KR20020003714A - 무기질계 건자재 보호제 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 건설 구조물에 가장 많이 사용하는 무기질계로 흡수성이 있는 건설재료, 예를들어 모르타르, 콘크리트, 슬레이트, ALC(AUTO CLAVED CONCRETE), 벽돌, 기와 등에 발수 및 방식성을 부여하기 위하여 사용되는 알칼리 수용성의 보호제에 관한 것으로, 식: R1nSi(OR2)4-n(단, R1은 메틸, 에틸, 아밀, 페닐, 또는 비닐, R2는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 아세틸이며, n은 1∼3의 정수임)로 나타내어지는 올가노알콕시실란(ORGANOALKOXYSILANES) 또는 올가노아세톡시실란(ORGANOACETOXYSILANES)중 적어도 하나 이상의 실란화합물 1∼30%를 산성 또는 중성의 수용액에 용해시킨 다음, 이 수용액에 수용성 규산 리튬(LITHIUM), 수용성 규산칼륨 및 수용성 규산나트륨중, 적어도 하나 이상의 규산염 화합물을 0.5∼20%를 첨가하여 용해시켜, 이 수용액을 pH 11∼12의 알칼리성으로 조정하고, 알칼리성 수용액에 용해되는 산화아연, 산화 알루미늄(ALUMINUM), 산화 안티몬(ANTIMON) 및 산화 텅스텐중 적어도 하나이상의 금속 산화물 0.5∼15%를 용해시켜 무기질계 건자재 보호제로 하는 특징이 있다.

Description

무기질계 건자재 보호제 및 그의 제조방법{PROTECTING AGENT OF INORGANIC CONSTRUCTION MATERIALS AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 건설 구조물에 많이 사용하는 무기질계로 흡수성이 있는 건자재, 예를들어 모르타르, 콘크리트, 슬레이트, ALC(AUTO CLAVED CONCRETE), 벽돌, 기와 등에 발수 및 방식성을 부여하기 위하여 사용되는 알칼리 수용성의 보호제에 관한 것으로, 무기질계의 흡수성이 있는 건자재는 흡수성뿐만이 아니라 투수성도 크므로, 실용상 큰 장애를 일으킬 수 있다. 따라서, 이전부터 여러종류의 보호제로 표면보호처리를 하고 있으며, 그 하나로 실리콘계 처리제에 의한 표면처리방법이 널리 알려져 있으며, 이 중에서 대표적인 것으로 디메틸폴리시록키산 오일 또는 그 용액 및 그 에멀션, 메틸하이드로젠폴리시록키산 오일 또는 그 용액 및 그 에멀션, 올가노실란과 규산 축합물 등에 의한 표면처리제가 널리 알려져 있다.
그러나, 이러한 처리제는 건자재의 표면에 단순히 피막을 형성하기만 할 뿐, 건설재료와 어떠한 화학적 결합물을 형성하지 않고, 또한, 친화성이 없으며, 초기 발수효과가 불충분하거나, 또는 장기적인 지속성이 떨어지는 등의 결함이 있다. 또한, 상기하고 있는 무기질계의 흡수성이 있는 건자재는 수분뿐만이 아니고, 외기에도 노출되어져 사용되기 때문에 부식성 물질, 예를들어, 아황산 가스, 이산화질소, 염분 등이 재료 깊숙히 침투하면 이러한 재료의 열화는 더욱 심각해진다. 특히, 철근 콘크리트조의 건설 구조물에 있어서의 철근은 콘크리트의 높은 알칼리성 분위기에 의하여 방청 보호되어지고 있으나, 장기간 수분과 부식성물질에 노출되어지면, 콘크리트 자체가 중성화되어져 철근에는 녹이 발생한다. 이렇게 발생한 녹의 체적팽창에 의하여 콘크리트에는 균열이 생기고, 균열부로부터 수분 또는 부식성 물질이 보다 용이하게, 보다 깊숙히 침입하여 철근의 녹발생을 보다 촉진시킨다. 이 현상의 반복에 의하여 콘크리트 구조물은 점차 파괴되어져 구조물로서의 효용가치가 없어지며, 심할 경우에는 인신사고 등과 같은 큰 재해를 일으킬 소지도 크진다.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 또는 조기에 예방하기 위하여 규산염화합물계 처리제가 고안되어졌으나, 내수성이 가장 양호하다고 알려져 있는 규산리튬은 아황산 가스 등과 같은 부식성 가스와 쉽게 반응하며, 무기질계 건자재를 보호하기는 하나, 알칼리성이 강하고, 아울러, 유기화합물질과의 친화성이 떨어지기 때문에 건자재의 수복 또는 보호를 위하여 발라지는 유기화합물을 주성분으로 하는 마감재의 탈락을 촉진시킨다.
상기한 바와 같이, 무기질계 건자재, 특히, 시멘트 제품에 발수성과 방식성을 부여하기 위하여는, 1) 알칼리성 조성물이어야 할 것, 2) 무기질과 화학적으로 결합하거나 또는 친화성을 가짐과 동시에, 유기화합물질인 건자재의 수복 또는 보호를 위하여 발라지는 마감재와 함께 화학적으로 결합하거나 또는 친화성을 가질 것, 3) 건자재로부터 수분을 방출하는 효과를 가지는 가스투과성 피복층을 형성할수 있을 것, 4) 부식성 가스의 차단이 가능할 것 등과 같은 조건을 충족할 수 있는 표면처리제가 필요하다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 종래의 표면처리제의 문제점을 해결함과 동시에 표면처리제가 가져야 할 필수조건을 감안하여 창출된 것으로,
식: R1nSi(OR2)4-n(단, R1은 메틸, 에틸, 아밀, 페닐, 또는 비닐, R2는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 아세틸이며, n은 1∼3의 정수임)로 나타내어지는 올가노알콕시실란, 또는 올가노아세톡시 실란중 적어도 하나 이상의 실란화합물 1∼30%, 수용성 규산리튬, 수용성 규산칼륨 및 수용성 규산나트륨중, 적어도 하나 이상의 규산염 화합물0.5∼20% 및 알칼리성 수용액에 용해되는 산화아연, 산화 알루미늄, 산화 안티몬 및 산화 텅스텐중 적어도 하나이상의 금속 산화물 0.5∼15%를 함유하는 조성물이 가장 적정하다는 것을 찾아내었다.
또한, 일반적으로 올가노 실란은 알칼리성 수용액중에서 단기간에 불용화되어진다고 알려져 있으나, 본 발명의 과정에서 올가노 실란을 산성, 또는 중성의 수용액에 균일하게 용해시킨 다음, 규산염 수용액에서 알칼리성으로 급격하게 변화시킴으로서 장기간의 보존에 안정적인 수용액을 얻을 수 있었다. 즉, 본 발명은 상기 식에서 나타내는 올가노 실란의 적어도 하나 이상의 실란 화합물 1∼30%를 산성 또는 중성의 수용액에 용해시킨 다음, 이 수용액에 수용성 규산리튬, 수용성규산칼륨 및 수용성 규산나트륨중, 적어도 하나 이상의 규산염 화합물을 0.5∼20%를 첨가하여 용해시켜, 이 수용액을 pH 11∼12의 알칼리 성으로 조정한 다음, 산화아연, 산화 알루미늄, 산화 안티몬 및 산화 텅스텐중 적어도 하나이상의 금속 산화물 0.5∼15%를 용해시켜 무기질계 건자재 보호제를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명은 무기질계 건자재, 특히, 시멘트 제품에 발수성과 방식성을 부여하여 내구년수를 대폭적으로 개선 함과 동시에, 노후화 된 철근 콘크리트 등의 보수, 보강에도 탁월한 효과를 발휘할 수 있다.
상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위한 무기질계 건자재 보호제 및 그의 제조방법을 다음과 같이 상세히 설명한다.
본 발명의 무기질계 건자재 보호제에 함유하는 올가노 실란은 가스투과성 피복층을 형성하는 물질로서 유용하다. 이 올가노 실란은 상기식에서 나타내는 화합물로, 보다 상세하게는 CH3Si(OCH3)3, CH3Si(OC2H5)3, (CH3)2Si(OCH3)2, C2H5Si(OC2H5)3n-C5H11Si(OC2H5)3, C6H5Si(OC2H5)3CH2=CHSi(OCH3)3, CH2=CHSi(OC2H5)3CH2=CHSi(OCOCH3)3등이 그 예이다. 이러한 올가노 실란은 보호제 100%중에 적어도 한 종류 이상이 1∼30% 함유되어지는 것이 바람직하며, 올가노 실란이 1% 미만의 경우에는 피복성이 떨어지고, 반대로 30%를 넘는 경우에는 수용액으로서의 안정성이 나쁘고, 저장기간이 단축되는 등 실용상의 문제점이 발생한다.
본 발명의 무기질계 건자재 보호제에 함유하는 규산염으로서는 부식성가스와 반응하여 불용화되는 규산 리튬외에, 알칼리성을 부여하고, 나아가 건자재와 친화성을 가질 규산화합물일 필요가 있으며, 이러한 화합물의 예로 규산칼륨, 규산나트륨 등의 수용성 화합물이 있고, 이러한 규산 리튬 및 규산염 화합물을 0.5∼20% 함유하는 것이 좋다. 이러한 규산 염화합물이 0.5% 미만의 경우에는 건자재와의 친화성이 떨어지며, 반대로 20%를 넘을 경우에는 올가노 실란의 피복성을 나쁘게 한다.
금속 산화물로서는 알칼리성 수용액에 용해시킬 수 있는 산화아연, 산화 알루미늄, 산화 안티몬, 산화 티탄, 산화 텅스텐 등이 사용 가능하나, 건자재와의 친화성, 경제성 및 무해성 등을 고려하면 산화 알루미늄, 또는 산화 티탄을 사용하는 것이 더욱 좋다. 금속 산화물이 0.5% 미만의 경우에는 피복성이 악화되며, 반대로 15%를 넘을 경우에는 올가노 실란의 겔(GEL)화를 촉진시켜, 저장 안정기간을 단축시킨다.
본 발명의 건자재 보호제를 만들기 위하여는, 예를들어, 중성 또는 약산성의 물에 올가노 실란을 균일하게 용해시켜, 여기에 규산염을 첨가하여 용해시킨다. 규산염이 쉽게 용해되지 않을 때에는 미리 올가노 실란 수용액을 수산화 칼륨 등으로 알칼리성으로 한 다음에 첨가하여도 좋다. 규산염을 용해시킨 다음, 수용액을 pH 11∼12의 알칼리성으로 조정하여 계속해서 금속산화물을 용해시킨다.
pH가 11보다 낮은 저 알칼리성 영역이나 pH가 12보다 높은 고 알칼리성 영역에서는 올가노 실란은 안정성이 떨어져, 시간이 경과함에 따라 올가노 실란이 자기축합하여 겔을 생성한다. 따라서, 수용액을 pH 11∼12의 알칼리성으로 조정할 때에는 pH를 급격하게 변화시키는 것이 좋다. 또한, 각 성분을 용해할 때에는 다소의 발열이 있으므로, 수온을 30℃ 이하로 유지하고, 아울러, 올가노 실란을 균일하게용해시킬 필요가 있다.
한편, 본 발명의 건자재 보호제는 상기의 필수 성분외에 필요에 따라서 는 다른 첨가물을 혼입할 수 있으며, 또한, 도포 또는 피복 등의 통상적인 방법으로도 무기질계 건자재에 사용이 가능하나, 도포하는 방법이 가장 간편하므로 바람직하다. 무기질계 건자재에 도포하는 방법으로는 붓, 로울러, 스프레이 등과 같이 통상적으로 사용하는 방법을 이용할 수 있으나, 균일하게 도포하는 것이 중요하다. 또한, 건조는 자연건조로도 충분하나, 건조가 너무 빠르면 무기질계 건자재에 보호제가 충분히 침투하지 않아, 예정한 효과를 충분히 발휘하지 못할 경우도 있으므로 직사일광에 의하여 가열되어진 한 여름철에는 시공면에 물을 뿌리는 등의 방법으로 냉각하여 둘 필요가 있다. 다음에 본 발명의 무기질계 건자재보호제의 제조방법 및 실제의 사용예를 실시예에 따라 설명한다.
실시예 1
물 78%에 올가노 실란으로 CH3Si(OCH3)34%와 (CH3)2Si(OCH3)22%를 사용하여 교반하면서 서서히 첨가하여, 수용액이 균일하게 투명하게 된 시점에 수용성 규산리튬 12%와 수용성 규산나트륨 2%를 첨가하고 다시 균일하게 될 때까지 교반한 다음, 수산화 나트륨으로 pH 12로 조정하였다. 여기에 산화 알루미늄 2%를 첨가하여 균일한 투명액체로 하였으며, 이 액체는 장기보존에 대하여 극히 안정성을 나타내었다.
이러한 방법에 의하여 제조한 보호제를 크기 50×50×25mm의 모르타르 판 전면에 250㎖/㎡의 비율로 균일하게 도포하여 실내(20∼25℃)에서 7일간 양생한 다음, 이 시험체를 보호제를 도포하지 않은 모르타르 판과 함께 동시에 25℃의 수중에 24시간 집어 넣은 후, 흡수량을 측정하여 흡수율을 구하였다. 또한, 측정에 사용한 시험체를 외부에 6개월간 노출시킨 다음, 다시 동일한 조건으로 흡수량을 측정하였다.
실시예 2
물 89%에 올가노 실란으로 CH3Si(OC2H5)3실란 3%와 n-C5H11Si(OC2H5)3실란 3%를 사용하여 교반하면서 서서히 첨가하여, 수용액이 균일하게 투명하게 된 시점에 수용성 규산리튬 2%와 수용성 규산나트륨 1%를 첨가하고 다시 균일하게 될 때까지 교반한 다음, 수산화 나트륨으로 pH 12로 조정하였다. 여기에 산화 티탄 2%를 첨가하여 균일한 투명액체로 하였으며, 이 액체는 장기보존에 대하여 극히 안정성을 나타내었다.
이러한 방법에 의하여 제조한 보호제를 실시예 1과 동일한 방법으로 크기 50×50×25mm의 모르타르 판 전면에 250㎖/㎡의 비율로 균일하게 도포하여 실내(20∼25℃)에서 7일간 양생한 다음, 이 시험체를 보호제를 도포하지 않은 모르타르 판과 함께 동시에 25℃의 수중에 24시간 집어 넣은 후, 흡수량을 측정하여 흡수율을 구하였다. 또한, 측정에 사용한 시험체를 외부에 6개월간 노출시킨 다음, 다시 동일한 조건으로 흡수량을 측정하였다.
실시예 3
물 74%에 올가노 실란으로 CH3Si(OCH3)3실란 1%와 C6H5Si(OC2H5)3실란 5%를 사용하여 교반하면서 서서히 첨가하여, 수용액이 균일하게 투명하게 된 시점에 수용성 규산리튬 10%와 수용성 규산칼륨 2%를 첨가하고 다시 균일하게 될 때까지 교반한 다음, 수산화 나트륨으로 pH 12로 조정하였다. 여기에 산화 티탄 8%를 첨가하여 균일한 투명액체로 하였으며, 이 액체는 장기보존에 대하여 극히 안정성을 나타내었다.
이러한 방법에 의하여 제조한 보호제를 실시예 1과 동일한 방법으로 크기 50×50×25mm의 모르타르 판 전면에 250㎖/㎡의 비율로 균일하게 도포하여 실내(20∼25℃)에서 7일간 양생한 다음, 이 시험체를 보호제를 도포하지 않은 모르타르 판과 함께 동시에 25℃의 수중에 24시간 집어 넣은 후, 흡수량을 측정하여 흡수율을 구하였다. 또한, 측정에 사용한 시험체를 외부에 6개월간 노출시킨 다음, 다시 동일한 조건으로 흡수량을 측정하였다.
실시예 4
물 74%에 올가노 실란으로 C2H5Si(OC2H5)3실란 2%와 CH2=CHSi(OCOCH3)3실란 2%를 사용하여 교반하면서 서서히 첨가하여, 수용액이 균일하게 투명하게 된 시점에 수용성 규산리튬 5%와 수용성 규산칼륨 7%를 첨가하고 다시 균일하게 될 때까지 교반한 다음, 수산화 나트륨으로 pH 12로 조정하였다. 여기에 산화 알루미늄 10%를 첨가하여 균일한 투명액체로 하였으며, 이 액체는 장기보존에 대하여 극히 안정성을 나타내었다.
이러한 방법에 의하여 제조한 보호제를 실시예 1과 동일한 방법으로 크기 50×50×25mm의 모르타르 판 전면에 250㎖/㎡의 비율로 균일하게 도포하여 실내(20∼25℃)에서 7일간 양생한 다음, 이 시험체를 보호제를 도포하지 않은 모르타르 판과 함께 동시에 25℃의 수중에 24시간 집어 넣은 후, 흡수량을 측정하여 흡수율을 구하였다. 또한, 측정에 사용한 시험체를 외부에 6개월간 노출시킨 다음, 다시 동일한 조건으로 흡수량을 측정하였다.
실시예 5
물 59%에 올가노 실란으로 CH3Si(OCH3)3실란 10%와 C6H5Si(OC2H5)3실란 3%, CH2=CHSi(OCOCH3)3실란 5%를 사용하여 교반하면서 서서히 첨가하여, 수용액이 균일하게 투명하게 된 시점에 수용성 규산리튬 12%와 수용성 규산나트륨 6%를 첨가하고 다시 균일하게 될 때까지 교반한 다음, 수산화 나트륨으로 pH 12로 조정하였다. 여기에 산화 알루미늄 5%를 첨가하여 균일한 투명액체로 하였으며, 이 액체는 장기보존에 대하여 극히 안정성을 나타내었다.
이러한 방법에 의하여 제조한 보호제를 실시예 1과 동일한 방법으로 크기 50×50×25mm의 모르타르 판 전면에 250㎖/㎡의 비율로 균일하게 도포하여 실내(20∼25℃)에서 7일간 양생한 다음, 이 시험체를 보호제를 도포하지 않은 모르타르 판과 함께 동시에 25℃의 수중에 24시간 집어 넣은 후, 흡수량을 측정하여 흡수율을 구하였다. 또한, 측정에 사용한 시험체를 외부에 6개월간 노출시킨 다음, 다시 동일한 조건으로 흡수량을 측정하였다.
실시예 6
물 75%에 올가노 실란으로 CH3Si(OC2H5)3실란 5%와 , CH2=CHSi (OCH3)3실란 5%를 사용하여 교반하면서 서서히 첨가하여, 수용액이 균일하게 투명하게 된 시점에 수용성 규산리튬 10%와 수용성 규산칼륨 3%를 첨가하고 다시 균일하게 될 때까지 교반한 다음, 수산화 나트륨으로 pH 12로 조정하였다. 여기에 산화 알루미늄 2%를 첨가하여 균일한 투명액체로 하였으며, 이 액체는 장기보존에 대하여 극히 안정성을 나타내었다.
이러한 방법에 의하여 제조한 보호제를 실시예 1과 동일한 방법으로 크기 50×50×25mm의 모르타르 판 전면에 250㎖/㎡의 비율로 균일하게 도포하여 실내(20∼25℃)에서 7일간 양생한 다음, 이 시험체를 보호제를 도포하지 않은 모르타르 판과 함께 동시에 25℃의 수중에 24시간 집어 넣은 후, 흡수량을 측정하여 흡수율을 구하였다. 또한, 측정에 사용한 시험체를 외부에 6개월간 노출시킨 다음, 다시 동일한 조건으로 흡수량을 측정하였다.
실시예 7
물 79%에 올가노 실란으로 CH3Si(OCH3)3실란 3%와, n-C5H11Si(OC2H5)3실란 1%, CH2=CHSi(OC2H5)3실란 4%를 사용하여 교반하면서 서서히 첨가하여, 수용액이 균일하게 투명하게 된 시점에 수용성 규산리튬 7%와 수용성 규산칼륨2%를 첨가하고 다시 균일하게 될 때까지 교반한 다음, 수산화 나트륨으로 pH 12로 조정하였다. 여기에 산화 티탄 4%를 첨가하여 균일한 투명액체로 하였으며, 이 액체는 장기보존에대하여 극히 안정성을 나타내었다.
이러한 방법에 의하여 제조한 보호제를 실시예 1과 동일한 방법으로 크기 50×50×25mm의 모르타르 판 전면에 250㎖/㎡의 비율로 균일하게 도포하여 실내(20∼25℃)에서 7일간 양생한 다음, 이 시험체를 보호제를 도포하지 않은 모르타르 판과 함께 동시에 25℃의 수중에 24시간 집어 넣은 후, 흡수량을 측정하여 흡수율을 구하였다. 또한, 측정에 사용한 시험체를 외부에 6개월간 노출시킨 다음, 다시 동일한 조건으로 흡수량을 측정하였다.
상기의 실시예 1∼7까지의 결과를 정리하여 다음에 나타낸다. 다만, 표중의 올가노 실란은 일본의 유니카 제품을 사용하고 있으며, 괄호에 나타내는 부호는 그 상품명을 의미한다. 또한, 비교예 A와 비교예 B는 본 발명의 무기질계 건자재 보호제 대신에 시판중인 폴리메틸하이드로젠 실록키산계 처리제를 400㎖/㎡(비교예 A), 규산리튬계 처리제를 500㎖/㎡(비교예 B)를 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 시험체를 제작, 양생직후와 노출후의 모르타르 판에 대한 흡수율을 구하였다. 이 표로부터 시판품과 비교하여 본 발명의 보호제가 양생직후 및 노출후의 모르타르판에 대한 흡수율이 극단적으로 낮다는 것을 명백하게 알 수 있다.
표
실 시 예 1 2 3 4 5 6 7 비교예A 비교예B
배합예(%)올가노 실란CH3Si(OCH3)3(A-163)CH3Si(OC2H5)3(A-162)(CH3)2Si(OCH3)2(A-164)C2H5Si(OC2H5)3(A-15)n-C5H11Si(OC2H5)3(A-16)C6H5Si(OC2H5)3(A-153)CH2=CHSi(OCH3)3(A-171)CH2=CHSi(OC2H5)3(A-151)CH2=CHSi(OCOCH3)3(A-188)수용성 규산 리튬수용성 규산 칼륨수용성 규산 나트륨산화 알루미늄산화 티탄물흡수율(%)양생직후외기 노출후 4212227823.426.8 332128930.631.8 1510287422.527.2 2257107433.135.7 103512655913.014.1 5510327520.221.0 3147247921.024.7 46.860.7 42.855.4
따라서, 본 발명의 무기질계 건자재 보호제는 종래의 실리콘계 처리제, 규산염계 처리제와 비교하여, 초기 발수효과는 물론, 그 효과의 지속성이 극단적으로 뛰어나다. 따라서, 본 발명의 무기질계 건자재 보호제는 무기질계 건자재에 방수성 및 방식성을 부여하여, 그 내구성을 대폭적으로 개선함과 동시에, 노후화된 철근 콘크리트 등의 보수나 보강에도 뛰어난 성능을 발휘할 수 있다.

Claims (2)

  1. 식: R1nSi(OR2)4-n(단, R1은 메틸, 에틸, 아밀, 페닐, 또는 비닐, R2는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 아세틸이며, n은 1∼3의 정수임)로 나타내어지는 올가노알콕시 실란 또는 올가노아세톡시 실란중 적어도 하나 이상의 실란화합물 1∼30%, 수용성 규산리튬, 수용성 규산칼륨 및 수용성 규산나트륨중 적어도 하나 이상의 규산염 화합물을 0.5∼20%, 및 알칼리성 수용액에 용해되는 산화아연, 산화 알루미늄, 산화 안티몬 및 산화 텅스텐중 적어도 하나이상의 금속 산화물 0.5∼15%를 함유하는 무기질계 건자재 보호제.
  2. 식: R1nSi(OR2)4-n(단, R1은 메틸, 에틸, 아밀, 페닐, 또는 비닐, R2는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 아세틸이며, n은 1∼3의 정수임)로 나타내어지는 올가노알콕시 실란 또는 올가노아세톡시 실란중 적어도 하나 이상의 실란화합물 1∼30%를 산성 또는 중성의 수용액에 용해시킨 다음, 이 수용액에 수용성 규산리튬, 수용성 규산칼륨 및 수용성 규산나트륨중, 적어도 하나 이상의 규산염 화합물을 0.5∼20%를 첨가하여 용해시켜, 이 수용액을 pH 11∼12의 알칼리성으로 조정하고, 알칼리성 수용액에 용해되는 산화아연, 산화 알루미늄, 산화 안티몬 및 산화 텅스텐중 적어도 하나이상의 금속 산화물 0.5∼15%를 용해시켜 무기질계 건자재 보호제로 하는 제조방법.
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