KR20030084698A - 섬유 강화 폴리프로필렌 수지 성형품 - Google Patents

Abstract

20 내지 95 중량%의 폴리프로필렌 수지 및 5 내지 80 중량%의 섬유를 함유하는 섬유 강화 폴리프로필렌 수지로 제조된 성형품이 개시되는데, 성형품에서 폴리프로필렌의 고유 점도 [η]가 1.05 내지 2.00 dl/g 이고, 섬유의 중량 평균 섬유 길이가 1 내지 10 mm 이고, 섬유의 분산도가 0 내지 1.2 이다. 성형품은 기계적 강도 및 피로 특성 양자에 있어서 우수하다.

Description

섬유 강화 폴리프로필렌 수지 성형품 {FORMED ARTICLE OF FIBER-REINFORCED POLYPROPYLENE RESIN}

발명의 분야

본 발명은 우수한 기계적 강도 및 우수한 피로(fatigue) 특성을 갖는 섬유 강화 폴리프로필렌 수지로 제조된 성형품에 관한 것이다.

배경 기술

폴리프로필렌 수지는 이의 양호한 성형성, 양호한 화학적 내성 및 저비중때문에 범용 수지로서 널리 사용된다. 그러나, 기계적 강도 및 내열성의 면에서항상 만족스럽지는 않기 때문에, 오히려 사용이 제한된다. 상기 단점을 개량하고, 폴리프로필렌 수지의 기계적 강도, 예컨대, 강성 및 충격 강도를 개선하는 수단으로서, 충전제, 유리 섬유 등을 수지내로 혼입하는 것이 이미 알려져 있다. 또한, 공업적 실시에서, 촙드 가닥 (chopped strand)과 같은 단섬유와 폴리프로필렌 수지를 혼합하고, 혼합물을 혼련기로 과립화함으로써 수득되는 유리 섬유 강화 폴리프로필렌 수지가 제조되었다.

그러나, 제조에 사용되는 섬유의 길이가 1 mm 이하 (통상 0.5 mm 이하)이고, 거기에 함유된 섬유가 압출기내에서 혼련 동안 파괴되는 전술한 것과 같은 단섬유 강화 폴리프로필렌 수지는 당연히 기계적 강도의 개선에 한계를 가져, 고도의 기계적 강도의 요구에 충분히 따를 수 없게 된다.

따라서, 큰 섬유 길이의 섬유를 사용함으로써 기계적 강도를 매우 증가시키기 위해 일부 시도가 있어 왔다. JP-A-3-121146 에는 인발성형법(pultrusion process)을 이용한 장섬유 강화 열가소성 수지 펠렛의 제조 방법이 개시되어 있는데, 이 방법은 섬유 가닥을 당기면서 연속 섬유 가닥을 용융 열가소성 수지로 함입하여, 수지내로 5 내지 80 중량% (총 중량 기준)의 실질적으로 서로 평행하게 배열된 섬유를 혼입하는 단계를 포함한다.

JP-A-02-292008, JP-A-02-292009 및 JP-A-09-187841 각각에는 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물이 적절하게 고안된 성형기, 금형 및 성형 조건의 사용에 의해 성형될 경우에, 섬유를 가능한한 긴 길이를 갖게 하는 것은 성형품의 개선된 기계적 강도를 초래한다는 것이 개시되어 있다.

다른 한편으로는, JP-A-05-017631 및 JP-A-08-164521 각각에는 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물은 장섬유가 거기에 균일하게 분산되거나 거기에 최소화된 공극이 존재할 경우에 우수한 기계적 강도를 나타낼 수 있다는 것이 개시되어 있다.

더욱이, JP-A-05-017631 및 JP-A-05-239286 각각에는 강화 열가소성 수지의 용융 점도의 감소로 분산성의 개선 및 경계 표면에서 공극의 감소를 초래한다는 것이 개시되어 있다.

통상의 기계적 강도는 상기 인용한 공개 특허 출원에 개시된 접근을 통해 개선된다. 그러나, 장섬유 강화 열가소성 수지는 최근에 이의 우수한 물성으로 인해 장기간 사용에 대한 구조적 일원으로서 사용되고 있어, 장기간 사용에 대한 일원으로서 신뢰성을 가질 필요가 있게 되었다. 요구되는 중요한 특성 중의 하나는 피로 특성이다. 그러나, 공지된 조성물로 제조된 성형품에서 달성된 피로 특성에서 개선 수준은 만족스럽지 못하다.

본 발명의 목적은 우수한 기계적 강도 및 우수한 피로 특성을 갖는 섬유 강화 폴리프로필렌 수지로 제조된 성형품을 제공하는 것이다.

그러한 상황을 고려하여, 본 발명자들은 전술한 문제가, 이의 함량이 특정 범위내인 폴리프로필렌 수지 및 이의 함량이 특정 범위내인 섬유를 함유하는 섬유 강화 폴리프로필렌 수지로 제조된 성형품에 의해 해결될 수 있다는 것을 발견하였는데, 성형품에서 폴리프로필렌 수지는 고유 점도가 특정 범위내이고, 섬유의 중량평균 섬유 길이가 특정 범위내이며, 섬유의 분산도가 특정 범위내이다. 그리하여, 이들은 본 발명을 완성하였다.

도 1은 실시예 1의 성형품에서 섬유의 분산도의 측정을 위해 사용된 사진 번호 1이다.

도 2는 비교예 1의 성형품의 절단 표면에서의 섬유의 상태를 보여주는 사진 번호 2이다.

도 3은 비교예 2의 성형품에서 섬유의 분산도의 측정을 위해 사용된 사진 번호 3이다.

즉, 본 발명은 20 내지 95 중량%의 폴리프로필렌 수지 및 5 내지 80 중량%의 섬유를 함유하는 섬유 강화 폴리프로필렌 수지로 제조된 성형품을 제공하는데, 성형품에서 폴리프로필렌 수지 및 섬유의 함량이 각각 폴리프로필렌 수지 및 섬유의 결합량에 기초한다면, 폴리프로필렌 수지의 고유 점도 [η]가 1.05 내지 2.00 dl/g 이고, 섬유의 중량 평균 섬유 길이가 1 내지 10 mm 이고, 섬유의 분산도가 0 내지 1.2 이다.

본 발명에서 폴리프로필렌 수지에는 프로필렌 단독중합체, 에틸렌-프로필렌 무작위 공중합체, 프로필렌-α-올레핀 무작위 공중합체, 및 프로필렌을 먼저 단독중합한 후, 프로필렌과 에틸렌을 공중합하여 에틸렌-프로필렌 공중합체 부분을 형성함으로써 수득된 복합 중합체가 포함된다. 본 발명에서, 폴리프로필렌 수지에 포함되는 프로필렌 공중합체는 총 반복 단위 양의 50 몰% 초과의 양으로 프로필렌으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 공중합체이다. 상기 중합체는 단독으로 또는 이들 중의 두 가지 이상의 배합물로서 사용될 수 있다. 게다가, 프로필렌 수지는 폴리프로필렌 수지의 부분 또는 전체가 불포화 카르복실산 또는 이의 유도체로 변성된 변성 프로필렌 수지일 수 있다.

α-올레핀의 구체적인 예에는 1-부텐, 2-메틸-1-프로펜, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 2-에틸-1-부텐, 2,3-디메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3,3-디메틸-1-부텐, 1-헵텐, 메틸-1-헥센, 디메틸-1-펜텐,에틸-1-펜텐, 트리메틸-1-부텐, 메틸에틸-1-부텐, 1-옥텐, 메틸-1-펜텐, 에틸-1-헥센, 디메틸-1-헥센, 프로필-1-헵텐, 메틸에틸-1-헵텐, 트리메틸-1-펜텐, 프로필-1-펜텐, 디에틸-1-부텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센 및 1-도데센이 포함된다. 이들 중에서, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐이 바람직하다.

프로필렌 수지의 함량은 20 내지 95 중량%, 바람직하게는 25 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 80 중량% 이다.

본 발명의 섬유로서, 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 방향족 폴리아미드 섬유 등이 사용될 수 있다. 섬유의 함량은 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 75 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 70 중량% 이다. 섬유의 함량이 너무 적으면, 기계적 강도, 예컨대, 강성 및 충격 강도의 충분한 개선이 달성될 수 없다. 섬유의 함량이 너무 크면, 섬유 강화 폴리프로필렌 수지를 제조하고 성형하는 것이 매우 어렵게 될 것이다.

성형품에서 섬유의 중량 평균 섬유 길이는 1 내지 10 mm, 바람직하게는 1.5 내지 5 mm 이다. 섬유 길이가 너무 짧으면, 섬유 강화 폴리프로필렌 수지를 성형함으로써 수득된 성형품은 강성 및 충격 강도와 같은 충분한 기계적 강도를 가질 것으로 기대될 수 없다. 중량 평균 섬유 길이는 본 발명의 성형품에서 섬유의 평균 길이를 나타내고, JP-A-2002-005924 에 기재된 방법에 의해 측정될 수 있다.

본 발명의 섬유로서 다양한 종류의 커플링제 또는 결합제로 처리된 섬유를 사용하는 것이 바람직하다. 결합제는 당업계에 공지된 것들, 예컨대, 폴리올레핀 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴계 수지 및 에폭시 수지일수 있다. 특히, 산 변성 폴리올레핀 수지가 바람직하다. 커플링제로서, 아미노실란 커플링제, 에폭시실란 커플링제 등이 바람직하다. 섬유에 적용되는 결합제의 양은 섬유의 파손 방지 및 잔털의 발생 방지의 면에서, 개방 단계에서 섬유를 충분히 개방하는 면에서, 및 폴리프로필렌 수지 중에 섬유를 충분히 분산시키는 면에서 섬유 기재로 바람직하게는 0.1 내지 2.0 중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 1.0 중량%이다.

본 발명의 섬유의 분산도를 사출 성형 동안 수지가 유동하는 방향과 수직으로 사출성형기를 절단하고, 절단으로 형성된 단면을 연마하고, 주사 전자현미경의 사용에 의해 섬유의 상태를 사진 촬영함으로써 수득된 사진을 사용하여 하기 기재된 방법에 의해 측정된다. 사진에서 발견된 섬유 중에서, 단면에서 발견되고, 유동 방향과 거의 평행하게 배향된 섬유를 분석한다. 단면에서 발견되고, 유동 방향과 거의 평행하게 배향된 섬유는 거의 원형 형태로 관찰되므로, 상기 섬유의 이미지를 단지 분석한다. 분산도의 정의는 일반적으로 불리는 영역 분할법(segmentation method)으로 분류된 방법 중의 팽창 방법에 따라 제공된다. 이원화된(binarized) 이미지에서 발견되는 모든 분산체의 이미지의 경계선, 즉, 본 발명의 섬유의 이미지의 경계선은 이들의 법선 방향을 따라 균일하게 팽창된다. 팽창은 이웃하는 분산체의 팽창된 이미지와 접촉시에 또는 분석중인 이원화된 이미지의 외주와 접촉시에 정지된다. 그리하여, 이원화된 이미지는 거기에 포함된 팽창된 이미지로 채워진다. 전술한 방식으로, 각각의 분산체의 팽창된 이미지의 면적을 측정한 후, 분산체의 팽창된 이미지의 평균 면적 및 이들 표준 편차를계산한다. 분산도는 팽창된 이미지의 면적의 표준 편차를 팽창된 이미지의 평균 면적으로 나눔으로써 수득된 값이다.

본 발명의 성형품에서 섬유의 분산도는 0 내지 1.2, 바람직하게는 0 내지 1.1 이다.

본 발명의 성형품의 제조에서, 폴리프로필렌 수지 및 섬유를 함유하는 수지 복합체가 사용된다. 수지 복합체에서, 실질적으로 모든 섬유가 2 mm 이상의 길이를 가지며, 서로 거의 평행하게 배열되는 것이 바람직하다. 특히, 사출 성형성을 손상시키지 않고 중량 평균 섬유 길이가 1 mm 이상인 섬유를 거기에 함유하는 성형품을 수득하기 위해, 수지 복합체가 2 내지 50 mm 의 길이를 갖는 펠렛 형태이고, 거기에 함유된 섬유가 펠렛의 것과 실질적으로 동일한 길이로 배열되는 것이 바람직하다.

수지 복합체의 제조시 사용된 폴리프로필렌 수지의 분자량과 무관하게, 본 발명의 성형품 중의 폴리프로필렌의 고유 점도 [η]는 1.05 내지 2.00 dl/g, 바람직하게는 1.15 내지 1.90 dl/g 이다. 성형품 중의 폴리프로필렌 수지가 상기 범위내의 고유 점도를 갖는 경우, 성형품은 우수한 기계적 강도 및 우수한 피로 특성을 가질 수 있다. 성형품 중의 폴리프로필렌 수지의 고유 점도 [η]는 끓는 자일렌으로 폴리프로필렌을 단지 추출한 후, Ubberhode 점도계를 사용하여 135℃ 테트랄린에서 고유 점도 [η]를 측정함으로써 측정될 수 있다.

본 발명의 성형품을 구성하는 섬유 강화 폴리프로필렌 수지는 필요시, 폴리프로필렌 수지 이외의 한 종류 이상의 열가소성 수지, 고무, 핵제 (nucleatingagent) 또는 결정화 촉진제를 함유할 수 있다. 게다가, 섬유 강화 폴리프로필렌 수지는 또한 예컨대, 안정제, 예컨대, 산화방지제, 열 안정화제, 중화제 및 자외선 흡수제, 기포 방지제, 난연제, 난연 보조제, 분산제, 대전방지제, 윤활제, 블록킹 방지제, 예컨대, 실리카, 착색제, 예컨대, 염료 및 안료, 및 가소제를 함유할 수 있다. 더욱이, 판상 또는 과립형 무기 화합물, 예컨대, 유리 플레이크, 운모, 유리 분말, 유리 비이드, 활석, 점토, 알루미나, 카본 블랙 및 규회석, 또는 수염 결정 (whisker)을 사용하는 것이 또한 가능하다.

본 발명의 성형품의 제조시 사용을 위한 수지 복합체의 제조 방법은 특히 제한되지 않으나, 인발성형법이 바람직하다. 인발성형법은 기본적으로 연속 섬유 다발을 뽑고, 동시에 이를 수지로 함입하는 것을 포함하는 방법이다. 예컨대, 수지의 에멀션, 현탁액 또는 용액을 함유하는 함입 용기를 통해 섬유 다발을 통과시킴으로써 함입을 수행하는 방법, 수지 분말을 섬유 다발에 분사시키거나 섬유 다발을 분말을 함유하는 용기를 통해 통과시킴으로써 섬유 다발에 수지를 부착시킨 후, 수지를 용융시키는 방식으로 함입을 수행하는 방법, 및 크로스헤드 (crosshead)에 섬유 다발을 통과시키고, 동시에 압출기 등으로부터 크로스헤드에 수지를 공급함으로써 함입을 수행하는 방법이 공지되어 있다. 크로스헤드를 이용하는 방법이 특히 바람직하다. 수지로의 함입 전에 적당한 온도로 섬유 다발을 가열하여, 섬유 다발을 개방하기에 용이하게 하는 것이 바람직하다. 더욱이, 또한 수지로 함입 전에, 오히려 높은 장력을 섬유 다발에 적용하여 이를 개방하는 것이 바람직하다. 인발성형법에서, 1 단계로 수지 함입 조작을 수행하는것이 전형적이지만, 또한 이 조작을 2 이상의 별개의 단계로 수행하는 것이 가능하다.

성형품 중의 섬유의 분산도를 1.2 이하로 감소시키기 위해, 수지 함입시에 수지의 점도를 감소시키거나 섬유의 개방성이 인발성형 과정에서 수지 함입 동안 적용된 섬유의 장력을 증가시킴으로써 증가되는 경우에 흡수 속도를 증가시키는 것이 바람직하다. 수지의 분자량을 감소시키는 것보다 오히려 수지 온도를 증가시킴으로써 수지 함입 동안 수지의 점도를 감소시키는 것이 중요하다는 것을 주목해야 한다. 더욱이, 섬유 길이가 사출 성형 동안 너무 짧아지는 것을 막으면서 혼합물을 혼련하는 것이 바람직하다.

실시예

본 발명은 실시예를 참고하여 설명될 것이다. 그러나, 이것은 단지 예시적인 것이므로, 본 발명은 실시예에 제한되지 않는다.

비교예 1

비교예 1의 성형품의 제조에 사용된 수지 복합체의 펠렛은 하기 기재된 방법으로 제조되었다. 즉, 유리 섬유 다발의 로빙 (roving)을 연속적으로 흡수하고, 동시에 가열하였다. 그 후에, 크로스헤드 금형을 통해 통과시켰다. 상기 크로스헤드 금형에, 압출기내에 용융된 프로필렌 단독중합체 (Sumitomo Noblene Z101A 로서 시판) 및 말레산 무수물 변성 폴리프로필렌 수지 (그래프팅된 말레산 무수물의 양 = 0.2 중량%, MI = 30 g/10분; 총 폴리프로필렌 수지의 10 중량%를 차지하는 말레산 무수물 변성 폴리프로필렌, 즉, 프로필렌 단독중합체 및 말레산 무수물 변성 폴리프로필렌으로 구성된 조합된 수지)를 공급하고, 유리 로빙을 크로스헤드 금형 (크로스헤드 온도 = 330℃)에서 조합된 수지로 함입하였다. 이 때에, 유리 로빙의 흡수 속도 및 용융 프로필렌 단독중합체 및 말레산 무수물 변성 폴리프로필렌 수지의 공급양을 조절하여, 유리 섬유의 함량을 40 중량%로 조정하였다. 조합된 수지를 함유하는 로빙을 크로스헤드 금형 및 추가로 흡수 롤을 통해 통과시킴으로써 수지 복합체의 가닥을 성형한 후에, 생성된 가닥을 펠렛기로 절단하여 9 mm 길이의 펠렛을 수득하였다. 또한, 장섬유 전용으로 고안된 스크류를 포함하는 일본 Steel Works, Ltd. 사가 제조한 사출성형기 150EN 을 이용하여 하기에 보여준 조건하에 사출 성형을 수행하여, 성형품을 수득하였다. 성형품 중의 조합된 수지인 폴리프로필렌 수지의 고유 점도 [η]는 끓는 자일렌으로 폴리프로필렌 수지를 단지 추출하고, 135℃ 테트랄린 중에서 측정함으로써 측정하였다. 성형품 중의 섬유의 중량 평균 섬유 길이는 JP-A-2002-5924 에 기재된 방법으로 측정하였다.

사출 조건:

성형 온도: 250℃

배압(背壓): 0 MPa

가소화 시간: 21초

생성된 성형품을 수지 유동에 수직으로 다이아몬드 절단기로 절단하였다. 1㎛, 0.3㎛, 및 0.05㎛ 순서의 입경을 갖는 연마용 알루미나로 연마함으로써 절단된 성형품의 단면을 조절한 후에, 단면을 주사 전자현미경을 통해 관찰하고, 단면내의 섬유의 상태를 사진 촬영하였다 (도 2: 사진 2). 상기 사진을 이용하여, 단색 이미지를 해상도 300 dpi 및 각각의 화소 등급을 8 비트로 설정한 조건하에 스캐너 GT-9600 (EPSON 사 제조, 해상도: 1600 dpi)가 부착된 컴퓨터내로 포획하고, 비트맵 포멧으로 저장하였다. 이미지를 이미지 분석 소프트웨어 "A-Zo-kun" (Asahi Engineering Co. 사 시판)로 이원화하였다. 유리 섬유는 주변 영역보다 밝은 부분으로서 인식되었다. 이원화된 이미지에서 유리 섬유의 분산도는 A-Zo-kun 을 이용하여 측정하였다.

이원화된 이미지에서 발견된 모든 분산체의 이미지의 경계선, 즉, 본 발명의 유리 섬유의 이미지의 경계선은 이들의 법선을 따라 균일하게 팽창되었다. 팽창은 이웃하는 분산체의 팽창된 이미지와 접촉시에 또는 분석중인 이원화된 이미지의 외주와 접촉시에 정지되었다. 그 결과, 이원화된 이미지는 거기에 포함된 분산체의 팽창된 이미지로 채워졌다.

각각의 분산체의 팽창된 이미지의 면적을 측정한 후, 분산체의 팽창된 이미지의 평균 면적 및 이들 표준 편차를 계산하였다. 이들 값으로부터, 분산도를 팽창된 이미지의 면적의 표준 편차를 팽창된 이미지의 평균 면적으로 나눔으로써 계산하였다. 이 값을 표 1에 보여준다.

전술한 것과 동일한 방식으로 수득된 성형품을 이용하여, 한 쪽에 지지체를 갖는 굴곡 시험, 즉 ASTM D671-71T Method B에 따라서 하기에 보여준 조건하에 측정하였다. 그리하여, 성형품의 파단까지 반복회수에 기초하여 평가를 수행하였다. 결과를 표 1에 보여준다.

시험기: 반복 진동 피로 시험기 (모델 B70TH), Toyo Seiki Seisaku-syo, LTD. 사 제조

시험편 형상: TYPE A

측정 온도: 23℃

반복 속도: 30 Hz

부하 응력: 40, 45, 50 MPa

실시예 1

삽입되는 유리 로빙의 장력을 증가시킴으로써 크로스헤드 금형내로 삽입시에 유리 로빙의 확산을 약 1.3 배 증가시키는 것을 제외하고는, 비교예 1에서 사용된 것과 동일한 방식으로 수득된 펠렛을 이용하여 성형품을 수득하였다. 성형품내의 폴리프로필렌 수지의 고유 점도 [η], 성형품내의 섬유의 분산도, 및 성형품의 피로 특성을 비교예 1에 사용된 것과 동일한 방식으로 측정하였고, 결과를 표 1에 보여준다. 섬유의 분산도의 측정에 사용된 사진 1 은 도 1에 보여준다.

비교예 2

프로필렌 단독중합체 (Sumitomo Noblene Z101A 로서 시판)를 프로필렌 수지 (Sumitomo Noblene U501E-1 로서 시판)로 변경하고, 크로스헤드의 온도를 300℃로 변경한 것을 제외하고는, 비교예 1에서 사용한 것과 동일한 방식으로 성형품을 수득하였다. 성형품내의 폴리프로필렌 수지의 고유 점도 [η], 성형품내의 섬유의 분산도, 및 성형품의 피로 특성을 비교예 1에 사용된 것과 동일한 방식으로 측정하였고, 결과를 표 1에 보여준다. 섬유의 분산도의 측정에 사용된 사진 3 번은 도 3에 보여준다.

	실시예 1	비교예 1	비교예 2
성형품내의 폴리프로필렌 수지의 고유 점도 [η](g/10분)	1.21	1.10	1.01
중량 평균 섬유 길이(mm)	4.2	4.0	4.0
분산도 측정
분산체수	2452	1645	1727
평균면적 ㎛2(팽창후의 각 분산체)	1843	2420	2408
면적의 표준편차 ㎛2	1945	3717	3207
분산도 (팽창법)	1.1	1.5	1.3
피로 특성 평가 결과
피로강도(반복회수)[부하응력 50MPa]	72973	49278	7080
피로강도(반복회수)[부하응력 45MPa]	605577	188233	32312
피로강도(반복회수)[부하응력 40MPa]	6065615	1175858	64454

전술한 바와 같이, 본 발명은 우수한 기계적 강도 및 우수한 피로 특성을 갖는 섬유 강화 폴리프로필렌 수지로 제조된 성형품을 제공할 수 있다.

Claims (4)

1. 20 내지 95 중량%의 폴리프로필렌 수지 및 5 내지 80 중량%의 섬유를 함유하는 섬유 강화 폴리프로필렌 수지로 제조된 성형품으로서, 성형품에서 폴리프로필렌의 고유 점도 [η]가 1.05 내지 2.00 dl/g 이고, 섬유의 중량 평균 섬유 길이가 1 내지 10 mm 이며, 섬유의 분산도가 0 내지 1.2 인 성형품.
2. 제 1 항에 있어서, 성형품에서 섬유의 분산도가 0 내지 1.1 인 성형품.
3. 제 1 항에 있어서, 성형품에서 폴리프로필렌 수지의 고유 점도 [η]가 1.15 내지 2.00 dl/g 인 성형품.
4. 제 1 항에 있어서, 성형품에서 섬유의 중량 평균 섬유 길이가 1.5 내지 10 mm 인 성형품.