KR20040032945A - Ｏｈ 말단기를 갖는 폴리테트라히드로푸란의 알코올성용액의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 함유 촉매의 존재 하에서 알코올로 에스테르교환반응시킴으로써 아실옥시 말단기를 갖는 상응하는 폴리테트라메틸렌 에테르로부터 OH 말단기를 갖는 폴리테트라히드로푸란 (PTHE)을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 에스테르교환반응 직후에, 촉매량의 물의 존재 하에서 PTHE 용액을 하나 이상의 이온 교환체로 직접 통과시켜 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온을 제거한다. 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온의 제거는 회전 플랫폼 상에 배열되고 각각 하나의 분배 요소 하나의 수집 요소가 구비된 복수의 이온 교환 전지 (Z); 모든 액체 스트림의 이온 교환 유닛 내로의 또는 밖으로의 도입 및 배출이 일어나는 하나의 고정자 디스크 (S) 및 하나의 회전자 디스크 (R)를 갖는 중앙 밸브 (V); 및 각각의 이온 교환 전지 (Z)로부터 중앙 밸브 (V)까지의 도입선 및 배출선을 포함하는 연속적인 이온 교환 유닛에서 수행된다.

Description

ＯＨ 말단기를 갖는 폴리테트라히드로푸란의 알코올성 용액의 제조 방법 {Method for Producing an Alcoholic Solution of Polytetrahydrofurane that Comprises Terminal OH Groups}
본 발명은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 함유 촉매의 존재 하에서 알코올로 에스테르교환반응시킨 후, 반응 혼합물을 이온 교환체로 통과시켜 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 제거시킴으로써 아실옥시 말단기를 갖는 상응하는 폴리테트라메틸렌 에테르로부터 OH 말단기를 갖는 폴리테트라히드로푸란의 알코올성 용액을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 특허 출원 명세서에 그 전체 내용이 참고로 인용된 DE-A 197 58 296호에는 양이온성 촉매계를 이용하여 테트라히드로푸란으로부터 말단 히드록실기를 갖는 폴리테트라히드로푸란 (이하에서 PTHE라 약칭함)을 제조하는 것이 개시되어 있다. 첫번째 단계에서, 개시제 계 및 반응 매질에 따라 다른 아실옥시 말단기를 갖는 폴리테트라메틸렌 에테르를 수득한다. 그런 다음, 처음에 수득된 중합체의 이러한 아실옥시 말단기를 알칼리 촉매, 바람직하게는 메톡시화나트륨의 존재 하에서 저급 알코올, 특히 C1-C4알코올, 바람직하게는 메탄올로 에스테르교환반응시킴으로서 알코올 작용기로 전환시킨다. 에스테르교환반응 후, 촉매로부터 발생한 이온성 나트륨은 이어지는 PTHE의 사용에, 특히 폴리우레탄 적용에 방해가 되기 때문에 알코올성, 특히 메탄올성 PTHF 용액으로부터 이온성 나트륨을 다시 제거해야 한다. 나트륨 이온의 제거는 이 경우에 알코올성, 특히 메탄올성 PTHE 용액을 이온 교환체의 하나 이상의 층 상으로 직접 통과시킴으로써 수행된다.
본 발명의 목적은 보다 간단하고 보다 경제적이며, 특히 완전히 연속적으로 수행될 수 있는, 이온 교환체에 의해 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온을 제거하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적의 달성은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 함유 촉매의 존재 하에서 알코올로 에스테르교환반응시킨 후, 촉매량의 물의 존재 하에서 알코올성의, OH 말단기를 갖는 폴리테트라히드로푸란 (PTHE) 용액을 하나 이상의 이온 교환체로 직접 통과시켜 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온을 제거시킴으로써 아실옥시 말단기를 갖는 상응하는 폴리테트라메틸렌 에테르로부터 PTHE의 알코올성 용액을 제조하는 방법으로부터 시작된다.
본 발명의 방법에서, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온의 제거는
- 회전 플랫폼 상에 배열되고 각각 분배 요소 및 수집 요소가 구비된 복수의 이온 교환 전지,
- 모든 액체 스트림의 이온 교환 유닛 내로의 또는 밖으로의 도입 및 배출이 일어나는 고정자 디스크 및 회전자 디스크를 갖는 중앙 밸브, 및
- 각각의 이온 교환 전지의 분배 또는 수집 요소로부터 중앙 밸브까지의 도입선 및 배출선
을 포함하는 완전히 연속적인 이온 교환 유닛에서 수행된다.
따라서, 본 발명에 따른 방법은 완전히 연속적인 유닛, 즉 원칙적으로 연속적으로 작동할 수 있는 유닛에서 수행된다. 개별 이온 교환 전지의 이온 교환 수지를 교체할 필요가 있다면, 이는 특히 작동하는 동안 수압에 의해 수행될 수 있다. 관찰자가 유닛의 외부에서 볼 수 있듯이, 모든 공정 단계, 즉 이온 교환, 세척 및 재생은 항상 유닛의 동일한 고정된 물리학적 위치에서 일어난다.
에스테르교환반응은 바람직하게는 나트륨-함유 촉매의 존재 하에서 수행된다.
에스테르교환반응으로부터 생성되고, 이온 교환체에 의한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온의 제거를 위해 통과되는 생성물 스트림의 PTHE 함량은 일반적으로 50 내지 60 중량％ 범위이고, 나머지의 메탄올 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온의 농도는 1,000 ppm 미만, 바람직하게는 100 내지 600 ppm이다. 이온 교환 공정은 PTHE 용액의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 함량을 낮추어 1 ppm 미만, 바람직하게는 0.5 ppm 미만, 특히 바람직하게는 0.3 ppm 미만으로 감소시킨다.
이온 교환 공정은 DE-A 197 58 296호에 기재된 것과 유사한 방법에 의해, 촉매량의 물의 존재 하에서 특히 겔 형태 또는 대공성 형태의 매우 가교된 수지일 수 있는 강산 양이온 교환체 상에서 수행된다. 이는 상기 특허에 기재된 단계, 즉
1. 이온 교환체로 도입되는 PTHE 용액을 이용한 이온 교환,
2. 메탄올의 도입에 의한 PTHE 용액의 교체,
3. 증류수를 이용한 1차 세척,
4. 특히 황산을 이용한 재생,
5. 증류수를 이용한 2차 세척 및
6. 메탄올의 도입에 의한 증류수의 교체를 포함한다.
본 발명에 따라 사용되는 유닛은 회전 플레이트, 즉 복수의 이온 교환 전지, 즉 DE-A 197 58 296호에 고정층으로 기재된 것과 같은 강산 양이온 교환체로 충전된 일반적으로 긴 실린더형 챔버를 수용하기 위한 회전가능한 지지체를 포함한다. 이온 교환 전지 각각은 이온 교환 전지를 통해 그 전체 단면 상으로 흐르는 액체를 균일하게 분배 또는 수집시키기 위한 분배 요소 및 수집 요소를 갖는다.
고정자 디스크 및 회전자 디스크를 갖는 단독의 중앙 밸브는 모든 액체 스트림의 이온 교환 유닛 내로 또는 밖으로의 도입 또는 배출을 위해 제공된다. 중앙 밸브는 통상적으로 원형으로 배열된 이온 교환 전지의 중앙에, 일반적으로 상기 배열 위에 위치한다. 중앙 밸브로부터, 바람직하게는 빼낼 수 있는 도입선 및 배출선이 각각의 이온 교환 전지의 분배 또는 수집 요소에 연결된다.
알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온의 제거에서 연속적인 공정 단계를 위한 이온 교환 전지의 특히 유용한 수는 20 내지 30의 범위이다.
각각의 이온 교환 전지의 분배 또는 수집 요소로부터 중앙 밸브까지의 도입선 및 배출선은 바람직하게는 유연성 호스 연결체의 형태이다.
바람직한 실시양태에서, 중앙 밸브 및 이온 교환 전지를 갖는 회전 플랫폼은 각각 개별적으로 제어되는데, 특히 바람직한 것은 회전 플랫폼은 완전히 연속적으로 작동하고, 중앙 밸브는 펄스 방식으로 작동하는 것이다. 이러한 특히 바람직한실시양태는 상호 오염, 즉 이온 교환 전지로 도입되는 또는 그로부터 배출되는 부정확한 흐름을 방지한다.
이온 교환 공정은 바람직하게는 병렬식 또는 직렬식으로 연결된 복수의 이온 교환 전지에서 수행된다.
보다 바람직하게는, 재생, 세척 및 교체 단계 중 하나 이상은 복수의 이온 교환 전지에서 병렬식으로 및(또는) 직렬식으로 수행될 수 있다.
결과적으로, 적절한 수의 이온 교환 전지는 각 경우에 상이한 속도로 일어나는 전체 공정의 개별 공정 단계에 대해 이용가능하여, 상이한 속도의 개별 공정 단계가 전체 공정이 완전히 연속적으로 작동하는 것을 방해하지 않게 한다.
따라서, 본 발명은 PTHE의 제조 방법에 있어서, 이온 교환체에 의해 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온을 제거하는 완전히 연속적인 방법을 제공한다.
본 발명에 따라 사용되는 유닛은 특히 2개의 고정층을 이용하는 공지된 방법에서와 같은 24개 이상의 개별 밸브 대신에 단독의 중앙 밸브에 의해 조절된다. 공지된 방법에서, 개별 밸브는 필수적으로 서로 차단되었으며, 또한 작동시에 누출이 없어야만 했고, 따라서 오작동하기 쉬웠다. 더욱이, 단독의 중앙 밸브를 갖는 본 발명에 따라 사용되는 유닛은 액체의 도입과 배출을 위해 중앙 밸브에서 단순히 호스를 뽑고 그들을 다르게 재연결한다는 면에서, 공정 변형의 관점에서 증가된 유연성을 나타낸다. 유연성 있게 연결할 수 있다는 것은 세척, 재생 및 교체 매질의 다중적인 이용이라는 추가의 이점을 제공하며, 따라서 작동 비용이 추가로 감소된다.
본 발명은 하기 도면 및 실시예에 의해 예시된다.
도면에서,
도 1은 본 발명의 방법을 위한 완전히 연속적인 이온 교환 유닛을 개략적으로 나타내며,
도 2는 도 1에 나타난 유닛을 위한 중앙 밸브를 개략적으로 나타낸다.
도 1은 일예로서 1부터 30까지의 일련 번호가 매겨지고, 도입선 a 및 배출선 b가 구비된 30개의 이온 교환 전지 Z를 포함하는 완전히 연속적인 이온 교환 유닛을 나타낸다. 정제될 알코올성 PTHE 용액은 스트림 A로서 이온 교환 전지 Z 5 내지 12로 병렬식으로 도입, 정제되고, 두번째 단계에서 유사하게 이온 교환 전지 Z 13 내지 20으로 병렬식으로 도입된다. 이온 교환은 이온 교환 전지 Z 5 내지 20에서 일어난다. 생성물, 즉 정제된 알코올성 PTHE 용액은 이온 교환 전지 Z 13 내지 20으로부터 스트림 B로서 이송된다. 이어지는 공정 단계, 즉 메탄올 (MeOH)의 도입에 의한 알코올성 PTHE 용액의 교체는 3 및 4로 번호가 매겨지고 직렬식으로 연결된 이어지는 이온 교환 전지 Z에서 일어난다. 증류수를 이용한 세척은 예의 목적으로 도면에서 보여진, 직렬식으로 연결된 이온 교환 전지, Z 1 및 2 내로의 물 (H2O)의 도입에 의해 다음 공정 단계에서 일어난다. 세척물 C는 이온 교환 전지 Z 2로부터 이송된다. 이온 교환 전지는 이어서 여기서 예시의 목적으로 보여진 병렬식으로 그리고 직렬식으로 연결된 이온 교환 전지 Z 27 내지 30에서 5％ 강한 황산 (H2SO4)에 의해 재생된다. 직렬식으로 연결되고 세척물 스트림 C가 이송되는 이온교환 전지 Z 25 및 26에서 증류수 (H2O)를 이용하여 2차 세척한 후, 세척물 스트림 C가 이송된 것과 유사하게, 연속으로 연결된 이온 교환 전지 Z 21 내지 24로 메탄올 (MeOH)을 도입함으로써 증류수를 교체한다. 작동 동안, 이온 교환 유닛은 도면의 화살표 방향으로 회전한다.
도 2는 도입선 및 배출선을 갖는 고정자 디스크 S 및 회전자 디스크 R을 포함하는 중앙 밸브 V를 나타낸다.
DE-A 197 58 296호에 공지된 것과 같은 직렬식으로 연결된 이온 교환체의 2개의 고정 베드에 의한 메탄올성, 나트륨-함유 PTHE 용액으로부터의 나트륨 이온 제거와 비교하면, 동일한 분리 작업, 즉 동일한 알코올성 PTHE 용액의 나트륨 함량을 1 ppm 미만의 농도로 감소시키는 것은 도 1에 나타난 바와 같은 대공성의 매우 가교된 수지의 형태이지만 완전히 연속적인 이온 교환 유닛에서 동일한 강산 양이온 교환체를 사용하여 수행되었다.
DE-A 197 58 296호에 기재된 방법과 비교하면, 부가적으로 하기 절감이 달성되었다: 이온 교환체의 양은 약 50％, 황산은 약 10％, 메탄올은 약 10％, 및 요구되는 증류수의 양은 약 25％.

Claims (7)

  1. 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 함유 촉매의 존재 하에서 알코올로 에스테르교환반응시킨 후, 촉매량의 물의 존재 하에서 알코올성의 OH 말단기를 갖는 폴리테트라히드로푸란 (PTHE) 용액을 하나 이상의 이온 교환체로 직접 통과시켜 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온을 제거시킴으로써 아실옥시 말단기를 갖는 상응하는 폴리테트라메틸렌 에테르로부터 PTHE의 알코올성 용액을 제조하고, 상기 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온의 제거는
    - 회전 플랫폼 상에 배열되고 각각 분배 요소 및 수집 요소가 구비된 복수의 이온 교환 전지 (Z),
    - 모든 액체 스트림의 이온 교환 유닛 내로의 또는 밖으로의 도입 및 배출이 일어나는 고정자 디스크 (S) 및 회전자 디스크 (R)를 갖는 중앙 밸브 (V), 및
    - 각각의 이온 교환 전지 (Z)의 분배 또는 수집 요소로부터 중앙 밸브 (V)까지의 도입선 (a) 및 배출선 (b)
    을 포함하는 완전히 연속적인 이온 교환 유닛에서 수행되는, OH 말단기를 갖는 폴리테트라히드로푸란 (PTHE)의 알코올성 용액의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에스테르교환반응이 나트륨-함유 촉매의 존재 하에서 수행되는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 이온 교환 유닛이 20 내지 30개의 이온 교환 전지 (Z)를 갖는 것인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 이온 교환 전지 (Z)의 분배 또는 수집 요소로부터 중앙 밸브 (V)까지의 도입선 및 배출선이 유연성 호스인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중앙 밸브 (V) 및 상기 회전 플랫폼이 각각 개별적으로 제어되고, 특히 회전 플랫폼이 완전히 연속적으로 작동되며, 중앙 밸브 (V)가 펄스 방식으로 작동되는 것인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이온 교환 공정이 복수의 이온 교환 전지 (Z)에서 병렬식으로 및(또는) 직렬식으로 수행되는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 재생, 세척 및 교체 단계 중 하나 이상이 각각 복수의 이온 교환 전지 (Z)에서 병렬식으로 및(또는) 직렬식으로 수행되는 방법.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10330721A1 (de) * 2003-07-08 2005-01-27 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Oligomeren des Polytetrahydrofurans oder der Tetrahydrofuran-Copolymere
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JP6337415B2 (ja) * 2013-03-01 2018-06-06 三菱ケミカル株式会社 ポリアルキレンエーテルグリコールの製造方法
US20160208042A1 (en) 2013-10-01 2016-07-21 Basf Se Multi-component epoxy resin composition
CN106565946B (zh) * 2015-10-12 2019-01-29 重庆建峰工业集团有限公司 聚四氢呋喃生产粗品中分离微量甲醇钠工艺

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4985551A (en) 1988-12-29 1991-01-15 Basf Corporation Process for purification of catalysts from polyols using ion exchange resins
DE19758296A1 (de) 1997-12-31 1999-07-01 Basf Ag Herstellung von Polytetrahydrofuran mit endständigen Hydroxylgruppen unter Verwendung von Ionenaustauschern
DE10040091A1 (de) * 2000-08-16 2002-02-28 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polytetrahydrofuran mit niedriger Farbzahl

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WO2003018666A1 (de) 2003-03-06
ATE285431T1 (de) 2005-01-15

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