KR20020049053A - Coating agent and a method for coating the surface of a substrate - Google Patents

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KR20020049053A
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봄바디어 트랜스포테이션 게엠베하
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Abstract

The present invention relates to a coating agent for coating the surface of a substrate in the form of a foil which is provided with an upper cover layer, a middle chromophore layer and a lower carrier layer. According to the invention, the lower carrier layer is a free-flowing, hardenable adhesive and levelling layer for gluing the foil onto the surface of the substrate and for covering irregularities in the surface of the substrate. A flexible, hardenable cover layer is provided. The present invention also relates to a method for coating the surface of a substrate using such a coating agent.

Description

기판표면 코팅을 위한 코팅제 및 기판표면 코팅법{COATING AGENT AND A METHOD FOR COATING THE SURFACE OF A SUBSTRATE}COATING AGENT AND A METHOD FOR COATING THE SURFACE OF A SUBSTRATE}

상기 코팅제는 알려져 있다. 이것들은 제품 표면의 코팅을 위하여, 특히 에나멜의 대용물로 사용된다.Such coatings are known. These are used for the coating of the product surface, in particular as a substitute for enamel.

충전제로 기판표면을 1차 레벨링(leveling;평탄화)한 후 기판을 수성 에나멜링하는 것은 시간, 노동 및 비용면에서 불리하다. 가령, 철 혹은 알루미늄 혹은 복합섬유물의 조성물 기반을 가지는 자동차 부품들은 부식방지층을 입힌 후 1차 레벨링되어야 한다. 이 과정중 균질화(equalizing)충전제가 1회 이상 가해지는데, 충전제가 가해지는 과정 후마다 중간 그라인딩 작업이 수행되어야 한다. 그리고, 이러한 방법으로 평탄화 된 표면은 에나멜 기저층과 그 위의 상부층으로 코팅되어야 한다. 용접점, 그라인딩 지점 혹은 리벳부와 같이 조인트 때문에 생기는 제조과정과 관련된 불균일부는 자동적으로 레벨링 될 수 없다. 이 공정은 외부 인자, 특히 먼지에 대해 민감한 영향을 받아 용매의 방출을 가져온다. 그러므로, 공정 단계가 고립된 시설물내에서 수행되어야만 한다.Aqueous enameling the substrate after first leveling the substrate surface with a filler is disadvantageous in terms of time, labor and cost. For example, automotive parts with a composition base of iron or aluminum or composite fibers should be first leveled after the anticorrosion layer is applied. During this process, a homogenizing filler is added one or more times, and an intermediate grinding operation must be performed after each filling process. And the surface planarized in this way must be coated with an enamel base layer and a top layer thereon. Non-uniformities associated with the manufacturing process resulting from the joint, such as weld points, grinding points or rivets, cannot be automatically leveled. This process is sensitive to external factors, especially dust, resulting in the release of solvent. Therefore, process steps must be performed in an isolated facility.

유럽특허 0 352 298B1호는 자동차 바디 플랭킹(planking)과 그 제작 방법을 개시한다. 이 자동차 바디 플랭킹은 플라스틱으로 만들어지며 지지층, 착색층 및 투명에나멜층으로 이루어지는 필름으로 코팅된다. 이 적층체는 가열되어 전(前)성형된 다음 사출성형 몰드에 삽입되어 최종 자동차 바디 플랭킹으로 제작된다.EP 0 352 298B1 discloses automobile body flanking and a method of making the same. This automotive body flanking is made of plastic and coated with a film consisting of a support layer, a colored layer and a transparent enamel layer. The laminate is heated, preformed and then inserted into an injection mold to produce final automotive body flanking.

미국특허 제5,021,278A호는 지지층, 페인트층 및 보호성 투명코트층으로 이루어지는 열성형 가능한 적층체를 기술한다. 적층체는 가열, 전성형된 후 기판위로 몰딩된다.U. S. Patent No. 5,021, 278A describes a thermoformable laminate comprising a support layer, a paint layer and a protective clearcoat layer. The laminate is heated, preformed and then molded onto the substrate.

유럽특허 0 615840A1호는 음료용 금속 용기를 위한 코팅 필름을 밑에서부터 접착층, 착색층, 폴리에스테르층 및 상부층을 순차로 가지는 적층체의 형상의 코팅 필름에 관계된다. 필름이 접착층과 함께 인출되어 평탄한 금속 시트상에 가해진 후 캔으로 형상화된다.EP 0 615840A1 relates to a coating film in the form of a laminate in which a coating film for a metal container for beverages is sequentially formed from below with an adhesive layer, a coloring layer, a polyester layer and an upper layer. The film is drawn with the adhesive layer and applied on a flat metal sheet and then shaped into a can.

이들 공지의 필름과 필름을 금속 혹은 섬유 조성물 기판에 가하는 방법은 복잡하며, 모든 경우의 기판에 대하여 적합한 것은 아닌데, 그 이유는 통상 접착층이 없기 때문에 필름들이 기판상으로 용융되어야 하기 때문이다. 더욱, 공지의 필름들은 유연성이 부족해서, 기판상에 가해지기 위해서 전 성형되어야 한다.The addition of these known films and films to metal or fiber composition substrates is complex and not suitable for all cases because the films must be melted onto the substrate since there is usually no adhesive layer. Moreover, known films lack flexibility and must be preformed to be applied on a substrate.

독일 특허출원 DE 197 01 594A1호는 프로파일 스트립(strip)의 제조 방법, 특히 가구 산업에 사용되기 위한 에지(edge)스트립의 제조 방법을 개시한다. 독일 특허출원 DE 38 17 479A1호는 다층표면 필름을 개시한다. 이것은 평활면에 대한 보호층 출원으로 의도된 것이기 때문에 코팅될 기판내의 불균일부를 균질화하는 라벨링에 대해서는 언급이 없다.German patent application DE 197 01 594A1 discloses a method for producing a profile strip, in particular for producing an edge strip for use in the furniture industry. German patent application DE 38 17 479A1 discloses a multilayer surface film. Since this is intended as a protective layer application for the smooth surface, there is no mention of labeling that homogenizes the unevenness in the substrate to be coated.

본 발명은 예를 들면 자동차 바디, 모터 차량의 몸체부나 그 부품, 특히 철도 차량 차체의 기판 표면을 상부커버층, 중간착색층 및 하부경화지지층을 가지는 필름 형상으로 코팅하기 위한 코팅제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 코팅제로 기판 표면을 코팅하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates, for example, to a coating for coating a body of a motor vehicle, a body of a motor vehicle or a part thereof, in particular a substrate surface of a railway vehicle body, into a film form having an upper cover layer, an intermediate coloring layer and a lower hardened support layer. The invention also relates to a method of coating a substrate surface with such a coating.

본 발명의 실시예가 하기 도면을 참조로 더욱 상세히 설명되는데,Embodiments of the present invention are described in more detail with reference to the following drawings,

도 1은 본 발명에 따르는 코팅제의 개략 구조도;1 is a schematic structural diagram of a coating agent according to the present invention;

도 2는 코팅전의 코팅제 및 기판의 개략도;2 is a schematic diagram of a coating agent and a substrate before coating;

도 3은 코팅후의 코팅제 최종 화합물 및 기판의 개략도이다.3 is a schematic of the coating final compound and substrate after coating.

그러므로, 본 발명의 목적은 코팅제 및 공정 시간을 단축하고, 외부 환경에 덜 민감하며, 방출량이 최소화되고, 추가 표면 마무리 공정을 생략할 수 있는 위에 기술한 타잎의 코팅법을 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a coating method of the type described above, which shortens the coating and processing time, is less susceptible to the external environment, minimizes the emission and can omit additional surface finishing processes.

이 문제에 대한 해결은 청구범위 제1항 기재의 특징을 가지는 코팅제 및 이 코팅제를 사용하는 방법으로 이루어진다. 본 발명에 따르면, 하부 지지층은 필름을 기판의 표면에 본딩하고 기판 표면내의 불규칙성을 적층화하도록, 자유 유동성이며, 경화 가능한 접착 및 균질화층이고, 또한 경화 가능한 유연성의 상부 커버층이 제공된다.The solution to this problem consists of a coating having the features of claim 1 and a method of using the coating. According to the present invention, the lower support layer is a free flowing, curable adhesive and homogenizing layer that is capable of bonding the film to the surface of the substrate and stacking irregularities in the substrate surface, and is provided with a curable flexible upper cover layer.

따라서, 자유 유동성 하부 접착 및 균질화층으로 인하여 착색 장식 코팅을 가함과 동시에 기판 표면내의 불균일부들이 적층화되며, 코팅제를 가한 후의 코팅 은 커버층으로 인하여 외부 영향 및 스트레스에 대한 저항이 높으며, 이후 경화과정을 겪게 된다.Therefore, due to the free-flowing lower adhesive and homogenizing layer, the colored decorative coating is applied and at the same time, non-uniformities in the surface of the substrate are laminated, and the coating after applying the coating has a high resistance to external influences and stress due to the cover layer, and then cures. You go through the process.

기판 표면과 착색층간의 하부 접착 및 균질화층의 반응시간은 절대적인 역할을 하지는 않는다. 이는 수 초, 수 분, 수 시간 혹은 수 일에 거칠 수 있다. 그러나, 이는 2차적 우선 순위인데, 왜냐하면 이미 기판이 최종 단계에 와 있기 때문에 기판 혹은 표면이 적절히 보호될 수 있고, 전혀 추가 공정 단계가 필요하지 않기 때문으로, 심지어 보다 긴 반응 시간이라 하더라도 제작 지연은 생기지 않는다.The bottom adhesion between the substrate surface and the colored layer and the reaction time of the homogenizing layer do not play an absolute role. This can be rough in seconds, minutes, hours or days. However, this is a secondary priority because the substrate or surface can be adequately protected because the substrate is already in its final stage, and no further processing steps are required, so even with longer reaction times, production delays It does not occur

전 작업에 걸쳐 액체물질이 처리 될 필요는 없기 때문에, 원하지 않는 방출도 없다. 본 발명에 따르는 공정은, 가령 모터 차량이나 철도 차량의 다른 구조물을 구축하는 것과 같은 타 공정 단계와 병행하여 동일 기판에 대하여 수행될 수 있는데, 이는 유입인자, 특히 먼지에 대하여 영향을 받지 않기 때문이다. 오직 한 번의 코팅 단계가 필요하다. 코팅제의 전(前)성형화는 필요하지 않다. 전체 코팅 시간은 별도로 하고, 코팅 재료의 건조 혹은 반응을 위한 대기 시간도 존재하지 않는다.There is no undesired release since the liquid substance does not have to be treated throughout the whole operation. The process according to the invention can be carried out on the same substrate in parallel with other process steps, for example building a motor vehicle or other structure of a railroad car, since it is not affected by inflow factors, in particular dust. . Only one coating step is necessary. No preforming of the coating is necessary. Apart from the overall coating time, there is no waiting time for drying or reaction of the coating material.

본원발명의 종속항은 유용한 결과물들을 개시한다. 하부 접착 및 균질화층으로 인한 기판 표면내의 불균일부의 균질화는 이 층이 최소한 0.15mm의 두께, 특히 바람직하게는 최소한 1mm의 두께를 가질 때 용이한데, 그 이유는 표면내의 함몰부를 완전히 채워서 표면상에 평평면을 형성할 충분한 자유 유동 물질이 있기 때문이다. 그럼으로써, 하부 접착 및 균질화층이 바람직한 점성 일관성, 특히 바람직한 요변성(搖變性;thixotropic)을 가진다. 이러한 층은 충분히 점성이 커서 코팅제로부터 흘러내리지 않으며, 기판 표면내의 불균일부를 고르게 할 수 있을 정도로 충분한 자유 유동성을 가진다.The dependent claims of the present invention disclose useful results. Homogenization of the non-uniformities in the substrate surface due to the lower adhesion and homogenization layer is easy when the layer has a thickness of at least 0.15 mm, particularly preferably at least 1 mm, because it completely fills the depressions in the surface This is because there is enough free flowing material to form a plane. Thereby, the lower adhesion and homogenization layer has the desired viscosity consistency, particularly preferred thixotropic. This layer is sufficiently viscous and does not flow out of the coating and has sufficient free flow to even out unevenness in the substrate surface.

요변성층들은 통상 점성을 가지지 않다가 부하를 받으면, 즉 기판에 코팅제를 가할 때 액화되므로 특히 불균일부를 우수하게 균질화할 수 있다.The thixotropic layers are usually not viscous and liquefied under load, i.e., when a coating agent is applied to the substrate, so that the non-uniformity can be excellently homogenized particularly well.

하부 접착 및 균질화층은 전체면을 커버하거나 혹은 일지점이나 라인을 커버하도록 디자인될 수 있다. 하부층을 연속하여 중간착색층에 가할 필요는 없다. 접착 스폿 혹은 스트립(strip)을 가하는 것으로 충분하며, 재료를 절약하는 것이다.The bottom adhesive and homogenization layer can be designed to cover the entire surface or to cover a point or line. The lower layer need not be added to the intermediate colored layer in succession. Applying an adhesive spot or strip is enough to save material.

하부 접착 및 균질화층은 바림직하게는 에폭시, 폴리우레탄, 혹은 산 경화 바인더에 바탕을 둔 다성분물질 뿐만 아니라 열가교결합, 습가교결합가능 혹은 포토가교결합 가능한 중합체를 기반으로 생성된다. 폴리우레탄 혹은 다수 폴리우레탄의 혼합물 기반이 특히 적합하다. 하부 접착 및 균질화층은 또한, 가령, 부분 가교 결합된 압력 반응성 접착제로부터 생성될 수 있다. 이들은 이미 가교 결합된(즉, 전자 비임 경화 혹은 UV경화에 의하여) 압력 반응성의 접착제이지만, 코팅제의 기판 접착 및 기판 표면상의 불균일부의 균질화를 보증하는데 충분한 접착성 및 점성 유지성을 가진다. 내부 가교 결합이 접착에 있어 보다 향상된 응집력을 달성하는데 유리한데, 그 결과, 가령, 코팅제로부터 떨어짐이 없이 접착층의 고층화를 달성할 수 있다. 그러나, 하부 접착 및 균질화층은 또한 발포 접착면, 발포 접착 스폿 혹은 발포 접착 스트립에 의해서 구성될 수도 있다. 발포성은 균질화 기능을 수행한다.The lower adhesive and homogenizing layer is preferably based on a multicrosslinkable, thermally crosslinkable, wetcrosslinkable or photocrosslinkable polymer, as well as multicomponent materials based on epoxy, polyurethane, or acid curing binders. Particularly suitable are polyurethanes or mixture bases of multiple polyurethanes. The bottom adhesive and homogenization layer can also be produced, for example, from partially crosslinked pressure reactive adhesives. These are already pressure sensitive adhesives that are crosslinked (ie by electron beam curing or UV curing), but have sufficient adhesion and viscosity retention to ensure substrate adhesion of the coating and homogenization of non-uniformities on the substrate surface. Internal crosslinking is advantageous to achieve improved cohesion in adhesion, as a result of which it is possible to achieve a higher layer of the adhesive layer without falling off the coating, for example. However, the lower adhesive and homogenizing layer may also be constituted by a foamed adhesive surface, a foamed adhesive spot or a foamed adhesive strip. Effervescent performs a homogenization function.

상부 커버층은 바람직하게는 열가소성 플라스틱 매트릭스로 이루어지는데, 이것은 가열 혹은 UV광 방사 혹은 전자 비임이나 가시광에 의해 완전 경화된다. 보호층, 바람직하게는 투명한 상부 커버층의 경화는 필름을 최종 성분에 가한 후에만 일어난다. 상부커버층은 바람직하게는 투명한 가교 가능 에나멜 층, 특히 코팅 결과물을 외부 영향에서 충분히 보호하기에 확실한 경화성을 제공할 수 있는 열가교가능 혹은 포토가교가능 에나멜층이다.The top cover layer preferably consists of a thermoplastic matrix, which is fully cured by heating or UV light radiation or electron beams or visible light. Curing of the protective layer, preferably the transparent top cover layer, takes place only after the film has been added to the final component. The top cover layer is preferably a transparent crosslinkable enamel layer, in particular a thermally crosslinkable or photocrosslinkable enamel layer which can provide reliable curability to sufficiently protect the coating result from external influences.

본 발명에 따른 코팅제의 접착 및 균질화층의 아래 및/또는 상부커버층 위로는 코팅제의 외부층들을 저장 및 이송중의 파손으로부터 보호하는 보호층이 부가될수 있는데, 상부커버층인 경우에는 기판으로의 인가 당시 부가된다. 여기서, 하부보호층은 바람직하게는 종이필름이며, 그리고/또는, 상부보호층은 바람직하게는 폴리에스테르필름 또는 폴리올레핀필름 특히 폴리프로필렌필름이다.Under the adhesion and homogenization layer of the coating according to the invention and / or above the top cover layer, a protective layer may be added to protect the outer layers of the coating from breakage during storage and transport, in the case of the top cover layer to the substrate. Added at the time of authorization. The lower protective layer here is preferably a paper film, and / or the upper protective layer is preferably a polyester film or a polyolefin film, in particular a polypropylene film.

본 발명에 따른 코팅제를 이용하는 본 발명에 따른 방법에 있어서, 이는 압연(rolling)혹은 닥터(doctor)법에 의해서 기판에 인가될 수 있다. 바람직하게는 가교결합가능 폴리머, 특히 열가교결합 혹은 포토가교결합 가능한 폴리머의 유연한 상부 커버층을 가지는 코팅제가 사용되며, 상부커버층은 코팅제를 기판에 가한 이후 열 가교결합 혹은 포토 가교 결합된다.In the method according to the invention using the coating according to the invention, it can be applied to the substrate by a rolling or doctor method. Preferably a coating having a flexible top cover layer of a crosslinkable polymer, in particular a thermal crosslinkable or photocrosslinkable polymer, is used, which is thermally crosslinked or photocrosslinked after the coating is applied to the substrate.

습-경화 하부 접착 및 균질화층을 가지는 코팅제를 사용하는 경우, 기판 표면은 코팅제를 가하기 이전에 액체, 바람직하게는 물로 커버되거나 물이 그 위에 뿌려진다. 그러나, 열 경화 하부 접착 및 균질화층을 가진 코팅제를 사용하는 경우에는 접착 및 균질화층을 경화시키기 위해 기판 및 코팅제의 결과 조성물이 가열될 수 있다. 이 경우, 조성물 결과물을 가열함으로써(상부커버층의 성질에 따라 열 혹은 방사로)코팅제를 기판에 가한 후, 열 가교 가능한 유연한 상부커버층을 가지는 코팅제를 사용하고, 열 경화 하부 접착 및 균질화층과 상부 커버층을 동시에 가교 결합하는 것이 좋다.When using a coating with a wet-cured bottom adhesive and homogenizing layer, the substrate surface is covered with a liquid, preferably water or sprayed on it, before the coating is added. However, when using a coating with a thermally cured bottom adhesive and homogenizing layer, the resulting composition of the substrate and coating may be heated to cure the adhesive and homogenizing layer. In this case, by applying the coating agent to the substrate by heating the resultant of the composition (by heat or radiation depending on the nature of the upper cover layer), a coating agent having a flexible top cover layer which can be thermally crosslinked is used, It is preferable to crosslink the top cover layer at the same time.

상부커버층을 손상에서 보호하기 위하여, 상부보호층을 가지는 코팅제를 사용하는 것이 바람직한데, 이는 기판에 코팅제를 가한 이후에만 제거된다.In order to protect the top cover layer from damage, it is desirable to use a coating with a top protective layer, which is only removed after the coating is applied to the substrate.

본 발명에 따르는 코팅제는, 하부 접착 및 균질화층의 두께에 따라 0.5mm이상의 불균일도를 가지는 기판 및/또는 부식방지층을 구비한 기판에 대하여 가해질수 있다.The coating agent according to the invention can be applied to a substrate having a non-uniformity of 0.5 mm or more and / or a substrate with a corrosion protection layer, depending on the thickness of the lower adhesive and homogenizing layer.

본 발명에 따른 코팅제는 가령, 자동차 바디, 모터 차량이나 그 구성품들의 바디 부품, 특히 철도 차량의 차체 바디와 같은 금속성 혹은 강화 섬유성 재료 기판에 대하여 적당하다.The coatings according to the invention are suitable for metallic or reinforced fibrous material substrates, for example body parts of motor vehicles, motor vehicles or components thereof, in particular body bodies of railway vehicles.

도 1은 본 발명에 따른 코팅제(1) 실시예의 단면을 개략적으로 도시한다. 코팅제(1)는 적어도 3개의 기능층, 즉 상부 커버층(2), 중간착색층 및 하부 접착 및 균질화층(4)으로 구성된다. 상부커버층(2)은 유연하며, 단단한 보호층, 바람직하게는 투명한 선명 에나멜층을 형성하도록 경화될 수 있다. 중간착색층은 바람직하게는 착색된 열가소성 물질, 특히 추가 경화를 결코 요하지 않는 착색된 폴리우레탄에 의해 형성된다. 층 두께는 약 20 - 100um이어야 한다. 이러한 선택은 접착 및 균질화층 혹은 상부 커버층에 대한 융화성 및 접착성, 그리고 플라스틱에 착색을 가하는 착색제 및 안료제와의 기계적 열적 성질 및 융합성에 의하여 정해진다. 하부 접착 및 균질화층은 압력 반응성 접착제, 열 용융 접착제, 단일 조성 시스템 혹은 광 활성화 가능 접착제 혹은 발포 접착 웨브(web), 혹은 접착 테이프와 같은 적절한 접착제로 이루어진다. 접착 및 균질화층(4)의 대략적인 기능은 통상의 자동차 에나멜내 충전제의 기계적 성질을 전이시키는 것이라고 할 수 있다. 이러한 물질의 선택은 기계적 및 열적 성질 뿐만 아니라 착색층 혹은 기판 재료에 대한 융합성 및 접착성에 기반을 두어 행해지며, 시장에서 구입 가능한 재료일 수 있다. 특히, 습(moisture)가교 결합 혹은 열 가교결합 혹은 다성분 폴리우레탄 혹은 에폭시 시스템이 적당하다. 층 두께는 적어도 150㎛이어야 한다. 500㎛이상, 특히 1mm이상의 층 두께가 특히 바람직하다.1 schematically shows a cross section of a coating (1) embodiment according to the invention. The coating 1 consists of at least three functional layers, namely an upper cover layer 2, an intermediate coloring layer and a lower adhesive and homogenizing layer 4. The top cover layer 2 is flexible and can be cured to form a rigid protective layer, preferably a clear clear enamel layer. The mesocolored layer is preferably formed by colored thermoplastics, in particular colored polyurethanes which never require further curing. The layer thickness should be about 20-100um. This choice is determined by the compatibility and adhesion to the adhesion and homogenization layer or top cover layer, and the mechanical and thermal properties and compatibility with the colorants and pigments that color the plastic. The bottom adhesive and homogenization layer consists of a pressure sensitive adhesive, a hot melt adhesive, a single composition system or a suitable adhesive such as a light activatable adhesive or a foamed adhesive web, or an adhesive tape. The approximate function of the adhesion and homogenization layer 4 can be said to transfer the mechanical properties of fillers in conventional automotive enamels. The choice of such materials is made based on the mechanical and thermal properties as well as the fusion and adhesion to the colored layer or substrate material and may be a material available on the market. In particular, moisture crosslinking or thermal crosslinking or multicomponent polyurethane or epoxy systems are suitable. The layer thickness should be at least 150 μm. Particularly preferred is a layer thickness of at least 500 μm, in particular at least 1 mm.

더욱, 층 두께가 약 100㎛로서 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어지는 보호필름(5)이 상부보호층(2)을 저장, 운반 및 기판상의 코팅제(1)적용 과정 중의 손상에서 보호하기 위하여 제공될 수 있다. 이것은 로울러, 닥터등과 같은 기술을 적용하는데 있어서의 표면 균질화층으로서의 역할을 하는 견고한 탄성 물질이므로, 필름내에 로울링 이나 그라인딩 자국이 전혀 남지 않는다. 보호필름은 코팅제(1)가 기판에 가해진 후에 상부커버층(2)에서 제거될 수 있다.Further, a protective film 5 of layer thickness of about 100 mu m, preferably made of polyester, may be provided to protect the upper protective layer 2 from damage during storage, transportation and application of the coating agent 1 on the substrate. Can be. Since it is a rigid elastic material that serves as a surface homogenization layer in applying techniques such as rollers and doctors, no rolling or grinding marks remain in the film. The protective film can be removed from the top cover layer 2 after the coating 1 has been applied to the substrate.

마지막으로, 임시 보호층(6)이 접착성 화합물을 보호하기 위하여 하부 접착 및 균질화층(4)상에 제공될 수 있다. 이 보호층은 코팅제(1)를 기판에 가하기 전에 제거된다.Finally, a temporary protective layer 6 may be provided on the lower adhesive and homogenizing layer 4 to protect the adhesive compound. This protective layer is removed before applying the coating 1 to the substrate.

구체적으로, 다음과 같은 재료들이 층(2,3,4)에 대하여 사용될 수 있다:Specifically, the following materials can be used for layers 2, 3, and 4:

착색층(3)의 열가소성 성분으로서, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리부틸 메타크릴레이트(PBMA), 폴리우레탄(PUR), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETP), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBTP), 폴리비닐리덴 플로라이드(PVDF), 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리에스테르(PES), 폴리올레핀(PE,PP), 폴리아미드(PA), 폴리카보네이트(PC), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 폴리머(ABS), 아크릴-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(ASA), 및 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔-스트리엔 공중합체(A-EPDM)이 사용될 수 있으며, 할로겐이 없는 중합체가 선호된다. 안료제 및 착색제로서 유기 및 무기 착색제, 유기, 무기 혹은 금속 안료제, 운모 효과(mica effect)안료제, 간섭(interference)안료제, 진주화(pearlized)안료제 및 액정 중합체가 사용될 수 있다.As the thermoplastic component of the colored layer 3, polymethyl methacrylate (PMMA), polybutyl methacrylate (PBMA), polyurethane (PUR), polyethylene terephthalate (PETP), polybutylene terephthalate (PBTP), Polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl chloride (PVC), polyester (PES), polyolefin (PE, PP), polyamide (PA), polycarbonate (PC), acrylonitrile-butadiene-styrene polymer ( ABS), acryl-styrene-acrylonitrile copolymer (ASA), and acrylonitrile-ethylene-propylene-diene-triene copolymer (A-EPDM) can be used, and halogen-free polymers are preferred. As pigments and colorants, organic and inorganic colorants, organic, inorganic or metal pigments, mica effect pigments, interference pigments, pearlized pigments and liquid crystal polymers can be used.

투명 형태의 상부 커버층(2) 재료로서는 방사-경화된 선명(clear) 에나멜층, 특히 중합 가능한 바인더 혹은 열가소성 물질을 중합가능 바인더와 혼합한 것이 사용될 수 있는데, 여기서 바인더는 유리기(遊離基)공정(free radical process) 혹은 양이온 공정 혹은 두 방법 모두에 의하여 중합 가능하다. 반응 메카니즘에 따라 적절한 경화 촉매(광개시제:photoinitiator)가 재료에 가해진다.As the material of the upper cover layer 2 in the transparent form, a radiation-cured clear enamel layer, in particular a polymerizable binder or a mixture of a thermoplastic material and a polymerizable binder may be used, wherein the binder is a free radical process. It can be polymerized by a free radical process or a cationic process or both. Depending on the reaction mechanism an appropriate curing catalyst (photoinitiator) is applied to the material.

래디칼 중합 가능한 바인더는 통상 모노 혹은 폴리-에틸렌으로 불포화된 화합물이다. 특히 중요한 것은 불포화 폴리바인더인데, 그 이유는 이것들이 불용성 생산물을 형성하는 반응시스템의 가교 결합에 관여하기 때문이다. 래디칼 중합 가능한 지방족 우레탄 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트 혹은 아크릴레이트화 된 이소시아누레이트 혹은 이들 계열 화합물의 둘 이상의 혼합물이 사용된다.Radical polymerizable binders are usually mono or poly-ethylene unsaturated compounds. Of particular importance are unsaturated polybinders because they are involved in the crosslinking of reaction systems to form insoluble products. Radical polymerizable aliphatic urethane acrylates, polyether acrylates, polyester acrylates, epoxy acrylates or acrylated isocyanurates or mixtures of two or more of these family compounds are used.

모노불포화 화합물의 예로는 비닐 아세테이트, 비닐 스테아레이트 및 알릴 아세테이트와 같은 비닐 및 알릴 화합물 뿐만 아니라 1가 알코올의 메타크릴레이트, 아크릴레이트, 아크릴 산 유도체(메틸, 에틸, 부틸, 이소옥틸 및 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 에틸 혹은 메틸 메타크릴레이트)가 있다.Examples of monounsaturated compounds include methacrylates, acrylates, acrylic acid derivatives (methyl, ethyl, butyl, isooctyl and hydroxyethyl as well as vinyl and allyl compounds such as vinyl acetate, vinyl stearate and allyl acetate). Acrylate, hydroxyethyl methacrylate, ethyl or methyl methacrylate).

폴리불포화 화합물의 예로는 폴리비닐 알코올의 (메타)아크릴레이트 및 부타디엔 혹은 이소프렌 공중합체 뿐만 아니라 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올-1,4-디아크릴레이트, 부탄디올-1,3-디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메타)아크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트 및 트리 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트, 테트라아크릴레이트 혹은 메타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타아크릴레이트, 헥사아크릴레이트 및 -메타아크릴리이트, 디아크릴레이트 및 1,4-시클로헥산디올, 1,4-디메틸올 시클로헥산, 폴리에틸렌 글리콜 혹은 올리고 에스테르 혹은 올리고레탄의 디메타크릴레이트, 실리콘-변성 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트의 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트 및 테트라아크릴레이트 및 메타아크릴레이트와 같은 폴리올의 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트가 있다.Examples of polyunsaturated compounds include (meth) acrylates and butadiene or isoprene copolymers of polyvinyl alcohol, as well as ethylene glycol diacrylates, diethylene glycol dimethacrylates, triethylene glycol diacrylates, butanediol-1,4- Diacrylate, butanediol-1,3-dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, glycerol diacrylate and triacrylate , Pentaerythritol diacrylate, triacrylate, tetraacrylate or methacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, pentaacrylate, hexaacrylate and -methacrylate, diacrylate and 1,4- Cyclohexanediol, 1,4-dimethylol cyclohexane, polyethylene glycol or oligo Such as dimethacrylates, silicone-modified acrylates and methacrylates of esters or oligoretanes, diacrylates, triacrylates and tetraacrylates and methacrylates of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate Acrylates and methacrylates of polyols.

불포화 바인더는 독립물 뿐만 아니라 혼합물로도 이용될 수 있다.Unsaturated binders can be used as mixtures as well as independent materials.

광개시제로서는 에를 들면, 벤조인, 벤질, 벤조피논, 벤조인 알킬렌 에테르, 페닐 글리옥실산의 에스테르, α-트리클로로아세토피논, α-디에톡시-아세토피논, α-히드록시아세토피논, 벤질디메틸케탈, 메틸벤조일 포메이트, 1-벤조일시클로헥사논, α-아미노-아세토피논, D,L-캄포키논, 2,2-디에톡시아세토피논, N-디메틸에탄올아민, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 설파이드, 이소프로필디옥산톤, 에틸-4-디메틸아미노벤조에이트, N-메틸디에탄올아민, 1-히드록실 시클로헥실페닐 케톤, 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)-포스핀 옥사이드, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모포리노프로판-1, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸페닐포스핀 옥사이드, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-원,[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논,2,4,6-트리메틸-벤조일페닐포스피닉산 에틸 에스테르, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드가 있다.Examples of the photoinitiator include benzoin, benzyl, benzopinone, benzoin alkylene ether, esters of phenyl glyoxylic acid, α-trichloroacetopinone, α-diethoxy-acetopinone, α-hydroxyacetopinone and benzyldimethyl. Ketal, methylbenzoyl formate, 1-benzoylcyclohexanone, α-amino-acetopinone, D, L-campokinone, 2,2-diethoxyacetopinone, N-dimethylethanolamine, 4-benzoyl-4'- Methyldiphenyl sulfide, isopropyldioxanthone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, N-methyldiethanolamine, 1-hydroxyl cyclohexylphenyl ketone, bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) -phosphine Oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1, bis (2,6-dime Oxybenzoyl) -2,4,4-trimethylphenylphosphine oxide, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methyl ratio Yl) phenyl] propanone, 2,4,6-trimethyl-benzoylphenylphosphonic acid ethyl ester, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide.

광개시제는 독립 조성물 혹은 혼합물로서 바인더에 가해질 수 있다.Photoinitiators can be added to the binder as independent compositions or mixtures.

접착제로서 압력 반응성 접착제가 사용될 수 있으며, 이 경우 열적-후경화(後硬化) 시스템이 사용될 수 있다. 비경화성 고점성 액체로서 중간 착색층(3)에 가해지는 중합체는 어느 정도의 접착성(고정성;tackiness)을 가지며, 압접에 의하여 기판 표면에 결합된다. 열적-후경화 시스템은 이어서 상호 가교 결합된다. 공정 온도는 보통 10℃ - 40℃사이이다.Pressure sensitive adhesives can be used as the adhesive, in which case a thermal post-cure system can be used. The polymer applied to the intermediate colored layer 3 as a non-curable high viscosity liquid has some degree of adhesion (tackiness) and is bonded to the substrate surface by pressure welding. The thermal post-cure system is then crosslinked with each other. Process temperatures are usually between 10 ° C and 40 ° C.

더욱, 반응성 열-용융 접착제가 사용될 수 있는데, 이는 백본(backbone)중합체의 냉각 및 부분 결정화로 인하여 생긴다. 다른 반응 성분을 첨가함으로써 이 시스템은 습 가교결합 혹은 열 가교결합에 적합하게 될 수 있다. 습경화 단일 성분 시스템중에는 폴리우레탄 시스템이 선호된다. 경화 반응은 충분한 습기를 가함으로써만 개시된다. 습기는 코팅제(1)를 가하기 이전에 기판 표면에 습기를 가함으로써제공된다. 공정 중 40%의 상대습도가 유지되어야 한다.Moreover, reactive heat-melt adhesives can be used, which arise due to cooling and partial crystallization of the backbone polymer. By adding other reaction components the system can be adapted for wet crosslinking or thermal crosslinking. Among wet cure single component systems, polyurethane systems are preferred. The curing reaction is initiated only by adding sufficient moisture. Moisture is provided by applying moisture to the substrate surface prior to applying the coating 1. Relative humidity of 40% should be maintained during the process.

두터운 층에 대한 충분하고 완벽한 경화를 달성하기 위하여 습기, 바람직하게는 물이 미세캡슐화(microencapsulated)될 수 있다. 캡슐들은 코팅제를 기판에 가함으로써 파괴되며, 따라서, 습성분을 방출하게 된다. 캡슐재료는 접착 및 균질화층(4)내의 충전제로서 남아 있게 된다. 미세캡슐화된 접착제는 예를 들면 에폭시수지, 아크릴레이트, 폴리에스테르 및 폴리우레탄으로 존재한다.Moisture, preferably water, can be microencapsulated in order to achieve sufficient and complete curing of the thick layer. Capsules are destroyed by applying a coating to the substrate, thus releasing the moist component. The encapsulant material remains as a filler in the adhesion and homogenization layer 4. Microencapsulated adhesives are present, for example, in epoxy resins, acrylates, polyesters and polyurethanes.

열경화 단일성분 시스템인 경우에는 코팅제는 온도에 의해 활성화된다. 경화제는 미리 블록화되거나 수지내의 고상성분으로 존재한다.In the case of a thermoset monocomponent system, the coating is activated by temperature. The hardener is previously blocked or present as a solid component in the resin.

마지막으로, 반응 성분이 수지내에서 미세캡슐화된 형태로 존재하는 단일 성분 시스템을 생각할 수 있다. 코팅제(1)의 인가중 캡슐이 파괴되어 반응 성분이 방출됨으로써 경화 반응이 개시된다.Finally, a single component system can be envisioned where the reaction components are present in microencapsulated form in the resin. During application of the coating agent 1 the capsule is broken and the reaction components are released to initiate the curing reaction.

위와 달리 폴리우레탄 혹은 에폭시 시스템에 바탕을 둔 2-성분 혹은 3-성분 시스템도 사용될 수 있다. 이 경우, 제2 및/또는 제3의 성분(경화제 및 활성화 성분)이 분리가능한 보호군(group)에 의하여 인가층 내에 미세캡슐화 되거나 존재할 수 있는데, 이들은 상온에서의 열 처리, 혹은 광(UV광 혹은 가시광선) 혹은 습기에 의하여 활성화된다. 이 과정 중, 반응 성분이 미세캡슐화 된 것으로부터 방출되거나 혹은 보호군이 분열된다. 미세캡슐화 된 것과 분열될 수 있는 보호군 모두 층 내에 남아 있을 수 있다. 위와 다른 가능성은 경화제나 활성화 성분을 비반응성 분자 상태로 비가교결합된 시스템에 제공하는 것인데, 이것은 온도, 습도, UV광, 혹은 가시광에 노출된 후 내부 혹은 분자간 재배열로 인하여 반응 상태로 변화하고,그리하여 접착 및 균질화층(4)의 경화를 가져온다.Alternatively, two- or three-component systems based on polyurethane or epoxy systems can also be used. In this case, the second and / or third component (curing agent and activating component) may be microencapsulated or present in the applied layer by a separable protecting group, which may be heat treated at room temperature, or light (UV light). Or visible light) or moisture. During this process, the reaction components are released from the microencapsulation or the protective group is cleaved. Both microencapsulated and cleavable protective groups can remain in the layer. The other possibility is to provide a hardener or active ingredient to the non-crosslinked system in a non-reactive molecular state, which is exposed to temperature, humidity, UV light or visible light and then changes to a reaction state due to internal or intermolecular rearrangement. Thus, the adhesion and curing of the homogenization layer 4 are brought about.

활성화 혹은 경화제 성분은 본딩 될 표면중의 어느 하나 상에 접촉 반응 파트너로서 선(先)코팅되어 필름 조성물의 균질화 및 접착층 내로 들어갈 수 있는데, 이들은 그 자리에서 혹은 내면에서 조성물의 경화를 가져온다. 필름을 가하기 이전에 접착 및 균질화층 상으로 모든 성분을 스프레이하고 바로 필름을 가하거나, 혹은 본딩될 기판 표면 위에 개개의 성분(활성제 혹은 경화제)을 제공하는 방법을 취할 수 있다. 박막필름을 이용하여 경화제나 활성물을 가할 수도 있는데, 여기서 필름은 경화제 필름 혹은 활성화제 필름의 형태이며, 혹은 습기 있는 상태로 가해질 수 있다.The activating or curing agent component may be precoated as a contact reaction partner on either of the surfaces to be bonded into the homogenization of the film composition and into the adhesive layer, which results in curing of the composition in situ or on the inside. It is possible to spray all of the components onto the adhesive and homogenization layer immediately before applying the film and to apply the film directly, or to provide individual components (active agents or curing agents) on the substrate surface to be bonded. A thin film may be used to add a curing agent or active material, where the film is in the form of a curing agent film or an activator film, or may be applied in a moist state.

특히 바람직한 것은 포토-가교결합 가능 접착제인데, 그 이유는 이것이 중간 내지 고 접착강도, 탄성을 가지며 급속히 선경화되기 때문이다. 최종 강도(암실 반응)은 수 시간 혹은 수 일이 지나서만 달성된다. 광개시제는 방사, 바람직하게는 빛에 노출되어 중합화를 개시할 화합물로 분해된다. 이 공정은 노광 종료 후 그리고 광 미노출지역에서도 계속 진행된다(암실반응).Particularly preferred is a photo-crosslinkable adhesive, since it is medium to high in adhesive strength, elastic and rapidly precured. Final intensity (dark reaction) is only achieved after hours or days. Photoinitiators decompose into compounds which will be exposed to radiation, preferably light, to initiate polymerization. This process continues after the end of the exposure and even in the unexposed areas (dark reaction).

접착 및 균질화층은 또한 발포 접착 웨브(web), 접착 테이프 혹은 접착 스폿의 형태로 있을 수 있다. 이 경우, 접착면과 접착테이프의 코어는 동일한 접착성 폴리머 단위를 형성한다. 폴리머는 발포 폐쇄 셀 구조내에서 순 점탄성 접착제 및 접착테이프 양자 모두로 존재한다. 점탄성 성질 때문에, 폴리머가 표면의 거친 곳으로 흘러들어가 활성 표면적 및 박리(peeling)저항을 증가시킬 수 있다. 추가로, 일반적으로 필름형으로 사용되는 것과 같은 물질이 각 층내의 코팅제(1) 및 개별층에 부가될 수 있다. 이들 부가물은 예를 들어 안정제(항산화제, 경보호제(UV흡수제, HALS), 금속불활성제, 티오상승제(thio synergist), 가공조제(processing aid), 유동제어조제(flow control aid), 틱소트로피제(thixotropy) 및 발포억제제를 포함할 수 있다. 더욱, 충전재, 섬유, 광택제, 대전방지제, 가소제(plasticizer) 및 방염제(flame retardant)가 부가될 수 있다.The adhesion and homogenization layer may also be in the form of a foamed adhesive web, adhesive tape or adhesive spot. In this case, the adhesive surface and the core of the adhesive tape form the same adhesive polymer unit. The polymer is present as both a pure viscoelastic adhesive and an adhesive tape in the foam closed cell structure. Because of the viscoelastic nature, the polymer can flow into the roughness of the surface to increase the active surface area and the peeling resistance. In addition, materials such as those generally used in the form of films can be added to the coating 1 and the individual layers in each layer. These adducts are, for example, stabilizers (antioxidants, UV absorbers, HALS), metal deactivators, thio synergists, processing aids, flow control aids, thixo Thixotropy and antifoaming agents, further fillers, fibers, varnishes, antistatic agents, plasticizers and flame retardants may be added.

열가소성 물질 및 바인더의 경화가능 상부커버층(2)용 재료는 압출에 의해 공지의 방식으로 획득될 수 있다. 열가소성 물질은 압출성형기 내에서 용융된다. 바인더, 경화제 및 선택적인 부가제가 혼합되어 성형기내의 용융 열가소성 물질에 가해진다. 이것은 반응성 혼합물을 산출하며, 알갱이, 파우더 혹은 필름 형태로 수득된다.The material for the curable top cover layer 2 of the thermoplastic and the binder can be obtained in a known manner by extrusion. The thermoplastic material is melted in the extruder. The binder, curing agent and optional additives are mixed and added to the molten thermoplastic material in the molding machine. This yields a reactive mixture and is obtained in the form of granules, powders or films.

바인더, 경화제 및 부가물과 열가소성 물질과의 비는 1:1 내지 1:5이나, 특히 1:3인 것이 바람직하다.The ratio of the binder, the hardener and the adduct and the thermoplastic material is from 1: 1 to 1: 5, but particularly preferably 1: 3.

상부커버층(2)은 다층 필름을 형성하도록 한 번의 작동으로 중간 착색층(3) 및 하부 접착 및 균질화층(4)과 함께 압출가공된다. 열가소성 물질, 바인더, 경화제 및 선택되는 부가물들의 반응성 방사-경화 가능 혼합물이 15-100um의 층 두께에서 투명 필름으로 대기될 수 있으며, 가령 UV광으로 경화된다.The upper cover layer 2 is extruded together with the intermediate colored layer 3 and the lower adhesive and homogenizing layer 4 in one operation to form a multilayer film. A reactive radiation-curable mixture of thermoplastics, binders, hardeners and optional adducts may be held in a transparent film at a layer thickness of 15-100 um, for example cured with UV light.

중합화는 바람직하게는 저압, 중간압 혹은 고압수은램프, 제논램프, 아르곤램프, 금속할로겐 램프, 플래쉬 방출 램프, 레이저 비임 혹은 전자 비임(전자 비임 경화)와 같은 UV방사기에 의해 투명층내에서 개시 진행된다. UV/VIS광 경화용 파장은 바람직하게는 200-600um이다.The polymerization is preferably initiated in the transparent layer by UV emitters such as low, medium or high pressure mercury lamps, xenon lamps, argon lamps, metal halide lamps, flash emission lamps, laser beams or electron beams (electron beam curing). do. The wavelength for UV / VIS light curing is preferably 200-600 um.

필름결과물 하부층은 또한 독립하여 접착제로 코팅될 수 있는데, 이 경우 접착 스폿 혹은 접착 스트립이 역시 가해질 수 있다. 발포 접착 웨브, 접착 스트립 혹은 접착 스폿 역시 독립하여 가해질 수 있다.The film result sublayer may also be coated independently with an adhesive, in which case an adhesive spot or adhesive strip may also be applied. Foamed adhesive webs, adhesive strips or adhesive spots may also be applied independently.

다음 예제는 이 방법이 수행되는 상세예를 개시한다. 이 예에서, 다른 언급이 없는 한, 부(part)는 중량부를 의미하며, 퍼센트는 중량퍼센트를 의미한다.The following example discloses a detailed example of how this method is performed. In this example, unless otherwise indicated, parts refer to parts by weight and percentages refer to parts by weight.

실시예1Example 1

다음 혼합에 의하여 포토 활성 혼합물이 제공되었다;The next mixing provided a photo active mixture;

재료material %% Ebecryl 40Ebecryl 40 2323 알콕시화된 PETIA(UCB)Alkoxylated PETIA (UCB) Ebecryl IRR 264Ebecryl IRR 264 41-45.241-45.2 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트의 트리아킬레이트(UCB)Triacylates of Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate (UCB) Ebecryl 1290Ebecryl 1290 1111 지방성 UR-Ac(UCB)Fatty UR-Ac (UCB) Ebecryl 5129Ebecryl 5129 1111 지방성 UR-Ac(UCB)Fatty UR-Ac (UCB) Ebecryl 350Ebecryl 350 55 실리콘 디아킬레이트(UCB)Silicone Dialkylate (UCB) Tinuvin 952Tinuvin 952 1One HALS 부가제(Ciba SC)HALS additive (Ciba SC) Tinuvin 400Tinuvin 400 1One UV 흡수제(Ciba SC)UV absorbers (Ciba SC) Irgacure 184Irgacure 184 66 광개시제(Ciba SC)Photoinitiator (Ciba SC) Lucirin TPOLucirin TPO 1One 광개시제(BASF)Photoinitiator (BASF)

이 혼합물이 연속공정 하에서 폴리메틸 메타크릴레이트 루크릴(Lucryl) G55 혹은 루크릴 G87e(BASF)의 용해물로 계량 공급되었다:This mixture was metered into a melt of polymethyl methacrylate Lucryl G55 or Lucryl G87e (BASF) under a continuous process:

재료material 부(part)Part Lucryl G55Lucryl G55 33 혼합물실시예1Mixture Example 1 1One

경화조건: UV광 2*2 - 3m/min; 120W/cmCuring condition: UV light 2 * 2-3m / min; 120 W / cm

이 실시예에서, 루크릴 55 PMMA가 착색층에 대한 열가소성 물질로 선택되었는데, 그 이유는 이것이 선명한 상부층의 열가소성 성분과 동일하기 때문에 최상의접착력과 적응성을 가지기 때문이다. 추가로, 안료 및 착색제는 약 220℃에서 용해물에 쉽게 일체화될 수 있다.In this example, Lucryl 55 PMMA was chosen as the thermoplastic for the colored layer because it is the same as the thermoplastic component of the clear top layer, and therefore has the best adhesion and adaptability. In addition, the pigments and colorants can be easily integrated into the melt at about 220 ° C.

더욱, 이 실시예에서는 금속성 안료제(Eckart사의 알루미늄 플레이크 PCR 501인데, 이것은 Sio2로 코팅되어 파우더화 된 잔류성(non-leaving) 안료로서 10-60um의 입자 분포 크기를 가진다.) 혹은 금속성 광택 안료(Merck사의 이리오딘운모 플레이크인데, 이것은 10-60um의 입자 분포 크기를 가지는 α-Fe2O3로 코팅된 파우더화 된 운모이다.)Further, in this example a metallic pigment (Eckart's aluminum flake PCR 501, which is a Sio 2 coated powdered non-leaving pigment with a particle distribution size of 10-60um) or metallic luster pigment (inde Merck's Iriodin mica flakes, coated mica, which is a screen a powder to α-Fe 2 O 3 having a particle size distribution of 10-60um.)

실시예2Example 2

재료material %% Ebecryl 2000Ebecryl 2000 4343 지방성 UR-Ac(UCB)Fatty UR-Ac (UCB) Ebecryl IRR 264Ebecryl IRR 264 25.525.5 HDDA내의 UR-Ac의 지방성 트리아크릴레이트(UCB)Aliphatic Triacrylate (UCB) of UR-Ac in HDDA Lucirin TPO-LLucirin TPO-L 0.50.5 광개시제(BASF)Photoinitiator (BASF) CGI 184CGI 184 33 광개시제(Ciba SC)Photoinitiator (Ciba SC) Tinuvin 292Tinuvin 292 22 HALS 부가제(Ciba SC)HALS additive (Ciba SC) Tinuvin 400Tinuvin 400 22 UV흡수제(Ciba SC)UV Absorber (Ciba SC) SR 9003SR 9003 77 프로폭실레이티드 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트 (Cray Vaaley)Propoxylated Neopentyl Glycol Diacrylate (Cray Vaaley) Ebecryl 350Ebecryl 350 22 실리콘 디아크릴레이트(UCB)Silicone Diacrylate (UCB) CN 965CN 965 1010 지방성 UR-Ac(Cray Valley)Fatty UR-Ac (Cray Valley) SR 344SR 344 55 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(Cray Valley)Polyethylene Glycol Diacrylate (Cray Valley)

이 혼합물은 연속공정 내에서 열가소성 폴리우레탄 KU-1-8602 혹은 KU-2-8602(Bayer)의 용해물로 계량 공급되었다.This mixture was metered into a melt of thermoplastic polyurethane KU-1-8602 or KU-2-8602 (Bayer) in a continuous process.

재료material part KU-2-8602KU-2-8602 33 혼합물 실시예2Mixture Example 2 1One

UV광 경화조건: 2*2 - 4m/min; 120W/cmUV light curing conditions: 2 * 2-4m / min; 120 W / cm

도2및 도3은 코팅제(1)를 기판(10)에 가할 때의 접착 및 균질화층(4)의 작용을 도시한다. 코팅제(1)는 0.5mm이상의 불균일도를 가지는 거칠게 마련된 표면 및 가령, Lankwitzer Lackfabrik[Lankwitz Enamel Factory]사의 2-성분 EP 금속 기반 코트로 코팅된 임시 부식 보호층을 구비한 표면(11)상에 가해질 수 있다. 코팅제(1)를 절단하고, 하부 접착 및 균질화층(4)으로부터 보호필름(6)을 제거한 후, 코팅제(1)는 로울러 및/또는 선택적으로 작동하는 광역 닥터 블레이드(blade)에 의하여 금속기판(10)의 표면(11)에 대하여 긴밀히 가압될 수 있다. 하부 접착 및 균질화층(4)의 자유 유동 접착 성분은 기판(10)의 표면(11)내의 불균일부(12) 상으로 분포된다. 견고한 보호필름(5)이 표면상에서 접착성 성분이 균일하고 평평하게 분포되는 것을 지지해준다. 원하는 레벨화 작업이 달성된 후, 보호필름(5)이 상부커버층(2)에서 제거될 수 있다. 그 다음 상부커버층(2)이 방사 혹은 가열로 경화됨으로써 부식 저항 최종 상태에 이른다. 이리하여, 기판(10) 표면(11)이 마무리 코팅된다. 접착성 화합물의 반응시간은 수시간이나 심지어 몇일 걸리지만, 표면(11)이 이미 최종 상태에 있어 외부 영향으로부터 적절히 보호되므로, 기판(10)이 대기 시간을 요하지 않고 계속 가공될 수 있어 이는 문제되지 않는다.2 and 3 show the action of the adhesion and homogenization layer 4 when applying the coating 1 to the substrate 10. The coating 1 can be applied on a surface 11 with a roughly prepared surface having a non-uniformity of at least 0.5 mm and a temporary corrosion protection layer coated with, for example, a two-component EP metal based coat of Lankwitzer Lackfabrik [Lankwitz Enamel Factory]. Can be. After cutting the coating (1) and removing the protective film (6) from the lower adhesive and homogenizing layer (4), the coating (1) is made of metal substrates by rollers and / or selectively operated wide area doctor blades. 10 may be tightly pressed against the surface 11. The free flowing adhesive component of the lower adhesive and homogenizing layer 4 is distributed onto the nonuniformities 12 in the surface 11 of the substrate 10. The rigid protective film 5 supports the uniform and even distribution of the adhesive component on the surface. After the desired leveling operation is achieved, the protective film 5 can be removed from the top cover layer 2. The top cover layer 2 is then cured by spinning or heating to reach the final state of corrosion resistance. Thus, the substrate 10 surface 11 is finish coated. The reaction time of the adhesive compound may take several hours or even several days, but since the surface 11 is already in its final state and adequately protected from external influences, the substrate 10 can be continuously processed without requiring waiting time, which is not a problem. Do not.

습경화 접착 및 균질화층(4)의 경우, 기판(10)의 표면(11)은 가령 코팅제(1)를 가하기 전에 물을 분사하여 얇은 수막이 덮혀지도록 한다.In the case of the wet-curing adhesive and homogenizing layer 4, the surface 11 of the substrate 10 is sprayed with water before the coating agent 1 is applied so that a thin water film is covered.

만약 폴리우레탄 시스템과 같은 열-가교결합 시스템이 접착 및 균질화층(4)으로 사용되고, 반응 온도가 바람직하게는 약 50℃-70℃라면, 필요한 열적 임계치는, 열 경화 상부 커버층(2)의 경우는 가열에 의하여 포토-가교결합 가능한 상부커버층(2)의 경우는 방사에 의하여, 코팅제(1)를 가한 후 전(全)층 조성물을 가열함으로써 도달된다. 연구에 의하면, 약 2mm 정도의 깊이를 위한 충분한 가열은 2*2-3m/min, 120W/cm의 공정 관리에 의해 달성된다.If a heat-crosslinking system such as a polyurethane system is used as the adhesion and homogenization layer 4 and the reaction temperature is preferably about 50 ° C.-70 ° C., the required thermal threshold is that of the heat cured top cover layer 2. In the case of the top cover layer 2 which is photo-crosslinkable by heating, the case is reached by applying the coating agent 1 by heating and then heating the whole layer composition. Studies show that sufficient heating for a depth of about 2 mm is achieved by process control of 2 * 2-3 m / min, 120 W / cm.

본 발명은 예를 들면 자동차 바디, 모터 차량의 몸체부나 그 부품, 특히 철도 차량 차체의 기판 표면을 상부커버층, 중간착색층 및 하부경화 지지층을 가지는 필름 형상으로 코팅하기 위한 코팅제 및 코팅 방법을 제공한다는 점에서 산업상 이용가능성은 자명하다 할 수 있다.The present invention provides, for example, a coating agent and a coating method for coating an automobile body, a body portion of a motor vehicle or a part thereof, in particular a substrate surface of a railway vehicle body, into a film shape having an upper cover layer, an intermediate coloring layer and a lower hardened support layer. Industrial availability is self-explanatory in that sense.

Claims (24)

상부커버층, 중간착색층 및 하부경화가능 접착층을 구비하며, 기판의 표면을 코팅하기 위한 필름 형태의 코팅제로서,A coating agent in the form of a film for coating a surface of a substrate having an upper cover layer, an intermediate coloring layer and a lower hardenable adhesive layer, 하부경화가능 접착층은 필름을 기판의 표면에 본딩하고 기판 표면 내의 불균일부를 적층하기 위한 자유 유동 접착 및 균질화층이며, 유연한 경화가능 상부 커버층이 제공되는 것을 특징으로 하는 코팅제.The bottom curable adhesive layer is a free flowing adhesion and homogenization layer for bonding a film to the surface of a substrate and for depositing non-uniformities within the substrate surface, wherein the coating is provided with a flexible curable top cover layer. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 하부 접착 및 균질화층은 적어도 0.150mm, 바람직하게는 적어도 1mm의 층 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 코팅제.And wherein the lower adhesive and homogenizing layer has a layer thickness of at least 0.150 mm, preferably at least 1 mm. 제1항 또는 제2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 하부 접착 및 균질화층은 점조성(viscous consistency)을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅제.Wherein the bottom adhesive and homogenization layer has viscous consistency. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 하부 접착 및 균질화층은 요변성(thixotropic)프로파일 성질을 가지는 것을 특징으로 하는 코팅제.The lower adhesive and homogenizing layer has a thixotropic profile. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 하부 접착 및 균질화층은 스폿, 라인 혹은 전체 영역을 이루도록 설계되는 것을 특징으로 하는 코팅제.And the lower adhesive and homogenizing layer is designed to form spots, lines or entire areas. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 5, 하부 접착 및 균질화층은 열-가교결합, 습-가교결합 혹은 포토-가교결합 중합체 혹은 에폭시 경화, 우레탄 경화 혹은 산 경화 바인더에 기반을 둔 다성분 물질을 토대로 생성되는 것을 특징으로 하는 코팅제.Wherein the bottom adhesive and homogenizing layer is produced based on a multi-component material based on a heat-crosslinking, wet-crosslinking or photo-crosslinking polymer or epoxy cured, urethane cured or acid cured binder. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 접착 및 균질화층은 습기, 바람직하게는 물을 함유한 미세캡슐을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅제.The adhesive and homogenizing layer comprises a microcapsule containing moisture, preferably water. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 7, 하부 접착 및 균질화층은 폴리우레탄 혹은 다수 폴리우레탄 혼합물을 기반으로 생성되는 것을 특징으로 하는 코팅제.The lower adhesive and homogenizing layer is produced based on polyurethane or a mixture of multiple polyurethanes. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 8, 하부 접착 및 균질화층은 부분적 가교결합된 압력-반응 접착제를 기반으로 생성되는 것을 특징으로 하는 코팅제.The bottom adhesive and homogenization layer is produced based on a partially crosslinked pressure-reactive adhesive. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 8, 하부 접착 및 균질화층은 발포 접착 웨브, 발포 접착 스폿, 혹은 발포 접착 스트립으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 코팅제.The bottom adhesive and homogenization layer is a coating comprising a foamed adhesive web, a foamed adhesive spot, or a foamed adhesive strip. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 10, 상부커버층은 가교결합 가능, 특히 열-가교 혹은 포토-가교결합 가능한 선명 래커층인 것을 특징으로 하는 코팅제.The top cover layer is a coating, characterized in that a clear lacquer layer capable of crosslinking, in particular heat-crosslinking or photo-crosslinking. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 11, 제거 가능한 보호층이 접착 및 균질화층의 아래 및/또는 상부 커버층 위에 가해지는 것을 특징으로 하는 코팅제.And a removable protective layer is applied below the adhesive and homogenizing layer and / or over the top cover layer. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 12, 하부 보호층은 종이필름이며 및/또는 상부 보호층은 폴리에스테르 필름 혹은 폴리올레핀 필름, 특히 폴리프로필렌필름인 것을 특징으로 하는 코팅제.The lower protective layer is a paper film and / or the upper protective layer is a polyester film or a polyolefin film, in particular a polypropylene film. 상부커버층, 중간착색층 및 하부지지층을 가지는 필름으로 기판의 표면을 코팅하기 위한 방법으로서, 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항의 코팅제를 이용하는 것을 특징으로 하는 방법.A method for coating the surface of a substrate with a film having an upper cover layer, an intermediate coloring layer and a lower support layer, wherein the coating agent according to any one of claims 1 to 13 is used. 제14항에 있어서,The method of claim 14, 코팅제는 로울링 및/또는 닥터(doctor)방법에 의하여 기판의 표면에 가해지는 것을 특징으로 하는 방법.The coating is applied to the surface of the substrate by a rolling and / or doctor method. 제14항 또는 제15항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 14 to 15, 가교결합 가능, 특히 열-가교결합가능 혹은 포토-가교결합 가능한 중합체인 유연한 상부 커버층을 가지는 코팅제가 사용되며, 코팅제를 기판에 가한 후 상부 커버층이 열-가교결합 혹은 포토-가교결합되는 것을 특징으로 하는 방법.Coatings having a flexible top cover layer, which is a crosslinkable, in particular heat-crosslinkable or photo-crosslinkable polymer, are used, wherein the top cover layer is thermally crosslinked or photo-crosslinked after the coating is applied to the substrate. How to feature. 제14항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 14 to 16, 습-경화 하부 접착 및 균질화층을 가진 코팅제를 사용할 때, 기판의 표면이 코팅제를 가하기 이전에 액체, 바람직하게는 물로 덮어지는 것을 특징으로 하는 방법.When using a coating with a wet-cured bottom adhesive and homogenizing layer, the surface of the substrate is covered with a liquid, preferably water, before applying the coating. 제17항에 있어서,The method of claim 17, 습기, 바람직하게는 물이 접착 및 균질화층 내에 제공되는 미세캡슐의 형태로 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.Moisture, preferably water, is introduced in the form of microcapsules provided in the adhesion and homogenization layer. 제14항 내지 제18항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 14 to 18, 열-경화 하부 접착 및 균질화층을 가지는 코팅제를 사용할 때, 기판조성물 및 코팅제가 가열되는 것을 특징으로 하는 방법.When using a coating having a heat-curing bottom adhesive and homogenizing layer, the substrate composition and the coating are heated. 제19항에 있어서,The method of claim 19, 열-가교결합 가능한 중합체의 유연한 상부커버층을 가지는 코팅제가 사용되며, 열-경화 하부 접착 및 균질화층과 상부커버층이, 코팅제를 기판에 가한 후 전체 조성물을 가열함으로써 동시에 가교결합되는 것을 특징으로 하는 방법.A coating having a flexible top cover layer of a heat-crosslinkable polymer is used, wherein the heat-curing bottom adhesive and homogenizing layer and the top cover layer are simultaneously crosslinked by applying the coating to the substrate and then heating the entire composition. How to. 제14항 내지 제20항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 14 to 20, 코팅제를 기판에 가한 후 제거되는 상부 보호층을 가진 코팅제가 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.And a coating having a top protective layer removed after the coating is applied to the substrate. 제14항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 14 to 21, 0.5mm 이하의 불균일도를 가지며, 및/또는 부식방지층을 구비한 기판에 코팅제가 가해지는 것을 특징으로 하는 방법.A coating is applied to a substrate having a non-uniformity of 0.5 mm or less and / or having a corrosion protection layer. 제14항 내지 제22항중의 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 14 to 22, 코팅제가 금속 기판 혹은 섬유 강화 재료 기판에 가해지는 것을 특징으로 하는 방법.The coating is applied to a metal substrate or a fiber reinforced material substrate. 자동차 바디 혹은 모터 차량의 바디부를 코팅하거나 부품, 특히 철도 차량의 차체를 코팅하기 위하여 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항의 코팅제를 사용하거나 혹은 제14항 내지 제23항 중의 어느 한 항의 방법을 사용하는 것을 특징으로 방법.The coating of any one of claims 1 to 13 or the method of any of claims 14 to 23 is used to coat a body part of an automobile body or a motor vehicle or to coat a part, in particular a vehicle body of a railway vehicle. Characterized by using the method.
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