KR20020046417A - 참조기류의 인위적 착색여부 신속판별방법 - Google Patents

참조기류의 인위적 착색여부 신속판별방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 참조기류의 인위적 착색여부를 신속하게 판별할 수 있는 방법에 관한 것으로서, 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계, 과초산으로 착색 부위 색소의 소색 여부를 판별하는 단계; 및 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계 중에서 적어도 2가지 단계를 실시하는 참조기류의 인위적 착색여부 신속판별방법을 제공한다. 본 발명에 따른 방법은 인공적으로 착색된 모조품 참조기와 진품 참조기를 간편하게 판별할 수 있는 참조기류의 품질관리방법을 확립하여 참조류의 상거래 질서를 바로 잡아 품질이 우수한 국내산 참조기의 고부가 가치성 제품으로 발전시켜 국내 수산업의 육성과 식품품질관리 측면에서 국가정책에 부응하는 계기가 될 것이다.

Description

참조기류의 인위적 착색여부 신속판별방법{Distinguishing method of yellow croaker's artificial coloration}
본 발명은 참조기류의 인위적 착색여부를 신속하게 판별할 수 있는 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 외형이 참조기와 유사한 생선에 인공적으로 착색하여 만들어진 모조품 참조기와 진품 참조기를 신속하게 판별하는 방법에 과한 것이다.
조기(Pseudosciaena manchurica)는 민어과(Sciaenidae)의 바닷물고기로서 참조기(Yellow croaker), 부서, 수조기, 흑조기, 보구치 등으로 그 종류가 나뉜다.
참조기는 몸길이가 30cm 내외로서 꼬리자루가 매우 가늘고 길며 측편되어 있다. 또한, 참조기는 몸 빛깔은 회색을 띤 황금색이고, 입술이 홍색을 띠고 있는 점과 새강 및 장간막이 흑색인 점들이 민어속의 다른 것들과 구별되는 중요한 특징이다.
부서는 몸이 조그만 민어와 비슷하며 적황색이고, 뒷지느러미 제2가시는 길어서 눈틀 지름보다 길다.
수조기는 몸길이가 40cm 내외이고 황적색이며, 몸이 비교적 길고 측편 되어있다. 또한 수조기는 위턱이 아래턱보다 길며 분수새개전골 변두리에 강한 골절의 톱니가 있고, 뒷지느러미 제2가시는 몹시 길고 강하다.
흑조기는 몸길이가 38.5cm 내외이며 입을 다문 양턱의 앞 끝은 동일 수직선 위에 있거나 아래턱이 좀 돌출한다.
그리고, 보구치는 몸은 참조기와 비슷하나 빛깔이 백색이고 꼬리지느러미 끝이 참빗모양이다. 또한 보구치의 입속은 백색이며 장간막에는 작은 연흑색점이 밀포되었고, 입을 다물었을때는 위턱이 아래턱을 덮는다.
이들 중 참조기는 맛이 고소하고 담백하여 전통적으로 우리나라 사람들이 매우 선호하는 생선으로 과거에는 공급량이 풍부하였으나 현재는 참조기의 공급량이 현저히 줄어 수요량을 만족시키지 못하고 희소해져 가격이 매우 비싸게 되었다. 이런 점을 악용하여 외형이 유사한 생선에 인공적으로 착색시켜 만든 참조기의 모조품이 시장에서 유통되는 사례가 빈번해져서 상거래 질서와 국민 건강을 해칠 우려가 크기 때문에 참조기와 그 모조품을 판별해야 할 필요성이 제기되었다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 참조기와 외형이 유사한 생선에 인공적으로 착색시켜 만든 모조품 참조기와 진품 참조기를 신속하게 구별하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은
(a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계; 및
(b) 과초산으로 착색 부위 색소의 소색 여부를 판별하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 참조기류 인위적 착색 여부 신속판별방법을 제공한다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 다른 측면으로서,
(a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계;
(b) 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 참조기류 인위적 착색 여부 신속판별방법을 제공한다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 또 다른 측면으로서,
(a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계;
(b) 과초산으로 착색 부위 색소의 소색 여부를 판별하는 단계; 및
(C) 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 참조기류 인위적 착색 여부 신속판별방법을 제공한다.
상술한 바와 같은 본 발명에 따른 참조기류 인위적 착색 여부 신속판별방법은
(a') 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하고, 이 색소 용출 아세톤 용액을 석유 에테르에 부가하는 단계;
(b') 상기 석유 에테르 용액에 포화 염화나트륨 수용액을 부가하고 에테르층만을 분리하는 단계; 및
(c') 상기 에테르층에 대하여 박층크로마트그래피를 실시하여 박층크로마토그래피 플레이트에서 색소가 관찰되지는 여부를 조사하는 단계를 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명하고자 한다.
본 발명자들은 모조품 참조기와 진품 참조기를 신속하고 간편하게 판별하는 방법을 찾고자 색소의 물리화학적 특성을 분석하였다.
우선 모조품 참조기의 착색제로는 진품 참조기와 유사한 황색을 내고 주변에서 쉽게 구할 수 있을 것을 추정되는 식용의 천연색소 및 합성색소를 포함하여 공업적으로 사용되는 유사한 색깔을 내는 아조 염료, 반응성 염료, 산성염료, 직접염료 및 분산염료들을 검토대상으로 하여 착색조건, 용출 특성 등의 착색거동을 조사하였다.
참조기와 유사한 색깔을 나타내는 식용색소로는 상품화되어 판매되는 식용희석황색소(포도당 91%와 식용황색4호 9%로 이루어져 있음), 식용희석혼합적색소(포도당 94%, 식용적색2호 3.9%, 식용황색4호 2.1%로 이루어져 있음)와 순도가 99% 이상인 심황 색소, 홍화 색소, 치화 황색소, 마리골드 색소, 식용황색4호, 식용황색5호, 안나토 색소, 카로틴 색소를 수집하였다.
상기와 같은 식용색소를 인공적으로 착색시켜 착색 유무와 실제 참조기의 색깔과 비교하여 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다. 착색 유무와 색깔 비교는 모두 육안으로 하였다. 착색 방법은 조기 중에 황색색소가 없는 부위의 표피를 떼어내어 물기를 제거한 후 용매에 완전히 용해시킨 색소들을 표피에 바른 후 냉장고에서 하룻밤 보관하여 착색하였다.
색소 착색 여부 참조기와 색깔 비교
심황 색소 착색됨 유사한 색깔을 보임
식용희석황색소 착색됨 유사한 색깔을 보임
식용희석혼합적색소 착색됨 다른 색깔을 보임
홍화 색소 착색됨 다른 색깔을 보임
치자 황색소 착색 안됨 유사한 색깔을 보임
마리골드 색소 착색됨 유사한 색깔을 보임
식용황색4호 착색됨 유사한 색깔을 보임
식용황색5호 착색됨 다른 색깔을 보임
안나토색소 착색됨 유사한 색깔을 보임
카로틴색소 착색됨 유사한 색깔을 보임
상기 표 1를 보면, 치자황색소는 조기의 표피에 착색이 되지 않았으며, 식용희석혼합적색소, 홍화색소 및 식용황색5호는 참조기와 육안으로도 구별할 수 있는 다른 색깔을 보였다. 따라서, 모조품 참조기와 진품 참조기를 구별하는 하는데 있어서, 문제가 되는 식용색소는 심황 색소, 식용희석황색소, 마리골드 색소, 식용황색4호, 안나토 색소 및 카로틴 색소인 것을 알 수 있었다.
참조기 색깔과 유사한 색깔로 착색된 상술한 바와 같은 식용색소와 참조기의 천연색소와 구별하기 위하여 다음과 같은 물성 시험을 하였다.
그 첫 번째 시험으로서 물에 의한 색소의 용출 여부를 조사하였다.
물에 의한 색소 용출 여부는 물에 젖은 가제 수건 또는 휴지로 색소 부위 표피를 문지른 후에 가제 수건 또는 휴지에 색소가 묻어 나오는지의 여부를 육안으로 관찰하여 평가하였으며, 그 결과를 하기의 표 2에 나타냈다.
두 번째 시험으로서 과초산(CH3CO3H)에 의해 착색된 부위가 소색되는지 여부를 조사하였다.
과초산에 의한 소색 여부는 32중량% 과초산 수용액을 착색된 표피 부위에 4 내지 5 방울 적가한 후에 하얗게 소색되는지의 여부를 육안으로 관찰하여 평가하였으며, 그 결과 역시 하기의 표 2에 나타냈다.
마지막 시험으로서 아세톤에 의해 색소 용출 여부를 조사하였다.
아세톤에 의한 색소 용출 여부는 착색 표피 부위를 떼어내어 소량의 아세톤으로 색소를 용출하여 아세톤 용액의 색이 변색되는지의 여부를 육안으로 관찰하여 평가하였으며, 그 결과도 하기의 표 2에 나타냈다.
또한, 색소가 용출된 아세톤 용액을 석유 에테르에 완전히 용해시킨 후 여기에 포화 염화나트륨 수용액을 부가한 다음 수층과 에테르층을 분리하여 에테르층을 박층크로마토그래피(이하 "TLC"라 함)하여 TLC 플레이트상에 색소가 보이지 여부를 육안으로 관찰하여 그 결과를 하기의 표 2에 나타냈다. 이 경우에 TLC 플레이트는 본 발명이 속하는 기술분야에 알려진 것이라면 특별한 제한없이 사용가능하며, 전개용매로는 이소부탄올 20용량%, n-프로판 40용량%, 에틸아세테이트 10용량% 및 증류수 30용량%로 이루어진 용매, 또는 아세톤 50용량% 및 n-헥산 50용량%로 이루어진 용매를 사용할 수 있다.
색소 물에 의한용출 과초산에 의한 소색 아세톤에 의한 용출 TLC 플레이트에서의 색소(육안관찰)
참조기 용출 안됨 소색됨 엷은 황색으로 용출됨 색소가 관찰되지 않음
심황 색소 용출됨 소색됨 진한 황색으로 용출 색소가 관찰됨
식용희석 황색소 용출됨 소색 안됨 용출 안됨 색소가 관찰되지 않음
마리골드 색소 용출됨 소색됨 진한 황색으로 용출 색소가 관찰됨
식용황색4호 용출 안됨 소색 안됨 용출 안됨 색소가 관찰되지 않음
안나토 색소 용출됨 소색됨 진한 황색으로 용출 색소가 뚜렷이 관찰됨
카로틴 색소 용출됨 소색됨 진한 황색으로 용출 색소가 관찰됨
상기 표 2를 보면 참조기와 유사한 색깔을 보이는 식용 색소 중에서 물에 의한 용출 시험에서 참조기의 천연 색소와 유사한 결과를 보인 것은 식용황색4호밖에 없었으며, 다른 색소들은 모두 용출되었다.
다음으로, 과에세트산에 의한 소색 시험 및 아세트산 용출 시험 결과를 보면 참조기의 천연색소와 유사한 결과를 보인 색소는 심황 색소, 마리골드 색소, 안나토 색소 및 카로틴 색소였으며, TLC 플레이트에서의 색소 육안 관찰 여부 시험의 결과를 보면, 식용희석황색소 및 식용황색4호가 참조기의 천연색소와 유사한 결과를 보였다.
상술한 시험의 결과를 보면 참조기의 천연색소는 물에 의해 용출되지 않고, 과초산에 의해 소색된다. 그리고 아세톤에 의해 엷은 황색으로 용출되며, TLC 플레이트에서는 색소가 육안으로 관찰되지 않았다.
참조기와 유사한 색깔을 나타내는 식용색소로 예상되는 심황 색소, 식용희석황색소, 식용희석혼합적색소, 홍화 색소, 치화황색소, 마리골드 색소, 식용황색4호, 식용황색5호, 안나토 색소 및 카로틴 색소 중에서 착색 여부와 착색 후 참조기와의 비교 관찰에서 홍화색소, 치화황색소 및 식용황색5호는 착색이 되지 않거나 참조기의 쉽게 구별되는 색으로 착색되는 결과를 보였다. 이러한 홍화색소, 치화황색소 및 식용황색5호를 제외한 나머지 색소의 경우에도 물에 의한 용출시험, 과초산에 의한 소색 시험, 아세톤에 의한 용출 시험 및 TLC 플레이트에서의 색소 육안 관찰 시험에서 참조기의 천연 색소와 동일한 결과를 보인 색소는 아무것도 없었다.
이어서 식용색소 외에 공업용으로 사용되는 색소에 대해서도 상술한 바와 같은 동일한 과정을 거쳐서 시험하였다.
그 결과, 반응성 염료는 착색은 잘 되지만 물에 용출되어 참조기의 천연색소와는 구별되며, 분산 염료는 착색이 되지만 표피 위에 입자들이 모여 완전한 착색이라고 보기 어려운 상태이며, 또한 물 및 아세톤에 용출된다. 따라서, 공업용으로 사용되는 염료 중에서도 참조기의 천연색소와 물에 의한 용출 시험, 아세톤에 의한 용출 시험에서 동일한 물성을 보이는 색소는 없다.
상술한 방법들을 종합하여 보면, 다음과 같은 참조기류 인위적 착색여부 신속판별방법을 얻을 수 있다.
그 첫 번째 방법은
(a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계; 및
(b) 과초산으로 착색 부위 색소의 소색 여부를 판별하는 단계를 포함한다.
두 번째 방법은
(a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계; 및
(b) 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계를 포함한다.
그리고, 세 번째 방법은
(a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계;
(b) 과초산으로 착색 부위 색소의 소색 여부를 판별하는 단계; 및
(C) 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계를 포함한다.
상술한 바와 같은 본 발명에 따른 참조기 판별방법은 부가적으로
(a') 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하고, 이 색소 용출 아세톤 용액을석유 에테르에 부가하는 단계;
(b') 상기 석유 에테르 용액에 포화 염화나트륨 수용액을 부가하고 에테르층만을 분리하는 단계; 및
(c') 상기 에테르층에 대하여 박층크로마트그래피를 실시하여 박층크로마토그래피 플레이트에서 색소가 관찰되지는 여부를 조사하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상술한 바와 같이 본 발명에 따른 참조기 판별방법은 인공적으로 착색된 모조품 참조기와 진품 참조기를 간편하게 판별할 수 있는 품질관리방법을 제시하여 상거래 질서를 바로 잡을 수 있으며, 인공적으로 착색된 모조품 참조기의 유통을 사전에 차단함으로서 품질이 우수한 국내산 참조기를 고부가 가치성 제품으로 발전시켜 국내 수산업의 육성과 품질관리 측면에서 국가 정책에 부응하는 계기가 될 것이다.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명의 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.

Claims (4)

  1. (a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계; 및
    (b) 과초산으로 착색 부위 색소의 소색 여부를 판별하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 참조기류 인위적 착색 여부 신속판별방법.
  2. (a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계; 및
    (b) 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 참조기류 인위적 착색 여부 신속판별방법.
  3. (a) 물로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계;
    (b) 과초산으로 착색 부위 색소의 소색 여부를 판별하는 단계; 및
    (C) 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 참조기류 인위적 착색 여부 신속판별방법.
  4. 제 1항, 2항 및 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a') 아세톤으로 착색 부위의 색소를 용출하고, 이 색소 용출 아세톤 용액을 석유 에테르에 부가하는 단계;
    (b') 상기 석유 에테르 용액에 포화 염화나트륨 수용액을 부가하고 에테르층만을 분리하는 단계; 및
    (c') 상기 에테르층에 대하여 박층크로마트그래피를 실시하여 박층크로마토그래피 플레이트에서 색소가 관찰되지는 여부를 조사하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 참조기류 인위적 착색여부 신속판별방법.
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