KR20030071621A - 유중수적형 유화 조성물 - Google Patents

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KR20030071621A KR10-2003-0001619A KR20030001619A KR20030071621A KR 20030071621 A KR20030071621 A KR 20030071621A KR 20030001619 A KR20030001619 A KR 20030001619A KR 20030071621 A KR20030071621 A KR 20030071621A
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다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤
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Abstract

계면활성제를 사용하지 않고도 경시 안정성, 안전성 및 사용성이 우수한 유중수적형 유화 조성물을 제공한다. 지방산 및 고급 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이 유분(油分), 상기 유분에 가용성인 1종 이상의 고분자 및 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하고, 바람직하게는 특히 수상에 상기 유분에 불용성인 수용성 고분자를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

유중수적형 유화 조성물 {W/O EMULSION COMPOSITION}
본 발명은 유중수적형 유화 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 계면활성제를 함유하지 않고도, 경시 안정성, 안전성 및 사용성이 우수한 유중수적형 유화 조성물로서, 보습크림, 유화 파운데이션, 선블럭 유액, 헤어 크림 등의 유화 화장품, 크림 제제 등의 유화 의약품 등에 응용할 수 있다.
종래의 유중수적형 유화 조성물은 친유성이 높은 계면활성제를 사용한 유화에 의해 제조될 수 있었다. 또, 근래에는, 일본 특개평 9-301824호 공보 및 粧技誌, 34, 3, 291(2000)에 있어서, 고분자 화합물인 에틸셀룰로오즈를 사용한 제조 방법이 개시되어 있다.
그러나, 이러한 종래의 유중수적형 유화 조성물에서는 다음과 같은 문제점이 있었다. 계면활성제를 이용한 경우에는, 계면활성제에 의해 끈적거리는 사용감이 있기 때문에 바람직하지 않고, 또, 일반 소비자의 사이에서 계면활성제의 안전성에 불안을 가지고 있다는 문제도 있었다.
또한, 유화제로서 고분자를 이용한 경우에는, 계면활성제와 비교하여 계면장력 저하능이 작기 때문에, 유화력이 상대적으로 낮고, 유화 안정성이 나쁘다고 하는 문제가 있었다.
에틸셀룰로오즈를 유화제로서 이용한 경우에는, 극성이 있는 유분을 주체로 한 유상이 아니면 안정한 유화물을 얻는 것이 불가능하였다. 유중수적형 유화 조성물을 사용하는 경우에는 산뜻한 사용감을 가지기 위해서는 유분으로서 많이 사용되는 디메틸폴리실록산 또는 고리형 폴리실록산 만으로는 유화하는 것이 불가능한 등의 응용범위가 좁아지게 된다(粧技誌, 34, 3, 291(2000)).
본 발명에서는, 계면활성제를 이용하지 않고도 경시 안정성이 우수한 유중수적형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
발명의 개시
본 발명은 지방산 및 고급 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택된 l 종 이상의 유분(油分), 상기 유분에 가용성인 1종 이상의 고분자, 및 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그 염로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하되 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유중수적형 유화 조성물,
상기 유분에 가용성인 고분자가 폴리비닐피롤리돈 또는 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체인 상기의 유중수적형 유화 조성물,
무기산염 및 유기산염이, 황산염, 구연산염, 탄산염 및 인산염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 상기의 유중수적형 유화 조성물,
수상에 상기 유분에 불용성인 수용성 고분자를 포함하는 상기의 유중수적형유화 조성물, 및
상기 유분 이외의 유분을 함유하여, 상기 유분 이외의 유분의 50중량%(이하, %로 나타냄) 이상이 실리콘계 오일인 상기의 유중수적형 유화 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 계면활성제를 포함하지 않고도 경시 안정성이 우수하다는 특징을 갖는다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 지방산 및 고급 알콜으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 유분, 상기 유분에 가용성인 1종 이상의 고분자, 및 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물을 함유한다.
유중수적형 유화 조성물은 외부의 유상 및 내부의 수상을 가지고, 상기 유분에 가용성인 고분자가 유화제로서 작용하고 있다.
지방산은 탄소수 6이상으로 상온(25℃)에서 고형 또는 액상이 것이면, 특히 한정되는 것은 아니다. 탄소수가 6미만이면, 친유성이 불충분하다. 유상을 형성하는 지방산의 친유성이 불충분한 경우에는 상기 유분에 가용성인 고분자가 유상에 배향하기 어렵게 되어, 유화제로서의 작용이 저하하기 때문에, 유화 조성물의 안정성이 저하하는 경향이 있다. 상온에서 고형인 지방산으로는, 팔미트산, 스테아르산, 12-하이드록시스테아르산 등을 사용할 수 있다. 또, 상온에서 액상인 지방산으로는, 카푸론산, 카푸린산 등의 직쇄지방산; 이소팔미트산, 이소스테아르산 등의분지형 지방산; 올레인산, 미리스트레인산, 팔미트레인산 등의 불포화 지방산 등을 사용할 수 있다. 특히 상온에서 액상인 것이 바람직하다.
고급 알콜은 탄소수 6이상으로 상온(25℃)에서 고형 또는 액상이 것이면, 특히 한정되지 않는다. 탄소수 6미만에서는 친유성이 불충분하다. 유상을 형성하는 고급 알콜의 친유성이 불충분한 경우에는, 상기 유분에 가용성인 고분자가 유상에 배향하기 어렵게 되어, 유화제로서의 작용이 저하되기 때문에, 유화 조성물의 안정성이 저하되는 경향이 있다. 상온에서 고형인 고급 알콜로는, 세틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜 등을 사용할 수 있다. 또한, 상온에서 액상인 고급 알콜로는, 옥탄올, 데칸올 등의 직쇄형 고급 알콜; 이소스테아릴알콜, 옥틸도데칸올 등의 분지형 고급 알콜; 올레일알콜 등의 불포화 고급 알콜 등을 사용할 수 있다. 특히 상온에서 액상인 것이 바람직하다.
상기 유분의 배합량은 바람직하게는 0.1% 이상, 보다 바람직하게는 2% 이상이다. 0.1% 미만에서는 양호한 유화 조성물을 얻는 것이 가능하지 않다. 상기 유분의 배합량에는 특히 상한은 없고, 사용성 등을 고려하여 배합할 수 있다.
상기 유분에 가용성인 고분자로는, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체, 폴리비닐카프롤락탐, 비닐피롤리돈/비닐 카프롤락탐 공중합체, 폴리 N-비닐아세트아미드 등이 있다. 폴리비닐피롤리돈 및 비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체가 바람직하다.
상기 유분에 가용성인 고분자의 분자량으로는, 중량 평균 분자량이 1000∼1500000, 그 중에서 특히 5000∼500000의 것이 이용된다. 상기 유분에 가용성인 고분자로는 시판품을 이용할 수 있다. 분자량이 지나치게 낮을 때에는 경피 흡수가 지연되고, 계면활성제를 사용하지 않아도 되는 이점이 없어지고, 분자량이 높은 경우에는 점도가 높아져기 때문에 유화 조성물에 영향을 준다. 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체 중, 아세트산비닐은 바람직하게는 0∼90 mol% 함유될 수 있다. 90mol%을 넘으면 충분한 친수성을 얻을 수 없고, 유화제로서 기능할 수 없다. 또한, 비닐피롤리돈/비닐카프롤락탐 공중합체에 관해서는, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리비닐카프롤락탐과 함께 단독으로 상기 유분에 가용성인 고분자로서 사용하는 것이 가능하기 때문에, 특히 조성은 한정되지 않지만, 예를 들면, 공중합체 중, 비닐카프롤락탐을 1∼99 mol% 함유할 수 있다.
상기 유분에 가용성인 고분자로 이용되는 비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체 및 비닐피롤리돈/비닐카프롤락탐 공중합체는, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체로 사용된다.
상기 유분에 가용성인 고분자는, 바람직하게는 0.10%, 보다 바람직하게는 0.2∼2% 배합된다. 0.1% 미만에서는 유화제로서의 효과가 불충분하고 10%를 넘으면 계의 점도가 높아져, 사용성이 나쁘고, 또한 고분자에 의해 미끈거림 등이 느껴지기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에서는, 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그 염의 염석효과에 의해, 유분에 가용성인 고분자를 친유성 유화제로서 작용시키고, 유중수적형 유화 조성물을 얻을 수 있다.
무기산염으로는, 수용성이며, 탈수화 작용에 의한 염석 효과를 나타내는 것이면 특히 한정되지 않지만, 황산염, 탄산염, 인산염 등이 바람직하고, 특히 황산나트륨 등의 황산염이 바람직하다.
유기산염으로는, 수용성이며, 탈수화 작용에 의한 염석 효과를 나타내는 것이면 특히 한정되지 않지만, 구연산1나트륨, 구연산2나트륨, 구연산3나트륨, 구연산1칼륨 등의 구연산염; 숙신산1나트륨, 숙산산2나트륨 등의 숙신산염; 주석산2나트륨 등의 주석산염 등을 이용할 수 있다. 유기산염은 유기산염 및 유기산염의 수화물로서 첨가하는 것도 가능하나, 유기산을 첨가하고 알칼리 중에 중화하는 것으로 생성시키는 것도 가능하다.
아미노산 및 그 염으로는, 수용성이며, 탈수화 작용에 의한 염석 효과를 나타내는 것이면 특히 한정되지 않지만, 글리신, 프롤린, 알라닌, 아스파라긴산나트륨, 글루탐산나트륨 등을 이용할 수 있다.
무기산염, 유기산염 및 아미노산염은 수용성이고, 염석효과를 나타내는 것이라면 특히 한정되지 않지만, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염 등이 이용된다.
무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그 염은 바람직하게는 0.1∼10%, 보다 바람직하게는 0.5∼3% 배합된다. 0.1% 미만에서는 염석효과가 불충분하고, 10%를 넘으면 염의 석출 등이 일어나서 계가 불안정해 진다.
본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 계면활성제를 포함하지 않는다.
본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 또한 상기 유분에 불용성인 수용성 고분자를 함유할 수 있다.
상기 유분에 불용성인 수용성 고분자로는 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산나트륨, 크산탄검, 알긴산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 하이드록시에틸셀룰로오즈 등을 들 수 있다. 수상에 상기 유분에 불용성인 수용성 고분자를 첨가하는 것으로 유화가 일어나기 쉽게된다. 상기 유분에 불용성인 수용성 고분자는 0.05∼10%, 바람직하게는 0.1∼1% 배합할 수 있다. 0.05% 미만에서는, 유화시키고자 하는 수상을 유상으로 분산시킬 때의 분산성이 낮고, 큰 교반력을 필요로 한다. 10%를 넘으면, 유중수적형에서 수중유적형으로 상이 변할 가능성이 있고 또한, 끈적거림 및 미끈거림 등이 생겨서 사용감이 나쁘게 된다.
본 발명의 유중수적형 유화 조성물에는, 유상을 형성하는 성분으로서, 상기유분 이외의 유분을 함유시킬 수 있다. 상기 유분 이외의 유분으로는 상온에서 고형, 페이스트상, 액상 중 어떤 형성의 것으로도 배합할 수 있어, 탄화수소계의 극성 오일, 비극성 오일, 실리콘계 오일 등을 사용할 수가 있다. 유중수적형 유화 조성물은 수중유적형 유화 조성물에 비해 일반적으로 유분이 많기 때문에, 끈적거리는 사용감을 가진다. 따라서, 유분의 끈적이는 감이 적은 고리형 폴리실록산, 디메틸폴리실록산 등의 실리콘계 오일을 사용하는 것이 바람직하다. 특히 휘발성이 높은 고리형 폴리실록산을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 상기 유분 이외의 유분의 50% 이상을 실리콘계 오일로 할 수 있다.
본 발명의 유중수적형 유화 조성물에는, 지방산 및 고급 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 유분, 그 이외의 유분, 상기 유분에 가용성인 1종 이상의 고분자, 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물, 및 상기 유분에 불용성인 수용성 고분자 이외에 보습제, 살균제, 방부제, 산화 방지제, pH 조정제, 자외선 흡수제, 산화 티탄이나 산화바륨과 같은 분체, 산화철과 같은 착색료 등을 배합시키는 것도 가능하다.
유상과 수상의 비율은 특히 한정되지 않지만, 바람직하게는 유상:수상 = 5O∼10:50∼90(중량비), 보다 바람직하게는 유상:수상 = 40∼20:60∼80(중량비)이다. 유상이 10% 미만에서는 안정한 유화물을 얻는 것이 어렵고, 50%를 넘으면 유분에 의한 끈적거림으로 사용감이 좋지 않다.
본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 예를 들면 유분에 가용성인 고분자를 포함하는 유상을 균일화한 후, 호모믹서 또는 디스파로 교반하면서 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그 염을 포함하는 수용액을 서서히 첨가하는 것으로 제조된다. 폴리비닐피롤리돈 등의 유분에 가용성인 고분자를 유분에 용해시키는 경우에는 통상 가열이 필요하지만, 폴리비닐피롤리돈 등의 유분에 가용성인 고분자를 용해시키는 용매, 예를 들면 에탄올 등을 이용하는 것으로 조작을 간편하게 할 수 있다.
본 발명의 유중수적형 유화 조성물에 상기 유분에 불용성인 수용성 고분자를 함유시키는 경우에는 예를 들면, 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그 염과 동시에 유분에 불용성인 수용성 고분자를 물에 용해시킨 후, 그의 수용액을 유분에 가용성인 고분자를 용해시킨 유분에 첨가하는 것으로 유화 조성물을 조제하는 것이 가능하다.
본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 계면활성제를 함유하지 않고도, 경시 안정성이 양호한 유중수적형 유화 조성물로서 유효하게 이용된다. 본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 예를 들면 보습크림, 유화 파운데이션, 선블럭 유액, 헤어크림 등의 유화 화장품, 크림 제제 등의 유화 의약품 등에 응용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예로 상세하게 설명한다.
실시예 1∼7 및 비교예 1∼2
표 1에 있어서, A상 중 이소스테아르산, 스테아르산 및 옥틸도데칸올은 유분, 폴리비닐피롤리돈은 유분에 가용성인 고분자, 트리옥탄산 글리세릴, 유동 파라핀, 고리형 폴리실록산 및 디메틸실리콘은 유상을 형성하는 기타의 성분, 에탄올은 폴리비닐피롤리돈을 용해시키는 용매에 해당한다. B상 중 황산나트륨은 무기산염, 카르복시메틸셀룰로오스는 유분에 불용성인 수용성 고분자에 해당하는 것이다.
표 1에 나타난 배합조성(중량비)의 A상을 필요에 따라 70℃까지 가열하여 균일화하여, 디스파 교반하면서 A상과 동일 온도로 한 B상을 서서히 첨가하였다. 그 후, 더욱 디스파 교반하여 유중수적형 유화 조성물을 얻었다.
제조된 유화 조성물의 안정성은 이하의 평가방법 및 평가기준에 의해 평가하였다.
<안정성 평가 방법>
제조한 유화 조성물을 샘플병에 충전하고, 50℃에서 1개월간 방치한 후 상태를 육안으로 관찰하였다.
<안정성 평가 기준>
◎: 전혀 분리가 관찰되지 않는다.
○: 거의 분리가 관찰되지 않는다.
△: 약간 분리가 관찰된다.
×: 명확하게 분리가 관찰된다.
결과를 표 1에 나타내었다.
[표 1]
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2
A상
폴리비닐 피롤리돈 0.5 0.1 0.2 2 0.5 1 1 1
에탄올 2 1
이소스테아르산 3 2 2 5 5 5
스테아린산 3 5
옥틸도데칸올 5
트리옥탄산글리세릴 1 1 1 3 3 3
유동 파라핀 3 3
고리형 폴리실록산 (5중량) 10 6 6 10
디메틸실리콘 (100 cs) 2 2 2 6 5 7 15 15
B상
카르복시메틸셀룰로오스 0.5 0.2 0.2 0.5 1 0.5 0.5 0.5
물 82 88.2 88.1 74.5 82 81.5 83 82.5 78.5
황산나트륨 1 0.5 0.5 1 0.5 1 1 1 1
안정성 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × ×
본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 계면활성제를 함유하지 않으며, 경시 안정성, 안전성 및 사용성이 우수한 유중수적형 유화 조성물이다. 본 발명의 유중수적형 유화 조성물은 보습 크림, 유화 에멀젼, 선블럭 유액, 헤어 크림 등의 유화 화장품, 크림 제제 등의 유화 의약품 등에 응용될 수 있다.

Claims (5)

  1. 지방산 및 고급 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유분(油分), 상기 유분에 가용성인 1종 이상의 고분자, 및 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하되 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유중수적형 유화 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유분에 가용성인 고분자가 폴리비닐 피롤리돈 또는 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체인 유중수적형 유화 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    무기산염 및 유기산염이 황산염, 구연산염, 탄산염 및 인산염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 유중수적형 유화 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 유분에 불용성인 수용성 고분자를 수상에 포함시킨 유중수적형 유화 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 유분 이외의 유분을 추가로 포함하고, 상기 유분 이외의 유분의 50 중량% 이상이 실리콘계 오일인 유중수적형 유화 조성물.
KR10-2003-0001619A 2002-03-01 2003-01-10 유중수적형 유화 조성물 KR20030071621A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

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