KR20020088074A - 살생물 활성을 향상시키는 방법 - Google Patents

살생물 활성을 향상시키는 방법 Download PDF

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Abstract

알킬 치환된 카복실화 산 또는 그의 염 및 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체로 이루어진 분산제 효과량을 살생물 화합물에 첨가함을 포함하는, 수성 시스템중의 미생물의 성장을 억제하기 위한 살생물 화합물의 활성을 향상시키는 처리법.

Description

살생물 활성을 향상시키는 방법{METHOD FOR ENHANCING BIOCIDAL ACTIVITY}
본질적으로 멸균되지 않은 수성 환경의 표면에 세균이 부착하는 것은 잘 알려진 현상이다. 집락형성(colonization)을 예방하거나 오염된 표면을 세정하는 산업계의 노력으로 여러 산업 분야에서 비싼 비용을 치르고 있다. 유기 덩어리가 표면에 부착하지 못하게 하거나 살생물제 효능을 향상시키거나 또는 다양한 살생물제의 수혼화성을 돕는 역할을 하는 것으로 생각되는 작용제로서 계면활성제가 수처리 프로그램에 통상적으로 사용된다. 계면활성제는 또한 농약 분야에서 특히 제초제의 작용을 향상시키기 위하여 널리 사용되기도 한다. 이는, 계면활성제를 사용하여 살포된 소적의 표면 행태를 변화시켜 잎 표면과의 상호작용을 최대화시킴으로써 달성된다.
표적 환경에서 유기체의 전반적인 성장을 억제함으로써 표면의 집락형성을 억제할 수 있는 계면활성제의 예가 다수 있다. 종류에 관계없이 많은 계면활성제는 표면 집락형성을 방해하기에 충분히 높은 농도로 사용될 때 세균 성장을 일부 억제한다. 수처리 산업에서, 액내 표면에 대한 집락형성 억제 수단을 제공하는 가장 널리 알려진 부류의 계면활성제는 살생물제로서도 작용하는 양이온성 4급 아민 계면활성제이다. 그러나, 심지어 비교적 온화한 비이온성 및 음이온성 계면활성제도 유사한 방식으로 작용할 수 있다. 그러나, 독성을 매개하는데 필요한 비이온성 또는 음이온성 계면활성제의 농도는 양이온성 계면활성제보다 상당히 더 높다.
계면활성제는, (1) 분리될 수 있는 일부 활성성분을 수용액중에 유지시키는데 도움이 되고(배합 보조제), (2) 비교적 소수성인 살생물제를 수성 환경에 더욱 혼화성이 되도록 돕기 때문에, 전통적으로 살생물제 패키지에 첨가되어 왔다. 계면활성제는 또한 살생물제의 세포 표적으로의 도달성을 증가시킴으로써, 균막(biofilm)에 관련된 유기체에 대한 살생물제의 효능을 향상시키는 것으로 생각되고 있다.
앞서 언급한 바와 같이, 세균은 표면에 부착하여 대사 및 성장함으로써 균막 또는 미생물 점액(slime)을 형성한다. 이는 냉각수 시스템에서 열전달 효율 감소, 파이프 폐색, 장치 부식 및 유해성 세균의 서식 같은 문제를 일으킬 수 있다. 점액 형성 방지 및/또는 점액 제거를 비롯한 점액 억제는 이들 문제를 경감시키는데 중요하다.
본 발명은 수성 시스템에서 미생물의 성장을 억제하기 위한 살생물제의 활성을 향상시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 물질은 기존에 스프레이, 침지탱크, 배치가 끝난 파이프라인 세정제 및 바닥 세척 제제 같은 분야에서 이미 사용되고 있다.
발명의 요약
본 발명은, 저발포성(low foaming) 에톡실화 음이온성 계면활성제를 수성 시스템에 첨가함을 포함하는, 수성 시스템중의 미생물의 성장을 억제하기 위해 살생물 성분을 함유하는 처리를 개선시키는 방법에 관한 것으로, 이 때, 저발포성 에톡실화 음이온성 계면활성제는 (a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상, 및 (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를 포함한다.
(a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상, 및 (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체는, (a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상, 및 (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체의 부재시보다 수성 시스템중의 살생물 성분의 보다 낮은 농도에서 수성 시스템중의 미생물의 성장을 억제하는데 효과적인 양으로 첨가될 수 있다.
(a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상, 및 (b)폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체는, (a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상, 및 (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 존재하지 않는 수성 시스템중의 동일하고/하거나 보다 높은 농도의 살생물 성분과 비교하여, 수성 시스템중의 미생물의 성장을 더욱 우수하지는 않더라도 최소한 동일하게는 억제하기에 효과적인 양으로 첨가될 수 있다.
(a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상, 및 (b)폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체는, (a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상, 및 (b)폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 존재하지 않는 수성 시스템중의 보다 높은 살생물 성분 농도와 비교하여, 수성 시스템중의 미생물의 성장을 더욱 우수하게 억제하는데 효과적인 양으로 첨가될 수 있다.
알킬 치환된 카복실화 산 또는 염은 6 내지 18개, 바람직하게는 6 내지 12개, 더욱 바람직하게는 6 내지 9개의 탄소원자를 함유할 수 있다. 알킬기는 1 내지 6개, 바람직하게는 1 내지 3개, 더욱 바람직하게는 1개의 탄소원자를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 알킬 치환은 카복실산의 제 3 탄소원자 및 제 5 탄소원자 상에서 이루어진다. 바람직하게는, 알킬 치환된 카복실화 산 또는 염은 3,5,5-트리메틸헥산산 및 그의 염, 3,5,5-트리메틸옥탄산 및 그의 염, 3,7,7-트리메틸옥탄산 및 그의 염, 3,5,5-트리메틸데칸산 및 그의 염, 및 3,9,9-트리메틸데칸산 및 그의 염중 하나 이상을 포함한다.
바람직하게는, 알킬 치환된 카복실화 산 또는 염은 알킬 치환된 카복실화 산 염, 바람직하게는 칼륨 또는 나트륨 염을 포함한다.
폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체는 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 약 1 내지 1.6몰 대 폴리옥시프로필렌 1몰, 더욱 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 약 1.3몰 대 폴리옥시프로필렌 1몰의 몰비를 갖는다. 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체는 바람직하게는 약 3,000 내지 6,600, 더욱 바람직하게는 약 4,000 내지 5,000, 더더욱 바람직하게는 약 4,500의 분자량을 갖는다.
저발포성 에톡실화 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 계면활성제의 총 중량을 기준으로 약 35 내지 60중량%의 물; 바람직하게는 약 25 내지 45중량%, 더욱바람직하게는 약 28 내지 32중량%의 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상; 그리고 바람직하게는 약 5 내지 25중량%, 더욱 바람직하게는 약 11 내지 18중량%의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를 포함한다.
살생물 성분은 비-산화성 살생물 화합물 및 산화성 살생물 화합물중 하나 이상을 포함할 수 있다. 하나 이상의 비-산화성 살생물 화합물은 하나 이상의 이소티아졸론 화합물 및 하나 이상의 브로모니트로프로판디올 화합물중 하나 이상을 포함할 수 있다. 하나 이상의 이소티아졸론 화합물은 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온중 하나 이상, 및 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나 이상의 산화성 살생물 화합물은 차아염소산염, 브롬화나트륨; 히단토인; 퍼아세트산; 이산화염소; 오존; 과산화수소; 및 할로겐화 이소시아누레이트중 하나 이상, 바람직하게는 차아염소산나트륨을 포함할 수 있다.
계면활성제는 폴리에폭시숙신산 및 하이드록시에틸리덴 디포스폰산중 하나 이상을 포함하는 하나 이상의 격리제(sequestrant) 같은 추가의 성분을 포함할 수 있다.
약 5ppm 이상, 더욱 바람직하게는 약 10ppm 이상의 계면활성제를 수성 시스템에 첨가할 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 200ppm, 더욱 바람직하게는 10 내지 50ppm의 계면활성제를 수성 시스템에 첨가한다.
미생물은 세균, 진균, 조류 및/또는 원생동물 포낭을 비롯한 원생동물을 포함할 수 있다.
수성 시스템은 냉각수 시스템(바람직하게는 재순환 및/또는 폐쇄 수 시스템), 역삼투 시스템, 펄프화 및 제지 시스템, 공기 세정 시스템, 저온살균 시스템, 소방수 안전 시스템, 샤워수 시스템, 금속가공 유체 시스템, 탄화수소 저장 시스템 및 수성 미네랄 가공 시스템중 하나 이상을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상은 6 내지 12개의 탄소원자 및 탄소원자 1개의 알킬기를 갖는 알킬 치환된 카복실화 산의 칼륨 또는 나트륨 염을 포함하고, 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 블록 공중합체는 약 4,000 내지 5,000의 분자량 및 폴리옥시에틸렌 약 1 내지 1.6몰 대 폴리옥시프로필렌 1몰의 몰비를 갖는다. 더욱 바람직하게는, 알킬 치환된 카복실화 산의 칼륨 또는 나트륨 염은 3,5,5-트리메틸헥산산의 칼륨 또는 나트륨 염을 포함한다.
본원에 나타낸 세부사항은 예로서 나타낸 것이고, 본 발명의 실시태양을 예시적으로 논의하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 원리 및 개념적 요지를 가장 유용하고 용이하게 이해하여 기재한 것으로 생각되는 것을 제시한다. 이와 관련하여, 본 발명의 구조적 세부사항을 본 발명의 기본적 이해에 필요한 것보다 더 자세하게 나타내고자 하지 않았으며, 이러한 기재만으로도 당해 분야의 숙련자는 본 발명을 어떻게 변화시켜 실제로 수행할 수 있는지 명확하게 알 수 있다.
달리 언급되지 않는 한, 백분율, 부, 비 등은 모두 중량 기준이다. 또한, 본 출원의 모든 백분율 수치는 달리 언급하지 않으면 소정 샘플 중량 100%에 대한 중량 기준으로 측정된다. 따라서, 예컨대, 30%는 샘플 매 100중량부에 대해 30중량부를 나타낸다.
달리 언급하지 않는 한, 화합물 또는 성분을 언급하면, 이는 화합물 또는 성분 자체, 및 화합물의 혼합물 같은 다른 화합물 또는 성분과의 조합도 포함한다.
또한, 양, 농도, 또는 다른 값 또는 변수가 일련의 바람직한 상한값 및 바람직한 하한값으로 나열되는 경우, 이는 특정 범위가 별도로 개시되어 있는지의 여부와 무관하게 임의의 바람직한 상한값과 바람직한 하한값의 쌍이 구성하는 모든 범위를 구체적으로 개시하고 있는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 분산제는 살생물제를 단독으로 사용할 때와 비교하여 살생물 활성을 향상시킨다. 본 발명에 따른 분산제는 알킬 치환된 카복실화 산 염과 블록 공중합체의 혼합물을 포함하는데, 이 혼합물은 냉각 타워에서와 같이 교반될 때 과다한 양의 거품(이는 다양한 수성 시스템에 사용함에 있어서 허용되지 않는다)을 발생시키지 않는다. 본 발명의 방법에 의해, 처리의 효율을 유지하면서 시스템에 첨가되는 살생물 화합물의 양을 감소시킬 수 있다. 따라서, 여전히 바람직하게 동일한 수준 이상의 균막 파괴 효율을 달성하면서도 보다 적은 살생물제를 사용할 수 있다는 점에서, 보다 환경 친화적인 결과가 얻어진다. 그러므로, 본 발명의 분산제는 유기체를 죽이는 살생물제와의 조합에 특히 유용하다. 또한, 수성 시스템에 이미 존재하는 균막을 제거하는 데에도 매우 효과적이다. 따라서, 본 발명의 분산제는 수성 시스템에서의 점액 형성 방지 및/또는 점액 제거를 비롯하여 미생물을 억제하는데 특히 유용하다.
본 발명은 알킬 치환된 카복실화 산 및/또는 그의 염 및 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체로 이루어지는 저발포성 에톡실화 음이온성 계면활성제를 포함하는 분산제 효과량을 수성 시스템에 첨가함을 포함하는, 미생물의 성장을 억제(이는 수성 시스템에서의 점액 형성 방지 및/또는 점액 제거를 포함함)하기 위한 살생물 화합물을 포함하는 처리의 활성을 향상시키는 방법 및 조성물에 관한 것이다.
알킬 치환된 카복실화 산 또는 그의 염은 약 6 내지 18개, 더욱 바람직하게는 약 6 내지 12개, 가장 바람직하게는 약 6 내지 9개의 탄소원자를 함유하는 산 및/또는 염을 포함할 수 있지만, 이들로 한정되지는 않는다. 또한, 알킬기는 약 1 내지 6개, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 3개, 가장 바람직하게는 1개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 알킬 치환된 카복실화 산 또는 염은 약 7개 이하, 바람직하게는 약 3개의 알킬기를 포함한다. 바람직하게는, 산은 헥산산, 옥탄산 및/또는 데칸산을 포함하며, 산의 다양한 탄소상에 1 내지 3개의 알킬기(바람직하게는 메틸기)를 갖는다. 또한, 바람직하게는 알킬 치환은 헥산산의 제 3 탄소와 제 5 탄소 상에서 이루어진다. 특히 바람직한 알킬 치환된 카복실화 산 또는 그의 염은 알킬 치환이 제 3 탄소 및 제 5 탄소 상에서 이루어지고, 바람직하게는 하나의 알킬기가 제 3 탄소 상에, 또한 2개의 알킬기가 제 5 탄소 상에 있으며, 세 알킬기 각각이 바람직하게는 메틸기인 헥산산을 포함한다. 따라서,특히 바람직한 알킬 치환된 카복실화 산 또는 그의 염은 3,5,5-헥산산 또는 그의 염을 포함한다.
바람직하게는, 알킬 치환된 카복실화 산 및/또는 그의 염은 염을 포함한다. 염 형태는 카복실산이 용액중으로 용해되는 것을 보조하는 임의의 양이온을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 양이온으로서 칼륨 또는 나트륨을 포함한다. 예를 들어, 수산화칼륨 또는 수산화나트륨과 반응시킴으로써 산을 염으로 형성시킬 수 있다.
본 발명에 따른 알킬 치환된 카복실화 산 및 염의 예는 3,5,5-트리메틸헥산산 및 그의 염, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 염, 3,5,5-트리메틸옥탄산 및 그의 염, 3,7,7-트리메틸옥탄산 및 그의 염, 3,5,5-트리메틸데칸산 및 그의 염, 및 3,9,9-트리메틸데칸산 및 그의 염을 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
블록 공중합체는 폴리옥시에틸렌(EO)-폴리옥시프로필렌(PO)을 포함하며, 본원에서는 편의를 위해 이를 또한 EO/PO 블록 공중합체라고도 한다. EO/PO 블록 공중합체는 알킬 치환된 카복실화 산 또는 염의 낮은 발포성을 유지시키고/유지시키거나 발포성을 감소시키는 임의의 EO/PO 블록 공중합체를 포함할 수 있다. EO/PO 몰비는 바람직하게는 EO 약 1 내지 1.6몰 대 PO 1몰이고, 특히 바람직한 몰비는 EO 약 1.3몰 대 PO 1몰이다.
EO/PO 블록 공중합체의 분자량은 바람직하게는 약 3,000 내지 6,600, 가장 바람직하게는 약 4,000 내지 5,000, 특히 바람직하게는 약 4,500이다. 따라서, 특히 바람직한 EO/PO 블록 공중합체는 EO 1.3몰 대 PO 1몰의 몰비 및 약 4,500의 분자량을 갖는 EO/PO를 포함한다.
본 발명에 따른 EO/PO 블록 공중합체의 예는 바스프(BASF)(뉴저지주 마운트 올리브 소재)에서 구입할 수 있는 플루토닉(Plutonic P) 씨리즈를 포함하지만 이로 한정되는 것은 아니며, 이의 예로는 P65, P68, P84, P85, P104 및 P105가 있다.
본 발명의 분산제를 형성하는데 특히 유용한 물질은 뉴저지주 패터슨 소재의 유니케마(Uniqema)(이전에는 모나 인더스트리즈, 인코포레이티드(Mona Industries, Inc.)였음)로부터 구입가능한 모나(Mona) NF10이고, 이는 본 발명에 따른 알킬 치환된 카복실화 산 염 및 EP/PO 블록 공중합체를 포함한다.
또한, 본 발명에 따른 특히 바람직한 저발포성 에톡실화 음이온성 계면활성제는 3,5,5-트리메틸헥산산의 칼륨 염 및 바스프로부터 구입할 수 있는 P85 같은 분자량 약 4,500의 EO/PO 블록 공중합체로 이루어진다.
분산제는 바람직하게는 분산제의 총 중량을 기준으로 약 35 내지 70중량%의 물을 포함한다. 분산제중 알킬 치환된 카복실화 산 또는 염의 양은 분산제의 총 중량을 기준으로 약 25 내지 45중량%, 더욱 바람직하게는 약 28 내지 32중량%이다. 또한, 분산제중 EO/PO 블록 공중합체의 양은 분산제의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 25중량%, 더욱 바람직하게는 약 11 내지 18중량%이다.
본 발명에 따른 분산제는 하나 이상의 살생물제를 포함할 수 있거나, 또는 살생물제를 별도로 수성 시스템에 첨가할 수 있다. 이와 관련하여, 분산제와 동시에, 분산제 첨가 전에 및/또는 분산제 첨가 후에 살생물제를 수성 시스템에 첨가할 수 있다. 살생물제를 첨가하기 전에 분산제를 수성 시스템에 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 나타낸 바와 같이, 본 발명에 의해 특정 처리법의 효율을 감소시키지 않으면서 시스템에 공급되는 살생물제의 양을 감소시킬 수 있다.
본 발명과 함께 이용가능한 살생물제는 임의의 특정 살생물제 또는 살생물제의 혼합물로 한정되지 않는다. 따라서, 살생물제에 대해 이후 논의된 것은 본 발명을 한정하고자 함이 아니라, 본 발명에 따른 바람직한 살생물제를 나타내기 위한 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 살생물제는 "비-산화성" 살생물제 및/또는 "산화성" 살생물제, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 예를 들어, 비-산화성 살생물제는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 혼합물[이는 롬 앤드 하스 캄파니(Rohm and Haas Co.)에서 Kathon(등록상표) 886F로 시판중임]을 비롯한 이소티아졸론; 및 앵거스 케미칼 캄파니(Angus Chemical Co.)에서 구입가능한 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올(BNPD)을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는다.
특히 바람직한 비-산화성 살생물제는, 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 4,732,905 호에 개시되어 있는 것과 같은, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 혼합물 대 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올의 중량비는 약 1:2이다.
산화성 살생물제는 차아염소산나트륨(표백제), 차아염소산칼륨 및 차아염소산칼슘 같은 차아염소산염; 브롬화나트륨; 히단토인; 퍼아세트산; 이산화염소; 오존; 과산화수소; 및 할로겐화 이소시아누레이트를 포함하지만, 이들로 한정되지는 않으며, 바람직하게는 차아염소산나트륨이다.
본 발명의 분산제로 처리할 수 있는 유기체는 세균, 진균, 조류 및 원생동물 포낭을 비롯한 원생동물을 포함하는 다양한 유기체를 포함할 수 있다. 본원의 실시예에서는, 세균 종류인 슈도모나스 애루기노사(Pseudomonas aeruginosa)를 본 발명 연구에 이용하였다. 그러나, 본원의 가이드라인을 이용하여, 다양한 유기체를 처리하는데 본 발명을 이용할 수 있으며, 본 발명은 실시예에 구체적으로 개시된 것으로 한정되지 않는다.
알킬 치환된 카복실화 산 염, EO/PO 블록 공중합체 및 임의적으로는 하나 이상의 살생물제에 덧붙여 다른 물질을 본 발명에 따른 분산제에 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리에폭시숙신산, 하이드록시에틸리덴 디포스폰산, 시트르산 및/또는 에틸렌디아민 테트라아세트산(EDTA) 같은 격리제 등의 첨가제를 본 발명에 따른 분산제에 포함할 수 있다.
분산제는 그 자체로 또는 폴리에폭시숙신산 또는 하이드록시에틸리덴 디포스폰산 같은 격리제를 포함하여 표면상의 미생물 점액을 억제할 수 있다. 억제의 의미는 점액내의 세포를 죽이는 살생물제의 효율을 증가시킴에 의한 것이다.
본 발명에 따른 분산제는 약 5ppm 이상, 더욱 바람직하게는 약 10ppm 이상의 농도로 수성 시스템에 포함되며, 바람직한 농도 범위는 약 5 내지 200ppm, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 50ppm, 가장 바람직하게는 약 10 내지 50ppm이다.
수성 시스템중의 살생물제의 농도는 약 25%까지, 더욱 바람직하게는 약 50%까지 감소될 수 있으나, 수성 시스템에 본 발명의 분산제 효과량을 혼입시킴으로써 살생물 활성의 효율 수준을 적어도 동일하게 유지한다.
본 발명에 따른 분산제는 다양한 수성 시스템, 예컨대 개방 재순환 냉각수 시스템, 폐쇄 냉각 시스템, 역삼투 시스템, 펄프화 또는 제지 시스템, 공기 세정 시스템, 저온살균 시스템, 관류(once-through) 냉각 역삼투 시스템, 소방수 안전 시스템, 샤워수 시스템, 금속가공 유체 시스템, 탄화수소 저장 시스템 및 수성 미네랄 가공 시스템에 사용될 수 있다.
이어, 특정 실시예와 관련하여 본 발명을 기재하며, 이 실시예는 본 발명을 예시할 뿐이며 본 발명을 한정하는 것으로 이해되어서는 안된다.
본 발명을 하기 비제한적인 실시예에 예시하는데, 이 실시예는 예시 목적으로 제공되며, 본 발명의 범위를 한정하는 것으로 간주되어서는 안된다. 실시예의 부 및 백분율은 달리 언급되지 않는 한 모두 중량 기준이다.
실시예 1 내지 8
세균(P. aeruginosa)을 알기네이트에 혼입시킴으로써 점액(균막)중의 세균을 모의적으로 만들고, 이를 금속 쿠폰 상에 층을 이루도록 올려놓았다. 계면활성제를 함유하고 격리제를 함유하거나 함유하지 않은 살생물제에 이 층을 노출시켰다. 처리(약 24시간) 후, 알기네이트를 용해시켜 세균을 방출시키고, 가시적인 세균수 및 미생물 ATP를 결정함으로써 세균을 모니터링하였다.
아래 표 1에 나타낸 바와 같이, 격리제[폴리에폭시숙신산, 펜실바니아주 트레보스 소재의 베츠디어본 인코포레이티드(BetzDearborn Inc.)에서 구입가능함]를 함유하거나 함유하지 않는 알킬 카복실산/블록 공중합체 분산제(예: 이전에는 모나 인더스트리즈, 인코포레이티드였던 유니케마로부터 구입가능한 모나 NF-10)는 살생물제 성능을 향상시켰다. 플레이트 계수 및 ATP 측정에 의해 이를 검출하였다. 10 또는 50ppm의 모나 NF-10을 함유하는 살생물제 NX1100(이소티아졸린온/브로노폴, 펜실바니아주 트레보스 소재의 베츠디어본 인코포레이티드로부터 구입가능함)은 각각 살생물제(NX1100) 단독으로 사용한 경우보다 0.4 및 0.6log 더 많은 세균을 죽였다. 다른 실험에서, 20ppm 모나 NF-10 및 격리제를 함유하는 살생물제(NX1100)는 살생물제를 단독으로 사용한 경우보다 0.9log 더 많은 세균을 죽였고 ATP 수준을 81% 이상 감소시켰다. 격리제를 함유하는 모나 NF-10 100ppm에서는, CFU/ml로서 측정한 살생물제 효능이 1.2log 증가하였고 ATP는 96% 감소하였다(표 1). 또한, 3,5,5-트리메틸헥산산을 용액중에 넣기 위하여 3,5,5-트리메틸헥산산(펜실바니아주 트레보스 소재의 베츠디어본 인코포레이티드로부터 구입) 38중량%와 P85(뉴저지주 마운트 올리브 소재의 바스프로부터 구입) 12중량%를 충분량의 KOH와 혼합함으로써 분산제 A를 제조하였다. 이러한 유형의 분산제가 균막 내로의 살생물제 침투를 증가시키기 때문에 성능이 증가한 것으로 생각된다.
실시예 번호 처리:제품(ppm) CFU/ml(log) Δlog,살생물제 단독 사용과 비교한 감소 감소(%) mATP(RLU) 감소
1 살생물제(25ppm) 6.5E(3.8) ---
2 모나 NF-10/살생물제(10ppm/25ppm) 2.5E3(3.4) 0.4 62
3 모나 NF-10/살생물제(50ppm/25ppm) 1.5E3(3.2) 0.6 77
4 살생물제(25ppm) 1E5(5) --- --- 2238 ---
5 모나 NF-10/격리제/살생물제(20ppm/40ppm/25ppm) 1.3E4(4.1) 0.9 85 427 81
6 모나 NF-10/격리제/살생물제(100ppm/40ppm/25ppm) 5.8E3(3.8) 1.2 94 93 96
7 살생물제(25ppm) 9.5E4(4.98) --- --- --- ---
8 분산제 A/살생물제(50ppm/25ppm) 1.8E4(4.26) 0.72 81 --- ---
실시예 9 내지 18
NX1100(펜실바니아주 트레보스 소재의 베츠디어본 인코포레이티드로부터 구입; 대표적인 비-산화성 살생물제) 또는 차아염소산나트륨(펜실바니아주 트레보스 소재의 베츠디어본 인코포레이티드로부터 구입; 대표적인 산화성 살생물제), 및 격리제(폴리에폭시숙신산; 펜실바니아주 트레보스 소재의 베츠디어본 인코포레이티드로부터 구입)를 함유하거나 함유하지 않는 모나 NF-10(뉴저지주 패터슨 소재의 유니케마로부터 구입; 대표적인 알킬 카복실산/블록 공중합체 분산제)을 첨가한 포스페이트/염수에 세균을 현탁시켰다. 세균의 초기 농도는 약 107내지 108CFU/ml였다. 24±2℃에서 3시간동안 처리하였다. 샘플을 회수하고 도말한 결과가 아래 표 2에 기재되어 있다. 분산제는 비-산화성 살생물제 및 산화성 살생물제의 효능을살생물제를 단독으로 사용한 경우보다 높게 증가시킨다. 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 살생물제 효능 증가는 비-산화제의 경우 98%였고, 산화제의 경우 78%였다.
실시예 번호 처리:제품(ppm) 살생물제 단독 사용과 비교한 감소% 대조용과 비교한 감소%
9 A(10) --- 51
10 A/B(10/10) 98.1 99.1
11 A/B(10/20) 98.6 99.3
12 A/B(10/50) 99.3 99.7
13 A/B/C(10/10/40) 98.3 99.1
14 A/B/C(10/50/40) 99.5 99.8
15 D(0.75) --- 34.5
16 D/B/C(0.75/10/40) 78 85.5
17 D/B/C(0.75/50/40) 90 93.3
18 D/B/C(0.75/100/40) 99 99.1
A: NX1100 (이소티아졸린온/브로노폴) B: 모나 NF-10 (알킬 카복실산/블록 공중합체)C: 폴리에폭시숙신산 D: 차아염소산염
본 발명을 특징 실시태양과 관련하여 기재하였으나, 당해 분야의 숙련자는 본 발명에 대해 다수의 다른 형태 및 변형이 가능함을 쉽게 알 것이다. 첨부된 특허청구범위 및 본 발명은 일반적으로 본 발명의 원리 및 영역 내에 속하는 이러한 명백한 형태 및 변형을 모두 포괄하는 것으로 간주되어야 한다.

Claims (28)

  1. (a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상 및 (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를 포함하는 저발포성 에톡실화 음이온성 계면활성제를 수성 시스템에 첨가함을 포함하는,
    수성 시스템중의 미생물의 성장을 억제하기 위한 살생물 성분 함유 처리를 개선시키는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상 및 (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를, (a) 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상 및 (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체의 부재시보다 수성 시스템중의 보다 낮은 살생물 성분 농도에서 수성 시스템중의 미생물 성장을 억제하는데 효과적인 양으로 첨가하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 알킬 치환된 카복실화 산 또는 염이 6 내지 18개의 탄소원자를 함유하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 알킬 치환된 카복실화 산 또는 염이 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 포함하는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 알킬 치환된 카복실화 산 또는 염이 1개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 포함하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    알킬이 카복실산의 세번째 및 다섯번째 탄소 상에서 치환되는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    알킬 치환된 카복실화 산 또는 염이 알킬 치환된 카복실화 산 염을 포함하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    알킬 치환된 카복실화 산이 칼륨 또는 나트륨 염을 포함하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    알킬 치환된 카복실화 산 또는 염이 3,5,5-트리메틸헥산산 및 그의 염, 3,5,5-트리메틸옥탄산 및 그의 염, 3,7,7-트리메틸옥탄산 및 그의 염, 3,5,5-트리메틸데칸산 및 그의 염, 및 3,9,9-트리메틸데칸산 및 그의 염중 하나 이상을 포함하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 폴리옥시에틸렌 약 1 내지 1.6몰 대 폴리옥시프로필렌 1몰의 몰비를 갖는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 약 3,000 내지 6,600의 분자량을 갖는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    저발포성 에톡실화 음이온성 계면활성제가 계면활성제의 총 중량을 기준으로 약 35 내지 60중량%의 물을 포함하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    저발포성 에톡실화 음이온성 계면활성제가, 계면활성제의 총 중량을 기준으로 약 25 내지 45중량%의 알킬 치환된 카복실화 산 및 알킬 치환된 카복실화 산 염중 하나 이상을 포함하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    저발포성 에톡실화 음이온성 계면활성제가 계면활성제의 총 중량을 기준으로 약 5내지 25중량%의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를 포함하는 방법.
  15. 제 1 항에 있어서,
    살생물 성분이 비-산화성 살생물 화합물 및 산화성 살생물 화합물중 하나 이상을 포함하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    살생물 성분이 하나 이상의 비-산화성 살생물 화합물을 포함하는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    하나 이상의 비-산화성 살생물 화합물이 하나 이상의 이소티아졸론 화합물 및 하나 이상의 브로모니트로프로판디올 화합물중 하나 이상을 포함하는 방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    비-산화성 살생물 화합물이 이소티아졸론을 포함하고, 이소티아졸론이 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온중 하나 이상을 포함하는 방법.
  19. 제 17 항에 있어서,
    하나 이상의 비-산화성 화합물이 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올의 혼합물을 포함하는 방법.
  20. 제 16 항에 있어서,
    살생물 성분이 하나 이상의 산화성 살생물 화합물을 포함하는 방법.
  21. 제 20 항에 있어서,
    하나 이상의 산화성 살생물 화합물이 차아염소산염, 브롬화나트륨; 히단토인; 퍼아세트산; 이산화염소; 오존; 과산화수소; 및 할로겐화 이소시아누레이트중 하나 이상을 포함하는 방법.
  22. 제 21 항에 있어서,
    하나 이상의 산화성 살생물 화합물이 차아염소산나트륨을 포함하는 방법.
  23. 제 1 항에 있어서,
    계면활성제가 하나 이상의 격리제(sequestrant)를 추가로 포함하는 방법.
  24. 제 23 항에 있어서,
    하나 이상의 격리제가 폴리에폭시숙신산 및 하이드록시에틸리덴 디포스폰산중 하나 이상을 포함하는 방법.
  25. 제 1 항에 있어서,
    계면활성제 약 5 내지 200ppm을 수성 시스템에 첨가하는 방법.
  26. 제 1 항에 있어서,
    미생물이 세균을 포함하는 방법.
  27. 제 1 항에 있어서,
    미생물이 진균, 조류 및 원생동물중 하나 이상을 포함하는 방법.
  28. 제 1 항에 있어서,
    상기 수성 시스템이 냉각수 시스템, 역삼투 시스템, 펄프화 및 제지 시스템, 공기 세정 시스템, 저온살균 시스템, 소방수 안전 시스템, 샤워수 시스템, 금속가공 유체 시스템, 탄화수소 저장 시스템 및 수성 미네랄 가공 시스템중 하나 이상을 포함하는 방법.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6514458B1 (en) * 2000-02-25 2003-02-04 Ge Betz, Inc. Method for removing microbes from surfaces
DE10112367A1 (de) * 2001-03-15 2002-09-26 Bayer Ag Mikrobizide Mischungen
JP4691308B2 (ja) * 2002-06-12 2011-06-01 伯東株式会社 水系殺微生物方法
US8541194B2 (en) 2003-03-04 2013-09-24 Valspar Sourcing, Inc. Detecting micro-organisms in an electrocoating process
BRPI0407979A (pt) 2003-03-04 2006-03-07 Valspar Sourcing Inc sistema de gerenciamento de eletrorevestimento
WO2004078222A1 (en) 2003-03-04 2004-09-16 Valspar Sourcing Inc. Treating an electrocoat system with a biosurfactant
JP2006036674A (ja) * 2004-07-26 2006-02-09 Permachem Asia Ltd カップ式自動販売機用防腐・消臭剤
JP5383969B2 (ja) * 2006-08-09 2014-01-08 日本曹達株式会社 エマルジョン製剤組成物及び水溶性殺菌剤の安定化方法
DE102010013274A1 (de) * 2010-03-29 2011-11-17 Beiersdorf Ag Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitungen
US8361952B2 (en) 2010-07-28 2013-01-29 Ecolab Usa Inc. Stability enhancement agent for solid detergent compositions
TWI462756B (zh) * 2012-11-05 2014-12-01 Wu Steven 以過醋酸在動物養殖場中抑制病原性微生物的方法
CN105592698B (zh) * 2013-10-03 2018-08-21 陶氏环球技术有限责任公司 包含2-甲基异噻唑啉-3-酮的杀微生物组合物
JP6450753B2 (ja) * 2014-06-04 2019-01-09 高砂香料工業株式会社 新規化合物及び該化合物を含有する香料組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1080578A (en) * 1977-01-06 1980-07-01 Ronald J. Christensen Surfactant dispersion of biological slimes
DE4324396A1 (de) * 1993-07-21 1995-01-26 Henkel Kgaa Reinigungsmittel mit hohem Benetzungsvermögen
US5607597A (en) * 1995-04-28 1997-03-04 Betzdearborn Inc. Method for enhancing biocidal activity
US5670055A (en) * 1996-08-08 1997-09-23 Nalco Chemical Company Use of the linear alkylbenzene sulfonate as a biofouling control agent
US5942219A (en) * 1997-12-09 1999-08-24 Betzdearborn Inc. Composition for inhibiting microbial adhesion on surfaces

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