KR20030037222A - Non combustible nonaqueous compositions - Google Patents

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KR20030037222A
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에드윈 스티븐스
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니란 테크놀로지스, 인코포레이티드
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Abstract

0.5~80중량%의 적어도 하나의 퍼플루오로화 화합물, 2~98중량%의 용매 나프타, 미네랄 스피리트 또는 중간 지방족 탄화수소와, 1~98중량%의 글리콜 에테르 또는 글리콜 에테르 아세테이트를 이용하는, 특히 드라이-클리닝 텍스타일용, 비수성 세탁 조성물과 방법.Especially dry-using 0.5-80% by weight of at least one perfluorinated compound, 2-98% by weight solvent naphtha, mineral spirits or intermediate aliphatic hydrocarbons and 1-98% by weight glycol ether or glycol ether acetate Non-aqueous laundry compositions and methods for cleaning textiles.

Description

비가연성 비수성 조성물{Non combustible nonaqueous compositions}Non combustible nonaqueous compositions

양탄자재료 커튼(carpeting curtain), 산업용 유니폼 등을 포함하는 의류들과 다른 직물들은 사용하고 있는 동안에 의류에 유인된 먼지에 부착되는 얼룩, 지방산 및 다른 오염물질들로 더러워질 수 있다.Clothing and other fabrics, including carpeting curtains, industrial uniforms, and the like, can be soiled with stains, fatty acids and other contaminants that adhere to the dust attracted to the garment while in use.

요즈음 의류들은 인화점이 없는 퍼클로로에틸렌을 사용하는 드라이-클리닝으로 주로 세탁된다. 좀더 최근에는, 드라이-클리닝용의 다른 액체들이 알려졌다. 일반적으로 비-할로겐화 석유 용매들인 이들 액체들의 저인화점 때문에, 장비내에서의 연소 또는 폭발을 막기 위한 산소 감지기 및/또는 질소 주입기를 갖춘 새로운 기계의 개발을 필요로 한다. 이 용매들은 총칭적으로 석유 용매로 불려진다. 가장 주목할 만한 용매들은 스토다드(stoddard) 솔벤트, 미네랄 스피리트(mineral spirit), 액손(Exxon) 케미컬 드라이-클리닝 액체 DF 2000과 상표명 Drylene의 제품인 엑솔 D 40과 쉘 화학회사의 쉘 솔 142 HT이다. 이들은 모두가 150°F이하의 인화점을 가지며, 가연성이므로 드라이-클리닝 장비 내에서 연소 또는 폭발하는 이들의 성질 때문에 NFPA(국립화재예방협회)에 의해 ⅢA 용매로 분류된다. 일반적으로, 연소를 위한 발화원은 정전하이다. 드물지만, 때로는 발화원이 의류 주머니에 부주의로 남아 있는 담배용 라이터이다. 드라이-클리닝 장비 내에서 보통 스토다드 솔벤트와 미네랄 스피리트를 사용하는 일본과 중국에서는 드라이-클리닝 설비 내에서 화재와 폭발이 자주 발생된다.These days, clothes are mainly washed by dry-cleaning using perchlorethylene without flash point. More recently, other liquids for dry-cleaning have been known. Because of the low flash point of these liquids, which are generally non-halogenated petroleum solvents, there is a need for the development of new machines with oxygen detectors and / or nitrogen injectors to prevent combustion or explosion in equipment. These solvents are collectively called petroleum solvents. The most notable solvents are Stoddard Solvent, Mineral Spirit, Exxon Chemical Dry-Cleaning Liquid DF 2000 and Exol D 40 from the brand Drylene and Shell Sol 142 HT from Shell Chemicals. They all have flash points below 150 ° F and are flammable and are classified as IIIA solvents by the National Fire Protection Association (NFPA) because of their nature of burning or exploding in dry-cleaning equipment. In general, the ignition source for combustion is electrostatic charge. Rarely, sometimes an ignition source is a cigarette lighter that inadvertently remains in a garment pocket. In Japan and China, where standard solvents and mineral spirits are commonly used in dry-cleaning equipment, fires and explosions are common in dry-cleaning equipment.

본 발명은 인화성(flammability)과 가연성(combustibility) 분류 및 화재 위험을 예방하기 위하여, 저인화점 용매들의 인화점을 높히므로써 저인화점 용매들의 사용을 가능하게 한다.The present invention enables the use of low flash point solvents by increasing the flash point of low flash point solvents in order to prevent flammability and combustibility classification and to prevent fire hazards.

본 발명은 드라이-클리닝용 퍼클로로에틸렌을 대체하기 위해 디자인된 조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 조성물은 또한 퍼클로로에틸렌에 대한 저인화점의 대체 용매에 대한 대안으로서 적용되는 것이다. 본 발명은 드라이-클리닝 산업분야에서 일반적으로 사용되고 있는 저인화점의 석유 용매들의 인화점을 실질적으로 올리기 위한 방법을 제공한다. 본 발명에 의하면, 드라이-클리닝 산업에서 통상적으로 직면하게 되는 텍스타일, 직물 및 의류들과, 유니폼 임대사업에서 사용하고 있는 유니폼, 직물 및 의류들로부터, 오염물질들 중에서도 얼룩, 그리스(grease), 지방산, 오일 및 오물을 제거할 수 있는 능력은 유지 및 향상시키면서 불연성이고 비수성인 용매를 제공하게 된다. 또한, 본 발명은 장비 및 기계류 등으로부터 그리스와 오일을 제거하는 데에 사용하기 위한 탈지 제제에 관한 것이다. 더욱이, 본 발명은 또한, 퍼클로로에틸렌으로 오염된 유해 폐기물 상태의 오일을 처리할 필요성이 없도록, 의류들로부터 제거된 오일을 증류에 의하여 분리하고 농축하는 데에도 사용될 수 있다.The present invention relates to compositions designed to replace perchlorethylene for dry-cleaning, wherein the compositions of the present invention are also applied as an alternative to low flash point alternative solvents for perchloroethylene. The present invention provides a method for substantially raising the flash point of low flash point petroleum solvents commonly used in the dry-cleaning industry. According to the present invention, from the textiles, textiles and apparel commonly encountered in the dry-cleaning industry, and the uniforms, textiles and apparel used in the uniform leasing business, stains, greases, fatty acids, among contaminants, The ability to remove oils and dirt will provide a solvent that is non-flammable and non-aqueous while maintaining and improving. The present invention also relates to a degreasing formulation for use in removing grease and oil from equipment, machinery and the like. Moreover, the present invention can also be used to separate and concentrate oil removed from clothes by distillation so that there is no need to treat oil in hazardous waste conditions contaminated with perchloroethylene.

본 발명의 목적은 제로 오존 소모 포텐셜(zero ozone depleting potential)을 지닌 성분을 이용하여 인화성 및 가연성 탄화수소 용매들의 인화점을 개선시켜서, 100℃가 넘는 인화점을 갖는, 직물 및 관련 물품들의 상업적인 드라이-클리닝용 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to improve the flash point of flammable and combustible hydrocarbon solvents by using a component having a zero ozone depleting potential, for commercial dry-cleaning of textiles and related articles having flash points above 100 ° C. It is to provide a composition.

본 발명의 다른 목적은 드라이-클리닝 액체로서의 이들의 적합성을 유지하도록, 석유 용매들의 기본적인 물리적 성질들을 유지시키는 것이다.Another object of the present invention is to maintain the basic physical properties of petroleum solvents so as to maintain their suitability as dry-cleaning liquids.

본 발명의 또 다른 목적은 용매가 고인화점을 유지하면서 의류 건조를 가속화하기 위해 용매들의 증기압을 올려주는 것이다.Another object of the present invention is to increase the vapor pressure of the solvents to accelerate the drying of the garment while the solvent maintains a high flash point.

본 발명은 고인화점 때문에 높은 작업 안전성 한계를 제공하고, 지하수의 오염에 대한 현저한 위험성이 없어 환경적으로 적합하며, 실질적으로 생분해성이 있는 조성물을 이용하여 기계 및 관련 장비로부터 그리스와 오일을 제거하고, 텍스타일 및 관련 직물과 의류들로부터 오염물질들을 제거하는 조성물과 이를 이용한 오염 제거 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르는 조성물들은 바람직하게는 실질적으로 비독성이며, 실온 또는 그 이상의 온도에서 실질적으로 생분해성 액체들이므로, 위험한 공기 오염물질들(HAP's)이 아니며, 극소의 VOC 포텐셜을 가지며, 제로 오존 소모 포텐셜(ODP)을 가지고, 직물과 특히 산업용 유니폼들과 장갑과 같은 의류들로부터 상당량의 오염물질 제거에 효과적이다.The present invention provides high operational safety limits due to the high flash point, eliminates the significant risk of groundwater contamination, and is environmentally suitable, substantially biodegradable to remove grease and oil from machinery and associated equipment. And compositions for removing contaminants from textiles and related fabrics and garments and methods of decontamination using the same. The compositions according to the invention are preferably substantially non-toxic and are substantially biodegradable liquids at room temperature or higher, so they are not dangerous air pollutants (HAP's), have very low VOC potentials and zero ozone consumption. With potential (ODP), it is effective in removing significant amounts of contaminants from textiles and particularly garments such as industrial uniforms and gloves.

본 발명에 따르는 조성물들은 퍼클로로에틸렌, 미네랄 스피리트 또는 염소화 불소화 탄화수소(CFC's)를 사용하지 않는다. 본 발명의 조성물들은 상업적인 세탁공정에서 퍼클로로에틸렌을 대체할 효과적인 치환물질 및 탈지제로서 사용될 수 있다.The compositions according to the invention do not use perchloroethylene, mineral spirits or chlorinated fluorinated hydrocarbons (CFC's). The compositions of the present invention can be used as effective substituents and degreasing agents to replace perchloroethylene in commercial laundry processes.

본 발명의 조성물들은, 퍼클로로에틸렌에 수반되는 불리한 특징들, 특히 퍼클로로에틸렌의 환경적인 비친화성이 없이 퍼클로로에틸렌의 많은 유리한 물리적 및 화학적 특징들을 갖고 있다.The compositions of the present invention have many advantageous physical and chemical characteristics of perchloroethylene without the disadvantageous features accompanying perchlorethylene, in particular the environmental incompatibility of perchloroethylene.

본 발명의 조성물들은 퍼클로로에틸렌의 밀도 13.47 lbs/gal과 비교하여, 밀도(7.5 lbs/gal∼8.2 lbs/gal)가 작기 때문에 지하수 오염의 우려가 없다. 본 발명의 조성물들은 직물, 특히 의류로부터 지방산, 얼룩 및 다른 오염물질들의 제거를 도울 수 있는 계면활성제들을 포함할 수 있다. 더욱이, 본 발명의 조성물들은 모두는 아니지만, 직물에 사용되는 대부분의 상업적인 섬유들과 적합성이 있다. 퍼클로로에틸렌과 비슷하게, 본 발명의 조성물들은 의복의 기초를 이루는 섬유들의 모양을 실질적으로 변화 또는 변형시키지 않는 장점이 있다. 본 발명의 조성물들은 드라이클린너의 전문용어로서 알려진 나이스 핸드(nice hand:부드러운 느낌)를 의류에 부여하고, 세탁 동안에 일반적으로 안정하며, 건조, 분리 및 증류 온도에서도 안정하다.The compositions of the present invention have a low density (7.5 lbs / gal to 8.2 lbs / gal) compared to the density of 13.47 lbs / gal of perchloroethylene, so there is no fear of groundwater contamination. The compositions of the present invention may include surfactants that can assist in the removal of fatty acids, stains and other contaminants from fabrics, particularly garments. Moreover, the compositions of the present invention are compatible with most, but not all, commercial fibers used in textiles. Similar to perchloroethylene, the compositions of the present invention have the advantage of not substantially changing or modifying the shape of the fibers underlying the garment. The compositions of the present invention impart a nice hand to the garment, known as the terminology for dry cleaners, and are generally stable during washing, and are also stable at drying, separation and distillation temperatures.

본 발명에 따른 세탁 조성물들은 본질적으로 비-수성이고, 다음을 포함한다:Laundry compositions according to the present invention are inherently non-aqueous and include:

(i) 약 1~약 98중량%의 글리콜 에테르 및/또는 글리콜 에테르 아세테이트;(i) about 1 to about 98 weight percent glycol ether and / or glycol ether acetate;

(ii) 약 2~약 98중량%의 용매 나프타, 미네랄 스피리트 또는 중간(medium) 지방족 탄화수소; 및(ii) about 2% to about 98% by weight of solvent naphtha, mineral spirits or medium aliphatic hydrocarbons; And

(iii) 약 0.5~약 80중량%의 적어도 하나의 퍼플루오로 화합물.(iii) about 0.5 to about 80 weight percent of at least one perfluoro compound.

조성물은 하이드로플루오로에테르를 더 포함할 수 있다.The composition may further comprise a hydrofluoroether.

또한, 본질적으로 비-수성 조성물은 다음을 포함할 수 있다:In addition, the essentially non-aqueous composition may comprise:

(i) 약 1~약 98중량%의 글리콜 에테르 및/또는 글리콜 에테르 아세테이트;(i) about 1 to about 98 weight percent glycol ether and / or glycol ether acetate;

(ii) 약 0.5~약 80중량%의 적어도 하나의 퍼플루오로 화합물;(ii) about 0.5 to about 80 weight percent of at least one perfluoro compound;

(iii) 약 2~약 98중량%의 용매 나프타, 미네랄 스피리트 또는 중간 지방족 탄화수소; 및(iii) about 2% to about 98% by weight of solvent naphtha, mineral spirits or intermediate aliphatic hydrocarbons; And

(iv) 약 0.5~약 80중량%의 하이드로플루오로에테르.(iv) about 0.5 to about 80 weight percent hydrofluoroether.

또 다른 구체예에서, 본질적으로 비-수성 조성물은 다음을 포함할 수 있다:In another embodiment, the essentially non-aqueous composition may comprise:

(i) 약 1~약 98중량%의 글리콜 에테르 또는 글리콜 에테르 아세테이트;(i) about 1 to about 98 weight percent glycol ether or glycol ether acetate;

(ii) 약 2~약 98중량%의 용매 나프타, 미네랄 스피리트 또는 중간 지방족 탄화수소; 및(ii) about 2% to about 98% by weight of solvent naphtha, mineral spirits or intermediate aliphatic hydrocarbons; And

(iii) 약 0.5~약 80중량%의 하이드로플루오로에테르.(iii) about 0.5 to about 80 weight percent hydrofluoroether.

여기에서 정의한 바의 "본질적으로 비수성"은 조성물이 약 1% 미만의 물을 포함하는 것을 의미한다.As defined herein, “essentially nonaqueous” means that the composition comprises less than about 1% water.

본 발명의 조성물에 대한 글리콜 에테르의 바람직한 양은 약 1~약 98중량%이고, 더 바람직하게는 약 3~약 60중량%, 보다 더 바람직하게는 약 4~약 40중량%, 더욱더 바람직하게는 약 5~약 15중량% 범위내이다. 본 발명의 세탁 조성물에 사용되는 지방족 탄화수소의 바람직한 양은 약 2~약 98중량%이고, 더 바람직하게는 약 30~97중량%, 보다 더 바람직하게는 약 63~약 95중량% 범위내이다. 본 발명에 따르는 세탁 조성물에서 퍼플루오로 카본화합물의 양은 바람직하게는 약 0.5~약 80중량%, 더 바람직하게는 약 2~약 60중량%, 보다 더 바람직하게는 약 3~약 40중량%, 더욱더 바람직하게는 약 3~약 30중량%, 보다 더욱더 바람직하게는 약 4~약 25중량% 범위내이다. 본 발명의 세탁 조성물에 사용하는 하이드로플루오로에테르의 바람직한 양은 약 0.5~약 80중량%이고, 더 바람직하게는 약 2~약 60중량%, 보다 더 바람직하게는 약 3~약 30중량%, 더욱더 바람직하게는 약 4~약 25중량% 범위내이다.Preferred amounts of glycol ethers for the compositions of the present invention are about 1 to about 98% by weight, more preferably about 3 to about 60% by weight, even more preferably about 4 to about 40% by weight, even more preferably about It is in the range of 5 to about 15% by weight. The preferred amount of aliphatic hydrocarbon used in the laundry composition of the present invention is about 2 to about 98 weight percent, more preferably about 30 to 97 weight percent, even more preferably about 63 to about 95 weight percent. The amount of perfluorocarbon compound in the laundry composition according to the invention is preferably about 0.5 to about 80% by weight, more preferably about 2 to about 60% by weight, even more preferably about 3 to about 40% by weight, Even more preferably from about 3 to about 30 weight percent, even more preferably from about 4 to about 25 weight percent. The preferred amount of hydrofluoroether for use in the laundry composition of the present invention is about 0.5 to about 80% by weight, more preferably about 2 to about 60% by weight, even more preferably about 3 to about 30% by weight, even more It is preferably in the range of about 4% to about 25% by weight.

본 발명에 따르는 조성물들은, 직물과 의류로부터 수용성 얼룩들의 제거를 돕기 위한 소량의 물의 혼입을 촉진시키기 위하여, 예컨대 항균제, 섬유 가공제, 음이온 계면활성제 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 성분을 임의로 포함할 수 있다.The compositions according to the invention comprise at least one component selected from the group consisting of, for example, antimicrobial agents, fiber processing agents, anionic surfactants or mixtures thereof in order to facilitate the incorporation of small amounts of water to aid in the removal of water soluble stains from fabrics and garments. It may optionally include.

본 발명에 따르는 조성물들은 물의 밀도보다 작은 밀도를 가지며, 바람직하게는 생분해 가능하고, 바람직하게는 약 20ppm이상의 BOD 값을 가지고, 더 바람직하게는 약 40ppm 이상의 BOD 값을 가진다. 본 발명의 조성물은 쉽게 생분해되고, 물보다 가볍기 때문에, 특히 환경적으로 유리하다. 이러한 특성에 있어서, 본 발명의 바람직한 조성물들은 지하수를 오염시킬 어떤 위험도 없다.The compositions according to the invention have a density less than the density of water, are preferably biodegradable, preferably have a BOD value of at least about 20 ppm, and more preferably have a BOD value of at least about 40 ppm. The compositions of the present invention are particularly environmentally advantageous because they are readily biodegradable and lighter than water. In this aspect, the preferred compositions of the present invention have no risk of contaminating groundwater.

본 발명은 또한 텍스타일, 직물, 의류 또는 가요성 및/또는 비가요성 표면으로부터 오염물질들을 제거하기 위한 유효량으로 상기 텍스타일, 직물, 의류 또는 표면에 본 발명의 조성물을 사용하는 것을 포함하는 섬유, 직물, 의류, 가요성 및/또는 비가요성 표면들로부터 한 가지 이상의 오염물질을 제거하는 방법에 관한 것이다. 임의로, 의류로부터 제거된 오염물질들은 처음에는 조성물/오염물질 혼합물 내에 존재하며, 이는 증류에 의해 세탁 조성물로부터 분리될 수 있으며, 회수되거나 또는 단리될 수 있다. 이들은 종종 연료로 사용될 수 있는 오일과 관련 탄화수소를 포함하므로, 증류용 증류기 바닥의 위험한 폐기물을 처리할 필요가 없다.The invention also relates to the use of fibers, textiles, textiles, fabrics, garments or the use of the compositions of the invention in textiles, textiles, clothing or surfaces in an effective amount to remove contaminants from flexible and / or non-flexible surfaces. A method for removing one or more contaminants from clothing, flexible and / or non-flexible surfaces. Optionally, contaminants removed from the garment are initially present in the composition / contaminant mixture, which can be separated from the laundry composition by distillation and can be recovered or isolated. These often contain oils and related hydrocarbons that can be used as fuel, eliminating the need for disposal of hazardous waste at the bottom of the distillation distillation.

다음의 정의들은 본 발명을 정의하기 위해 명세서에 전반적으로 사용될 것이다.The following definitions will be used throughout the specification to define the invention.

용어 "오염물질(들)"은 깨끗하고, 비-오염 상태의 직물 또는 기계와 금속 표면과 같은 다른 가요성 및 비가요성 표면에서는 보통 발견되지 않는 대부분의 물질들을 설명하는 데 사용되며, 세탁 공정 동안에 직물들 또는 다른 표면들로부터 제거된다. 오염물질들은, 제한되지는 않지만, 지방, 지방산, 특히 트리글리세리드와 지방산, 지방 유사 물질들, 염, 음식물 찌꺼기, 땀, 혈액 얼룩물, 오물, 오일, 그리스와 관련 윤활유들과 다수의 다른 합성 및 천연 또는 생물학적 오염물질, 또는 본 발명에 따라서 세탁될 표면과 섬유 상에서는 보통 발견되지 않는 윤활유들을 포함한다. 본 발명에 따르는 조성물에 의해 제거되는 대부분의 통상적인 오염물질들은 트리글리세리드, 지방산과 지방 관련 음식 오염물질과 그리스, 오일 및 관련 윤활유를 포함한다. 당분야의 통상의 지식을 가진 자라면, 본 발명이 다양한 종류의 표면 오염물질들을 제거하는 데에 효과적일 것이라고 인정하게 될 것이지만, 많은 예에 있어서 오염물질의 화학적 특성에 따라서, 본 발명의 조성물들은 특정의 오염물의 제거를 최대화하기 위해서, 본 발명의 범위 내에서 변형될 필요가 있다.The term "contaminant (s)" is used to describe most materials that are not normally found on clean, non-contaminated textile or other flexible and non-flexible surfaces such as machinery and metal surfaces, and during the laundry process. Removed from fabrics or other surfaces. Contaminants include, but are not limited to, fats, fatty acids, especially triglycerides and fatty acids, fat-like substances, salts, food waste, sweat, blood stains, dirt, oils, greases and related lubricants and many other synthetic and natural substances. Or biological contaminants, or lubricants that are not normally found on the surfaces and fibers to be washed in accordance with the present invention. Most common contaminants removed by the compositions according to the invention include triglycerides, fatty acid and fat related food contaminants and greases, oils and related lubricants. One of ordinary skill in the art will recognize that the present invention will be effective in removing various kinds of surface contaminants, but in many instances, depending on the chemical properties of the contaminants, the compositions of the present invention In order to maximize the removal of certain contaminants, modifications need to be made within the scope of the present invention.

하이드로플루오로에테르 화합물들의 예는 제한을 하지는 않지만, 에톡시-노나플루오로부탄, 에틸 퍼플루오로이소부틸 에테르, 에틸 퍼플루오로부틸 에테르, 메톡시-노나플루오로부탄, 메틸 노나플루오로이소부틸 에테르, 메틸 노나플루오로부틸 에테르와 이들의 이성질체들을 포함한다.Examples of hydrofluoroether compounds include, but are not limited to, ethoxy-nonafluorobutane, ethyl perfluoroisobutyl ether, ethyl perfluorobutyl ether, methoxy-nonafluorobutane, methyl nonafluoroisobutyl Ethers, methyl nonafluorobutyl ethers and their isomers.

용어 "퍼플루오로 화합물"은 본 발명의 명세서에서 화합물 CnF2n+2를 설명하는 데 사용되며, n=3~8이다.The term “perfluoro compound” is used herein to describe compound C n F 2n + 2 , wherein n = 3-8.

본 발명의 조성물들은 하이드로플루오로에테르/트랜스-1,2-디클로로에틸렌 혼합물을 더 포함한다. 한가지 구체예에서, 이는 공비 혼합물이다. 다른 구체예에서, 하이드로플루오로에테르:트랜스-1,2-디클로로에틸렌의 비는 약 5:95~약 95:5이다.The compositions of the present invention further comprise a hydrofluoroether / trans-1,2-dichloroethylene mixture. In one embodiment, it is an azeotrope. In another embodiment, the ratio of hydrofluoroether: trans-1,2-dichloroethylene is about 5:95 to about 95: 5.

용어 "글리콜 에테르"와 "글리콜 에테르 아세테이트"는 본 발명에 따르는 조성물들에 사용되는 어떤 바람직한 성분들을 설명하기 위하여 명세서에 전반적으로 사용된다. 주로, 프로필렌 글리콜 에테르와, 에테르 아세테이트와, 에틸렌 글리콜 에테르와, 에테르 아세테이트들이 사용될 수 있다. 본 발명에 사용하는 예시적인 글리콜 에테르는, 제한되지는 않지만, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 n-프로필 에테르, 트리에틸렌 글리콜 n-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 이소프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 이소프로필 에테르, 트리에틸렌 글리콜 이소프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 n-프로필 에테르, 트리에틸렌 글리콜 n-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르(PM), 디프로필렌 글리콜 메틸에테르, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르(PnP), 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 이소프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 이소프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 방향족 기초-글리콜 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트와 이들의 혼합물들과 같은 에틸렌과 프로필렌 글리콜 치환된 에테르를 포함한다. 이 화합물들은 특히, 그 중에서도 다우케미칼회사와 아르코케미칼회사를 포함하는 수많은 공급원으로부터 구입할 수 있다. 이들 글리콜 에테르와 글리콜 에테르 아세테이트의 등량의 포함물도 또한 본 발명에 의해 사용될 수 있다.The terms "glycol ether" and "glycol ether acetate" are used throughout the specification to describe certain preferred components used in the compositions according to the invention. Mainly, propylene glycol ethers, ether acetates, ethylene glycol ethers and ether acetates can be used. Exemplary glycol ethers for use in the present invention include, but are not limited to, propylene glycol t-butyl ether, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether, triethylene glycol methyl ether, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether , Triethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol n-propyl ether, diethylene glycol n-propyl ether, triethylene glycol n-propyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, diethylene glycol isopropyl ether, triethylene glycol isopropyl ether, Ethylene glycol n-propyl ether, diethylene glycol n-propyl ether, triethylene glycol n-propyl ether, ethylene glycol n-butyl ether, diethylene glycol n-butyl ether, triethylene glycol n-butyl ether, propylene glycol methyl ether (PM), dipropylene article Col methyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, propylene glycol n-propyl ether (PnP), dipropylene glycol n-propyl ether , Dipropylene glycol n-propyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol isopropyl ether, propylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether, aromatic base-glycol ether, ethylene glycol methyl ether acetate, di Ethylene and propylene glycol substituted ethers such as ethylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate and mixtures thereof. These compounds can be purchased from a number of sources, including, among others, Dow Chemical and Arko Chemical. Equivalent amounts of these glycol ethers and glycol ether acetates may also be used by the present invention.

본 발명에 사용되는 바람직한 글리콜 에테르와 글리콜 에테르 아세테이트는 직물의 신속한 건조를 촉진하고, 증류를 가속화하기 위하여 비교적 고증기압과 저비등점을 갖는다.Preferred glycol ethers and glycol ether acetates used in the present invention have a relatively high vapor pressure and low boiling point in order to promote the quick drying of the fabric and to accelerate the distillation.

용어 "지방족 탄화수소", "용매 나프타", "미네랄 스피리트"는 오픈 체인과 분지 사슬 구조로 이루어진 노말(normal) 및 이소형인 파라핀을 뜻한다. 막연히 정의된 용어인 나프타-일반명은 경유 증류물의 종류를 뜻한다.The terms "aliphatic hydrocarbon", "solvent naphtha", "mineral spirit" refer to normal and isotype paraffins consisting of open and branched chain structures. The vaguely defined term naphtha-common name refers to the kind of diesel distillate.

나프타 분류에 포함되는 것은 비등점 범위가 32℃~100℃(90℉~175℉)인 조생의 경나프타(LCN) 액체 증류 분액물과 비등점 범위 163℃~218℃(325℉~425℉)인 조생의 중나프타이다.Included in the naphtha classification is crude crude naphtha (LCN) liquid distillates with boiling points ranging from 32 ° C to 100 ° C (90 ° F to 175 ° F) and crudes with boiling ranges from 163 ° C to 218 ° C (325 ° F to 425 ° F). It is middle naphtha of.

다음의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위하여 제공되며, 어떤 방법으로도 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 오해해서는 안된다.The following examples are provided to illustrate the invention and should not be construed as limiting the scope of the invention in any way.

본 과제는 드라이-클리닝에서 현재 사용되고 있는 석유 용매, 나프타와 미네랄 스피리트, 용매류의 안전성과 성능상의 면에서 성능 특성을 향상시킨 조성물들을 제조하는 것이다. 이들의 최근의 사용에 있어서, 이들은 사용시에 맹렬한 발화와 폭발 위험이 존재한다. 이들 저인화점 솔벤트의 사용과 저장에 따르는 고유의 화재 위험성 때문에, 석유 용매를 사용하는 시설의 부지선정에 심한 제한이 있다.The task is to prepare compositions that improve performance characteristics in terms of safety and performance of petroleum solvents, naphtha and mineral spirits, and solvents currently used in dry-cleaning. In their recent use, they present a high risk of ignition and explosion in use. Due to the inherent fire hazards associated with the use and storage of these low flash point solvents, there are severe restrictions on the siting of facilities using petroleum solvents.

다음의 조성물들을 만들어, 섬유로부터 전형적인 오염물질을 세탁하는 이들의 능력을 평가하였다. 또한, 산업용 장갑과 유니폼에 사용된 전형적인 텍스타일들과 직물들 및 일반적인 드라이-클리닝 직물에 대한 이들의 용매 효과를 평가하였다.The following compositions were made to evaluate their ability to wash typical contaminants from fibers. In addition, their solvent effects on typical textiles and fabrics used in industrial gloves and uniforms and on general dry-cleaning fabrics were evaluated.

각 조성물들은 조성물의 인화성 또는 가연성을 평가하기 위해, 표적 밀폐 시험 인화점 방법(Taggart Closed Test flash point method)을 사용하여 시험하였다.Each composition was tested using the Targeted Closed Test flash point method to assess the flammability or flammability of the composition.

다음의 성분들은 본 발명의 예시적 조성물을 제조하기 위하여, 다음의 실시예들에서 사용되었다. 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르(DMM)는 미시간주, 미드랜드에 있는 다우화학회사로부터 구입하였다. COVI-OX-T-70은 혼합된 토코페롤 농축물이다. COVI-OX-T-70은 일리노이스주, 칸카케에 있는 헨켈화학회사로부터 구입하였다. HFE-7100과 HFE-7200은 하이드로플루오로에테르이다. PF로 칭하는 모든 성분들은 퍼플루오로 화합물들이다. PF-5070, PF-5058, PF-5060, PF-5070, PF-5052, PF-5056과 PF-5080은 미네소타주, 파울에 있는 3M회사로부터 구입하였다. 스토다드 솔벤트, 미네랄 스피리트와 쉘 솔(Shell Sol) 142HT는 텍사스주, 휴스톤에 있는 쉘화학회사로부터 구입하였다. DF-2000은 텍사스주, 휴스톤에 있는 엑손화학회사로부터 구입하였다. DF-2000과 쉘 솔 142-HT는 하이드로 처리된 중간 지방족 탄화수소 용매이다.The following ingredients were used in the following examples to prepare exemplary compositions of the present invention. Dipropylene glycol dimethyl ether (DMM) was purchased from Dow Chemical Company in Midland, Michigan. COVI-OX-T-70 is a mixed tocopherol concentrate. COVI-OX-T-70 was purchased from Henkel Chemicals, Cankake, Illinois. HFE-7100 and HFE-7200 are hydrofluoroethers. All components called PFs are perfluoro compounds. PF-5070, PF-5058, PF-5060, PF-5070, PF-5052, PF-5056 and PF-5080 were purchased from 3M company in Paul, Minnesota. Stodard Solvent, Mineral Spirit, and Shell Sol 142HT were purchased from Shell Chemicals, Houston, Texas. DF-2000 was purchased from Exxon Chemical Corporation in Houston, Texas. DF-2000 and Shell Sol 142-HT are hydrotreated medium aliphatic hydrocarbon solvents.

조성물들을 제조시에 각각의 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합된 생성물들을 얻기 위해 교반하였다. 이들 실시예에서, 대체로 성분들은 이들이 표기된 순서에 따라 첨가되었다. 대부분의 예에서, 생성물들은 실온에서 투명하였다.The components were added at the time of preparation of the compositions and stirred to obtain the thoroughly mixed products. In these examples, components were generally added in the order in which they were written. In most instances, the products were clear at room temperature.

1- DMM, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르. 1 -DMM, dipropylene glycol dimethyl ether.

프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르와 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르도 유용성이 있는 충분한 고증기압을 갖고 있으며, 본 발명에 유용한 에테르 그룹 중의 하나이다.Propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol n-propyl ether and dipropylene glycol methyl ether also have sufficient high vapor pressures to be useful and are one of the ether groups useful in the present invention.

2- 글리콜 에테르 내에서 하이드로퍼옥사이드의 생성을 막기 위한 유용한 산화방지제. 2- useful antioxidant to prevent the generation of the hydroperoxide in the glycol ether.

3- HFE-7100, HFE-7200, PF-5070, PF-5080, PF-5058, PF-5052, PF-5056 및 PF-5060. C3~C18의 다양한 탄소원자수를 지닌 퍼플루오로 화합물들이 유용하며, 퍼플루오로 화합물의 그룹 중 몇 가지가 저인화점 석유 용매와 글리콜 에테르의 저인화점을 효과적으로 억제하는 데 사용되었다. 3 -HFE-7100, HFE-7200, PF-5070, PF-5080, PF-5058, PF-5052, PF-5056 and PF-5060. Perfluoro compounds with various carbon atoms of C 3 to C 18 are useful, and several of the groups of perfluoro compounds have been used to effectively inhibit the low flash point of low flash point petroleum solvents and glycol ethers.

4- 나프타, 쉘 솔 142 HT, DF-2000, 스토다드 솔벤트와 미네랄 스피리트. 4 -Naphtha, Shell Sol 142 HT, DF-2000, Stoddard Solvent and Mineral Spirit.

저인화점 석유 분액물의 그룹, 주로 C9~C12지방족 탄화수소들의 조합물.Groups of low flash point petroleum fractions, mainly combinations of C 9 -C 12 aliphatic hydrocarbons.

구체적인 실시예들이 여기에 개시되어 있는 데, 이 실시예들은 본 발명의 몇 가지 관점을 예시하는 것이다. 어떤 대응하는 실시예들은 본 발명의 범위 내에 속할 것이다. 게다가, 당업자들은 여기에서 설명되고 개시된 것 이외에 발명의 여러가지 변형을 상기한 설명으로부터 분명하게 알게 될 것이다. 이러한 변형들 또한 첨부된 청구항의 범위 내에 속한다.Specific embodiments are disclosed herein, which illustrate some aspects of the invention. Certain corresponding embodiments will fall within the scope of the present invention. In addition, those skilled in the art will apparently appreciate from the foregoing description various modifications of the invention in addition to those described and disclosed herein. Such modifications also fall within the scope of the appended claims.

여러가지 참고문헌이 여기에 인용되었으며, 그의 전체 내용이 참고문헌으로 본 명세서에 포함된다.Various references are cited herein, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

Claims (20)

다음을 포함하는 비-수성 조성물:Non-aqueous composition comprising: (i) 약 0.5~약 80중량%의 적어도 하나의 퍼플루오로 화합물;(i) about 0.5 to about 80 weight percent of at least one perfluoro compound; (ii) 약 2~약 98중량%의 용매 나프타, 미네랄 스피리트 또는 중간 지방족 탄화수소; 및(ii) about 2% to about 98% by weight of solvent naphtha, mineral spirits or intermediate aliphatic hydrocarbons; And (iii) 약 1~약 98중량%의 글리콜 에테르 또는 글리콜 에테르 아세테이트.(iii) about 1 to about 98 weight percent glycol ether or glycol ether acetate. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 약 3~약 40중량%, 더욱 바람직하게는 약 3~약 30중량%, 가장 바람직하게는 약 4~약 25중량%의 적어도 하나의 퍼플루오로 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the composition comprises about 3 to about 40 weight percent, more preferably about 3 to about 30 weight percent, and most preferably about 4 to about 25 weight percent of at least one perfluoro compound. A composition, characterized in that. 제 1항에 있어서, 상기 용매 나프타, 미네랄 스피리트 또는 중간 지방족 탄화수소는 노말 파라핀, 이소 파라핀과 경유 증류물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the solvent naphtha, mineral spirits or intermediate aliphatic hydrocarbons are selected from the group consisting of normal paraffins, iso paraffins and diesel distillates. 제 3항에 있어서, 상기 조성물은 약 30~약 97중량%, 또는 바람직하게는 약 63~약 95중량%의 석유 증류물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.4. The composition of claim 3, wherein the composition comprises about 30 to about 97 weight percent, or preferably about 63 to about 95 weight percent petroleum distillate. 제 4항에 있어서, 상기 퍼플루오로 화합물은 약 3개~약 18개의 탄소원자를가지는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 4, wherein the perfluoro compound has about 3 to about 18 carbon atoms. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 약 3~약 60중량%, 더욱 바람직하게는 약 4~약 40중량%, 또는 더더욱 바람직하게는 약 5~약 15중량%의 글리콜 에테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the composition comprises about 3 to about 60 weight percent, more preferably about 4 to about 40 weight percent, or even more preferably about 5 to about 15 weight percent glycol ether. Composition. 제 1항에 있어서, 하이드로플루오로에테르 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, further comprising a hydrofluoroether compound. 제 1항에 있어서, 하이드로플루오로에테르 화합물은 하이드로플루오로에틸렌인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the hydrofluoroether compound is hydrofluoroethylene. 제 1항에 있어서, 하이드로플루오로에테르 화합물/트랜스-1,2-디클로로에틸렌 혼합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, further comprising a hydrofluoroether compound / trans-1,2-dichloroethylene mixture. 제 9항에 있어서, 하이드로플루오로에테르화합물/트랜스-1,2-디클로로에틸렌 혼합물은 하이드로플루오로에틸렌/트랜스-1,2-디클로로에틸렌 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.10. The composition of claim 9, wherein the hydrofluoroether compound / trans-1,2-dichloroethylene mixture is a hydrofluoroethylene / trans-1,2-dichloroethylene mixture. 제 10항에 있어서, 하이드로플루오로에틸렌/트랜스-1,2-디클로로에틸렌 혼합물은 공비 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 10 wherein the hydrofluoroethylene / trans-1,2-dichloroethylene mixture is an azeotropic mixture. 제 10항에 있어서, 하이드로플루오로에틸렌 대 트랜스-1,2-디클로로에틸렌의 비는 약 5:95~약 95:5인 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 10, wherein the ratio of hydrofluoroethylene to trans-1,2-dichloroethylene is about 5:95 to about 95: 5. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 항균제, 직물 가공제, 음이온 계면활성제와 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 성분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the composition further comprises at least one component selected from the group consisting of antimicrobial agents, fabric processing agents, anionic surfactants, and mixtures thereof. 다음을 포함하는 본질적으로 비-수성 조성물:Essentially non-aqueous compositions comprising: (i) 약 0.5~약 80중량%의 적어도 하나의 퍼플루오로 화합물;(i) about 0.5 to about 80 weight percent of at least one perfluoro compound; (ii) 약 2~약 98중량%의 용매 나프타, 미네랄 스피리트 또는 중간 지방족 탄화수소; 및(ii) about 2% to about 98% by weight of solvent naphtha, mineral spirits or intermediate aliphatic hydrocarbons; And (iii) 약 0.5~약 80중량%의 하이드로플루오로에테르 화합물.(iii) about 0.5 to about 80 weight percent of the hydrofluoroether compound. 제 14항에 있어서, 상기 조성물은 하이드로플루오로에테르/트랜스-1,2-디클로로에틸렌 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.15. The composition of claim 14, wherein the composition comprises a hydrofluoroether / trans-1,2-dichloroethylene mixture. 다음을 포함하는 비-수성 조성물:Non-aqueous composition comprising: (i) 약 1~약 98중량%의 글리콜 에테르 또는 글리콜 에테르 아세테이트;(i) about 1 to about 98 weight percent glycol ether or glycol ether acetate; (ii) 약 2~약 98중량%의 용매 나프타, 미네랄 스피리트 또는 중간 지방족 탄화수소; 및(ii) about 2% to about 98% by weight of solvent naphtha, mineral spirits or intermediate aliphatic hydrocarbons; And (iii) 약 0.5~약 80중량%의 하이드로플루오로에테르 화합물.(iii) about 0.5 to about 80 weight percent of the hydrofluoroether compound. 텍스타일, 직물, 의류, 가요성 또는 비가요성 표면으로부터 오염물질을 제거하기 위한 유효량으로, 상기 텍스타일, 직물, 의류, 가요성 또는 비가요성 표면에 제 1항, 제 14항 또는 제 16항의 비수성 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 텍스타일, 직물, 의류, 가요성 또는 비가요성 표면으로부터 하나 이상의 오염물질을 제거하는 방법.17. The non-aqueous composition of claim 1, 14 or 16 in an effective amount for removing contaminants from a textile, textile, clothing, flexible or non-flexible surface. A method of removing one or more contaminants from a textile, textile, clothing, flexible or non-flexible surface, comprising applying a. 제 17항에 있어서, 가요성 또는 비가요성 표면은 기계류 또는 금속 표면인 것을 특징으로 하는 방법.18. The method of claim 17, wherein the flexible or non-flexible surface is a machinery or metal surface. 제 17항에 있어서, 다음의 단계 (a), (b)와 (c)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:18. The method of claim 17, further comprising the following steps (a), (b) and (c): (a) 조성물/오염물질 혼합물을 회수하는 단계;(a) recovering the composition / pollutant mixture; (b) 상기 조성물로부터 상기 오염물질들을 제거하기 위해 (a)단계의 상기 조성물/오염물질 혼합물을 증류하는 단계;(b) distilling the composition / pollutant mixture of step (a) to remove the contaminants from the composition; (c) 상기 오염물질을 분리하는 단계.(c) separating the contaminants. 텍스타일, 직물, 의류, 가요성 또는 비가요성 표면에 제 1항, 제 14항 또는 제 16항의 비수성 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 텍스타일, 직물, 의류, 가요성 또는 비가요성 표면으로부터 하나 이상의 오염물질을 제거하기 위한 제 1항, 제 14항 또는 제 16항의 조성물의 사용.One or more contaminations from textiles, textiles, clothing, flexible or non-flexible surfaces comprising applying the nonaqueous composition of claim 1, 14 or 16 to the textiles, textiles, clothing, flexible or non-flexible surfaces Use of the composition of claim 1, 14 or 16 for removing material.
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