성물은 수분이 없으며, 질감이 조밀하고 딱딱하다. 또한 이러한 탈색 페이스트는 비활성 유기 액체가 고함량으로 존재하므로 소수성이다. 결과적으로, 탈색 조성물과 과산화수소 조성물의 혼합은 결코 용이하지 않다. 이는, 장시간의 혼합 시간뿐만 아니라 균일한 혼합물을 수득하기 위한 공정의 복잡성으로부터도 반영된다.
예시된 해결책의 하나는 과산화수소 수중유 에멀젼을 지방 알코올과 같은 지방질로 농후화하여, 보다 조밀한 크림 질감을 수득하는 것이었다. 그러나, 무수 탈색 페이스트와 비교한 질감의 차이가 커서, 혼합물은 항상 제조 시간이 비교적 길다.
따라서, 탈색 페이스트와 보다 빠르고 보다 쉽게 혼합되는 특정 산화성 수성조성물을 발견하는 것이 유익할 것이다.
본 발명의 목적은 상술한 문제점을 해결하는 것이다.
이에 따라, 본 발명의 한 주제는, 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발의 탈색을 위한 즉시 사용가능한 조성물로서, 사용 전에 i) 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 (alkaline agent), 및 15 % 내지 35 %의 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을, ii) 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제, 및 유리 형태, 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위, 및 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼 형태인 산화 조성물과 혼합하여 수득할 수 있는 조성물이다.
본 발명의 주제는 또한 상기 조성물의 제조 방법으로서, 사용 전에 페이스트 형태의 상기 무수 탈색 조성물을 과산화수소 수중유 에멀젼 형태의 상기 산화 조성물과 혼합하는 것으로 이루어진 방법이다.
본 발명의 또다른 주제는, 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발의 탈색 방법으로서, 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물을, 젖거나 마른 인간의 케라틴 섬유의 탈색할 부분에 도포하고, 상기 조성물이 원하는 탈색을 수득하기에 충분한 방치 시간 동안 작용하도록 방치하고, 물로 헹구어서 조성물을 제거한 후, 샴푸로 세척하고, 이어서 선택적으로 건조하는 것으로 이루어진 방법에 관한 것이다.
최종적으로, 본 발명은 상술한 탈색 방법을 수행하기 위한 다중 구획 장치 또는 "키트"에 관한 것으로서, 상기 장치는 둘 이상의 구획을 포함하며, 그 중 하나는 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 및 15 % 내지 35 %의 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을 함유하고; 다른 하나는 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제, 및 유리 형태, 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위로부터 유도되고, 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼의 형태인 산화 조성물을 함유한다.
페이스트 형태의 무수 탈색 조성물과, 하나이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 및 상기한 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼의 혼합물은 상당히 빠르고 쉽게 제조될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
더욱이, 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물은 도포하기에 쉽고 빠르다. 이들은 매우 양호한 접착을 나타내며, 탈색을 원하는 부위 밖으로 흘러내리지 않는다.
최종적으로, 상기 조성물은 강하고 균일한 탈색 결과를 내며, 동시에 매우 양호한 화장 특성을 제공한다.
그러나, 본 발명의 다른 특징 및 장점은 하기의 상세한 설명 및 실시예를 읽으면 더욱 명백하게 드러날 것이다.
무수 탈색 조성물을 먼저 설명한다.
하기의 상세한 설명에서는, 범위가 두 숫자 사이인 것으로 정의되는 경우, 이들 숫자가 포함되는 것이다.
무수 탈색 조성물
앞서 기재한 바와 같이, 상기 무수 조성물은 페이스트 형태이다. 보다 구체적으로, 상기 페이스트는 물의 함량이 페이스트의 총 중량에 대해 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만이다.
과산화염
또한, 무수 탈색 조성물은 하나 이상의 과산화염을 함유하며, 이는 보다 특히 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예컨대 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘의 과황산염, 과붕산염, 과탄산염 및 과산화물에서 선택된다.
바람직하게는, 페이스트는 과산화염으로서 과황산염, 바람직하게는 과황산나트륨 및 과황산칼륨을 단독으로 또는 혼합물로서 함유한다.
보통, 무수 탈색 조성물 중 과산화염의 함량은 10 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량%이다. 유리하게는, 즉시 사용가능한 조성물 중 과산화염의 함량은 즉시 사용가능한 조성물 (즉, 탈색 조성물 및 산화 조성물의 혼합물을 함유하는 것)의 5 중량% 내지 35 중량%, 바람직하게는 즉시 사용가능한 조성물의 10 중량% 내지 30 중량% 임을 유념해야 한다.
알칼리성제
무수 탈색 조성물은 또한 하나 이상의 알칼리성제를 단독으로 또는 조합으로함유하며, 이는 보통 우레아; 암모늄 염, 예컨대 염화물, 황산염, 인산염 및 질산염; 및 알칼리 금속 (예컨대, 나트륨 또는 칼륨) 또는 알칼리 토금속 (특히 예컨대 마그네슘) 규산염, 인산염 및 탄산염에서 선택된다.
보통, 무수 탈색 조성물 중 알칼리성제의 함량은 0.01 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 30 중량%이다. 본 발명의 한 특정 구현예에 따르면, 즉시 사용가능한 조성물 중 알칼리성제의 함량은 0.005 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 15 중량%이다.
비활성 액체
무수 탈색 조성물은 최종적으로 하나 이상의 비활성 유기 액체를 15 중량% 내지 35 중량%로 함유한다.
용어 "액체"는 25℃ 및 대기압에서 액체인 화합물 또는 화합물의 혼합물을 의미한다.
유리하게는, 비활성 유기 액체는 폴리데센, 카르복실산 모노에스테르 및 폴리에스테르, C8-C30산의 슈거 모노에스테르 또는 폴리에스테르, 고리형 에테르, 고리형 에스테르, 실리콘 오일, 광물성 오일 및 식물성 오일, 또는 이들의 혼합물에서 선택된다.
보다 구체적으로, 폴리데센은 화학식 C10nH[(20n)+2][식 중, n 은 3 내지 9, 바람직하게는 3 내지 7의 범위이다]의 화합물이다. 상기 화합물은 "미국 화장품, 세면용품 및 향료 협회의 CTFA 사전 제 7 판, 1997년"의 명칭 "폴리데센"에 해당하며, 미국 및 유럽의 동일한 INCI 명칭에도 해당된다. 이들은 폴리-1-데센 수소화 생성물이다.
언급할 수 있는 예에는, Amoco Chemical 사에서 Silkflo366 NF 폴리데센이란 명칭하에 판매하는 제품, Fortum 사에서 Nexbase2002 FG, 2004 FG, 2006 FG 및 2008 FG 란 명칭하에 판매하는 제품이 포함된다.
선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있는 카르복실산 모노에스테르 또는 폴리에스테르에 대해서는, 이들은 유리하게는 하나 이상의 C8-C30, 보다 구체적으로 C8-C24, 바람직하게는 C12-C24의, 산 또는 알코올 부분으로부터 유도된 탄화수소-기재 사슬, 및 하나 이상의 C1-C8, 바람직하게는 C1-C6의 사슬을 함유한다. 또한, 카르복실산이 몇 개의 카르복실 작용기를 함유하는 경우, 이들 작용기는 바람직하게는 모두 에스테르화된다. 최종적으로, 알코올은 바람직하게는 단일작용기성 알코올임을 유념해야 한다.
언급할 수 있는 예에는, 올레산, 라우르산, 팔미트산, 미리스트산, 베헨산, 스테아르산, 리놀레산, 리놀렌산, 카프르산 또는 아라키돈산의 에스테르, 또는 이들의 혼합물, 예컨대 특히 올레오-팔미트산, 올레오-스테아르산, 팔미토-스테아르산 에스테르 등의 혼합물이 포함된다.
또한, 세바크산 (디이소프로필 세바케이트), 디옥틸 아디페이트 및 디카프릴릴 말레에이트의 이소프로필 디에스테르를 언급할 수 있다.
또한, 탄소수 6 미만의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 라디칼을 함유하는 폴리카르복실산과, 탄소수 6 미만의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 라디칼을 함유하는 알코올의 폴리에스테르를 사용하는 것도 가능하다. 언급할 수 있는 예는 트리에틸 시트레이트이다.
바람직하게는, 에스테르는 C12-C24산, 보다 구체적으로 카르복실기를 함유하는 산, 및 포화, 선형 또는 분지형 C3-C6모노알코올로부터 수득한 것들에서 선택된다.
본 발명의 특히 유리한 한 변형예에 따르면, 탈색 조성물은 비활성 액체로서 이소프로필 팔미테이트, 바람직하게는 이소프로필 미리스테이트를 단독으로 또는 혼합물로서 함유한다.
C8-C30, 바람직하게는 C12-C24산의 슈거 모노에스테르 또는 폴리에스테르에 대해서는, 용어 "슈거"는 알데히드 또는 케톤 작용기와 함께 또는 상기 작용기 없이, 몇 개의 히드록실 작용기를 함유하고, 4 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 화합물을 의미하는 것으로 교시된다. 이들 슈거는 모노사카라이드, 올리고사카라이드 또는 폴리사카라이드일 수 있다. 언급할 수 있는 적당한 슈거의 예에는 수크로스 (또는 사카로스), 글루코스, 갈락토스, 리보스, 퓨코스, 말토스, 프룩토스, 만노스, 아라비노스, 자일로스 및 락토오스, 및 이들의 유도체, 특히 알킬 유도체, 예컨대 메틸 유도체, 예를 들면 메틸글루코스가 포함된다.
하나 또는 두 개의 카르복실 작용기를 함유하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C8-C30산에 대해서는, 앞서 언급한 목록을 참조할 수 있다.
에스테르는 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 및 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
보다 구체적으로, 모노에스테르 및 디에스테르, 특히 사카로스, 글루코스 또는 메틸글루코스 모노올레에이트, 모노스테아레이트, 모노베헤네이트, 모노올레오팔미테이트, 모노리놀레에이트, 모노리놀레네이트, 모노올레오스테아레이트, 디올레에에이트, 디스테아레이트, 디베헤네이트, 디올레오팔미테이트, 디리놀레에이트, 디리놀레네이트, 또는 디올레오스테아레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
언급할 수 있는 예로는, Amerchol 사에서 Glucate DO 란 명칭 하에 판매하는, 메틸글루코스 디올레에이트인 제품, Crodesta 사에서 F160, F140, F110, F90, F70 및 SL40 이란 명칭 하에 판매하는, 각각 73% 모노에스테르 및 27% 디에스테르 및 트리에스테르, 61% 모노에스테르 및 39% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 52% 모노에스테르 및 48% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 45% 모노에스테르 및 55% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 39% 모노에스테르 및 61% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르로 이루어진 수크로스 팔미토스테아레이트, 및 수크로스 모노라우레이트를 의미하는 제품; Ryoto Sugar Esters 란 명칭 하에 판매되는 제품, 예를 들면 B370 으로 참조되고, 20% 모노에스테르 및 80% 디-트리에스테르-폴리에스테르로 이루어진 수크로스 베헤네이트에 해당하는 것; Goldschmidt 사에서 Tegosoft PSE 란 명칭 하에 판매하는 수크로스 모노-디-팔미토스테아레이트가 포함된다.
고리형 에스테르 및 에테르에 대해서는, 언급할 수 있는 예에는 γ-부티로락톤, 디메틸 이소소르바이드 (CTFA 명칭), 또는 디이소프로필 이소소르바이드 (CTFA 명칭)이 포함된다.
실리콘 오일에 대해서는, 보다 구체적으로 액상이고 비휘발성이며, 바람직하게는 점도가 25℃에서 10,000 mPa.s 이하인 화합물이 비활성 액체로서 사용되며, 실리콘의 점도는 ASTM 표준 445 부록 C에 따라 측정된다.
실리콘 오일은 Walter Noll의 "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) - Academic Press 에 보다 상세히 정의되어 있다.
그러나 적당한 실리콘 오일 중에는, 특히 Dow Corning 사에서 DC-200 Fluid-5 mPa.s, DC-200 Fluid-20 mPa.s, DC-200 Fluid-350 mPa.s, DC-200 Fluid-1,000 mPa.s 및 DC-200 Fluid-10,000 mPa.s 란 명칭 하에 판매하는 실리콘 오일을 언급할 수 있다.
액상 파라핀은 무수 탈색 조성물에서 비활성 액체로서 사용될 수 있는 광물성 오일의 한 예이다.
식물성 오일에 대해서는, 가장 특별하게는 아보카도 오일, 올리브 오일 또는 액상 호호바 왁스를 언급할 수 있다.
첨가제
양친성 중합체:
무수 탈색 페이스트는 또한 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 양친성 중합체와 같은 통상적 첨가제를 함유할 수 있다. 보다 특별하게는, 이들 양친성 중합체는 존재하는 경우에는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 유형이다.바람직하게는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 성질이다.
무수 탈색 조성물에 존재하는 양친성 중합체(들) 및 후에 상세히 설명될 산화 조성물에 존재하는 중합체는 바람직하게는 상이하다는 것을 유념해야 한다.
보다 구체적으로, 상기 양친성 중합체는 소수성 사슬로서, 선택적으로 하나 이상의 옥시알킬렌 (옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌) 단위를 함유하는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족, 선형 또는 분지형 C8-C30탄화수소-기재 사슬을 함유한다.
찾을 수 있는, 소수성 사슬 함유 양이온성 양친성 중합체 중에는 양이온성 폴리우레탄, 또는 비닐락탐 단위 및 구체적으로 비닐피롤리돈 단위를 함유하는 양이온성 공중합체이다.
보다 더 바람직하게는, 소수성 사슬을 포함하는 양친성 중합체는 비이온성 또는 음이온성 성질일 것이다.
소수성 사슬을 포함하는 비이온성 양친성 중합체의 예로는, 그 중에서도 하기를 언급할 수 있다:
(1) 하나 이상의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C6-C30탄화수소-기재 사슬을 포함하는 라디칼로 개질된 셀룰로스, 예를 들면 상기 정의된 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 라디칼로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 예컨대 특히 Natrosol Plus Grade 330 CS (C16알킬 - Aqualon 사에서 판매); Bermocoll EHM 100 (Berol Nobel 사에서 판매), Amercell Polymer HM-1500 (폴리에틸렌 글리콜 (15)노닐페닐 에테르 라디칼로 개질된 히드록시에틸셀룰로스 - Amerchol 사에서 판매).
(2) 정의된 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 기로 개질된 히드록시프로필구아르, 예를 들면 Jaguar XC-95/3 (C14알킬 사슬 - Rhodia Chimie 사에서 판매); Esaflor HM 22 (C22알킬 사슬 - Lamberti 사에서 판매); Rhodia Chimie 사에서 판매하는 RE210-18 (C14알킬 사슬) 및 RE205-1 (C20알킬 사슬).
(3) 비닐피롤리돈 및 상기 정의된 소수성 사슬을 포함하는 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들면 Antaron 또는 Ganex V216 (비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체); Antaron 또는 Ganex V220 (비닐피롤리돈/에이코센 공중합체), I.S.P. 사에서 판매.
(4) C1-C6알킬 (메트)아크릴레이트 및 소수성 사슬을 포함하는 양친성 단량체의 공중합체.
(5) 친수성 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들면 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체.
(6) 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 아미노플라스트 에테르 골격을 가진 중합체, 예컨대 Sud-Chemie 사에서 판매하는 Pure Thix 화합물.
(7) 사슬 내에 하나 이상의 친수성 블록을 포함하는 선형 (블록 구조), 그라프트 또는 성상(starburst) 폴리우레탄폴리에테르로서, 일반적으로 대략 50 내지 1000 개의 옥시에틸렌 단위, 및 선택적으로 지환족 및/또는 방향족 사슬과 조합된 지방족 라디칼을 단독으로 함유할 수 있는 하나 이상의 소수성 블록을 포함할 수있는 폴리옥시에틸렌 블록인 것. 바람직하게는, 폴리우레탄폴리에테르는 친수성 블록에 의해 분리된 둘 이상의 C6-C30탄화수소-기재 소수성 사슬을 포함하며; 소수성 사슬은 펜던트 사슬, 또는 하나 이상의 친수성 블록(들) 말단기를 갖는 사슬일 수 있다.
폴리우레탄폴리에테르는 이름에서처럼 친수성 블록 사이에 우레탄 결합을 함유한다. 확장하면, 친수성 블록이 다른 화학적 결합을 통해 친유성 블록에 연결된 폴리우레탄폴리에테르도 또한 포함된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리우레탄폴리에테르는 구체적으로 G. Fonnum, J. Bakke 및 Fk. Hansen 저, Colloid Polym. Sci. 71, 380.389 (1993)의 문헌에 기재된 것들이다. 언급할 수 있는 폴리우레탄폴리에테르의 예에는 Nuvis FX 1100 (Servo Delden 사에서 판매하는 유럽 및 US INCI 명칭의 "스테아레쓰-100/PEG-136/HMDI 공중합체"); Rheolate 205, 208, 204 또는 212 (Rheox 사에서 판매); Akzo 사에서 판매하는 Elfacos T210 (C12-C14알킬 사슬) 및 Elfacos T212 (C18알킬 사슬)가 포함된다.
사용될 수 있는 소수성 사슬 포함음이온성 양친성 중합체는 소수성 사슬로서 하나 이상의 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족, 선형 또는 분지형 C8-C30탄화수소-기재 사슬을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 음이온성 양친성 중합체는 가교되거나 가교되지 않으며, 유리, 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 카르복실산 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 친수성 단위, 및 소수성 측쇄를 갖는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 소수성 단위, 및 선택적으로 하나 이상의 폴리불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 가교 단위를 포함한다.
카르복실산 작용기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로는, 에타크릴산, 메타크릴산 및 아크릴산, 또는 이들의 혼합물을 언급할 수 있으며; 마지막의 두 단량체가 바람직하다.
소수성 측쇄를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 예로는, 특히 에타크릴산, 메타크릴산 또는 아크릴산과 같은 불포화 카르복실산과, 포화, 선형 또는 분지형, C10-C30의, 보다 구체적으로는 C12-C22의 알코올의 에스테르를 언급할 수 있다. 이들은 또한, 선택적으로 옥시알킬렌화된 (바람직하게는 옥시에틸렌화된), 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족, 분지형 또는 비-분지형 C6-C30알코올의 알릴 에테르, 보다 구체적으로 화학식 CH2=CR'CH2OBnR [식 중, R' 은 H 또는 CH3을 나타내고, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내며, n 은 0 내지 100의 정수이고, R 은 탄소수 8 내지 30의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼에서 선택된 탄화수소-기재 라디칼을 나타낸다]의 것일 수 있다. 보다 구체적으로 바람직한 단위는, R' 이 수소를 나타내고, n 이 10 이며, R 이 스테아릴 (C18) 라디칼을 나타내는 것이다.
가교 단량체에 대해서는, 상기 단량체는 서로 공액되지 않은 둘 이상의 중합가능한 이중결합을 함유한다. 언급할 수 있는 예로는, 디알릴프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 폴리알릴수크로스 및 폴리알릴펜타에리트리톨이 포함된다.
상술한 유형의 음이온성 양친성 중합체는, 예를 들면 특허 US 3,915,921 및 US 4,509,949 호 ((메트)아크릴산과 C10-C30알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체), 또는 특허 EP 216,479 호 ((메트)아크릴산과 지방 알킬 알릴 에테르의 공중합체)에 기재되고 제조된 것이다.
언급할 수 있는 바람직한 중합체의 예에는 Carbopol ETD 2020 (아크릴산/C10-C30알킬 메타크릴레이트 가교 공중합체 - Goodrich 사에서 판매); Carbopol 1382, Pemulen TR1 및 Pemulen TR2 (아크릴산/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교 공중합체 - Goodrich 사에서 판매); 옥시에틸렌화 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체 (55/35/10); 옥시에틸렌화 (25 EO) (메트)아크릴산/에틸 아크릴레이트/베헤닐 메타크릴레이트 공중합체 및 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/스테아레쓰-10 알릴 에테르 가교 공중합체가 포함된다.
이들 양친성 중합체가 존재하는 경우, 이들의 함량은 즉시 사용가능한 탈색 조성물의 0.01 중량% 내지 30 중량%를 나타낸다.
소수성 사슬을 포함하지 않는수용성 점증 중합체:
무수 탈색 조성물은 또한 소수성 사슬을 포함하지 않는 하나 이상의 수용성점증 중합체를 함유할 수 있다.
적당한 중합체는 천연 유래이거나 합성 중합체일 수 있으며, 유리하게는 화장품에서 통상적으로 사용되는 것들에서 선택된다. 또한, 이들 중합체는 소수성 사슬, 즉 선택적으로 하나 이상의 옥시알킬렌 (옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌) 단위를 포함하는, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족, 선형 또는 분지형 C8-C30탄화수소-기재 사슬을 포함하지 않는다. 따라서 수용성 점증 중합체는 바로 전에 기술한 양친성 중합체와는 상이하다.
언급할 수 있는 합성 중합체의 예에는 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 비-가교 폴리(2-아크릴아미도프로판설폰산) (SEPPIC 사의 Simugel EG), 유리, 또는 암모니아로 부분적으로 중화된 가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산) (Clariant 사의 Hostacerin AMPS), 특허 US 4,540,510 호에 기재된, 비-가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산)과 히드록시알킬셀룰로스 에테르 또는 폴리(에틸렌 옥사이드)의 혼합물; 바람직하게는 가교된 폴리((메트)아크릴아미도(C1-C4)알킬설폰산)과, 무수 말레산 및 (C1-C5)알킬 비닐 에테르의 가교 공중합체의 혼합물 (ISF 사의 Hostacerin AMPS/Stabileze QM)이 포함된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 유래의 점증 중합체는 바람직하게는 하나 이상의 슈거 단위를 함유하는 중합체, 예를 들면 선택적으로 C1-C6히드록시알킬 기로 개질된 비이온성 구아르 검; 미생물 유래의 바이오폴리사카라이드 (biopolysaccharide) 검, 예컨대 스클레로글루칸 검 또는 잔탄 검; 식물성 삼출액으로부터 유도된 검, 예컨대 아라비아 검, 가티 (ghatti) 검, 카라야 검, 검 트라가칸쓰, 카라기난 검, 아가르 검 및 캐로브 (carob) 검; 펙틴; 알기네이트; 전분; 히드록시(C1-C6)알킬셀룰로스 및 카르복시(C1-C6)알킬셀룰로스이다.
용어 "슈거 단위"는 본원에서 모노사카라이드 (즉, 모노사카라이드 또는 오사이드 (oside) 또는 단순당 (simple sugar)) 부분, 올리고사카라이드 부분 (상이할 수 있는 모노사카라이드 단위의 서열로부터 형성된 단쇄) 또는 폴리사카라이드 부분 [상이할 수 있는 모노사카라이드 단위로 이루어진 장쇄, 즉 폴리홀로사이드 (polyholoside) 또는 폴리오사이드 (polyoside)]를 의미한다. 사카라이드 단위는 또한 알킬, 히드록시알킬, 알콕시, 아실옥시 또는 카르복실 라디칼로 치환될 수 있으며, 알킬 라디칼은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유한다.
언급할 수 있는 비이온성, 비개질 구아르 검의 예로는, 그 중에서도 Guargel D/15 (Goodrich 사); Vidogum GH 175 (Unipectine 사), Maypro-Guar 50 및 Jaguar C (Meyhall/Rhodia Chimie 사)가 포함되고; 언급할 수 있는 개질 비이온성 구아르 검에는 Jaguar HP8, HP60, HP120, DC 293 및 HP 105 (Meyhall/Rhodia Chimie 사); Galactasol 4H4FD2 (Aqualon 사)가 포함된다.
미생물 또는 식물 유래의 바이오폴리사카라이드 검은 당업자에게 공지되어 있으며, 특히 Robert L. Davidson의 저서 "Handbook of Water soluble gums and resins" (McGraw Hill Book Company 출판, 1980)에 기재되어 있다.
이러한 검 중에는, 스클레로글루칸, 예컨대 특히 Sanofi Bio Industries 사의 Actigum CS; Alban Muller International 사의 Amigel, 및 또한 FR 2,633,940 호에 기재된 글리옥살-처리된 스클레로글루칸; 잔탄검, 예를 들면 Keltrol, Keltrol T, Keltrol Tf, Keltrol Bt, Keltrol Rd, Keltrol Cg (Nutrasweet Kelco), Rhodicare S 및 Rhodicare H (Rhodia Chimie 사); 전분 유도체, 예를 들면 Primogel (Avebe 사); 히드록시에틸셀룰로스, 예컨대 Cellosize QP3L, QP4400 H, QP30000H, HEC30000A 및 Polymer PCG10 (Amerchol 사), Natrosol 250HHR, 250MR, 250M, 250HHXR, 250HHX, 250HR, HX (Hercules 사) 및 Tylose H1000 (Hoechst 사); 히드록시프로필셀룰로스, 예를 들면 Klucel EF, H, LHF, MF 및 G (Aqualon 사); 카르복시메틸셀룰로스, 예를 들면 Blanose 7M8/SF, 정제된 7M, 7LF, 7MF, 9M31F, 12M31XP, 12M31P, 9M31XF, 7H, 7M31, 7H3SXF (Aqualon 사), Aquasorb A500 (Hercules 사), Ambergum 1221 (Hercules 사), Cellogen HP810A, HP6HS9 (Montello 사) 및 Primellose (Avebe 사)가 포함된다.
소수성 사슬을 포함하지 않는 수용성 점증 중합체는, 존재하는 경우에는 무수 탈색 조성물의 0.01 중량% 내지 30 중량%를 나타낸다.
계면활성제:
무수 탈색 조성물은 또한 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성(amphoteric) 및 양쪽이온성(zwitterionic) 계면활성제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 함유할 수 있다.
본 발명의 맥락에서 단독으로 또는 혼합물로서 사용할 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로는, 구체적으로 (비제한적인 목록) 하기 화합물의 염 (구체적으로알칼리 금속 염, 특히 나트륨 염, 암모늄 염, 아민 염, 아미노 알코올 염 또는 마그네슘 염)을 언급할 수 있다: 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트; 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트; (C6-C24)알킬 설포석시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 설포석시네이트, (C6-C24)알킬아미드 설포석시네이트; (C6-C24)알킬 설포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트. (C6-C24)알킬폴리글리코사이드 카르복실산 에스테르, 예컨대 알킬글리코사이드 시트레이트, 알킬글리코사이드 타르트레이트 및 알킬글리코사이드 설포석시네이트, 알킬설포석시나메이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실 타우레이트를 사용할 수도 있으며, 상기의 다양한 화합물 모두의 알킬 또는 아실 라디칼은 바람직하게는 12 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하고, 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 의미한다. 또한 사용할 수 있는 음이온성 계면활성제 중에는 지방산 염 (구체적으로 C6-C24), 예컨대 올레산, 리시놀레산 및 팔미트산 염, 야자유 산 또는 수소화 야자유 산, 및 특히 바람직하게는 스테아르산의 나트륨, 칼슘 또는 마그네슘 염; 아실 라디칼이 8 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 아실 락틸레이트를 언급할 수 있다. 또한 알킬 D-갈락토사이드 유론산 및 그의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화(C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 그의 염, 구체적으로 2 내지 50 개의 알킬렌 옥사이드 기, 구체적으로 에틸렌 옥사이드 기를 함유하는 것들, 및 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다.
하기로 제한하려는 의도는 없이, 비이온성 계면활성제는, 예를 들면 사슬의 탄소수가 6 내지 24 인, 폴리에톡실화 및/또는 폴리프로폭실화된 알킬페놀, 알파-디올 또는 알코올에서 단독으로 또는 혼합물로서 선택할 수 있으며, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 기의 수는 구체적으로 1 내지 50의 범위일 수 있다. 또한, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드와 지방 알코올 (예를 들면 C6-C24)의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 폴리에톡실화된 지방 아미드 (예를 들면 C6-C24), 평균 1 내지 30 개의 글리세롤 기를 함유하는 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화된 지방 알코올, 및 평균 1 내지 5, 구체적으로 1.5 내지 4 개의 글리세롤 기를 함유하는 폴리글리세롤화된 지방 아미드 (예를 들면 C6-C24); 예를 들면 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 소르비탄의 옥시에틸렌화된 지방산 에스테르 (예를 들면 C6-C24); 수크로스의 지방산 에스테르 (예를 들면 C6-C24), 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르 (예를 들면 C6-C24), 알킬폴리글리코사이드, N-알킬글루카민 유도체 및 아민 옥사이드, 예컨대 (C10-C14)알킬아민 옥사이드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥사이드를 언급할 수 있다.
예시로서, 양쪽성 또는 양쪽이온성 계면활성제는 특히 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있으며, 이때 지방족 라디칼은 카르복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트 유형의 하나 이상의 음이온성 기를 함유하는 선형 또는 분지형 C8-C18사슬; (C8-C20)알킬베타인, (C8-C20)알킬설포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬설포베타인이다. 또한 사용하기에 적당한 것은 CTFA 사전, 제5판 (1993)에서 이나트륨 코코암포디아세테이트, 이나트륨 라우로암포디아세테이트, 이나트륨 카프릴암포디아세테이트, 이나트륨 카프릴로암포디아세테이트, 이나트륨 코코암포디프로피오네이트, 이나트륨 라우로암포디프로피오네이트, 이나트륨 카프릴암포디프로피오네이트, 이나트륨 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산 및 코코암포디프로피온산이란 명칭 하에 분류된 암포-카르복시글리시네이트 및 암포-카르복시프로피오네이트이다. 예로서는, 코코암포디아세테이트 (Rhodia Chimie 사의 MiranolC2M 농축물)을 언급할 수 있다.
양이온성 계면활성제 중에는, 순전히 지침으로서만, 하기를 언급할 수 있다: 선택적으로 폴리옥시알킬렌화된 1차, 2차 또는 3차 지방 아민의 염; 4차 암모늄 염, 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 성질의 아민 옥사이드.
바람직하게는, 계면활성제는 존재하는 경우에는 음이온성 및/또는 비이온성화합물에서 선택된다.
하나 이상의 계면활성제가 무수 탈색 조성물에 존재하는 경우, 이들의 함량은 즉시 사용가능한 조성물의 총 계면활성제 함량이 0.05 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%를 나타내도록 한다.
양이온성 또는 양쪽성 직염성(substantive) 중합체:
본 발명의 한 변형예에 따르면, 탈색 조성물은 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 직염성 중합체를 함유한다. 이러한 유형의 중합체는 섬유의 미용 특성 (컨디셔닝 효과)을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 목적에 있어, 표현 "양이온성 중합체"는 양이온성 기 및/또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의의 중합체를 의미한다는 것을 유의한다.
적당한 양이온성 또는 양쪽성 중합체는 유리하게는 모발의 미용 특성을 향상시키는 것으로 이미 자체 공지된 것들, 즉 특히 특허 및 특허출원 EP 337,354, FR 2,270,846, FR 2,383,660, FR 2,598,611, FR 2,470,596, FR 2,519,863, FR 2,788,974 및 FR 2,788,976 호에 이러한 화합물의 목록에 대해 기재된 것들에서 선택된다.
그러나, 특히 언급할 수 있는 양이온성 중합체의 보다 구체적인 예에는 적어도 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 양이온성 중합체가 포함되며, 상기 아민기는 중합체 주쇄의 일부를 형성할 수도 있고, 중합체 주쇄에 직접 부착된 측쇄 치환체에 포함될 수도 있다.
언급할 수 있는 상기 중합체의 보다 구체적인 예에는 하기가 포함된다:
(1) 아크릴아미드와, 디메틸 설페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (Hercules 사의 Hercofloc); 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체 (Ciba Geigy 사의 Bina Quat P 100); 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토설페이트의 공중합체 (Hercules 사의 Reten); 4차화 또는 비-4차화된 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체 (ISP 사의 Gafquat 계열; Gaf Corporation (ISP) 사의 공중합체 845, 958 및 937); 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원중합체 (ISP 사의 Gaffix VC 713); 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필-디메틸아민 공중합체 (ISP 사의 Styleze CC 10); 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 4차화 공중합체 (ISP 사의 Gafquat HS 100).
(2) FR 1,492,597 호에 기재된, 4차 암모늄기를 함유하는 셀룰로스 에테르 유도체. 이들 중합체는 또한 CTFA 사전에 트리메틸암모늄 기로 치환된 에폭사이드와 반응한 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로 정의된다.
(3) 특히 US 4,131,576에 기재된, 수용성 4차 암모늄 단량체로 그라프트된 셀룰로스 또는 셀룰로스 유도체의 공중합체와 같은 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그라프트된 히드록시알킬셀룰로스, 예를 들면 히드록시메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스 또는 히드록시프로필셀룰로스.
(4) 보다 구체적으로 특허 US 3,589,578 및 US 4,031,307 호에 기재된 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 트리알킬암모늄 양이온성 기를 함유하는 구아르 검. 클로라이드와 같은 염으로 개질된 구아르 검, 특히 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드가 예로서 사용된다.
(5) 피페라지닐 단위, 및 산소, 황 또는 질소 원자로, 또는 방향족 또는 헤테로시클릭 기로 선택적으로 중간삽입된 직쇄 또는 분지쇄를 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼로 이루어진 중합체, 및 또한 이들 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 상기 중합체는 특히 FR 2,162,025 및 FR 2,280,361 호에 기재되어 있다.
(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합에 의해 제조된 수용성 폴리아미노아미드로서, 선택적으로 가교되고, 선택적으로 알킬화되거나, 하나 이상의 3차 아민 작용기를 함유하는 경우, 4차화된 것. 이들 중합체는 특히 FR 2,252,840 및 FR 2,368,508 호에 기재되어 있다.
(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산의 축합 후, 이작용기화제 (difunctional agent)로써 알킬화된 폴리아미노아미드 유도체. 언급할 수 있는 예로는, 알킬 라디칼이 C1-C4인 아디프산-디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체가 포함된다. 상기 중합체는 특히 FR 1,583,363 호에 기재되어 있다.
(8) 두 개의 1차 아민기 및 하나 이상의 2차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민을, 디글리콜산 및 포화 C3-C8지방족 디카르복실산에서 선택된 디카르복실산과 반응시킨 후, 이어서 에피클로로히드린과 반응시켜서 수득한 중합체. 상기 중합체는 특히 US 3,227,615 및 US 2,961,347 호에 기재되어 있다.
(9) 단일중합체 또는 공중합체 형태의, 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 고리중합체로서, FR 2,080,759 및 그의 첨부허가증 제 2,190,406 호에 기재된 것.
(10) FR 2,320,330, FR 2,270,846, FR 2,316,271, FR 2,336,434, FR 2,413,907, US 2,273,780, US 2,375,853, US 2,388,614, US 2,454,547, US 3,206,462, US 2,261,002, US 2,271,378, US 3,874,870, US 4,001,432, US 3,929,990, US 3,966,904, US 4,005,193, US 4,025,617, US 4,025,627, US 4,025,653, US 4,026,945 및 US 4,027,020 호에 기재된 이-4차(diquaternary) 암모늄 중합체.
특히 하기 화학식에 해당하는 반복 단위로 이루어진 중합체를 사용할 수 있다:
[식 중, 라디칼 R 은 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C4알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 의미하고, n 및 p 는 2 내지 20 범위의 정수이며, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다].
(11) 하기 화학식의 반복 단위로 이루어진 폴리(4차 암모늄) 중합체:
[식 중, p 는 대략 1 내지 6 범위의 정수를 의미하고, D 는 아무 것도 아니거나, 기 -(CH2)r-CO- {식 중 r 은 4 또는 7에 해당하는 숫자를 의미한다}를 나타낼 수 있고, X-는 음이온이다]. 상기 중합체는 US 4,157,388, US 4,702,906, US 4,719,282 및 EP 122,324 호에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다.
(12) 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 4차 중합체.
(13) 폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민 (CTFA 사전 명칭) 유형의 폴리아민.
(14) 가교된 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단일중합에 의해, 또는 아크릴아미드와, 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합에 의해 수득된 중합체로서, 단일중합 또는 공중합 후에는, 올레핀성 불포화, 구체적으로 메틸렌비스아크릴아미드를 함유하는 화합물로써 가교된다. 보다 구체적으로, 가교된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량비)를 광물성 오일 중에 상기 공중합체를 50 중량% 함유하는 분산액 형태로서 사용할 수 있다. 상기 분산액은 AlliedColloids 사에서 "SalcareSC 92"란 명칭 하에 판매한다. 가교된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단일중합체를 광물성 오일 또는 액상 에스테르 중에 약 50 중량% 함유하는 것을 사용할 수도 있다. 이러한 분산액은 Allied Colloids 사에서 "SalcareSC 95" 및 "SalcareSC 96"이란 명칭 하에 판매한다.
본 발명의 맥락에서 사용할 수 있는 기타 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 구체적으로 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
양쪽성 중합체에 대해서는, 단위 K 및 M 이 중합체 사슬 내에 랜덤하게 분포된 중합체를 사용하는 것이 가능한데, 이때 K 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 단량체로부터 유도된 단위를 의미하고, M 은 하나 이상의 카르복실기 또는 설폰기를 함유하는 산성 단량체로부터 유도된 단위를 의미하거나, 또는 대안적으로 K 및 M 은 양쪽이온성 카르복시베타인 또는 설포베타인 단량체로부터 유도된 기를 의미할 수 있고;
K 및 M 은 또한 하나 이상의 아민기가 탄화수소-기재 라디칼을 통해 연결된 카르복실기 또는 설폰기를 갖는, 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기 함유 양이온성 중합체 사슬을 의미하거나, 대안적으로는 K 및 M 은, 카르복실기 중 하나가 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 함유하는 폴리아민과 반응하도록 된, α,β-디카르복실 에틸렌 단위 함유 중합체의 사슬의 일부를 형성한다.
보다 특히 바람직한, 상기 정의에 해당하는 양쪽성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 카르복실기를 갖는 비닐 화합물, 예컨대 보다 구체적으로 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산으로부터, 또는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄 염으로부터 유도된 단량체, 및 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물, 예컨대 보다 구체적으로 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드로부터 유도된 염기성 단량체의 공중합으로 생성된 중합체. 상기 화합물은 미국특허 3,836,537 호에 기재되어 있다. 또한 나트륨 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (Henkel 사의 Polyquart KE 3033) 및 아크릴산/디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체 (Calgon 사의 Merquat 280, 295, Plus 3330)을 언급할 수 있다.
(2) a) 질소 상에 알킬 라디칼, 구체적으로 C2-C12(예를 들면, 에틸, tert-부틸, tert-옥틸, 옥틸, 데실 또는 도데실) 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드에서 선택된 하나 이상의 단량체, b) 하나 이상의 반응성 카르복실기 (예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 또는 이타콘산, 및 말레산 또는 푸마르산 또는 무수물의 모노에스테르)를 함유하는 하나 이상의 산성 단량체, 및 c) 하나 이상의 염기성 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산 또는 말레산의, 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르, 및 디메틸 또는 디에틸 설페이트를 갖는 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 4차화 생성물 (예를 들면, 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 또는 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트)로부터 유도된 단위를 함유하는 중합체.
옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 (National Starch 사의 Amphomer 또는 Lovocryl 47)이 보다 특히 사용된다.
(3) 일반식 -[CO-R-CO-Z]- {식 중, R 은 포화 또는 불포화 디카르복실산 (예를 들면, 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산, 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산 또는 이타콘산), 불포화 모노카르복실산 (예를 들면, (메트)아크릴산), 상술한 산의 C1-C6알킬 에스테르, 또는 상기 산 중 하나의 비스-1차 또는 비스-2차 아민으로의 첨가로부터 유도된 라디칼로부터 유도된 2가 라디칼이고, Z 는 비스-1차, 모노- 또는 비스-2차 폴리알킬렌-폴리아민의 라디칼을 의미한다}의 폴리아미노아미드로부터 유도된, 가교되고 부분적 또는 전체적으로 알킬화된 폴리아미노아미드. 바람직하게는, Z 의 60 내지 100 몰%은 x=2 및 p=2 또는 3, 또는 x=3 및 p=2 인 라디칼 -NH-[(CH2)x-NH]p를 나타내는데; 상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도되고; 0 내지 40 몰%은 x=2 및 p=1 이고 에틸렌디아민으로부터 유도된 상기 라디칼, 또는 피페라진 -N[CH2CH2]2N- 으로부터 유도된 라디칼을 나타내고; 0 내지 20 몰%은 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 라디칼 -NH-(CH2)6-NH-을 나타낸다. 이들 중합체를 위한 가교제는 에피할로히드린, 디에폭사이드, 이무수물 및 비스-불포화 유도체로부터 선택되고, 아크릴산,클로로아세트산 또는 알칸 설톤 (예를 들면, 프로판 설톤 또는 부탄 설톤) 또는 이들의 알칼리 금속 염의 작용에 의해 알킬화되는 이작용기화제이다.
(4) 적어도 양쪽이온성 단위를 함유하는 중합체, 예를 들면 부틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체 (Sandoz 사의 Diaformer Z301).
(5) 하기 화학식 (1a), (1b) 및 (1c)에 해당하는 단량체 단위를 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체로서:
[화학식 1a]
[화학식 1b]
[화학식 1c]
(1a)은 0 내지 30 %를 나타내고, (1b)는 5% 내지 50%를 나타내며, (1c)은 30% 내지 90%를 나타내고, 식 중 R 은 하기 화학식의 라디칼:
[식 중, q는 0 또는 1을 의미하는데, q = 0인 경우에는, Ri는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, 메틸, 히드록실, 아세톡시, 아미노, 선택적으로 하나 이상의 질소 원자로 중간삽입되고/되거나 선택적으로 한 이상의 아민, 히드록실 또는 카르복실기로 치환된 모노알킬아미노 또는 디알킬아미노기, 선택적으로 아미노기를 갖는 알킬티오기, 또는 설폰기를 나타내거나, 또는 q = 1인 경우에는, Ri는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소를 나타낸다]
을 나타내는 중합체, 및 또한 상기 화합물과 산 또는 염기에 의해 형성되는 염.
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예를 들면 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산 (Jan Dekker 사의 Evalsan).
(7) FR 1,400,366 호에 기재된 중합체:
[식 중, R1은 수소, CH3O-, CH3CH2O- 또는 페닐이고, R2및 R5는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 알킬 라디칼 (메틸 또는 에틸)을 나타내고, R4는 알킬 라디칼 (메틸 또는 에틸) 또는 화학식 -R3-N(R5)2{이때, R3은 -(CH2)2-, -(CH2)3- 또는 -CH2-CH(CH3)-를 나타낸다}의 라디칼, 및 또한 탄소수 6 이하의, 이들 라디칼의 고급 동족체를 나타내며, r 은 분자량이 500 내지 6,000,000, 바람직하게는 1,000 내지 1,000,000이 되도록 한다].
(8) 하기로부터 선택된 -D-X-D-X- 유형의 양쪽성 중합체:
a) 화학식 -D-X-D-X-D- [식 중, D 는 -N[CH2CH2]2N- (피페라지닐) 라디칼을 의미하고, X 는 기호 E 또는 E'를 의미하는데, E 또는 E' 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 주쇄에 7 개 이하의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄를 함유하고, 히드록실기로 임의 치환되고, 가능하게는 산소, 질소 또는 황 원자, 1 내지 3 개의 방향족 및/또는 헤테로시클릭 고리를 함유할 수 있는 알킬렌 라디칼인 2가 라디칼을 의미하며; 이때, 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 설폭사이드, 설폰, 설포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥사이드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알코올, 에스테르 및/또는 우레탄 기의 형태로 존재할 수 있다]의 하나 이상의 단위를 함유하는 화합물에 대한 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트의 작용에 의해 수득된 중합체;
B) 화학식 -D-X-D-X- [식 중, D 는 -N[CH2CH2]2N- (피페라지닐) 라디칼을 의미하고, X 는 기호 E 또는 E'를, 한 번 이상은 E'를 의미하는데; E 는 상술한 의미를 가지고, E'는, 주쇄에 7 개 이하의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄를 함유하고, 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되거나 비치환되고, 하나 이상의 질소 원자를 함유하며, 상기 질소 원자는 산소 원자에 의해 선택적으로 중간삽입되고, 필수적으로 하나 이상의 카르복실 작용기 또는 하나 이상의 히드록실 작용기를 함유하며, 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트와의 반응에 의해 베타인화된 알킬렌 라디칼인 2가 라디칼이다].
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민와 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민과의 반아미드화 (semiamidation), 또는 N,N-디알카놀아민과의 반에스테르화 (semiesterification)에 의해 부분적으로 개질된 (C1-C5)알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이들 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 다른 비닐 공단량체를 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 모든 양이온성 또는 양쪽성 중합체 중에는,하기가 특히 바람직하다:
(i) 양이온성 중합체 중에는:
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단일중합체 (Nalco 사의 Merquat 100 DRY);
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체 (Nalco 사의 Merquat 2200);
- FR 2,270,846 호에서 제조되고 기재된, 하기 화학식 (W) 및 (U)의 반복 단위로 이루어진 폴리(4차 암모늄) 형의 중합체:
특히 겔 투과 크로마토그래피로 측정된 분자량이 9,500 내지 9,900인 것들;
특히 겔 투과 크로마토그래피로 측정된 분자량이 약 1,200인 것들;
- 군 (11) [이때, X-는 염소를 의미한다]의 폴리(4차 암모늄) 형의 중합체, 특히 중량-평균 분자량이 100,000 미만, 바람직하게는 50,000 이하인 것들;
(ii) 양쪽성 중합체 중에는:
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 공중합체 (80/20) (Calgon 사의 Merquat 280 Dry - CTFA 명칭: 폴리쿼터늄 22);
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 공중합체 (95/5) (Clagon 사의 Merquat 295);
- 메타크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드, 아크릴산 및 에틸 아크릴레이트 공중합체 (Calgon 사의 Merquat 2001 - CTFA 명칭: 폴리쿼터늄 47);
- 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 삼원중합체 (Calgon 사의 Merquat Plus 3330 Dry - CTFA 명칭: 폴리쿼터늄 39).
기타 첨가제
무수 탈색 조성물은 또한 하나 이상의 무기 충전제, 예를 들면 점토 또는 실리카, 예컨대 친수성 또는 소수성 성질의 건식 실리카 (fumed silica)를 함유할 수 있다.
조성물은 또한 비닐피롤리돈과 같은 하나 이상의 결합제, 폴리올스테아레이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 스테아레이트와 같은 하나 이상의 윤활제, 및 또한 탄산마그네슘 또는 산화마그네슘과 같은 산소 방출 조절제를 함유할 수 있다.
무수 탈색 조성물은, 적절한 경우 염료, 무광택화제 (예컨대 산화티탄), 격리제, 비타민 또는 프로비타민, 일광차단제, 실리콘 및 향료에서 선택된 하나 이상의 작용제를 함유할 수 있다.
말할 필요도 없이, 당업자는, 탈색 조성물 및/또는 즉시 사용가능한 탈색조성물에 고유하게 수반되는 유리한 특성이 예시된 첨가(들)에 의해 좋지 못한 영향을 받지 않거나 실질적으로 영향받지 않도록, 상술한 선택적 첨가 화합물(들)을 주의깊게 선택할 것이다.
페이스트 형태의 무수 탈색 조성물은 통상적으로, 기계적 교반과 함께 모든 분말성 화합물을 비활성 액체 (이때, 탈색 조성물의 다른 액체 화합물은 미리 상기 액체 중에 분산되거나 혼합되어 있다)에 분산시킴으로써 제조할 수 있다.
페이스트는 또한 압출을 통해, 조성물의 액체상 및 고체상을 압출기에 도입한 후, 수송 및 배합 부분으로 구성된 공방향 회전 (co-rotating) 이축 시스템을 사용하여 25℃ 미만의 온도에서 혼합함으로써, 제조할 수 있다.
이제 산화 조성물을 설명한다.
산화 조성물
상기 조성물은 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제, 및 유리 형태 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 수득되고 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼이다.
계면활성제
비이온성 및 음이온성 계면활성제에 대해서는, 무수 탈색 조성물을 구성하는 성분의 기재의 맥락에서 이미 설명한 목록을 참조할 수 있다.
바람직하게는, 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속, 마그네슘과 같은 알칼리 토금속, 암모늄, 아민 또는 아미노 알코올의 알킬 설페이트 또는 알킬 에테르설페이트이다.
마찬가지로, 폴리에톡실화 및/또는 폴리프로폭실화된 지방 알코올 (특히 C6-C24) (이때, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 기의 수는 보통 1 내지 50이다); 평균 1 내지 30 개의 글리세롤 기를 함유하는 모노- 또는 폴리글리세롤화된 지방 알코올 (특히 C6-C24), 및 평균 1 내지 5 개, 특히 1.5 내지 4 개의 글리세롤 기를 함유하는 폴리글리세롤화된 지방 아미드 (특히 C6-C24)로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택된 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 사용하는 것이 유리하다.
산화 조성물에 존재하는 계면활성제의 함량은 일반적으로 0.05 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량% 임을 유념해야 한다.
유리하게는, 즉시 사용가능한 조성물, 즉 무수 탈색 조성물 및 산화 조성물은 계면활성제의 총 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%이다.
공중합체
산화 조성물에 존재하는 공중합체는, 유리 형태 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되고, 하나 이상의 소수성 부분을 함유하는 하나 이상의 단위를 함유한다.
설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체는 특히 비닐설폰산, 스티렌설폰산, (메트)아크릴아미도(C1-C22)알킬설폰산, 및N-(C1-C22)알킬(메트)아크릴아미도(C1-C22)알킬설폰산, 예를 들면 운데실아크릴아미도메탄설폰산, 및 또한 이들의 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태로부터 선택된다.
(메트)아크릴아미도(C1-C22)알킬설폰산, 예를 들면 아크릴아미도메탄설폰산, 아크릴아미도에탄설폰산, 아크릴아미도프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 메타크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-n-부탄설폰산, 2-아크릴아미도-2,4,4-트리메틸펜탄설폰산, 2-메타크릴아미도도데실설폰산 또는 2-아크릴아미도-2,6-디메틸-3-헵탄설폰산, 및 또한 이들의 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태가 보다 바람직하게 사용될 것이다. 보다 구체적으로, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (AMPS), 및 이의 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태가 사용될 것이다.
공중합체의 설폰 작용기의 전체적 또는 부분적 중화는, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수성 암모니아와 같은 무기 염기; 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판디올, N-메틸글루카민, 아르기닌 및 라이신과 같은 염기성 아미노산과 같은 유기 염기, 및 이들 화합물의 혼합물을 사용하여 수행할 수 있다.
공중합체의 소수성 부분은 보다 구체적으로 6 내지 50 개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 6 내지 22 개의 탄소 원자, 보다 더 바람직하게는 6 내지 18 개의 탄소 원자, 보다 특별하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 함유한다.
또한, 본 발명에서 사용되는 공중합체는 가교되거나 가교되지 않을 수 있다. 가교된 공중합체가 바람직하게 사용된다.
가교제는, 자유 라디칼 중합에 의해 수득된 중합체의 가교에 통상 사용되는 폴리올레핀성 불포화 화합물로부터 선택될 수 있다. 예를 들면, 디비닐벤젠, 디알릴 에테르, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 히드로퀴논 디알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 메틸렌-비스메타크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 말레에이트, 테트라알릴에틸렌디아민, 테트라알릴옥시에탄, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 슈거 계열의 알코올의 알릴 에테르, 또는 기타 다작용기성 알코올의 알릴 또는 비닐 에테르, 및 인산 및/또는 비닐포스폰산 유도체의 알릴 에스테르, 또는 이들 화합물의 혼합물을 언급할 수 있다.
메틸렌비스아크릴아미드, 알릴 메타크릴레이트 또는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA)가 보다 특별히 사용될 것이다.
가교도는 일반적으로 공중합체에 대해 0.01 몰% 내지 10 몰%, 보다 특별하게는 0.2 몰% 내지 2 몰% 범위이다.
본 발명에 따른 공중합체는 일반적으로 수-평균 분자량이 103내지 2 ×107g/몰 범위, 바람직하게는 2 ×103내지 5 ×106g/몰 범위, 보다 더 바람직하게는 105내지 15 ×105g/몰 범위이다.
본 발명에 따른 공중합체는 특히 C6-C22n-모노알킬아민 또는 디-n-알킬아민과의 반응에 의해 개질되고, 특허출원 WO 00/31154 호에 기재된 것과 같은 랜덤 양친성 AMPS 중합체로부터 선택될 수 있으며, 이들 중합체 및 그의 합성에 대한 기재는 본원 내용의 일부를 형성한다. 용어 "양친성 중합체"는 상기 중합체가 친수성 부분 및 소수성 부분, 특히 소수성 사슬을 함께 함유하는 것을 의미함을 유의한다.
이들 중합체는 또한, 예를 들면 (메트)아크릴산, 이의 β-치환된 알킬 유도체, 또는 모노알코올 또는 모노- 또는 폴리알킬렌 글리콜로써 수득된 상기 산의 에스테르, (메트)아크릴아미드, 비닐피롤리돈, 말레산 무수물, 이타콘산 또는 말레산, 또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택되는 기타 에틸렌성 불포화 친수성 단량체를 함유할 수 있다.
본 발명의 바람직한 중합체는 AMPS와, 탄소수 6 내지 50, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 22, 보다 더 바람직하게는 탄소수 6 내지 18, 더욱 특별하게는 탄소수 12 내지 18의 하나 이상의 소수성 부분을 함유하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 소수성 단량체의 양친성 공중합체로부터 선택된다.
이들 동일한 공중합체는 또한 지방 사슬을 포함하지 않는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체, 예컨대 (메트)아크릴산, 이의 β-치환된 알킬 유도체, 또는 모노알코올, 또는 모노- 또는 폴리알킬렌 글리콜로써 수득된 상기 산의 에스테르, (메트)아크릴아미드, 비닐피롤리돈, 말레산 무수물, 이타콘산 또는 말레산, 또는 이들 화합물의 혼합물을 함유할 수 있다.
이들 공중합체는 특히 특허출원 EP-A-750,899, 특허 US 5,089,578, 특허 FR 2,818,543 호 및 Yotaro Morishima 저서의 하기 문헌에 기술되어 있다:
- "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science, 제 18 권, 40 호, (2000), 323-336";
- "Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 2000, 제 33 권, 10 호 - 3694-3704";
- "Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behaviour - Langmuir, 2000, 제 16 권, 12 호, 5324-5332";
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
이들 특정 공중합체의 에틸렌성 불포화 소수성 단량체는 바람직하게는 하기 화학식 1 의 아크릴레이트 또는 아크릴아미드로부터 선택된다:
[식 중, R1및 R3은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형 C1-C6알킬 라디칼 (바람직하게는 메틸)을 의미하고; Y 는 O 또는 NH를 의미하며; R2는 적어도 탄소수 6 내지 50, 바람직하게는 탄소수 6 내지 22, 보다 특별하게는 탄소수 6 내지 18, 보다 더 바람직하게는 탄소수 12 내지 18의 소수성 탄화수소-기재 라디칼을 의미하고; x 는 0 내지 100 범위의 정수이다].
라디칼 R2는 바람직하게는 선형 C6-C18알킬 라디칼 (예를 들면, n-헥실, n-옥틸, n-데실, n-헥사데실 및 n-도데실) 및 분지형 또는 고리형 C6-C18알킬 라디칼 (예를 들면, 시클로도데칸 (C12) 또는 아다만탄 (C10)); C6-C18알킬퍼플루오로 라디칼 (예를 들면, 화학식 -(CH2)2-(CF2)9-CF3의 기); 콜레스테릴 라디칼 (C27) 또는 콜레스테롤 에스테르 잔기, 예를 들면 콜레스테릴 옥시헥사노에이트 기; 방향족 폴리시클릭 기, 예를 들면 나프탈렌 또는 피렌으로부터 선택된다. 이들 라디칼 중, 보다 특히 바람직한 것은 선형 알킬 라디칼, 보다 특별하게는 n-도데실 라디칼이다.
본 발명의 특히 바람직한 형태에 따라, 화학식 (1)의 단량체는 하나 이상의알킬렌 옥사이드 단위 (x ≥1) 및 바람직하게는 폴리옥시알킬렌화된 사슬을 함유한다. 폴리옥시알킬렌화된 사슬은 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 단위 및/또는 프로필렌 옥사이드 단위로 이루어지며, 보다 더 특별하게는 에틸렌 옥사이드 단위로 이루어진다. 옥시알킬렌 단위의 수는 일반적으로 3 내지 100, 보다 바람직하게는 3 내지 50, 보다 더 바람직하게는 7 내지 25의 범위이다.
이들 중합체 중에서는, 하기를 언급할 수 있다.
- 공중합체에 대해 15 중량% 내지 60 중량%의 AMPS 단위 및 40 중량% 내지 85 중량%의 (C8-C16)알킬(메트)아크릴아미드 단위 또는 (C8-C16)알킬 (메트)아크릴레이트 단위를 함유하는 가교되거나 비-가교된, 중화되거나 비-중화된 공중합체, 예컨대 특허출원 EP-A-750,899 호에 기재된 것;
- 10 몰% 내지 90 몰%의 아크릴아미드 단위, 0.1 몰% 내지 10 몰%의 AMPS 단위 및 5 몰% 내지 80 몰%의 n-(C6-C18)알킬아크릴아미드 단위를 함유하는 삼원중합체, 예컨대 특허 US 5,089,578 호에 기재된 것;
- 부분적 또는 전체적으로 중화된 AMPS, 및 도데실 메타크릴레이트 또는 n-도데실메타크릴아미드의 가교되거나 비-가교된 공중합체, 예컨대 상술한 Morishima의 문헌에 기재된 것.
보다 구체적으로, 하기 화학식 (2)의 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (AMPS) 단위:
[식 중, X+는 양성자, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온 또는 암모늄 이온이다],
및 하기 화학식 3 의 단위:
[식 중 x 는 3 내지 100, 바람직하게는 5 내지 80, 보다 바람직하게는 7 내지 25 범위의 정수를 의미하고, R1은 상기 화학식 1 에 주어진 것과 동일한 의미를 가지며, R4는 선형 또는 분지형 C6-C22, 보다 바람직하게는 C10-C22알킬을 의미한다]
로 이루어진 공중합체를 언급할 수 있다.
특히 바람직한 중합체는 x = 25 이고, R1이 메틸을 의미하며, R4가 n-도데실을 나타내는 것으로서, 상술한 Morishima의 문헌에 기재되어 있다.
X+가 나트륨 또는 암모늄을 의미하는 중합체가 보다 특히 바람직하다.
공중합체 내에서 화학식 2 의 단위 및 화학식 3 의 단위의 몰 백분율 농도는, 제형의 목적하는 미용 용도 및 목적하는 유변학적 특성의 함수로서 달라진다. 바람직하게는, 대부분의 소수성 중합체에 대해서는, 화학식 1 또는 3 의 단위의 몰 분율이 50.1 % 내지 99.9 %, 보다 특별하게는 70 % 내지 95 %, 보다 더 특별하게는 80 % 내지 90 % 의 범위이다.
바람직하게는, 약하게 소수성인 중합체에 대해서는, 화학식 1 또는 3 의 단위의 몰 분율이 0.1 % 내지 50 %, 보다 특별하게는 5 % 내지 25 %, 보다 더 특별하게는 10 % 내지 20 % 의 범위이다.
본 발명의 중합체 내 단량체 분포는, 예를 들면 교차, 블록 (다중 블록 포함) 또는 랜덤일 수 있다.
이들 양친성 공중합체는, 예컨대 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN), 아조비스디메틸발레로니트릴, ABAH (2,2-아조비스[2-아미디노프로판] 히드로클로라이드), 디라우릴 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 히드로퍼옥사이드 등과 같은 유기 과산화물, 과황산칼륨 또는 과황산암모늄과 같은 무기 과산화물 화합물, 또는 선택적으로 환원제의 존재 하의 H2O2와 같은 하나 이상의 개시제의 존재 하에서 표준 자유-라디칼 중합 방법에 따라 수득할 수 있다.
공중합체는 특히 이들을 침전시키는 tert-부탄올 매질 중에서 자유-라디칼 중합에 의해 수득된다.
반응은 0 내지 150℃, 바람직하게는 10 내지 100℃의 온도에서, 대기압 또는 감압 하에서 수행될 수 있다. 또한 비활성 분위기 하에서, 바람직하게는 질소 분위기 하에서 수행될 수도 있다.
본 방법에 따라, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판-설폰산, 또는 이의 나트륨 또는 암모늄 염을 특히 (메트)아크릴산 에스테르, 및 8 몰의 에틸렌 옥사이드 (8 EO)로 옥시에틸렌화된 C10-C18알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolC-080), 8 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C11옥소 알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolUD-080), 7 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C11옥소 알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolUD-070), 7 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C12-C14알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolLA-070), 9 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C12-C14알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolLA-090), 11 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C12-C14알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolLA-110), 8 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C16-C18알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolT-080), 15 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C16-C18알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolT-150), 11 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C16-C18알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolT-110),20 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C16-C18알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolT-200), 25 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C16-C18알코올 (Hoechst/Clariant 사의 GenapolT-250), 25 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C18-C22알코올 및/또는 25 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C16-C18이소알코올과 함께 중합되었다.
1% 수용액의 점도 (Brookfield 점도계, 바늘 제 7 호를 사용하여 25℃에서 측정)는 바람직하게는 20,000 mPa.s 내지 100,000 mPa.s, 보다 특별하게는 60,000 mPa.s 내지 70,000 mPa.s 범위이다.
본 발명의 한 특정 구현예에 따르면, 공중합체 함량은 즉시 사용가능한 조성물의 0.005 중량% 내지 15 중량%, 보다 특별하게는 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 7.5 중량%, 바람직하게는 즉시 사용가능한 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%를 나타낸다.
에멀젼의 오일상
에멀젼의 오일상은 바람직하게는 하나 이상의 지방 알코올을 함유한다.
본 발명에 따르면, 용어 "지방 알코올"은 임의의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방 알코올을 의미한다. 이들 지방 알코올 중에는, C12-C22알코올이 바람직하다.
이들 중, 보다 특별하게는 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 베헤닐 알코올, 리놀레일 알코올, 운데실레닐 알코올, 팔미톨레일알코올, 리놀레닐 알코올, 아라키도닐 알코올 및 에루실 알코올, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 세틸 알코올이 보다 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 산화 에멀젼에 있어서, 지방 알코올 농도는 에멀젼의 총 중량에 대해 약 0.1 중량% 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 15 중량% 범위일 수 있다.
첨가제
산화조성물은 또한 당 분야에서 통상적인 첨가제, 예를 들면 에틸렌디아민테트라아세트산, 펜타나트륨 펜테테이트 (CTFA 명칭) 또는 에티드론산과 같은 격리제; 알칼리 금속 (예를 들면, 나트륨 또는 칼륨) 스태네이트 및 피로포스페이트 염, 또는 나트륨 살리실레이트와 같은 과산화수소 안정화제; 착색제, 향료; 소포제; 상기한 것과 같은 양이온성 또는 양쪽성 직염성 중합체를 함유할 수 있다.
말할 필요도 없이, 당업자는, 즉시 사용가능한 탈색 조성물의 특성이 예시된 첨가(들)에 의해 좋지 못한 영향을 받지 않거나 실질적으로 영향받지 않도록, 상술한 선택적 첨가 화합물(들)을 주의깊게 선택할 것이다.
산화 조성물 중 과산화수소의 함량은 유리하게는 과산화수소 역가로서 1 % 내지 12 %, 보다 특별하게는 과산화수소 역가로서 2 % 내지 12 %, 바람직하게는 과산화수소 역가로서 2.7 % 내지 12 %이다.
즉시 사용가능한 탈색 조성물 중 과산화수소의 함량은, 본 발명의 한 특정 구현예에 따르면 과산화수소 역가로서 1 % 내지 12 %, 바람직하게는 과산화수소 역가로서 2 % 내지 9 %, 보다 바람직하게는 과산화수소 역가로서 2 % 내지 6 %이다.
보다 특별하게는, 산화 조성물의 pH는 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 이다.
산성 pH는 산화 조성물 중 과산화수소의 안정성을 보장한다. 이는 산성화제, 예를 들면 염산, 아세트산, 인산, 락트산, 시트르산, 살리실산 또는 붕산을 사용하여 수득할 수 있다.
또한, pH 는 필요한 경우 통상적으로 염기성화제, 예를 들면 수성 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 이소프로판올아민, 1,3-디아미노프로판, 알칼리성 또는 암모늄 (중)탄산염, 구아니딘 카보네이트와 같은 유기 탄산염, 또는 알칼리성 수산화물을 첨가함으로써 조정될 수 있으며, 이들 화합물이 모두 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있음은 명백하다.
산화 조성물은 실온에서 과산화수소 및 수중유 에멀젼의 수성상의 기타 성분을 혼합한 후, 실온 초과의 온도에서 에멀젼의 오일상을 첨가하여 에멀젼을 제조함으로써, 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물의 제조 방법은 무수 탈색 조성물 및 산화 조성물을 혼합하는 것으로 이루어진다. 상기 혼합은 탈색될 섬유에 제품을 도포하기 직전에 수행되어야 한다.
보통, 탈색 조성물은 약 0.5 내지 10 중량 당량의 산화 조성물과 혼합한다.
본 발명에 따른 즉시 사용가능한 조성물의 pH는 유리하게는 4 내지 12, 보다 구체적으로는 7 내지 11.5, 바람직하게는 8 내지 11 이다.
본 발명의 주제는 또한, 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발의 탈색 방법으로서,본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 젖거나 마른 인간의 케라틴 섬유의 탈색할 부분에 도포하고; 원하는 탈색 결과를 수득하기에 충분한 방치 시간 동안 조성물이 작용하도록 방치하고; 물로 헹굼으로써 조성물을 제거한 후, 샴푸로 세척하고, 이어서 선택적으로 건조하는 것으로 구성되는 방법이다.
보통, 방치 시간은 1 내지 60 분, 보다 바람직하게는 10 내지 50 분 범위이다.
최종적으로, 본 발명의 한 주제는 인간의 케라틴 섬유의 탈색 방법을 수행하기 위한 다중 구획 장치 또는 "키트"이다.
상기 장치는 두 개 이상의 구획을 포함하며, 그중 하나는 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 및 15 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을 함유하고; 다른 하나는 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제, 및 유리 형태, 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하고, 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼의 형태인 산화 조성물을 함유한다.
이제 본 발명의 비제한적 실시예를 제공한다.
실시예
무수 페이스트 형태의 탈색 조성물 A
하기의 조성물 A를 하기 화합물을 함께 혼합하여 제조한다:
양 (g%)
과황산칼륨 41.3
이규소산나트륨 18
염화암모늄 2.2
황산암모늄 2
EDTA 0.2
Servo Delden 사에서 Nuvis FX 1100 이란 명칭 하에 판매하는, α 및 ω 스테아릴 폴리옥시에틸렌 말단기를 함유하는 헥사메틸 디이소시아네이트/폴리에틸렌 글리콜 공중합체 0.5
약하게 가교된 카르복시메틸 감자 전분/나트륨 염 1
구아르 검 0.5
잔탄 검 2
산화티탄 1
나트륨 세토스테아릴 설페이트 2
나트륨 라우릴 설페이트 2
마그네슘 스테아레이트 2
울트라마린 0.5
Cognis 사에서 Isopropyl Myristate 란 명칭 하에 판매하는 이소프로필 미리스테이트 24.2
Degussa Huls 사에서 Aerosil 300 이란 명칭 하에 판매하는 친수성 성질의 건식 실리카 0.6
산화 조성물 (O/W 에멀젼)
하기의 에멀젼을 하기 화합물들을 혼합하여 제조한다:
B (g%) C (g%) D (g%) E (g%)
세틸 알코올 6 6 6.4 6
나트륨 라우릴 설페이트 1.2 1.2 1.2 1.6
폴리글리세롤화된 올레일 알코올 (2 몰) 0.5 0.5 0.5 0.5
폴리글리세롤화된 올레일 알코올 (4 몰) 0.5 0.5 0.5 0.5
글리세롤 2 2 2 2
AMPS 중합체 (*) 0.4 / / /
테트라나트륨 피로포스페이트 0.04 0.04 0.04 0.04
나트륨 에티드로네이트 0.2 0.2 0.2 0.2
50% 과산화수소 수용액 18 18 18 18
85% 인산 pH3으로 조정 pH3으로 조정 pH3으로 조정 pH3으로 조정
물 100g으로 조정 100g으로 조정 100g으로 조정 100g으로 조정
(*) ** 특허출원 FR 2,818,543 호에서 제조되고 기재된 바와 같고, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트로 가교된, AMPS (80) / 25 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 C16-C18알코올의 메타크릴산 에스테르 (20).
즉시 사용가능한 수성 탈색 조성물
* 조성물 A/B : 20 g 의 탈색 조성물 A + 30 g 의 산화 조성물 B
* 조성물 A/C : 20 g 의 탈색 조성물 A + 30 g 의 산화 조성물 C
* 조성물 A/D : 20 g 의 탈색 조성물 A + 30 g 의 산화 조성물 D
* 조성물 A/E : 20 g 의 탈색 조성물 A + 30 g 의 산화 조성물 E
조성물은 혼합에 의해 수득한다.
즉시 사용가능한 수성 탈색 조성물의 혼합 속도의 평가
* 초 단위의 혼합 시간의 평가 (참조: 크로노미터를 사용)
* 스파튤라가 혼합물에 유입되는 때에 크로노미터를 시작
* 혼합물이 부드럽고 균일한 때에 크로노미터를 중지
* 5 명의 패널에 의한 평가
조성물 A/B 조성물 A/C 조성물 A/D 조성물 A/E
혼합 시간의 평가/평균 (초) 73 90 87 92
표준 편차 (초) 5 5 6 4
본 발명에 따른 조성물 A 및 B (조성물 A/B)의 혼합물이 제조에 있어 현저히 빠르다.
또한, 즉시 사용가능한 조성물인 조성물 A/B 는 쉽고 빠르게 도포된다. 매우 양호한 접착성을 보인다. 탈색하기 원하는 모발 부분 밖으로 흘러내리지 않는다. 최종적으로 강하고 균일한 탈색을 제공하며, 동시에 매우 양호한 미용 특성을 제공한다.
본 발명에 의해 탈색 페이스트와 보다 빠르고 보다 쉽게 혼합되는 특정 산화성 수성 조성물이 제공된다. 본 발명의 조성물은 페이스트 형태의 탈색 조성물이 갖는 조밀하고 딱딱한 질감, 소수성 성질로 인한 과산화수소 조성물과의 혼합에서의 어려움, 및 혼합 시간의 연장 등의 문제점을 해결한다.

Claims (50)

  1. 사용 전에 하기를 혼합함으로써 수득할 수 있는, 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 탈색을 위한 즉시 사용가능한 조성물:
    i) 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 및 15 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물, 및
    ii) 하나 이상의 비이온성, 음이온성, 또는 비이온성 및 음이온성 계면활성제, 및 유리 형태, 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하고, 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼 형태의 산화 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 무수 탈색 조성물의 비활성 유기 액체가 폴리데센, 카르복실산 모노에스테르 및 폴리에스테르, C8-C30산의 슈거 모노에스테르 또는 폴리에스테르, 고리형 에테르, 고리형 에스테르, 실리콘 오일, 광물성 오일 및 식물성 오일, 또는 이들의 혼합물에서 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비활성 액체가 포화, 선형 또는 분지형 C3-C6모노알코올의 C8-C30산 에스테르에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수 탈색 조성물에 존재하는 과산화염이 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 과황산염, 과붕산염, 과탄산염 및 과산화물, 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 과산화염이 과황산나트륨 및 과황산칼륨에서 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 중 과산화염의 함량이 10 중량% 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 과산화염의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 5 중량% 내지 35 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수 탈색 조성물에 존재하는 알칼리성제가 우레아; 암모늄 염; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 규산염, 인산염 및 탄산염에서 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 중 알칼리성제의 함량이 0.01 중량% 내지 40 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 알칼리성제의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.005 중량% 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수 탈색 조성물이 하나 이상의 비이온성, 음이온성, 양쪽성, 양쪽이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수 탈색 조성물이 소수성 사슬을 포함하지 않는 하나 이상의 수용성 점증제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 중 점증제의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.01 중량% 내지 30 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수 탈색 조성물이 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 하나 이상의 양친성 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 양친성 중합체의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.01 중량% 내지 30 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수 탈색 조성물이 1 중량% 미만의 물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 조성물의 공중합체가 비닐설폰산, 스티렌설폰산, (메트)아크릴아미도(C1-C22)알킬설폰산, 및 운데실아크릴아미도메탄설폰산과 같은 N-(C1-C22)알킬(메트)아크릴아미도(C1-C22)알킬설폰산, 및 또한 이들의 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태로부터 선택된, 설폰기 함유 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 공중합체가 탄소수 6 내지 50의 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 공중합체 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.005 중량% 내지 15 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 에멀젼이 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트; 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트; (C6-C24)알킬 설포석시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 설포석시네이트, (C6-C24)알킬아미드 설포석시네이트; (C6-C24)알킬 설포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트; 및 (C6-C24)아실 글루타메이트; (C6-C24)알킬폴리글리코사이드 카르복실산 에스테르; 아실 이세티오네이트 및 N-아실 타우레이트; 지방산 염; 알킬 D-갈락토사이드 유론산 및 이들의 염; 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이들의 염에서 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제,
    탄소수 8 내지 22의 지방 사슬을 갖는, 폴리에톡실화되거나, 폴리프로폭실화되거나, 폴리에톡실화되고 폴리프로폭실화된 알킬페놀, 알파-디올 또는 알코올; 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체; 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드와 지방 알코올과의 축합물; 폴리에톡실화된 지방 아미드; 모노- 또는 폴리글리세롤화된 지방 알코올; 폴리글리세롤화된 지방 아미드; 소르비탄의 옥시에틸렌화된 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산에스테르, 알킬폴리글리코사이드, N-알킬글루카민 유도체, 및 (C10-C14)알킬아민 옥사이드 또는 n-아실아미노프로필모르폴린 옥사이드와 같은 아민 옥사이드에서 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제,
    또는 상기 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제를 모두 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 11 항에 있어서, 계면활성제의 총 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 30 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수중유 에멀젼의 오일상이 하나 이상의 지방 알코올을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물 중 과산화수소의 함량은 과산화수소 역가로서 1 % 내지 12 %를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수중유 에멀젼의 pH 가 1 내지 6 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물의 pH 가 4 내지 12 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른, 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 탈색용 즉시 사용가능한 조성물의 제조 방법으로서, 사용 전에 하기를 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법:
    i) 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 및 15 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물, 및
    ii) 하나 이상의 비이온성, 음이온성, 또는 비이온성 및 음이온성 계면활성제, 및 유리 형태, 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하고, 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼 형태의 산화 조성물.
  27. 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 탈색 방법으로서, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 젖거나 마른 인간의 케라틴 섬유의 탈색할 부분에 도포하고; 원하는 탈색 결과를 수득하기에 충분한 방치 시간 동안 상기 조성물이 작용하도록 방치하고; 물로 헹굼으로써 상기 조성물을 제거한 후, 샴푸로 세척하는 것으로 구성되는 방법.
  28. 제 27 항에 있어서, 방치 시간이 1 내지 60 분 범위인 것을 특징으로 하는 탈색 방법.
  29. 제 26 항에 따른 방법의 실시를 위한 다중 구획 장치 또는 "키트"로서, 상기 장치가 둘 이상의 구획을 포함하며, 그 중 하나는 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 및 15 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을 함유하고; 다른 하나는 하나 이상의 비이온성, 음이온성 또는 비이온성 및 음이온성 계면활성제, 및 유리 형태, 또는 부분적 또는 전체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하고, 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼 형태의 산화 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 장치 또는 "키트".
  30. 제 6 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 중 과산화염의 함량이 20 중량% 내지 60 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 7 항에 있어서, 과산화염의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 10 중량% 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 9 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 중 알칼리성제의 함량이 0.1 중량% 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 10 항에 있어서, 알칼리성제의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 14 항에 있어서, 상기 양친성 중합체는 수중유 에멀젼에 존재하는 중합체(들)와는 상이한 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 16 항에 있어서, 무수 탈색 조성물이 0.5 중량% 미만의 물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 18 항에 있어서, 공중합체가 탄소수 6 내지 22의 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 36 항에 있어서, 공중합체가 탄소수 6 내지 18의 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 37 항에 있어서, 공중합체가 탄소수 12 내지 18의 하나 이상의 소수성 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 19 항에 있어서, 공중합체 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 7.5 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 39 항에 있어서, 공중합체 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 21 항에 있어서, 계면활성제의 총 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.1 중량% 내지 20 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 20 항에 있어서, 계면활성제의 총 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 30 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 42 항에 있어서, 계면활성제의 총 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.1 중량% 내지 20 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제 23 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물 중 과산화수소의 함량은 과산화수소 역가로서 2 % 내지 9 %를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 44 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물 중 과산화수소의 함량은 과산화수소 역가로서 2 % 내지 6 %를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 24 항에 있어서, 수중유 에멀젼의 pH 가 1 내지 4 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제 25 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물의 pH 가 7 내지 11.5 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제 47 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물의 pH 가 8 내지 11 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  49. 제 27 항에 있어서, 상기 방법의 최종 단계에 모발을 건조하는 것이 추가된 탈색 방법.
  50. 제 28 항에 있어서, 방치 시간이 10 내지 50 분 범위인 것을 특징으로 하는 탈색 방법.
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