KR20040029365A - (2ｅ)-2-(하이드록시페닐)-2-(알콕시이미노)-ｎ-메틸아세트아미드의 제조방법 - Google Patents

(2ｅ)-2-(하이드록시페닐)-2-(알콕시이미노)-ｎ-메틸아세트아미드의 제조방법

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KR20040029365A
KR20040029365A KR10-2004-7000614A KR20047000614A KR20040029365A KR 20040029365 A KR20040029365 A KR 20040029365A KR 20047000614 A KR20047000614 A KR 20047000614A KR 20040029365 A KR20040029365 A KR 20040029365A
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Abstract

본 발명은 (2E)-2-(하이드록시페닐)-2-(알콕시이미노)-N-메틸아세트아미드의 신규 제조방법에 관한 것이다.

Description

(2Ｅ)-2-(하이드록시페닐)-2-(알콕시이미노)-Ｎ-메틸아세트아미드의 제조방법{Method for producing (2E)-2-(hydroxyphenyl)-2-(alkoxyimino)-N-methylacetamides}
2-(2-하이드록시페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드(C)는 메틸 2-(2-하이드록시페닐)-2-(메톡시이미노)-아세테이트(A) 또는 1-벤조푸란-2,3-디온-3-(O-메틸 옥심)(B)을 메틸아민과 반응시키는 경우 E- 및 Z-이성체의 혼합물로 수득되는 것으로 이미 알려져 있다(참조예: EP-A 398 692 또는 WO 95/24396):
상기 방법의 단점은 첫째 출발 물질을 수득하는 것이 어렵고, 둘째로는 이 방법을 사용하는 경우 2-(2-하이드록시페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드 (C)가 E- 및 Z-이성체의 혼합물로 수득된다는 것이다.
본 발명은 (2E)-2-(하이드록시페닐)-2-(알콕시이미노)-N-메틸아세트아미드의 신규 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따라, 일반식 (I)의 (2E)-2-(하이드록시페닐)-2-(알콕시이미노)-N-메틸아세트아미드는
a) 구조식 (II)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 수용체의 존재하에서 메틸아민 또는 그의 산 부가 복합체와 반응시키고,
b) 생성된 구조식 (III)의 화합물을, 경우에 따라 후처리(work-up) 없이, 경우에 따라 희석제의 존재하, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 상-전이 촉매의 존재하에서 일반식 (IV)의 알킬화제와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
상기 식에서,
R은 비치환되거나, 불소에 의해 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬을 나타내고,
X는 염소, 브롬, 요오드, -O-CO-O-R, -O-SO2-R 또는 -O-SO2-O-R을 나타내며, 여기에서 R은 상기 정의된 바와 같다.
R의 정의에서, 포화된 C1-C6-알킬 탄화수소 쇄는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다. C1-C6-알킬은 특히 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, s- 또는 i-부틸, n-펜틸 또는 i-펜틸을 나타낸다.
R은 특히 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 플루오로메틸, 메틸, 에틸 또는 n-프로필을 나타낸다.
R은 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 n-프로필을 나타낸다.
R은 특히 바람직하게는 메틸을 나타낸다.
상기 열거된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물 및, 각 경우 제조를 위해 필요한 출발 물질 또는 중간체에도 상응하게 적용된다.
래디칼의 각각의 조합 또는 바람직한 조합에서 이들 래디칼에 주어진 특정 래디칼 정의는 주어진 래디칼의 특정 조합과 무관하게, 또한 다른 바람직한 범위의 임의의 래디칼 정의에 의해 대체된다.
메틸아민에 의한 1-벤조푸란-2,3-디온-3-(O-메틸옥심)(B)의 개환이 E- 및 Z-이성체의 혼합물을 제공하기 때문에, 본 발명에 따른 방법의 단계 a)에서 구조식 (II)의 화합물의 개환이 2-(2-하이드록시페닐)-2-(알콕시이미노)-N-메틸아세트아미드의 E 이성체를 형성하여 선택적으로 진행된다는 것은 매우 놀라운 일이다(참조예: EP-A 398 692 또는 WO 95/24396). 구조식 (III)의 화합물의 알킬화가 옥심 산소상에서 선택적으로 일어나다는 것이 또한 놀랍다.
본 발명에 따른 방법 a)는 다수의 이점을 갖는다. 즉, 2-(2-하이드록시페닐)-2-(알콕시이미노)-N-메틸아세트아미드의 E-이성체가 용이하게 입수할 수 있는 출발 물질로부터 기술적으로 전혀 문제를 일으키지 않는 조건하에서 고수율 및 고순도로 선택적으로 제조될 수 있다.
구조식 (II)의 화합물은 공지되었으며, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조예: DE-A-2162717, EP-A-711 751).
본 발명에 따른 방법의 단계 a)를 수행하는데 출발 물질로서 또한 필요한 메틸아민 또는 그의 산 부가 복합체는 상업적으로 입수가능한 화학 합성체이다. 이는 가스, 또는 알콜 용액 또는 수용액으로 사용될 수 있다. 바람직한 산 부가 복합체는 하이드로클로라이드, 하이드로젠설페이트 또는 설페이트이다.
본 발명에 따른 방법의 단계 b)를 수행하는데 출발 물질로서 또한 필요한 일반식 (IV)의 적합한 알킬화제는 알킬 그룹을 전달할 수 있는 모든 화학적 화합물이다. 이들로는 클로로메탄, 브로모메탄, 요오도메탄, 디메틸 설페이트 및 디메틸 카보네이트가 바람직하다. 디메틸 설페이트 및 클로로메탄이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 a)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매이다. 이들의 바람직한 예로 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴, 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 설폰, 예를 들어 설폴란; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, n-, i-, s- 또는 t-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 이들과 물과의 혼합물 또는 순수한 물이 포함된다.
본 발명에 따른 방법의 단계 a)는, 경우에 따라, 적합한 산 수용체의 존재하에서 수행된다. 적합한 산 수용체는 모든 통상의 무기 또는 유기 염기이다. 이들의 바람직한 예로 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알콕사이드, 아세테이트, 카보네이트 또는 바이카보네이트, 예를 들어 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘 t-부톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨 (DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 포함된다. 방법 a)에서 탄산칼륨, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 a)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 단계 a)는 15 ℃ 내지 환류 온도, 바람직하게는 20 내지 40 ℃, 특히 20 내지 25 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법의 단계 a)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압 - 일반적으로 0.1 내지 10 바에서 수행하는 것도 또한 가능하다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 본 발명에 따른 방법의 단계 a)를 수행하는 경우, 구조식 (II)의 화합물 1 몰당, 일반적으로 1 내지 4 몰, 바람직하게는 1 내지 2 몰의 메틸아민이 사용된다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 단계 a)는 일반적으로 다음과 같이 수행된다: 메틸아민을 바람직하게는 희석제의 존재하에서 구조식 (II)의 화합물에 첨가한다. 혼합물을, 필요에 따라 승온에서, 반응이 완료될 때까지 교반한다. 반응 종료후 혼합물을 통상의 방법으로 후처리한다.
본 발명에 따른 방법의 단계 b)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매이다. 이들의 바람직한 예로 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴, 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 설폰, 예를 들어 설폴란; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, n-, i-, s- 또는 t-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 이들과 물과의 혼합물 또는 순수한 물이 포함된다.
본 발명에 따른 방법의 단계 b)는, 경우에 따라, 적합한 산 수용체의 존재하에서 수행된다. 적합한 산 수용체는 모든 통상의 무기 또는 유기 염기이다. 이들의 바람직한 예로 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알콕사이드, 아세테이트, 카보네이트 또는 바이카보네이트, 예를 들어 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘 t-부톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 포함된다. 방법 b)에서 탄산칼륨, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 b)는, 경우에 따라 적합한 상-전이 촉매의 존재하에서 수행된다. 적합한 상-전이 촉매로 사급 암모늄 염, 예를 들어 테트라부틸암모늄 브로마이드, 클로라이드, 하이드로젠설페이트 또는 설페이트, 메틸트리옥틸암모늄 브로마이드, 클로라이드, 하이드로젠설페이트 또는 설페이트, 4-디메틸아미노-N-(2-에틸헥실)피리디늄 브로마이드, 클로라이드, 하이드로젠설페이트 또는 설페이트, 사급 포스포늄 염, 예를 들어 트리부틸테트라데실포스포늄 브로마이드 또는 클로라이드, 테트라페닐포스포늄 브로마이드 또는 클로라이드, 크라운 에테르, 예를 들어 디벤조-18-크라운-6, 구아니디늄 염, 예를 들어 헥사알킬구아니디늄 클로라이드 및 또한 폴리에틸렌 글리콜 유도체가 바람직한 예로 예시된다. 단계 b)에서 테트라부틸암모늄 브로마이드 또는 테트라부틸암모늄 클로라이드를 사용하는것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 b)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 단계는 -20 내지 80 ℃, 바람직하게는 0 내지 60 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법의 단계 b)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압 - 일반적으로 0.1 내지 10 바에서 수행하는 것도 또한 가능하다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 본 발명에 따른 방법 b)를 수행하는 경우, 구조식 (III)의 화합물 1 몰당, 일반적으로 1 내지 15 몰, 바람직하게는 1 내지 4 몰의 일반식 (IV)의 알킬화제가 사용된다.
본 발명에 따른 방법의 단계 b)는 일반적으로 다음과 같이 수행된다: 구조식 (III)의 화합물을, 바람직하게는 희석제의 존재하에서 염기 및 경우에 따라 상-전이 촉매와 혼합한다. 일반식 (IV)의 알킬화제를 첨가하여 혼합물을, 경우에 따라 승온에서, 반응이 완료될 때까지 교반한다. 반응 종료후, 혼합물을 통상의 방법으로 후처리한다.
본 발명에 따른 방법은 특히 살해충제를 제조하는데 중요한 중간체인 (2E)-2-(하이드록시페닐)-2-(메톡시이미노)-Ｎ-메틸에탄아미드를 제조하기 위해 사용된다(참조: EP-A-937 050). 본 발명에 따른 방법을 사용하는 경우, (2E)-2-(하이드록시페닐)-2-(메톡시이미노)-Ｎ-메틸에텐아미드가 고순도의 우수한 수율로 일정하게 수득된다. 따라서, 본 발명의 신규 방법은 공지된 살해충제의 제조를 조장한다.
이후 실시예가 본 발명을 설명하기 위해 제공된다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로 제한되지 않는다.
제조 실시예
실시예 1
(2E)-2-(하이드록시이미노)-2-(하이드록시페닐)-Ｎ-메틸에탄아미드
단계 a)
벤조푸란-2,3-디온 3-옥심 5.0 g을 메탄올 20 ㎖에 용해시키고, 메틸아민(메탄올중 40%) 3.4 g을 실온에서 15 분간에 걸쳐 첨가하였다. 그후, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하고, 농축하여 건조시켰다. (2E)-2-(하이드록시이미노)-2-(하이드록시페닐)-Ｎ-메틸에탄아미드(GC: 98.8%)를 정량적인 수율로 수득하였다.
(2E)-2-(하이드록시이미노)-2-(메톡시이미노)-Ｎ-메틸에탄아미드
방법 b)
(2E)-2-(하이드록시이미노)-2-(2-하이드록시페닐)-N-메틸에탄아미드 5.0 g 및 탄산칼륨 7.1 g을 우선 아세톤 45 ㎖에 도입하고, 디메틸 설페이트 3.6 g 및 아세톤 25 ㎖의 용액을 실온에서 4 시간에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 1.5 시간동안 교반하고, 용매를 증류시킨 후, 물 150 ㎖를 첨가하고, 염산을 사용하여 pH를 6-7로 조정한 다음, 혼합물을 메틸렌 클로라이드로 3회 추출하였다. 유기 추출물을 합하여 물로 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 농축하여 건조시켰다. (2E)-2-(하이드록시페닐)-2-(메톡시이미노)-Ｎ-메틸에탄아미드 4.7 g(HPLC: 83.6%; 수율: 이론치의 73.3%)를 수득하였다.

Claims (8)

  1. a) 구조식 (II)의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 산 수용체의 존재하에서 메틸아민 또는 그의 산 부가 복합체와 반응시키고,
    b) 생성된 구조식 (III)의 화합물을, 경우에 따라 후처리(work-up) 없이, 경우에 따라 희석제의 존재하, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 상-전이 촉매의 존재하에서 일반식 (IV)의 알킬화제와 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    R은 비치환되거나, 불소에 의해 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬을 나타내고,
    X는 염소, 브롬, 요오드, -O-CO-O-R, -O-SO2-R 또는 -O-SO2-O-R을 나타내며, 여기에서 R은 상기 정의된 바와 같다.
  2. 제 1 항에 있어서, 단계 a) 및 b)가 단일 용기 과정(one-pot process)으로 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 단계 b)에 사용된 일반식 (IV)의 알킬화제가 디메틸 설페이트 또는 메틸 클로라이드임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서, 단계 a)가 20 ℃ 내지 환류 온도의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 있어서, 단계 b)가 -20 내지 80 ℃의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 5 항중 어느 한 항에 있어서, 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 단계 a)를 수행하는 경우, 구조식 (II)의 화합물 1 몰당 1 내지 4 몰의 메틸아민이 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 6 항중 어느 한 항에 있어서, 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 단계 b)를 수행하는 경우, 구조식 (III)의 화합물 1 몰당 1 내지 15 몰의 일반식 (IV)의 알킬화제가 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 7 항중 어느 한 항에 있어서, R이 메틸을 나타냄을 특징으로 하는 방법.
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Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3993666A (en) * 1971-12-17 1976-11-23 Bayer Aktiengesellschaft Coumaranedione-3-monoximes
DE2162717A1 (de) * 1971-12-17 1973-06-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von alphaamino-2-hydroxyphenylessigsaeuren
US3993665A (en) * 1971-12-17 1976-11-23 Bayer Aktiengesellschaft 3-Amidocoumaranones
ATE141589T1 (de) * 1989-05-17 1996-09-15 Shionogi & Co Alkoxyiminoacetamid-derivate und ihre verwendung als pilztötendes mittel
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
GB9404375D0 (en) * 1994-03-07 1994-04-20 Zeneca Ltd Fungicides

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