KR20030013918A - ｐ-ＴＳＡ를 이용한 5,5-메틸렌 디살리실산의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 5,5-메틸렌 디살리실산(5,5-methylene disalicylic acid)의 제조방법에 관한 것으로, 물을 용매로 사용하면서도 황산을 촉매로 사용하지 않고, 폐액의 발생량도 적은 5,5-메틸렌 디살리실산 제조공정을 제공하는 것이 목적이다.
살리실산과 파라포름알데히드를 물 속에서 반응시켜 5,5-메틸렌디살리실산을 제조함에 있어서, 촉매로 p-톨루엔설폰산을 사용한다.
상기 반응은 하기 [반응식 1]로 표현된다.
[반응식 1]

Description

ｐ-ＴＳＡ를 이용한 5,5-메틸렌 디살리실산의 제조방법{Process for preparing 5,5-methylene disalicylic acid using p-TSA}
본 발명은 5,5-메틸렌 디살리실산(5,5-methylene disalicylic acid)의 제조방법, 상세하게는 촉매의 존재하에 물 속에서 살리실산과 파라포름알데히드를 반응시켜 5,5-메틸렌 디살리실산을 제조하는 방법에 관한 것이다.
5,5-메틸렌 디살리실산은 에폭시 파우더 코팅제(epoxy power coating) 및 토너(toner)에 함유되어 구김 마감제(wrinkle finish)로 사용되는 물질로, 여러 가지 제법이 알려져 있다.
미국특허 제5,688,878호와 유럽공개특허 제0924270호에는 물을 용매로 사용하여 살리실산과 파라포름알데히드를 반응시켜 제조하는 방법이 개시되어 있는데 황산과 소듐나프탈렌설포네이트를 촉매로 사용하고, 질소 환경에서 반응시키는 것이 특징이다.
그러나, 이 방법은 다루기 어려운 황산을 촉매로 사용하는 것과 폐액 발생량이 많다는 단점이 있다.
일본공개특허 평2-230163호에는 톨루엔을 용매로 사용하여 살리실산과 파라포름알데히드 또는 BF3에테르를 반응시켜 제조하는 방법이 개시되어 있는데, 유기용매인 톨루엔을 용매로 사용하기 때문에 폐액 처리가 어렵다는 단점이 있다.
본 발명의 목적은 물을 용매로 사용하면서도 다루기 위험한 황산을 사용하지 않고, 폐액의 발생량도 적은 5,5-메틸렌 디살리실산 제조공정을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 살리실산과 파라포름알데히드를 물 속에서 반응시켜 5,5-메틸렌디살리실산을 제조함에 있어서, 촉매로 p-톨루엔설폰산을 사용하는 것을 특징으로 한다.
상기 반응은 하기 [반응식 1]로 표현된다.
이를 미국특허 제5,688,878호와 비교하면, 물을 용매로 사용하면서 황산을 사용하지 않는다는 점이 다르다. 따라서, 중화시키기 위한 알칼리도 필요 없으며, 세척에 사용되는 물의 양도 많이 줄일 수 있다.
원료인 살리실산과 파라포름알데히드는 당량비 1 : 0.7∼1 : 1(살리실산 :파라포름알데히드)로 반응시킨다.
촉매인 p-톨루엔설폰산은 살리실산 1당량에 대하여 0.01∼0.10당량 사용한다.
용매인 물은 살리실산 중량의 2∼3배를 사용한다. 물을 적게 사용하면 폐액의 발생량이 줄지만 슬러리를 형성하여 교반하기가 어렵다.
반응온도는 95∼100℃로 하며, 바람직하게는 100℃에서 환류시키면서 반응시킨다.
상기 본 발명의 구성은 다음 실시예로부터 더욱 명확해질 것이다.
<실시예 1>
살리실산 27.62g(0.2mol), 파라포름알데히드 6.4g(0.2mol) 및 p-톨루엔설폰산 1.9g(0.01mol)을 물 40g에 투입하고 100℃로 온도를 높인 후, 20시간 동안 환류시키면서 반응시켰다. 반응물을 물 40g을 사용하여 세척하고, 60℃ 오븐에서 20시간 건조시킨 결과, 순도 99.04%의 5,5-메틸렌디살리실산 27.71g이 얻어졌다.
<실시예 2>
살리실산 27.62g(0.2mol), 파라포름알데히드 4.8g(0.16mol) 및 p-톨루엔설폰산 1.9g(0.01mol)을 물 40g에 투입하고 100℃로 온도를 높인 후, 20시간 동안 환류시키면서 반응시켰다. 반응물을 물 40g을 사용하여 세척하고, 60℃ 오븐에서 20시간 건조시킨 결과, 5,5-메틸렌디살리실산 26.51g이 얻어졌다.
<비교예>
유럽특허 제924270호에 기재된 방법에 따라 제조하였다.
살리실산 270g, 황산 112g, 파라포름알데히드 41.09g 및 소디움나프탈렌설포네이트 1.35g를 물 354.6g에 투입하고 100℃로 온도를 높인 후, 질소 환경에서 8시간 동안 교반하면서 반응시켰다.
반응물을 30℃로 냉각하고 여과하여 얻어진 케이크를 270㎖의 물로 세척한 후, 540㎖의 물을 넣고 25% NaOH 수용액으로 pH 3.0으로 맞추었다. 이 슬러리를 80℃에서 1시간 동안 교반하고 상온까지 냉각하여 여과한다.
이어서, 다시 270㎖의 물을 사용하여 세척하고 50℃의 오븐에서 14시간 동안 건조시킨 결과, 284.1g의 5,5-메틸렌디살리실산이 얻어졌다.
실시예를 비교예와 비교해 보면 실시예가 공정도 간단하고, 물도 적게 사용하였다는 것을 알 수 있다. 특히, 물 사용량에 있어서는 5,5-메틸렌디살리실산 1g을 제조하는데 비교예 1에서는 약 5g의 물을 사용한데 비하여 실시예 1의 경우는 약 3g의 물을 사용하여 약 40% 적게 사용하였음을 알 수 있다.
다루기 위험한 황산 또는 유기용제를 사용하지 않는 비교적 안전한 5,5-메틸렌 디살리실산의 제조방법이 제공된다.
또한, 본 발명에 의하면 물의 사용량도 많지 않아 처리해야 할 폐액의 발생량이 많지 않으며, 수율도 높아 경제적이다.

Claims (5)

  1. 살리실산과 파라포름알데히드를 물 속에서 반응시켜 5,5-메틸렌디살리실산을 제조함에 있어서, 촉매로 p-톨루엔설폰산을 사용하는 것을 특징으로 하는 5,5-메틸렌디살리실산의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 반응물인 살리실산과 파라포름알데히드의 당량비가 1 : 0.7∼1 : 1인 것을 특징으로 하는 5,5-메틸렌디살리실산의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 촉매인 p-톨루엔설폰산의 사용량이 살리실산에 대하여 당량비로 0.01∼0.10인 것을 특징으로 하는 5,5-메틸렌디살리실산의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 용매인 물의 사용량이 살리실산 중량의 2∼3배인 것을 특징으로 하는 5,5-메틸렌디살리실산의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 반응온도가 95∼100℃인 것을 특징으로 하는 5,5-메틸렌디살리실산의 제조방법.
KR10-2001-0048197A 2001-08-10 2001-08-10 ｐ-ＴＳＡ를 이용한 5,5-메틸렌 디살리실산의 제조방법 KR100418259B1 (ko)

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Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2748139B2 (ja) * 1989-03-02 1998-05-06 キヤノン株式会社 静電荷像現像用トナー
US5688878A (en) * 1996-05-17 1997-11-18 Morton International, Inc. Epoxy powder coating with wrinkle finish
US5932288A (en) * 1997-12-18 1999-08-03 Morton International, Inc. Wrinkle epoxy powder coating with acid and its homolog methylenedisalicylic

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102627554A (zh) * 2012-03-21 2012-08-08 浦城绿康生化有限公司 亚甲基双水杨酸的制备方法
CN102627554B (zh) * 2012-03-21 2013-09-18 绿康生化股份有限公司 亚甲基双水杨酸的制备方法

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