JP2003527258A - Coating material for coating substrate surface and method for coating substrate surface - Google Patents

Coating material for coating substrate surface and method for coating substrate surface

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JP2003527258A
JP2003527258A JP2001538152A JP2001538152A JP2003527258A JP 2003527258 A JP2003527258 A JP 2003527258A JP 2001538152 A JP2001538152 A JP 2001538152A JP 2001538152 A JP2001538152 A JP 2001538152A JP 2003527258 A JP2003527258 A JP 2003527258A
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substrate
coating material
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ボムバルディール・トランスポルタツィオーン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明は上側被覆層、中間着色層および下側支持層を有した、基体の表面を被覆するためのフィルム状被覆材に関する。本発明によれば、下側の支持体層が基体の表面に上記フィルムを接着するためにおよび基体の表面の凹凸を覆うための流動性の硬化性接着−および補正層でありかつ柔軟性のある硬化性上側層が設けられる。本発明は更にこの種の被覆材を使用して基体の表面を被覆する方法にも関する。 (57) Abstract: The present invention relates to a film-like coating material for coating the surface of a substrate, having an upper coating layer, an intermediate coloring layer, and a lower support layer. According to the present invention, the lower support layer is a flowable curable adhesive- and correction layer for adhering the film to the surface of the substrate and for covering irregularities on the surface of the substrate, and a flexible layer. A curable upper layer is provided. The invention further relates to a method of coating the surface of a substrate using such a coating.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の産業上に利用分野】[Field of Industrial Application of the Invention]

本発明は基体の表面、例えば自動車の車体または車体部材または鉄道車両の部
材、特に車体の表面を被覆するための、上側被覆層、中間着色層および下側硬化
性支持層を有したフィルム状の被覆材に関する。更に本発明はこの種の被覆材で
基体の表面を被覆する方法にも関する。
The present invention relates to a film-like film having an upper coating layer, an intermediate coloring layer and a lower curable support layer for coating the surface of a substrate, for example, a car body or a car body member or a rail car member, particularly a car body surface. Regarding coating materials. The invention also relates to a method of coating the surface of a substrate with a coating of this kind.

【0002】[0002]

【従来の技術】[Prior art]

この種の被覆材は公知である。これらは製品表面を被覆するために、特に塗料
の代替え品として役立つ。
Dressings of this kind are known. They serve for coating product surfaces, especially as a replacement for paints.

【0003】 基体の表面をパテで予めに平らにした後に基体を湿式塗装する方法は時間的、
作業上および経費上で多大な費用が掛かる。例えば鋼鉄製またはアルミニウムを
ベースとする自動車車体部材または繊維複合材料よりなる構造部材は、防食層の
塗布後に初めて平らにしなければならない。この場合、補正パテが一度または数
度塗布され、その際に各塗布の後に中間研磨を実施しなければならない。次いで
この様に平らにされた表面を予備塗装しそして次に被覆塗料を塗布しなければな
らない。種々の材料での何度ものこれらの仕上げ段階は曝気、乾燥および硬化処
理のために追加的な待ち時間が掛かる。溶接継ぎ目、研磨跡またはリベットの様
な接続跡による製造に起因する障害は自動的には補正できない。この方法は他の
影響、中でも塵および発生する放出物、例えば溶剤のそれに敏感である。それ故
に各方法段階を別々の装置で実施しなければならない。
The method of wet coating the substrate after the surface of the substrate has been previously flattened with putty is time-consuming,
It is very costly in terms of work and costs. Automotive body parts made of steel or aluminum, for example, or structural parts made of fiber composites must be leveled only after application of the anticorrosion layer. In this case, the correction putty is applied once or several times, in which case intermediate polishing must be carried out after each application. The surface thus leveled must then be prepainted and then the coating paint applied. Many of these finishing steps with various materials require additional waiting times due to aeration, drying and curing processes. Obstacles due to manufacturing due to welded seams, grinding marks or connection marks such as rivets cannot be automatically compensated. This method is sensitive to other influences, among them dust and generated emissions such as solvents. Therefore, each method step must be carried out on a separate device.

【0004】 ヨーロッパ特許(B1)第0,352,298号明細書には車体外板およびそ
れの製造方法が開示されている。この車体外板は合成樹脂よりなり、支持層、着
色層およびクリヤラッカー層よりなるフィルムで被覆されている。この積層体を
加熱しそして予備成形し、次いで射出成形型中に入れそして合成樹脂を後射出し
て、完成車体外板が形成される。
European Patent (B1) 0,352,298 discloses a vehicle body skin and a method for manufacturing the same. This vehicle body outer plate is made of a synthetic resin and is covered with a film composed of a support layer, a coloring layer and a clear lacquer layer. The laminate is heated and preformed, then placed in an injection mold and post-injected with a synthetic resin to form a finished car body skin.

【0005】 米国特許(A)第5,021,278号明細書には支持層、着色層および保護
用クリヤラッカー層よりなる熱的に成形された積層体を開示している。この積層
体は加熱され、予備成形されそして基体の上に再成形される。
US Pat. No. 5,021,278 discloses a thermally molded laminate comprising a support layer, a color layer and a protective clear lacquer layer. The laminate is heated, preformed and reshaped onto the substrate.

【0006】 ヨーロッパ特許出願公開(A1)第0,615,840号明細書には、下方か
ら上方に向かって接着層、着色層、ポリエステル層および上側被覆層を有する積
層体の状態の、飲物用の金属製容器用被覆フィルムに関する。このフィルムは平
らな金属製薄板の上に接着層が塗布されており、この薄板は後で缶に成形される
European Patent Application Publication (A1) 0,615,840 describes drinks in the form of a laminate having an adhesive layer, a coloring layer, a polyester layer and an upper coating layer from bottom to top. The present invention relates to a coating film for metal containers. This film has an adhesive layer applied on a flat metal sheet, which is later formed into a can.

【0007】 これらの公知のフィルム、および金属製または繊維複合体の基体に適用する方
法は多大な費用が掛かり、更に多くの場合この種の基体に適していない。何故な
らば殆ど接着層に欠陥があり、結果として基体上でフィルムを溶着しなければな
らないからである。これらの公知のフィルムは柔軟性が不十分でもあり、基体に
被覆し得るように予備成形しなければならない。
These known films and the methods of applying them to metallic or fibrous composite substrates are very expensive and are often not suitable for substrates of this kind. This is because most of the adhesive layers are defective and as a result the film has to be deposited on the substrate. These known films are also poorly flexible and must be preformed so that they can be coated on a substrate.

【0008】 ドイツ特許出願公開(A1)第19,701,594号明細書はプロフィール
縁辺部、特に自動車工業のための角縁部を製造する方法に関する。ドイツ特許出
願公開(A1)第3,817,479号明細書には表面用多層フィルムが開示さ
れている。滑らかな表面のための保護層としての用途目的であるために、被覆す
べき基体の凹凸を補正することには注意が払われていない。
[0008] German Patent Application Publication (A1) 19,701,594 relates to a method for manufacturing a profile edge, in particular a corner edge for the automobile industry. German Patent Application Publication (A1) 3,817,479 discloses a multilayer film for a surface. No attention has been paid to compensating for the irregularities of the substrate to be coated, since it is intended for use as a protective layer for smooth surfaces.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be Solved by the Invention]

それ故に本発明の課題は、短い作業時間を可能とし、外的影響に対して過敏で
なく、出来るだけ僅かしか放出物がなくそして追加的な表面仕上げを省くことが
できる上記の種類の被覆材および方法を提供することである。
The object of the present invention is therefore to provide coating materials of the above type which allow a short working time, are not sensitive to external influences, emit as little emissions as possible and omit additional surface finishes. And to provide a method.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】 解決手段は、請求項1に記載の特徴的構成要件を持つ被覆材およびかゝる被覆
材が使用される方法にある。要するに本発明は、下部の支持層が基体の表面に上
記フィルムを接着するためにおよび基体の表面の凹凸を覆うために流動性の硬化
性接着−および補正層でありかつ柔軟性のある硬化性上側層が設けられているこ
とを構成要件とする。
The solution consists in a dressing having the characteristic features of claim 1 and a method in which such dressing is used. In summary, the present invention provides that the lower support layer is a fluid curable adhesive-and a correction layer and a flexible curable adhesive for adhering the film to the surface of the substrate and for covering irregularities on the surface of the substrate. It is a requirement that the upper layer is provided.

【0011】 従って着色装飾被覆の適用と同時に基体表面の凹凸が流動性の下側接着−およ
び補正層によって同時に覆われ、その際に被覆材の塗布後に得られる被覆は硬化
した上側被覆層のために外的影響および負荷に対して高い耐久性を有する。
Therefore, at the same time as the application of the colored decorative coating, the irregularities of the substrate surface are simultaneously covered by the fluid lower adhesive layer and the correction layer, the coating obtained after the application of the coating material being due to the cured upper coating layer. It has high durability against external influences and loads.

【0012】 基体の表面と着色層との間の下側接着−および補正層の反応時間は決して重大
な役割を果たしていない。これは、数秒、数分、数時間または数日である。反応
時間は二次的なものである。何故ならば基体が既に最終状態で存在しておりそし
て表面も基盤も十分に保護されておりそしてそれ故に加工段階が必要ないので反
応時間が長くとも生産遅延は生じない。
The lower adhesion between the surface of the substrate and the colored layer-and the reaction time of the correction layer play no significant role. This could be seconds, minutes, hours or days. The reaction time is secondary. A long reaction time does not cause a production delay because the substrate is already present in its final state and the surface and substrate are well protected and therefore no processing steps are required.

【0013】 全工程の間に液状物質を加工する必要がないので、不所望な放出は生じない。
本発明の方法は同じ基体への別の加工段階、要するに例えば自動車または鉄道車
両の別の組立工程に平行して行なうことができる。何故ならば本発明の方法は放
出物に対して、特に埃に対して過敏でないからである。本発明の方法は被覆段階
しか必要ない。被覆材の予備成形が必要ない。正味の被覆時間を除いて、例えば
被覆剤の乾燥または反応による待ち時間も生じない。
Since there is no need to process the liquid substance during the whole process, undesired release does not occur.
The method according to the invention can be carried out in parallel with further processing steps on the same substrate, that is to say with different assembly steps of, for example, motor vehicles or rail vehicles. This is because the method of the invention is not sensitive to emissions, especially dust. The method of the present invention requires only a coating step. No preforming of the dressing is required. With the exception of the net coating time, there is also no waiting time due to, for example, drying or reaction of the coating.

【0014】 有利な実施態様は従属形式の請求項から明らかである。下側接着−および補正
層によって基体の表面の凹凸の補正が、該層が少なくとも0.150mm、好ま
しくは少なくとも1mmの厚さを有している場合には特に簡単に達成される。何
故ならば表面の全部の窪みを満たしそして該表面上に平らな層を形成するのに十
分な流動性物質が存在するからである。このためには下側接着−および補正層は
好ましくは粘稠なコンシステンシーを有し、特に揺変性特性を有しているのが有
利である。かゝる層は、被覆材から滴り落ちない十分な粘稠性があるが、基体の
表面の凹凸を補正することができる程の十分な流動性を有する。それ故に揺変性
層は一般に固体から粘稠物であるので良好に適しており、基体上に被覆材が付着
された際にも負荷をかけると液化しそしてそれ故に凹凸を特に良好に補正するこ
とができる。
Advantageous embodiments are apparent from the dependent claims. The correction of surface irregularities of the substrate by means of the lower adhesive layer and the correction layer is achieved particularly easily if the layer has a thickness of at least 0.150 mm, preferably at least 1 mm. This is because there is sufficient flowable material to fill all depressions in the surface and form a flat layer on the surface. For this purpose, the lower adhesive and correction layers preferably have a viscous consistency, in particular thixotropic properties. Such a layer is sufficiently viscous so that it does not drip from the coating material, but has sufficient fluidity so that irregularities on the surface of the substrate can be corrected. The thixotropic layer is therefore generally well suited as it is a solid to viscous material, liquefying under load even when the coating material is deposited on the substrate and therefore correcting unevenness particularly well. You can

【0015】 下側の接着−および補正層は全面に、点状にまたは線状に適用できる。下側層
が中間着色層に完全に適用する必要はない。点状接着および帯状接着で充分であ
り、材料を節約できる。
The lower adhesive and correction layer can be applied in dots or in lines over the entire surface. It is not necessary that the lower layer completely apply to the intermediate colored layer. Dotted bonding and band bonding are sufficient and save material.

【0016】 下側の接着−および補正層は好ましくは熱架橋性、湿分架橋性または光架橋性
ポリマーをベースとするかまたはエポキシ−、ポリウレタン−または酸硬化性結
合剤をベースとする多成分材料をベースとして製造される。ポリウレタンまたは
複数種のポリウレタンの混合物をベースとするポリマーが特に適する。下側の接
着−および補正層は例えば部分的に架橋した接着材をベースとしても製造するこ
とができるが、これは確かに既にそれ自体(あるいはESH−またはUV−硬化
によって)架橋するが、基体上への被覆剤の必要な接合および基体表面の凹凸の
補正を保証するために粘着性および粘稠なコンシステンシーを必ず有している接
着剤である。接着剤のより良好な凝集強度を達成するために内部架橋も有利であ
り、従って例えば被覆材から滴り落ちることなしに接着剤の厚い層厚を造ること
ができる。下側の接着−および補正層は発泡した面状接着剤、発泡した点状接着
剤または発泡して帯状接着剤よりなっていてもよい。この場合には発泡体が補正
機能を果たす。
The lower adhesive and correction layers are preferably multicomponent based on heat-crosslinkable, moisture-crosslinkable or photocrosslinkable polymers or based on epoxy-, polyurethane- or acid-curable binders. Manufactured on the basis of material. Polymers based on polyurethane or mixtures of polyurethanes are particularly suitable. The lower adhesive and correction layer can also be produced, for example, on the basis of a partially crosslinked adhesive, which certainly crosslinks itself (or by ESH- or UV-curing), It is an adhesive that always has a tacky and viscous consistency in order to ensure the necessary bonding of the coating on top and the correction of irregularities on the surface of the substrate. Internal cross-linking is also advantageous in order to achieve a better cohesive strength of the adhesive, so that a thick layer thickness of the adhesive can be produced, for example without dripping from the coating. The lower adhesive and correction layer may consist of a foamed sheet adhesive, a foamed dot adhesive or a foamed strip adhesive. In this case, the foam fulfills the correction function.

【0017】 上側被覆層は好ましくは、熱によてまたは紫外線または電子線または可視光線
の照射によって完全に硬化される熱可塑性合成樹脂マトリックスよりなる。上側
被覆層の好ましくは透明な保護層への硬化は完成部材にフィルムを適用した後に
初めて行なう。上側被覆層は、得られる被覆を外的影響に対しての十分な保護を
保証するために、硬化後に十分な硬さのある好ましくは架橋可能な、特に熱的に
架橋可能なまたは光架橋可能なクリヤラッカー層でもよい。
The upper coating layer preferably consists of a thermoplastic synthetic resin matrix which is completely cured by heat or by irradiation with UV or electron rays or visible light. Curing of the overcoat layer to a preferably transparent protective layer takes place only after the film has been applied to the finished part. The overcoat layer is preferably crosslinkable, especially thermally crosslinkable or photocrosslinkable, with sufficient hardness after curing, in order to ensure sufficient protection of the resulting coating against external influences. A clear lacquer layer may be used.

【0018】 接着−および保証層の下および/または本発明の被覆材の上側被覆層の上に、
保存、運搬の際に被覆材の外側層が損傷するのを防止しそして上側層の場合には
基体に適用した際に損傷するのを防止する剥離可能な保護層を装着させてもよい
。この場合、下側保護層は紙製フィルムでありおよび/または上側保護層がポリ
エステルフィルムまたはポリオレフィンフィルム、特にポリプロピレンフィルム
である。
Below the adhesion- and security layer and / or above the upper coating layer of the dressing according to the invention,
A peelable protective layer may be applied to prevent damage to the outer layer of the dressing during storage and transportation and, in the case of the upper layer, to damage when applied to the substrate. In this case, the lower protective layer is a paper film and / or the upper protective layer is a polyester film or a polyolefin film, especially a polypropylene film.

【0019】 本発明の被覆材を使用する本発明の方法の場合、ロールおよび/またはドクタ
ーブレードによって基体表面に適用することができる。好ましくは、架橋性の、
特に熱架橋性または光架橋性ポリマーよりなる柔軟性のある上側被覆層を持つ被
覆材を使用しそして基体に被覆材を適用した後に上側被覆層を熱的に架橋させる
かまたは光架橋させる。
In the case of the method according to the invention using the coating material according to the invention, it can be applied to the substrate surface by means of rolls and / or doctor blades. Preferably, crosslinkable,
Coatings having a flexible overcoat layer, in particular composed of a heat-crosslinkable or photocrosslinkable polymer, are used and the overcoat layer is thermally or photocrosslinked after the coating material has been applied to the substrate.

【0020】 湿気で硬化する下側の接着−および補正層を有する被覆材を使用する場合には
、基体の表面を、被覆材を適用する前に液体、好ましくは水で覆い、例えば水を
噴霧する。これに対して熱的に硬化する下側の接着−および補正層を有する被覆
材を使用する場合には、基体および被覆材よりなる得られる複合体を、接着−お
よび補正層を硬化させるために加熱してもよい。この場合には熱硬化性のポリマ
ーよりなる柔軟性のある上側被覆層を有する被覆材を使用しそして熱硬化性の下
側接着−および補正層および上側被覆層を基体に被覆材を適用した後に得られる
複合体を加熱することによって(上側被覆層の性質次第で熱によってまたは放射
線によって)同時に架橋させるのが有利である。
If a coating material having a moisture-curable lower adhesive and correction layer is used, the surface of the substrate is covered with a liquid, preferably water, before the coating material is applied, eg sprayed with water. To do. If, on the other hand, a coating material having a lower adhesive- and correction layer that is thermally cured is used, the resulting composite of substrate and coating material is used to cure the adhesive- and correction layer. You may heat. In this case, a coating material having a flexible upper coating layer of a thermosetting polymer is used and after applying the coating material of the thermosetting lower adhesive layer and the correction layer and the upper coating layer to the substrate. It is advantageous to simultaneously crosslink (by heat or radiation) the heating of the resulting composite (depending on the nature of the upper coating).

【0021】 上側被覆層を損傷に対して保護するために、基体の上に被覆材を適用した後で
初めて除かれる上側保護層を有する被覆材が特に有利である。
In order to protect the upper coating layer against damage, a coating material having an upper protective layer which is removed only after applying the coating material on the substrate is particularly advantageous.

【0022】 本発明の被覆材は例えば下側の接着−および補正層の厚さ次第で0.5mm以
上の凹凸を有しおよび/または防食層を有する表面に適用することができる。
The coating of the present invention can be applied to a surface having, for example, an unevenness of 0.5 mm or more and / or an anticorrosion layer depending on the thickness of the lower adhesive layer and the correction layer.

【0023】 本発明の被覆材は金属製基体または繊維複合材基体、例えば自動車の車体のま
たは車体部材または鉄道車両の部材、特に車体を被覆するのに適している。
The coating material according to the invention is suitable for coating metallic substrates or fiber composite substrates, for example of the body of an automobile or of body parts or components of railway vehicles, in particular car bodies.

【0024】 以下に本発明の実施例を添付の図面によって更に詳細に説明する。図面中、 図1は本発明の被覆材の構造の概略図であり; 図2は被覆材と被覆する前の基体との概略図であり; 図3は被覆材と被覆後の基体との完成した複合体の概略図である。[0024]   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. In the drawing,   FIG. 1 is a schematic diagram of the structure of the dressing of the present invention;   FIG. 2 is a schematic view of a coating material and a substrate before coating;   FIG. 3 is a schematic diagram of a completed composite of a coating and a coated substrate.

【0025】 図1は本発明の被覆材1の一実施例の切断面図を概略的に示している。被覆材
1は少なくとも3つの機能性層、即ち、上側被覆層2、中間着色層3および下側
接着−および補正層4で構成されている。上側被覆層2は柔軟性がありそして硬
い保護層、好ましくは透明なクリヤーラッカー層に硬化し得る。中間着色層3は
好ましくは着色された熱可塑性樹脂、特に好ましくは着色されたポリウレタンで
形成されており、追加的に堅くする必要がない。この層の厚さは約20〜100
μmである。選択は接着−および補正層あるいは上側被覆層3との相容性および
接着性、機械的および熱的性質、および合成樹脂を着色させる染料および顔料と
の相容性を配慮して行なう。下側の接着−および補正層は適当な接着剤、例えば
圧感接着剤、ホットメルト接着剤、一成分系または光活性化可能の接着剤または
発泡した面状接着剤、点状接着剤または帯び状接着剤よりなる。接着−および補
正層4の機能は通常の自動車塗装の場合のフィラーの機械的性質をほぼ引き受け
る。材料の選択は着色層あるいは基体材料との相容性および接着性並びに機械的
および熱的性質に従って行なわれ、市販の材料をベースとして行なうことができ
る。特に湿分架橋性または熱架橋性のまたは多成分ポリウレタン系またはエポキ
シ系が適している。層厚は少なくとも150μmである。特に好ましくは500
μm以上、中でも1mm以上の層厚が好ましい。
FIG. 1 schematically shows a cutaway view of an embodiment of the dressing 1 of the present invention. The dressing 1 is composed of at least three functional layers, namely an upper cover layer 2, an intermediate coloring layer 3 and a lower adhesive and correction layer 4. The overcoat layer 2 is flexible and can be hardened into a hard protective layer, preferably a clear clear lacquer layer. The intermediate colored layer 3 is preferably formed of a colored thermoplastic resin, particularly preferably a colored polyurethane, without the need for additional stiffening. The thickness of this layer is about 20-100
μm. The choice is made with regard to compatibility and adhesion with the adhesive and correction layer or the overcoat layer 3, mechanical and thermal properties, and compatibility with dyes and pigments which color the synthetic resin. The lower adhesive- and compensating layer is a suitable adhesive, for example pressure-sensitive adhesives, hot-melt adhesives, one-component or photoactivatable adhesives or foamed sheet adhesives, point adhesives or ribbons. Made of adhesive. The function of the adhesive and of the compensation layer 4 largely assumes the mechanical properties of the filler in the case of conventional automobile coatings. The choice of material is made according to its compatibility and adhesion with the colored layer or substrate material and its mechanical and thermal properties and can be based on commercially available materials. Especially suitable are moisture-crosslinkable or heat-crosslinkable or multicomponent polyurethane or epoxy systems. The layer thickness is at least 150 μm. Particularly preferably 500
A layer thickness of μm or more, and particularly 1 mm or more is preferable.

【0026】 更に約100μmの層厚を有する保護フィルム5、好ましくはポリエステル製
フィルムを有していてもよい。この保護フィルムは保存、運搬および被覆材1を
基体に適用する際に上側被覆層2を機械的損傷に対して保護する。ロールまたは
ドクターブレード等の様な塗装手段を用いる場合に面補正層として機能し、フィ
ルム中にロール痕跡および擦り跡を残さない硬い可塑性材料が好ましい。保護フ
ィルム5は基体に被覆材1を適用した後に上側被覆層2から剥離することができ
る。
It may also have a protective film 5 with a layer thickness of about 100 μm, preferably a polyester film. This protective film protects the upper coating layer 2 against mechanical damage during storage, transport and application of the coating 1 to the substrate. A hard plastic material that functions as a surface-correcting layer when a coating means such as a roll or a doctor blade is used and does not leave a trace of a roll or a scratch on the film is preferable. The protective film 5 can be peeled off from the upper coating layer 2 after applying the coating material 1 to the substrate.

【0027】 次いで下側の接着−および補正層4の上の一時的保護層6は接着材料を保護す
るために設けてもよい。この保護層6は基体に被覆材1を適用する前に剥離され
る。
A temporary protective layer 6 on top of the lower adhesive and correction layer 4 may then be provided to protect the adhesive material. This protective layer 6 is peeled off before applying the coating 1 to the substrate.

【0028】 詳細には、層2、3および4のために以下の材料が適する: 着色層3の熱可塑性成分としてはポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポ
リブチルメタクリレート(PBMA)、ポリウレタン(PUR)、ポリエチレン
テレフタレート(PETP)、ポリブチレンテレフタレート(PBTP)、ポリ
ビニリデンフルオライド(PVDF)、ポリビニルクロライド(PVC)、ポリ
エステル(PES)、ポリオレフィン(PE、PP)、ポリアミド(PA)、ポ
リカーボネート(PC)、アクリルニトリルブタジエンスチレンポリマー(AB
S)、アクリルスチロールアクリルニトリルコポリマー(ASA)およびアクリ
ルニトリルエチレンプロピレンジエンスチロールコポリマー(A−EPDM)を
使用することができ、この場合にはハロゲン不含ポリマーが特に有利である。顔
料および染料としては無機または有機染料、無機、有機または金属顔料、マイカ
効果顔料(Mica-Effektpigment)、虹色顔料、真珠顔料および液晶ポリマーが適す
る。
In particular, the following materials are suitable for layers 2, 3 and 4: As the thermoplastic component of the colored layer 3 polymethylmethacrylate (PMMA), polybutylmethacrylate (PBMA), polyurethane (PUR), Polyethylene terephthalate (PETP), polybutylene terephthalate (PBTP), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl chloride (PVC), polyester (PES), polyolefin (PE, PP), polyamide (PA), polycarbonate (PC), acrylic Nitrile butadiene styrene polymer (AB
S), acryl styrene acrylonitrile copolymers (ASA) and acrylonitrile ethylene propylene diene styrene copolymers (A-EPDM) can be used, the halogen-free polymers being particularly preferred in this case. Suitable pigments and dyes are inorganic or organic dyes, inorganic, organic or metallic pigments, Mica-Effektpigment, iridescent pigments, pearl pigments and liquid crystal polymers.

【0029】 透明で放射線硬化性のクリヤラッカー層の状態の上側被覆層2の材料としては
特に重合性結合剤または熱可塑性合成樹脂と重合性結合剤との混合物が使用でき
、この場合、結合剤はラジカル重合またはカチオン重合またはそれら両方で重合
することができる。反応機構次第でこの混合物に適当な硬化触媒(光開始剤)を
添加する。
As material for the upper coating layer 2 in the form of a transparent, radiation-curable clear lacquer layer, it is possible in particular to use polymerizable binders or mixtures of thermoplastic synthetic resins with polymerizable binders, in which case the binders Can be polymerized by radical or cationic polymerization or both. A suitable curing catalyst (photoinitiator) is added to this mixture depending on the reaction mechanism.

【0030】 ラジカル重合性結合剤は一般に単一エチレン性不飽和のまたは多重エチレン性
不飽和の化合物である。多重不飽和の結合剤は反応系を不溶性生成物に架橋させ
るので、特に有利である。ラジカル重合性の脂肪族ウレタンアクリレート、ポリ
エーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシドアクリレートま
たはアクリル化イソシアヌレートまたは2種類以上のこれらの化合物の混合物が
使用される。
The radically polymerizable binder is generally a single ethylenically unsaturated or multiply ethylenically unsaturated compound. Polyunsaturated binders are particularly advantageous because they crosslink the reaction system to insoluble products. Radical-polymerizable aliphatic urethane acrylates, polyether acrylates, polyester acrylates, epoxide acrylates or acrylated isocyanurates or mixtures of two or more of these compounds are used.

【0031】 単一不飽和化合物の例には一価アルコールのアクリレート、メタクリレート、
アクリル酸誘導体(メチル−、エチル−、ブチル−、イソオクチル−、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチル−またはメチ
ルアクリレート並びにビニル−およびアリル化合物、例えば醋酸ビニル、ステア
リン酸ビニルおよび醋酸アリルがある。
Examples of monounsaturated compounds are monohydric alcohol acrylates, methacrylates,
There are acrylic acid derivatives (methyl-, ethyl-, butyl-, isooctyl-, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, ethyl- or methyl acrylate and vinyl- and allyl compounds, such as vinyl acetate, vinyl stearate and allyl acetate.

【0032】 多重不飽和の化合物の例にはポリオールのアクリレートおよびメタクリレート
、例えばエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、ブタンジオール−1,4−ジ
アクリレート、ブタンジオール−1,3−ジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパン−ジ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールエタン−ジ(メタ)アクリレート、グリセリン−ジ−および−トリ
アクリレート、ペンタエリスリト−ジ−/−トリ−/−テトラアクリレートまた
は−メタクリレート、ジペンタエリスリトール−/−テトラ−/−ペンタ−/−
ヘキサアクリレートあるいは−メタクリレート、 1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、ポリ
エチレングリコールまたはオリゴエステルまたはオリゴウレタンのジアクリレー
トおよびジメタクリレート、シリコン変性アクリレートおよびメタクリレート、
トリス−(2−ヒドロキシエチル)−イソシアヌレートのジ−/−トリ−/−テ
トラアクリレートおよび−メタクリレート並びにポリビニルアルコールの(メタ
)アクリレートおよびブタジエンまたはイソプレンとのコポリマーがある。
Examples of polyunsaturated compounds are acrylates and methacrylates of polyols such as ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, butanediol-1,4-diacrylate, butanediol-1,3. -Dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane-di (meth) acrylate, trimethylolethane-di (meth) acrylate, glycerin-di- and -triacrylate, pentaerythritol-di-/-tri- / -Tetraacrylate or -methacrylate, dipentaerythritol-/-tetra-/-penta-/-
Hexaacrylate or -methacrylate, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-dimethylolcyclohexane, diacrylate and dimethacrylate of polyethylene glycol or oligoester or oligourethane, silicon modified acrylate and methacrylate,
There are di-/-tri-/-tetraacrylates and -methacrylates of tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate and copolymers of polyvinyl alcohol with (meth) acrylates and butadiene or isoprene.

【0033】 光開始剤としては例えばベンゾイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイン
アルキレンエーテル、フェニルグリオキシル酸のエステル、α−トリクロロアセ
トフェノン、α−ジエトキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアセトフェノン、
ベンジルジメチルケタール、メチルベンゾイルホルマート、1−ベンゾイルシク
ロヘキサノン、α−アミノアセトフェノン、D,L−カンファキノン、2,2−
ジエトキシアセトフェノン、N−メチルジエタノールアミン、4−ベンゾイル−
4’−メチルジフェニルスルフィッド、イソプロピルチオキサントン、エチル−
4−ジメチルアミノベンゾエート、N−メチルジエタノールアミン、1−ヒドロ
キシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス(2,4,6−トリメチルベン
ゾイル)−ホスフィノキシド、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル
]−2−モルホリノプロパノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニ
ルプロパン−1−オン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4、4−
トリメチルフェニルホスフィノキシド、1−[4−(ヒドロキシエトキシ)フェ
ニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、[2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]−プロパノン、
2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチルエステル、ジフ
ェニル−2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィノキシドが適している。
As the photoinitiator, for example, benzoin, benzyl, benzophenone, benzoin alkylene ether, ester of phenylglyoxylic acid, α-trichloroacetophenone, α-diethoxyacetophenone, α-hydroxyacetophenone,
Benzyl dimethyl ketal, methyl benzoyl formate, 1-benzoyl cyclohexanone, α-aminoacetophenone, D, L-camphaquinone, 2,2-
Diethoxyacetophenone, N-methyldiethanolamine, 4-benzoyl-
4'-methyldiphenylsulfide, isopropylthioxanthone, ethyl-
4-dimethylaminobenzoate, N-methyldiethanolamine, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphinoxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholinopropanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-
Trimethylphenylphosphinoxide, 1- [4- (hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1 -Methylvinyl) phenyl] -propanone,
2,4,6-Trimethylbenzoylphenylphosphinic acid ethyl ester, diphenyl-2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphinoxide are suitable.

【0034】 光開始剤は単独成分としてあるいは混合物として結合剤に添加することができ
る。
The photoinitiator can be added to the binder as a single component or as a mixture.

【0035】 接着剤としては感圧接着剤が適しており、この場合には熱で後硬化する系にも
使用することができる。中間の着色層3を構成するポリマーは非硬化性の高粘性
液体として一定の粘着性(いわゆる“粘性”)を有しており、基体の表面と押し
付けることによって結合される。熱後硬化性系は後で互いに一緒に架橋する。加
工温度は一般に10〜40℃である。
Pressure-sensitive adhesives are suitable as adhesives, in which case they can also be used in systems which are post-cured by heat. The polymer forming the intermediate colored layer 3 has a certain tackiness (so-called "viscosity") as a non-curable, highly viscous liquid, and is bonded by being pressed against the surface of the substrate. The heat post-curable systems later cross-link together. The processing temperature is generally 10-40 ° C.

【0036】 更に、冷却およびバックボーンポリマーの部分的結晶化によって固化する反応
性ホットメルト接着剤も使用できる。別の反応性成分の添加によってこの系は湿
気または熱で架橋するように調整できる。湿気で硬化する一成分系ではポリウレ
タン系が有利である。硬化反応は十分な湿気が浸入した際に初めて開始される。
湿気は被覆材1を適用する前に基体の表面を濡らすことによって準備ができる。
加工の際に40%の相対湿度が存在するべきである。
In addition, reactive hot melt adhesives which solidify by cooling and partial crystallization of the backbone polymer can also be used. The system can be adjusted to crosslink with moisture or heat by the addition of additional reactive components. Among the one-component systems which cure with moisture, polyurethane systems are advantageous. The curing reaction begins only when sufficient moisture has penetrated.
Moisture can be prepared by wetting the surface of the substrate before applying the dressing 1.
There should be 40% relative humidity during processing.

【0037】 厚い層厚において十分な完全硬化を達成するためには湿気、好ましくは水をマ
イクロカプセルに入れて使用してもよい。表面に被覆材を適用することによって
カプセルが崩壊しそして湿分が放出される。カプセル材料は接着−および補正層
4中にフィラーとして残留する。マイクロカプセル化した接着剤には例えばエポ
キシ樹脂、アクリレート、ポリエステルおよびポリウレタンがある。
Moisture, preferably water, may be used in microcapsules to achieve sufficient full cure at high layer thicknesses. By applying the dressing to the surface the capsules disintegrate and the moisture is released. The encapsulant material remains as a filler in the adhesive and correction layer 4. Microencapsulated adhesives include, for example, epoxy resins, acrylates, polyesters and polyurethanes.

【0038】 熱硬化性一成分系の場合には硬化剤の活性化を温度によって行なう。この硬化
剤は予めにブロックしておくかまたは固体として樹脂中に入れておく。
In the case of a thermosetting one-component system, activation of the curing agent is carried out by temperature. The hardener is either blocked beforehand or is placed in the resin as a solid.

【0039】 更に、反応性成分がマイクロカプセル化されて樹脂中に存在する一成分系が考
えられる。被覆材1を適用する間にカプセルが破壊されそして反応性成分が放出
され、硬化反応が開始される。
Furthermore, one-component systems in which the reactive component is microencapsulated and present in the resin are conceivable. During the application of the dressing 1, the capsules are broken and the reactive components are released and the curing reaction is initiated.

【0040】 別の可能性としてポリウレタン−またはエポキシ系をベースとする二成分系ま
たは三成分系も使用することができる。この場合には第二および/または第三成
分(硬化剤成分および活性剤成分)をカプセル化してもよいしまたは適用された
層中に脱離可能な保護基によって存在していてもよく、そして熱の影響によって
、室温でまたは光(紫外線または可視光線)によってあるいは湿気によって活性
化され得る。この場合反応性成分はカプセルから放出されるかまたは保護基が脱
離される。カプセルも脱離可能な保護基も層中に留まっていてもよい。別の可能
性は硬化剤成分または活性剤成分を未架橋系中の未反応分子状態で提供すること
である。この系は温度または湿気または紫外線あるいは可視光線を作用させた後
で内部−または分子内転位によって反応性状態に転化されそしてしかも接着−お
よび補正層4を硬化させる。
Another possibility is also to use two-component or three-component systems based on polyurethane or epoxy systems. In this case the second and / or third component (hardener component and activator component) may be encapsulated or may be present in the applied layer by a removable protecting group, and It can be activated by the influence of heat, at room temperature or by light (UV or visible light) or by moisture. In this case, the reactive component is released from the capsule or the protecting group is eliminated. Both the capsule and the removable protecting group may remain in the layer. Another possibility is to provide the hardener component or activator component in the unreacted molecular state in the uncrosslinked system. This system is converted into a reactive state by internal- or intramolecular rearrangement after exposure to temperature or moisture or UV or visible light and yet cures the adhesion- and correction layer 4.

【0041】 活性剤成分または硬化剤成分は接合すべき表面への接触反応相手として予めに
被覆されそしフィルム複合体の補正−および接着層中に拡散されそしてそこにお
いてまたは界面で該複合体を硬化させてもよい。この場合、フィルムを適用する
前に全ての成分を接着−および補正層の上に噴霧しそして次に直ちに適用するか
あるいは個々の成分(活性剤または硬化剤)を接合すべき基体表面に提供するこ
とも可能である。この場合、硬化剤または活性剤を薄いフィルムによって適用し
、該フィルムを硬化剤フィルムまたは活性剤フィルムとして存在させるかまたは
湿って状態で適用することも可能である。
The activator component or the hardener component is precoated as a contact reaction partner to the surfaces to be joined and is diffused into the compensation and / or the adhesive layer of the film composite and cures the composite at or at the interface. You may let me. In this case, all components are sprayed onto the adhesive and correction layer before applying the film and then applied immediately or the individual components (activator or hardener) are provided on the substrate surface to be joined. It is also possible. In this case, it is also possible to apply the hardener or activator by means of a thin film, which film is present as a hardener film or activator film or is applied wet.

【0042】 光架橋性接着剤が特に有利である。何故ならば、このものは中位〜高度の接着
強度および弾性を有しそして迅速に予備硬化するからである。最終強度(暗反応
)は数時間または数日の経過後に初めて達成され得る。光開始剤は射光、好まし
くは光の作用によって重合を発生させる化合物に分解する。これら光照射の終了
後および光が当たった場所で更に進行する(暗反応)。
Photocrosslinkable adhesives are particularly advantageous. This is because it has a moderate to high degree of adhesive strength and elasticity and it pre-curs quickly. The final intensity (dark reaction) can only be reached after hours or days. The photoinitiator decomposes into a compound that causes polymerization by the action of light, preferably light. After the completion of these light irradiations and at the places exposed to the light, further progress (dark reaction).

【0043】 接着−および補正層4は発泡した面状接着剤、帯び状接着剤または点状接着剤
として存在していてもよい。この場合には接着性表面および接着性帯び状コアが
同じ接着剤ポリマーよりなる単位を形成する。このポリマーは発泡したまたは閉
じたセルの構造の純粋な粘弾性接着剤として並びに接着性帯び状コアとして存在
する。このポリマーはその粘弾性特性のために粗面に流れ込むことができ、それ
故に表面を有効に向上させそして従って耐引掻性を向上させる。
The adhesive and correction layer 4 may be present as a foamed area adhesive, a band adhesive or a point adhesive. In this case, the adhesive surface and the adhesive ribbon core form a unit of the same adhesive polymer. This polymer exists as a pure viscoelastic adhesive of expanded or closed cell structure as well as as an adhesive zonal core. Due to its viscoelastic properties, this polymer can flow into rough surfaces, thus effectively improving the surface and thus scratch resistance.

【0044】 追加的に被覆材1の全ての層並びに個々の層に、フィルムにおいて通常使用さ
れる別の添加物を添加してもよい。例えば安定剤(酸化防止剤、光安定剤(紫外
線吸収剤、HALS)、金属不活性化剤、チオ相乗剤(Tiosynergisten)) 、加工
助剤、流動助剤、揺変性剤および消泡剤がある。更にフィラー、繊維、滑剤、帯
電防止剤、可塑剤および防炎剤の様な添加物も添加することができる。
In addition to all the layers of the dressing 1 as well as the individual layers, further additives usually used in films may be added. Examples include stabilizers (antioxidants, light stabilizers (UV absorbers, HALS), metal deactivators, thiosynergistens), processing aids, flow aids, thixotropic agents and defoamers. . Furthermore, additives such as fillers, fibers, lubricants, antistatic agents, plasticizers and flameproofing agents can be added.

【0045】 熱可塑性合成樹脂および結合剤よりなる硬化可能な上側被覆層2のための材料
は公知の方法で押出成形することによって得ることができる。熱可塑性合成樹脂
は押出機中で溶融される。結合剤、硬化剤および場合によっては添加物を混合し
そして押出機中の溶融された熱可塑性合成樹脂に混入する。顆粒、粉末またはフ
ィルム状で生じる反応混合物が得られる。
The material for the curable overcoat layer 2 consisting of a thermoplastic synthetic resin and a binder can be obtained by extrusion in a known manner. The thermoplastic synthetic resin is melted in the extruder. Binders, hardeners and optional additives are mixed and incorporated into the molten thermoplastic synthetic resin in the extruder. The reaction mixture obtained is in the form of granules, powder or film.

【0046】 結合剤、硬化剤および添加物を一方としそして熱可塑性合成樹脂をもい一方と
する比は1:1〜1:5、好ましくは1:3である。
The ratio of binder, hardener and additives on the one hand and thermoplastic synthetic resin on the other hand is from 1: 1 to 1: 5, preferably 1: 3.

【0047】 上側被覆層2は中間の着色層3および下側の接着−および補正層4と一緒に加
工工程において多層フィルムに共押出成形される。熱可塑性合成樹脂、結合剤、
硬化剤および場合によっては添加物よりなる反応性で放射線硬化性混合物は15
〜100μmの層厚の透明なフィルムとして加工されそして例えば紫外線で硬化
される。透明層での重合の開始は好ましくは紫外線、例えば水銀アーク低圧灯、
−中圧灯または−高圧灯、キセノン灯、アルゴン灯、ハロゲン化金属灯、フラッ
シュ放電灯、レーザー光線または電子線(ESH)によって行なう。紫外線/V
IS−光線で硬化させるための波長は200〜600nmであるのが好ましい。
The upper coating layer 2 is coextruded with the intermediate coloring layer 3 and the lower adhesive and correction layer 4 in a processing step into a multilayer film. Thermoplastic synthetic resin, binder,
A reactive, radiation-curable mixture consisting of a curing agent and optionally additives is 15
It is processed as a transparent film with a layer thickness of .about.100 .mu.m and cured, for example with UV light. Initiation of polymerization in the transparent layer is preferably UV, such as mercury arc low pressure lamps,
-Medium pressure lamp or high pressure lamp, xenon lamp, argon lamp, metal halide lamp, flash discharge lamp, laser beam or electron beam (ESH). UV / V
The wavelength for curing with IS-light is preferably 200 to 600 nm.

【0048】 得られるフィルムの下側は別に接着剤で覆われてもよく、この場合には点状ま
たは線状に接着剤を塗布してもよい。発泡した面状接着剤、帯び状接着剤または
点状接着剤も同様に別に適用する。
The lower side of the obtained film may be separately covered with an adhesive, and in this case, the adhesive may be applied in a dot shape or a linear shape. Foamed surface adhesives, band adhesives or point adhesives are likewise applied separately.

【0049】 以下の実施例によって本発明の方法を更に詳細に説明する。実施例中、他に表
示がない限り、部は重量部をそして百分率は重量%を意味する。
The method of the invention is illustrated in more detail by the following examples. In the examples, unless otherwise indicated, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight.

【0050】[0050]

【実施例】【Example】

実施例1: 光活性混合物が以下の成分を一緒に混合することによって生じる: 材料 % ────────────────────────────────── Ebecryl 40 23 アルコキシル化PETIA(UCB) Ebecryl IRR 264 41-45.2 トリス-(2-ヒドロキシエチル)-イソシアヌレート のトリアクリレート(UCB) Ebecryl 1290 11 脂肪族UR−Ac(UCB) Ebecryl 5129 11 脂肪族UR−Ac(UCB) Ebecryl 350 5 シリコーンジアクリレート(UCB) Tinuvin 292 1 HALS−添加物(Ciba SC) Tinuvin 400 1 紫外線吸収剤(Ciba SC) Irgacure 184 6 光開始剤 (Ciba SC) Lucirin TPO 1 光開始剤 (BASF) この混合物を慣用の方法でポリメチルメタクリレート Lucryl G55 または Luc
ryl G87e(BASF社)の溶融物中に混入する: 材料 部 ──────────────── Lucryl G55 3 実施例1の混合物 1 紫外線下での硬化条件:2.2〜3m/分;120W/cm この実施例においては着色層のための熱可塑性合成樹脂としてPMMA Lucry
l G55 を選択する。何故ならばこのものは透明な被覆層の熱可塑性成分と同じで
ありかつそれ故に最高の接着性および相容性を有するからである。更に顔料およ
び染料を溶融物中に約220℃で容易に混入することができる。
Example 1: A photoactive mixture results from mixing the following ingredients together:% Material ───────────────────────────── ────── Ebecryl 40 23 Alkoxylated PETIA (UCB) Ebecryl IRR 264 41-45.2 Triacrylate of tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate (UCB) Ebecryl 1290 11 Aliphatic UR-Ac (UCB) Ebecryl 5129 11 Aliphatic UR-Ac (UCB) Ebecryl 350 5 Silicone diacrylate (UCB) Tinuvin 292 1 HALS-additive (Ciba SC) Tinuvin 400 1 UV absorber (Ciba SC) Irgacure 1846 Photoinitiator (Ciba SC) Lucirin TPO 1 Photoinitiator (BASF) This mixture was prepared by conventional methods using polymethylmethacrylate Lucryl G55 or Luc
Incorporation in the melt of ryl G87e (BASF): Material part ──────────────── Lucryl G55 3 Mixture of Example 1 1 Curing conditions under UV: 2. 2-3 m / min; 120 W / cm PMMA Lucry as the thermoplastic synthetic resin for the colored layer in this example.
l Select G55. This is because it is the same as the thermoplastic component of the transparent cover layer and therefore has the best adhesion and compatibility. Furthermore, pigments and dyes can easily be incorporated into the melt at about 220 ° C.

【0051】 更にこの実施例では金属性顔料(Fckart社のAl- フレークPCR 501 、SiO2で被
覆されそして10〜60μmの粒度分布を有する粉末状の屑なし顔料)を使用す
るかまたは赤色の金属光沢顔料(雲母フレークIriodin (R) 504 、Merck 社、1
0〜60μmの粒度分布を有する粉末状のα-Fe2O3被覆された雲母) を使用する
Furthermore, in this example, a metallic pigment (Alck-Flake PCR 501 from Fckart, a powdery dust-free pigment coated with SiO 2 and having a particle size distribution of 10-60 μm) is used or a red metal Luster pigments (mica flakes Iriodin (R) 504, Merck, 1
Powdered α-Fe 2 O 3 -coated mica) having a particle size distribution of 0 to 60 μm) is used.

【0052】 実施例2: 材料 % ──────────────────────────────────── Ebecryl 2000 43 脂肪族UR−Ac(UCB) Ebecryl IRR 264 25.5 HDDA中の脂肪族トリアクリレート(UCB) Lucirin TPO-L 0.5 光開始剤 (BASF) CGI 184 3 光開始剤 (Ciba SC) Tinuvin 292 2 HALS−添加物(Ciba SC) Tinuvin 400 2 紫外線吸収剤(Ciba SC) SR 9003 7 プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリ レート(Cray-Valley) Ebecryl 350 2 シリコーンジアクリレート(UCB) CN 965 10 脂肪族UR−Ac(Cray-Valley ) SR 344 5 ポリエチレングリコールジアクリレート(Cray- Valley) この混合物を慣用の方法で熱可塑性ポリウレタン KU-1-8602またはKU-2-8602(
Bayer 社) の溶融物中に混入する: 材料 部 ──────────────── KU-2-8602 3 実施例2の混合物 1 紫外線下での硬化条件:2.2〜3m/分;120W/cm 図2および3は被覆剤1を基体10に適用した際の接着−および補正層4の機
能を図解している。被覆剤1は0.5mm以上の凹凸のある用意した粗い表面に
並びに例えばLackwitzer Lackfabrik の二成分EP金属下地で被覆されている一
時的な防食表面11の上に塗布してもよい。被覆材1を切断しそして下側接着−
および補正層4の保護フィルム6を剥離した後に被覆材1をロールおよび/また
は場合によっては大きな面積のドクターブレードによって金属製基体10の表面
11に確り押し付ける。この場合、接着−および補正層4の流動性接着物質は基
体10の表面11の凹凸12の上に分配される。この場合、硬い保護フィルム5
が接着物質の平面的に均一でそしてむらのない分布を助成する。所望の均一性が
達成された場合には、保護フィルム5を上側被覆層2から除くことができる。次
いで上側被覆層2を放射線または加熱によって硬化させ、耐摩耗性のある最終状
態を達成する。接着物質の反応時間は完全に数時間または数日であり得る。しか
しこれは重要ではない。何故ならば表面11は既にそれの最終状態にあり、それ
によって外的影響に対して十分に保護され、基体10は待ち時間なしに更に加工
することができるからである。
Example 2: Material% ──────────────────────────────────── Ebecryl 2000 43 Aliphatic UR-Ac (UCB) Ebecryl IRR 264 25.5 Aliphatic triacrylate (UCB) in HDDA Lucirin TPO-L 0.5 Photoinitiator (BASF) CGI 184 3 Photoinitiator (Ciba SC) Tinuvin 292 2 HALS-additive (Ciba) SC) Tinuvin 400 2 UV absorber (Ciba SC) SR 9003 7 Propoxylated neopentyl glycol diacrylate (Cray-Valley) Ebecryl 350 2 Silicone diacrylate (UCB) CN 965 10 Aliphatic UR-Ac (Cray-Valley) ) SR 344 5 Polyethylene glycol diacrylate (Cray-Valley) This mixture is added to the thermoplastic polyurethane KU-1-8602 or KU-2-8602 (
Bayer, Inc.) melt: Material part ──────────────── KU-2-8602 3 Mixture of Example 2 1 Curing conditions under UV: 2. 2-3 m / min; 120 W / cm FIGS. 2 and 3 illustrate the function of the adhesive-and correction layer 4 when the coating 1 is applied to the substrate 10. The coating 1 may be applied to a prepared rough surface with irregularities of 0.5 mm or more, as well as to a temporary anticorrosion surface 11 coated with a binary EP metal undercoat, for example from Lackwitzer Lackfabrik. Cut dressing 1 and bond underside-
After the protective film 6 of the correction layer 4 is peeled off, the coating material 1 is firmly pressed against the surface 11 of the metal base 10 by a roll and / or a doctor blade having a large area in some cases. In this case, the fluid adhesive substance of the adhesive and correction layer 4 is distributed on the irregularities 12 of the surface 11 of the substrate 10. In this case, a hard protective film 5
Promotes a planar, uniform and even distribution of the adhesive material. If the desired uniformity is achieved, the protective film 5 can be removed from the overcoat layer 2. The overcoat layer 2 is then cured by radiation or heating to achieve a wear-resistant final state. The reaction time of the adhesive substance can be completely hours or days. But this is not important. This is because the surface 11 is already in its final state, whereby it is well protected against external influences and the substrate 10 can be processed further without waiting.

【0053】 湿気で硬化する接着−および補正層4の場合には、基体10の表面11は被覆
材1の適用前に好ましくは薄い水膜で被うか噴霧する。
In the case of a moisture-curing adhesive and correction layer 4, the surface 11 of the substrate 10 is preferably covered or sprayed with a thin water film before application of the dressing 1.

【0054】 接着−および補正層4として、反応温度が約50〜70℃であるのが特に好ま
しい熱架橋性系、例えばポリウレタン系を使用する場合には、必要な熱膨張係数
が被覆材1を適用した後の全体の層複合体を加熱することによって達成されそし
てしかも熱硬化性の上側被覆層2の場合には加熱することによってまたは光架橋
性上側被覆層2の場合には放射線によって達成される。実験は、例えば2.2〜
3m/分;120W/cmでの工程によって約2mmの深さの十分な加熱が達成
されることを示している。
As the adhesive and compensating layer 4, when using a heat-crosslinkable system whose reaction temperature is particularly preferably about 50 to 70 ° C., for example, a polyurethane system, the required thermal expansion coefficient of the coating material 1 is set. Achieved by heating the whole layer composite after application and by heating in the case of a thermosetting overcoat layer 2 or by radiation in the case of a photocrosslinkable overcoat layer 2. It The experiment is, for example, 2.2-
It is shown that the step at 3 m / min; 120 W / cm achieves sufficient heating at a depth of about 2 mm.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 図1は本発明の被覆材の構造の概略図であり;[Figure 1]   FIG. 1 is a schematic diagram of the structure of the dressing of the present invention;

【図2】 図2は被覆材と被覆する前の基体との概略図であり;[Fig. 2]   FIG. 2 is a schematic view of a coating material and a substrate before coating;

【図3】 図3は被覆材と被覆後の基体との完成した複合体の概略図である。[Figure 3]   FIG. 3 is a schematic diagram of a completed composite of a coating and a coated substrate.

【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書[Procedure for Amendment] Submission for translation of Article 34 Amendment of Patent Cooperation Treaty

【提出日】平成14年1月23日(2002.1.23)[Submission date] January 23, 2002 (2002.23)

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正の内容】[Contents of correction]

【特許請求の範囲】[Claims]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シェール・ヴォルフガング ドイツ連邦共和国、ヘンニングスドルフ、 アルスドルファー、1 (72)発明者 ホルディク・カール ドイツ連邦共和国、ウルム、ハンス・アッ カー・ヴェーク、14 Fターム(参考) 4F100 AK03D AK07D AK41D AK51C AK53C AL05C AR00B AR00C AR00D AR00E AS00A BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C CB00C CC00A DC11C DE04C DG10E DJ01C GB33 HB00B JA20C JB12C JB13A JB14A JB20C JB20D JK17A JK17C JL10B JL11C JL13C JL14D JL14E JN01A 4F205 AA03 AA11 AA24 AA39 AA42 AB12 AG01 AG03 AH26 AP16 GA15 GB01 GB13 GB26 GB28─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Sher Wolfgang             Germany, Henningsdorf,             Alsdorfer, 1 (72) Inventor Jordik Karl             Germany, Ulm, Hans Ah             Kirk Vek, 14 F term (reference) 4F100 AK03D AK07D AK41D AK51C                       AK53C AL05C AR00B AR00C                       AR00D AR00E AS00A BA03                       BA04 BA05 BA07 BA10A                       BA10C CB00C CC00A DC11C                       DE04C DG10E DJ01C GB33                       HB00B JA20C JB12C JB13A                       JB14A JB20C JB20D JK17A                       JK17C JL10B JL11C JL13C                       JL14D JL14E JN01A                 4F205 AA03 AA11 AA24 AA39 AA42                       AB12 AG01 AG03 AH26 AP16                       GA15 GB01 GB13 GB26 GB28

Claims (24)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 上側被覆層、中間着色層および下側硬化性接着層を有した、
基体の表面を被覆するためのフィルム状被覆材において、下側硬化性接着層が基
体の表面に上記フィルムを接着するためにおよび基体の表面の凹凸を覆い隠すた
めに流動可能な接着−および補正層でありそして柔軟性のある硬化性上側被覆層
が設けられていることを特徴とする、上記被覆材。
1. An upper coating layer, an intermediate coloring layer, and a lower curable adhesive layer,
In a film-like coating material for coating the surface of a substrate, a lower curable adhesive layer is a flowable adhesive for adhering the film to the surface of the substrate and for covering irregularities on the surface of the substrate-and correction A dressing as defined above, characterized in that it is a layer and is provided with a flexible curable topcoat layer.
【請求項2】 下側の接着−および補正層が少なくとも0.150mm、好
ましくは少なくとも1mmの層厚を有する請求項1に記載の被覆材。
2. The dressing according to claim 1, wherein the lower adhesive and correction layer has a layer thickness of at least 0.150 mm, preferably at least 1 mm.
【請求項3】 下側の接着−および補正層が粘稠なコンシステンシーを有す
る請求項1または2に記載の被覆材。
3. The dressing according to claim 1, wherein the lower adhesive and correction layer has a viscous consistency.
【請求項4】 下側の接着−および補正層がチクソトロピー性質像を有する
請求項3に記載の被覆材。
4. A dressing according to claim 3, wherein the lower adhesive and correction layer has a thixotropic image.
【請求項5】 下側の接着−および補正層が全面に、点状にまたは線状に施
工されている請求項1〜4のいずれか一つに記載の被覆材。
5. The coating material according to claim 1, wherein the lower adhesive layer and the correction layer are applied on the entire surface in a dot shape or a linear shape.
【請求項6】 下側の接着−および補正層が熱架橋性、湿分架橋性または光
架橋性ポリマーがベースとしてまたはエポキシ−、ポリウレタン−または酸硬化
性結合剤をベースとする多成分材料をベースとして製造される請求項1〜5のい
ずれか一つに記載の被覆材。
6. A multi-component material in which the lower adhesive and compensation layer is based on a heat-crosslinkable, moisture-crosslinkable or photocrosslinkable polymer or based on an epoxy-, polyurethane- or acid-curable binder. The coating material according to claim 1, which is manufactured as a base.
【請求項7】 下側の接着−および補正層が湿分、好ましくは水を含有する
マイクロカプセルを有する請求項6に記載の被覆材。
7. The dressing according to claim 6, wherein the lower adhesive and correction layer comprises microcapsules containing moisture, preferably water.
【請求項8】 下側の接着−および補正層がポリウレタンまたは複数種のポ
リウレタンの混合物をベースとして製造されている請求項1〜7のいずれか一つ
に記載の被覆材。
8. The dressing according to claim 1, wherein the lower adhesive and correction layer is made on the basis of polyurethane or a mixture of polyurethanes.
【請求項9】 下側の接着−および補正層が部分的に架橋した接着剤をベー
スとして製造されている請求項1〜8のいずれか一つに記載の被覆材。
9. The dressing according to claim 1, wherein the lower adhesive and correction layer is produced on the basis of a partially crosslinked adhesive.
【請求項10】 下側の接着−および補正層が発泡した面状接着剤、発泡し
た点状接着剤または発泡した帯び状接着剤よりなる請求項1〜8のいずれか一つ
に記載の被覆剤。
10. The coating according to claim 1, wherein the lower adhesive and correction layer comprises a foamed sheet adhesive, a foamed dot adhesive or a foamed ribbon adhesive. Agent.
【請求項11】 上側被覆層が架橋性、特に熱架橋性または光架橋性クリヤ
ラッカー層である請求項1〜10のいずれか一つに記載の被覆材。
11. A coating material according to claim 1, wherein the upper coating layer is a crosslinkable, in particular a heatcrosslinkable or photocrosslinkable clear lacquer layer.
【請求項12】 接着−および補正層の下および/または上側層の上に剥離
可能な保護層を有している請求項1〜11のいずれか一つに記載の被覆材。
12. The dressing according to claim 1, further comprising a peelable protective layer below and / or above the adhesive and correction layer.
【請求項13】 下側保護層が紙製フィルムでありおよび/または上側保護
層がポリエステルフィルムまたはポリオレフィンフィルム、特にポリプロピレン
フィルムである請求項1〜12のいずれか一つに記載の被覆材。
13. The dressing according to claim 1, wherein the lower protective layer is a paper film and / or the upper protective layer is a polyester film or a polyolefin film, in particular a polypropylene film.
【請求項14】 上側被覆層、中間着色層および下側支持体層を有するフィ
ルムで基体の表面を被覆する方法において、請求項1〜13のいずれか一つに記
載のいずれか一つに記載の被覆材を使用することを特徴とする、上記方法。
14. A method for coating the surface of a substrate with a film having an upper coating layer, an intermediate coloring layer and a lower support layer, according to any one of claims 1 to 13. The method as described above, characterized in that the coating material of
【請求項15】 被覆材をロールおよび/またはドクターブレードによって
基体表面に適用する請求項14に記載の方法。
15. The method according to claim 14, wherein the coating material is applied to the substrate surface by rolls and / or doctor blades.
【請求項16】 架橋性、特に熱架橋性または光架橋性のポリマーよりなる
柔軟性のある上側被覆層を有する被覆材をを使用しそして基体上に被覆材を適用
した後に上側被覆層を熱架橋または光架橋する請求項14または15に記載の方
法。
16. Use of a coating having a flexible overcoat of a crosslinkable, in particular heat-crosslinkable or photocrosslinkable polymer, and heating the overcoat after application of the coating on a substrate. The method according to claim 14 or 15, wherein crosslinking or photocrosslinking is performed.
【請求項17】 湿気で硬化する下側接着−および補正層を有する被覆材を
使用する場合には、該被覆材を載せる前に基体の表面を液体、好ましくは水で覆
う請求項14〜16のいずれか一つに記載の方法。
17. If a coating material having a moisture-curing lower adhesive and correction layer is used, the surface of the substrate is covered with a liquid, preferably water, before the coating material is applied. The method described in any one of.
【請求項18】 湿気、好ましくは水を接着−および補正層中に入れられた
マイクロカプセルの状態で導入する請求項17に記載の方法。
18. A method according to claim 17, wherein moisture, preferably water, is introduced in the form of microcapsules contained in the adhesive and correction layer.
【請求項19】 熱硬化性の下側接着−および補正層を有する被覆材を用い
る場合に基体と被覆材とから得られる複合体を加熱する請求項14〜18のいず
れか一つに記載の方法。
19. A composite obtained from a substrate and a coating material is heated when a coating material having a thermosetting lower adhesive and correction layer is used. Method.
【請求項20】 熱硬化性ポリマーよりなる柔軟性のある上側被覆層を有す
る被覆材を用いそして熱硬化性の下側接着−および補正層および上側被覆層を、
基体の上に被覆材を適用した後に得られる複合体を加熱することによって同時に
架橋させる請求項19に記載の方法。
20. A coating material having a flexible upper coating layer of a thermosetting polymer and a thermosetting lower adhesive layer and a correction layer and an upper coating layer are used.
20. The method according to claim 19, wherein the composite obtained after applying the coating on the substrate is simultaneously crosslinked by heating.
【請求項21】 上側保護層を有する被覆材を使用し、該保護層を基体に被
覆材を適用した後に初めて除く請求項14〜20のいずれか一つに記載の方法。
21. The method according to claim 14, wherein a coating material having an upper protective layer is used and the protective layer is removed only after applying the coating material to the substrate.
【請求項22】 0.5mmまでの不均一さを有しそして防食層を有する表
面に被覆材を適用する請求項14〜21のいずれか一つに記載の方法。
22. The method according to claim 14, wherein the coating material is applied to a surface having a non-uniformity of up to 0.5 mm and having an anticorrosion layer.
【請求項23】 被覆材を金属製基体または繊維複合材基体の上に適用する
請求項14〜22のいずれか一つに記載の方法。
23. The method according to claim 14, wherein the coating material is applied on a metallic substrate or a fiber composite substrate.
【請求項24】 請求項1〜13のいずれか一つに記載の被覆材または請求
項14〜23のいずれか一つに記載の方法を自動車の車体または車体部材を被覆
するためにまたは鉄道車両の部材、特に車体を被覆するために用いる方法。
24. A coating material according to any one of claims 1 to 13 or a method according to any one of claims 14 to 23 for coating a vehicle body or body parts of a motor vehicle or a railway vehicle. The method used for coating parts, especially car bodies.
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