KR20030047046A - Ｃｏ－ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ에 의한 Ｈｅｕｓｌｅｒａｌｌｏｙ 의 증착방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법에 관한 것이다. 챔버 내에 기판 홀더부에 위치한 기판 및 상기 기판으로 부터 소정거리 이격된 타겟 홀더부에 위치한 타겟을 포함하는 증착 장비를 이용하여 X₂YZ 또는 XYZ의 일반 구조식을 가지는 Heusler alloy의 박막을 제조하는 방법에 있어서, 상기 Heusler alloy의 각 구성 성분들을 각각 독립적인 타겟 또는 binary alloy 타겟으로 하여 Co-sputtering 방법에 의해 제조하는 것을 특징으로 하는 Heusler alloy의 박막의 제조 방법을 제공한다. 그리하여, 종래 박막화 하기 어려웠던 Heusler alloy를 우수한 자성 특성을 지니는 박막으로 용이하게 제조 할 수 있다.

Description

Ｃｏ－ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ에 의한 Ｈｅｕｓｌｅｒ ａｌｌｏｙ 의 증착 방법{Deposition of Heusler alloy thin film by Co-sputtering}

본 발명은 Heusler alloy의 증착 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 Co-sputtering에 의해 Heusler alloy를 구성하는 물질들을 동시에 증착시킴으로써, 보다 향상된 성질을 지니는 박막을 형성하는 방법에 관한 것이다.

마그네틱 랜덤 액세스 메모리(Magnetic Random Access Memory), 즉 MRAM은 불휘발성 메모리 소자의 하나로 나노 자성체 특유의 스핀 의존 전도 현상에 기초한 자기 저항 효과를 이용하는 새로운 고체 자기 메모리이다. 이러한 마그네틱 랜덤 액세스 메모리는 전자가 지닌 자유도인 스핀이 전자 전달 현상에 큰 영향을 미치므로 생기는 거대 자기 저항(Giant Magnetoresistance)현상이나 터널 자기 저항(Tunnel Magnetoresitance)현상을 이용한 것이다.

거대 자기 저항이란 강자성체/금속비자성체/강자성체의 연속적인 배열을 하게 하여 비자성체를 사이에 두고 형성된 강자성체들 사이의 스핀 배열이 같은 경우와 서로 반대인 경우의 저항의 차이가 생기는 현상을 의미한다. 터널 자기 저항은 강자성체/절연체/강자성체의 연속적인 배열에서 두 강자성층에서의 스핀의 배열이 같은 경우가 다른 경우에 비해 전류의 투과가 용이한 현상을 의미한다. 거대 자기 저항 현상을 이용한 MRAM의 경우 자화 방향에 따른 저항치의 차가 상대적으로 작기 때문에 전압치의 차를 크게 할 수 없다. 또한, 셀을 구성하기 위해 GMR 막과 조합하여 사용하는 MOSFET의 사이즈를 크게 해야 하는 단점이 있어 현재로는 TMR막을 채용하여 MRAM의 실용화를 위한 연구가 보다 활발해 지고 있다.

이러한 MRAM은 높은 MR(Magnetoresitance) 비를 지니는 자기 저항 소자를 구현하는 것이 매우 중요하다. 일반적으로 MR 비는 자성 박막의 Spin polarization과직접적인 관련성을 가지는 것으로 알려져있다. 현재 가장 큰 값을 가지는 것으로 알려져 있는 CoFe의 같은 재료는 최대 약, 60%의 MR비 값이 그 한계인 것으로 알려진다. 1980년대에 들어와 일부의 Heusler alloy에서 전도에 기여하는 전자의 스핀 방향이 일 방향으로만 존재하는 100% spin polarization이 이론적으로 예견된 뒤, 이를 실험적으로 확인하였다. 그러나 이러한 특성을 spintronics devices에 응용하고자하는 많은 연구가 있었으나, Heusler alloy를 박막화하는데 많은 어려움이 있어 큰 성과는 얻을 수 없었다.

종래에는 MBE(molecular beam epitaxi)를 이용하거나 칩을 타겟 상에 올려 놓은 상태에서 스퍼터링을 하여 Heusler alloy증착하는 것이 일반적이었다. 그러나, 이러한 종래 기술에 의한 Huesler alloy의 제작 방법은 생산성 문제와 조성제어에 어려움이 있어 효율적이지 못했다. 일반적인 alloy 형태의 박막을 증착시키는데 있어서, 스퍼터링 방법의 효율성은 널리 인정되고 있다. 그러나 Heusler alloy의 경우에는 부서지기 쉬운 성질을 가지고 있어 타겟으로 제작하기 어려운 문제점이 있다.

본 발명에서는 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여, Huesler alloy의 박막을 효율적으로 형성시키며, MRAM의 TMR 셀 구조에 적용가능하도록 하는 Heusler alloy의 박막 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

도 1a 및 도 1b는 본 발명에 의한 Heusler alloy의 증착시 사용되는 스퍼터링 시스템의 간략한 단면도 및 타겟 장착부의 평면도이다.

도 2a 내지 도 2d는 본 발명에 의해 기판의 온도를 달리하여 제조된 Heusler alloy 박막에 대해 VSM으로 측정한 자성 특성에 관한 그래프이다.

도 3a 및 도 3b는 본 발명에 의해 기판의 온도를 달리하여 제조된 Heusler alloy 박막에 대해 기판 온도에 따른 자성 특성을 측정한 그래프이다.

도 4는 본 발명에 의해 기판 온도를 달리하여 제조된 Heusler alloy 박막에 대해 XRD(X-ray diffraction)을 측정한 그래프이다.

< 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 >

10... 챔버 11... 기판 홀더부

12... 기판 13a, 13b, 13c... 타겟

14... 타겟 장착부

본 발명에서는 상기 목적을 달성하기 위하여,

챔버 내에 기판 홀더부에 위치한 기판 및 상기 기판으로 부터 소정거리 이격된 타겟 장착부에 위치한 타겟을 포함하는 증착 장비를 이용하여 X₂YZ 또는 XYZ의 일반 구조식을 가지는 Heusler alloy의 박막을 제조하는 방법에 있어서,

상기 Heusler alloy의 각 구성 성분들을 각각 독립적인 타겟 또는 binary alloy 타겟으로 하여 Co-sputtering 방법에 의해 제조하는 것을 특징으로 하는 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법을 제공한다.

본 발명에 있어서, 상기 기판 장착부의 온도를 섭씨 약 200도 내지 500도로 유지시키며, 상기 챔버 내의 진공도를 10^-2Torr 내지 10^-3Torr로 유지시키는 것을 특징으로 한다.

이하, 도면을 참고하면서 본 발명에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법에 대해 보다 상세하게 설명하고자 한다.

본 발명에 의한 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 제조 방법에서는 Heusler alloy 박막을 제조하기 위하여 Heusler alloy를 구성하는 성분들 각각을 싱글 타겟 형태로 스퍼터링하는 것을 특징으로 한다.

Heusler ally의 일반적인 구조식은 X₂YZ로 이루어지며, 여기서 X는 Co, Cu 계열의 금속이며, Y는 주로 Mn이 사용되며, Z는 3A족 또는 4A족 물질로서 Al, Si, Ga, Ge, Sn, Sb 등의 비자성체가 사용된다. 또한, semi-Heusler alloy의 구조로서 XYZ의 형태로 이루어진 것으로 PtMnSb, NiMnSb 등이 존재한다.

도 1a 및 도 1b를 참고하여 설명한다. 도 1a은 본 발명에 의한 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy의 제조 공정에서 사용되는 스퍼터링 시스템을 나타낸 개념도이며, 도 1b는 타겟 장착부에 Heusler alloy를 구성하는 성분 각각의 싱글 타겟이 장착된 형태를 나타낸 평면도이다. 도 1a에 나타낸 바와 같이 Heusler alloy를 구성하는 성분인 예를 들어, Cu, Mn 및 Al 각각의 타겟(13a, 13b, 13c)을 스퍼터링 장비의 챔버(10) 내의 타겟 장착부(14)에 위치시키고 각 성분에 따른 증착 조건을 설정하여 기판(11) 상에 CuMnAl alloy를 증착시키게 된다. 또한 상기 타겟으로 CuMn, CuAl 또는 MnAl 등의 binary alloy 타겟 중 하나와 상기 Cu, Mn 및 Al 타겟 중 하나를 사용하여 CuMnAl alloy를 증착할 수 있다.

상기 Heusler alloy의 구성 물질들을 증착시키는 경우 사용되는 시스템은 일반적인 스퍼터링 장비와 방전 가스를 사용하여 각 성분별 증착률을 조절하며 증착시킬 수 있다.

본 발명에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법의 일실시예에 대해 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다.

먼저, Heusler alloy를 구성하는 성분들 각각의 싱글 타겟(13a, 13b, 13c)을 타겟 장착부(14)에 장착시킨다. 그리고, 기판(12)을 기판 홀더부(11)에 위치시킨다. 여기서, 상기 스퍼터닝 시스템의 챔버(10) 내부를 일정한 진공도로 유지한다. 이러한 내부 진공도는 일반적으로 7 ×10^-10Torr 정도이다. 그리고 나서 방전 가스, 예를 들어 아르곤(Ar)을 챔버 내부에 주입시킨다. 이때의 진공도는 10^-3Torr 내지 10^-2Torr이다. 계속적으로 일정한 진공도를 유지시키기 위해 진공 펌프 및 방전 가스 주입 장치는 작동을 시킨다. 기판(12)의 온도는 섭씨 약 200도 내지 약 500도로 유지시키며, 기판 홀더부(11)는 소정의 속도로 회전을 시킨다. 이때, 기판(12)과 타겟(13a, 13b, 13c) 간의 거리는 스퍼터링 시스템에 따라 변할 수 있으며, 일반적으로는 5 내지 20cm 내외이다. 이는 일반적인 스퍼터링 공정과 다르지 않다. 기판 홀더부(11)와 타겟 장착부(14) 사이에 전압이 인가되어 상기 방전 가스는 플라즈마 상태가 되어 상기 Heusler alloy를 구성하는 성분들이 기판(12) 상에 증착된다. 여기서, 각 성분들의 증착률은 Cu의 경우 83Å/min, Mn의 경우 44Å/min 이었으며, Al의 경우 57Å/min이었다. 본 발명에 의한 Heusler alloy 박막 제조 방법에서는 상기 Heusler alloy 구성 성분들의 증착률에 낮을 수록 우수한 성질의 Heusler alloy 박막을 형성시킨다. 이는 스퍼터링 시스템 장비들에 따라 달라질 수 있다.

도 2a 내지 도 2d에서는 본 발명에 의한 Co-Sputtering에 의해 제조된 Heusler alloy 박막들의 각 기판 온도에 따른 박막의 자성 특성을 VSM 장비를 사용하여 측정한 것을 나타내었다.

도 2a의 경우, 기판의 온도를 섭씨 약 200도에서 약 20분간 증착한 Heusler alloy 박막이다. 여기서 나타낸 바와 같이, 섭씨 약 200도에서 형성시킨 Heusler alloy 박막의 경우 MRAM에 사용될 수 있는 자성 특성이 나타나지 않을 것을 볼 수 있다. 도 2b는 섭씨 약 250도에서 약 20분간 증착시킨 것을 나타내었다. 섭씨 약 200도에서 형성시킨 박막에 비해 자성 특성이 잘 나타나고, 자화 값도 크게 증가한 것을 알 수 있다. 도 2c는 섭씨 약 300도에서 약 20분간 증착시킨 박막을 나타내었다. 상기 도 2b에 비해 자화 값이 더욱 크게 나타난 것을 알 수 있다. 도 2d는 섭씨 약 400도에서 약 200 분간 증착시킨 박막을 나타내었다. 도면에 나타낸 바와 같이, 가장 포화 자화 값이 커진 것을 알 수 있다. 이때, 형성시킨 Heusler alloy 박막의 경우 기판과 타겟 사이의 거리가 약 10cm인 경우이다. 각각의 경우 기판의 온도만을 다르게 하였고, 그외의 조건들은 모두 동일하여 기판상에 증착된 Heusler alloy 박막은 동일하다.

도 3a 및 도 3b는 본 발명에 의해 제조된 Heusler alloy 박막들의 각 기판 온도에 따른 Ms/Area 값 및 Mr/Ms 값을 나타낸 그래프이다. 여기서, Ms 값은 포화 자화 값을 나타내고, Mr은 잔류 자화 값을 나타내며, Area는 기판의 면적을 나타내었다. 도 3a 및 도 3b을 살펴보면, 온도가 상승 할수록 자성 특성이 보다 더 향상된다는 사실을 알 수 있다. 섭씨 약 200도의 기판 온도에서 증착된 박막에 비해 섭씨 약 250도에서 증착된 박막의 특성이 가장 크게 향상되고, 온도가 상승됨에 따라 그 상승률은 감소하여 섭씨 약 350도 이상에서는 그 증가율이 크지 않음을 알 수 있다.

도 4는 본 발명에 의해 각 기판 온도에 따라 제조된 Heusler alloy 박막에 대해 XRD(X-ray diffraction) 장비로 측정한 것을 나타낸 그래프이다. 도 4을 참고하여 공정 온도에 따른 박막의 특성에 대해 보다 상세하게 설명하고자 한다. 도 4에서 약 33도, 62도 및 68도 부근에서 발생하는 피크는 실리콘 기판의 특성 피크이며, 약 26도에서 발생하는 피크는 초격자 피크이며, 약 42도에서 발생하는 피크는 Huesler alloy의 결정 구조에서 각 구성 성분들이 disorder된 것을 나타내는 피크이다. 여기서, 기판 온도가 섭씨 250도, 300도 및 400도 경우의 intensity 값들은 비교를 용이하게 하게 위하여 각각 y축 방향으로 100 단위 만큼 이동 시킨 것이다. 즉, 상기 특성 피크를 제외한 기저부의 intensity는 거의 동일하다. 일반적으로, 초격자 피크가 발생하는 경우, 자성 박막으로서의 특성이 우수한 것으로 알려져 있다. 여기서 기판의 온도가 증가할 수록, 약 26도 근방의 초격자 피크가 두드러지며, 약 42도 부근의 박막의 결정 구조의 disorder를 암시하는 피크가 감소함을 알 수 있다.

본 발명에 의하면, 종래 박막화 하기 어려웠던 Heusler alloy를 우수한 자성 특성을 지니는 박막으로 용이하게 제조 할 수 있다. 본 발명과 같이 Co-sputtering을 이용한 증착 방법은 Heusler alloy를 구성하는 물질 및 조성의 변화에 따라 용이하게 변화시킬 수 있다. 이렇게 제조된 Heusler alloy 박막은 높은 MR 비와 같은 특성을 얻을 수 있어 MRAM의 제조시 용이하게 채용되어 우수한 효과를 나타내는 소자를 제공할 수 있다. 제조 공정 상에서는 uniformity tolerance, relaibility 및 yield의 향상을 나타낼 수 있다. 그리고 이를 MRAM의 자기 저항 메모리 소자에 채용할 경우, S/N 비(신호대 잡음비), 센싱 마진(sensing margin)이 증가하고 MR 값의 바이어스 전압 의존도에 따른 MR 값의 감소의 영향을 줄일 수 있는 장점이 있다.

Claims (6)

1. 챔버 내에 기판 홀더부에 위치한 기판 및 상기 기판으로 부터 소정거리 이격된 타겟 장착부에 위치한 타겟을 포함하는 증착 장비를 이용하여 X₂YZ 또는 XYZ의 일반 구조식을 가지는 Heusler alloy의 박막을 제조하는 방법에 있어서,

   상기 Heusler alloy의 각 구성 성분들을 각각 독립적인 타겟 또는 binary alloy 타겟으로 상기 타겟 장착부에 장착시켜, Co-sputtering 방법에 의해 제조하는 것을 특징으로 하는 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법.
2. 제 1항에 있어서,

   상기 기판 홀더부의 온도를 섭씨 약 200도 내지 500도로 유지시키는 것을 특징으로 하는 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법.
3. 제 1항에 있어서,

   상기 챔버 내의 진공도를 10^-2Torr 내지 10^-3Torr로 유지시키는 것을 특징으로 하는 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법.
4. 제 1항에 있어서,

   상기 기판 및 상기 타겟 사이의 거리는 약 5 내지 20cm인 것을 특징으로 하는 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법.
5. 제 1항에 있어서,

   상기 Heusler alloy의 일반 구조식 X₂YZ에서 상기 X는 Co, Cu 계열의 금속이며, 상기 Y는 Mn이며, 상기 Z는 3A족 또는 4A족 물질로서 Al, Si, Ga, Ge, Sn, Sb 등의 비자성체인 것을 특징으로 하는 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법.
6. 제 1항에 있어서,

   상기 Heusler alloy의 구조식 XYZ는 PtMnSb, NiMnSb인 것을 특징으로 하는 Co-sputtering에 의한 Heusler alloy 박막의 제조 방법